JP6506461B1 - 導電性粘着テープ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性基材と、前記導電性基材の少なくとも一方の面に配置された粘着剤層とを有する導電性粘着テープであって、前記粘着剤層は、アクリル共重合体と、金属フィラーとを含有し、下記式(1)により算出したa値が0以上である導電性粘着テープ。
a値=(25×M)+{22×(d70/D)}−3×(d70−d40)−18 (1)
M:前記粘着剤層の体積に対する前記金属フィラーの金属量(体積%)
D:前記粘着剤層の厚み(μm)
d40:体積基準の累積分布が40%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm)
d70:体積基準の累積分布が70%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm)
【選択図】なし
Description
これに対して、本発明者らは、導電性(抵抗値測定)に加えて実際の電磁波シールド性についても詳細に評価した。その結果、本発明者らは、導電性粘着テープは粘着剤層を有するため貼り付けて使用できるという利点がある一方で、粘着剤層の断面が露出していると、その断面が電磁波(ノイズ)の放射源となってノイズ放射が生じやすく、電磁波シールド性が充分に得られないという問題を見出した。
a値=(25×M)+{22×(d70/D)}−3×(d70−d40)−18 (1)
M:前記粘着剤層の体積に対する前記金属フィラーの金属量(体積%)
D:前記粘着剤層の厚み(μm)
d40:体積基準の累積分布が40%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm)
d70:体積基準の累積分布が70%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm)
以下、本発明を詳述する。
その結果、本発明者らは、粘着剤層の体積に対する金属フィラーの金属量、粘着剤層の厚み、及び、金属フィラーの粒子径のそれぞれ個別の値よりもむしろ、これらの値から特定の式により算出した値(本明細書中、「a値」という)と、電磁波シールド性との間に高い相関性があることを見出した。本発明者らは、「a値」を特定範囲に制御することにより、粘着剤層の断面からのノイズ放射を抑制し、優れた電磁波シールド性及び導電性を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
上記導電性基材は特に限定されず、例えば、金属箔、導電性樹脂基材等が挙げられる。なかでも、金属箔を含むことが好ましい。上記金属箔の材質は特に限定されず、例えば、ニッケル、銀、銅、アルミニウム等が挙げられ、またこれら金属の合金であってもよい。なかでも、抵抗値が安定であり、電磁波シールド性が各周波数帯で安定であることから、銀及び銅が好ましく、銅がより好ましい。
上記アクリル共重合体は、ブチルアクリレート(BA)と2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)とを含むモノマー混合物を共重合して得られた共重合体であることが好ましい。全モノマー混合物に占めるブチルアクリレートの含有量、及び、2−エチルヘキシルアクリレートの含有量は特に限定されないが、ブチルアクリレートの好ましい含有量は50〜90重量%、2−エチルヘキシルアクリレートの好ましい含有量は10〜50重量%である。
上記共重合可能な他の重合性モノマーとして、例えば、アルキル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が13〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、官能性モノマーが挙げられる。これらの共重合可能な他の重合性モノマーは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記アルキル基の炭素数が13〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、メタクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
上記官能性モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジル、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
重量平均分子量を上記範囲に制御するためには、重合開始剤、重合温度等の重合条件を制御すればよい。
なお、重量平均分子量(Mw)とは、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
上記金属フィラーにおける金属として、例えば、ニッケル、銀、銅、金、アルミニウム、鉄、スズ合金、チタン等が挙げられる。なかでも、銅、銀、ニッケルが好ましい。銅、銀は不動態等を生じて導電性が低下することがあるため、ニッケルがより好ましい。
a値=(25×M)+{22×(d70/D)}−3×(d70−d40)−18 (1)
M:上記粘着剤層の体積に対する上記金属フィラーの金属量(体積%)
D:上記粘着剤層の厚み(μm)
d40:体積基準の累積分布が40%となるときの上記金属フィラーの粒子径(μm)
d70:体積基準の累積分布が70%となるときの上記金属フィラーの粒子径(μm)
上記a値の上限は特に限定されないが、導電性粘着テープの電磁波シールド性及び導電性と、粘着性能のバランスとの観点から、好ましい上限は200、より好ましい上限は100、更に好ましい上限は50、特に好ましい上限は30である。
なお、「a値」は、実施例及び比較例における粘着剤層の体積に対する金属フィラーの金属量、粘着剤層の厚み、体積基準の累積分布が40%となるときの金属フィラーの粒子径、及び、体積基準の累積分布が70%となるときの金属フィラーの粒子径と、電磁波シールド性との間の相関性から回帰分析により導かれたものである。この際、電磁波シールド性の評価において1GHzでの測定結果が65dB以上であった場合に充分な電磁波シールド性を有すると判断した。回帰分析としては、例えば、線形回帰、非線形回帰等の通常行われる方法を採用することができる。
30μmである。
体積基準の累積分布が40%となるときの上記金属フィラーの粒子径(d40)は、好ましい下限は2.0μm、好ましい上限は40μmであり、より好ましい下限は4.0μm、より好ましい上限は30μmである。
なお、金属フィラーの粒子径(d70及びd40)は、レーザー回折装置(例えば、島津製作所社製のSALD−3000)で粒度分布を測定して得ることができる。
上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5−C9共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記粘着剤層にイソシアネート系架橋剤が添加されることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と上記粘着剤層を構成する樹脂中のアルコール性水酸基とが反応して、上記粘着剤層の架橋が緩くなる。従って、上記粘着剤層は断続的に加わる剥離応力を分散させることができるため、導電性粘着テープの接着信頼性が向上する。
上記架橋剤の添加量は、上記アクリル共重合体100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜3重量部がより好ましい。
なお、粘着剤層の架橋度は、粘着剤層をW1(g)採取し、この粘着剤層を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬して不溶解分を200メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量W2(g)を測定し、下記式(2)により算出する。
架橋度(重量%)=100×W2/W1 (2)
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層aが形成された導電性基材の裏面に、粘着剤層bが導電性基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、導電性基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた導電性粘着テープを得ることができる。
このようなCPUカバー(シールドキャップ)用途における本発明の導電性粘着テープの形状は特に限定されず、例えば、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。その際の本発明の導電性粘着テープの貼付面積は特に限定されないが、10000mm2以下であることが好ましい。
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入した。続いて、2−エチルヘキシルアクリレート(2−EHA)30重量部、ブチルアクリレート(BA)60重量部、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)6.7重量部、アクリル酸(AAC)3重量部、4−ブチルヒドロキシアクリレート(4−HBA)0.3重量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液(アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)120万)を得た。
厚み25μmのPETセパレーターを用意し、このセパレーターの離型処理面に粘着剤溶液を塗布し、110℃で3分間乾燥させることにより、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を厚み18μmの銅箔と貼り合わせることで、導電性粘着テープを得た。なお、形成される粘着剤層の体積に対して金属フィラーの金属量が1.10体積%となるように、金属フィラーの配合量を制御した。得られた粘着剤層について、上述した式(1)によりa値を算出した。
粘着剤層の厚み、及び、金属フィラー(種類、形状、粒子径及び配合量)を表1に示したように変更した以外は実施例1と同様にして、導電性粘着テープを得た。
実施例、比較例で得られた導電性粘着テープについて下記の評価を行った。結果を表1に示した。
導電性粘着テープを41mm×50mmの平面長方形状に裁断し、試験片を作製した。KEC装置(テクノサイエンスジャパ社製)の電界測定用冶具を準備し、中心に38mm×48mmの穴のあいた3mm厚の銅板を下治具に設置した。試験片を、各辺の貼り付け幅が1.5mmになるよう、穴形に合わせて銅板に貼り付けた。そこに冶具の上蓋を被せ、充分に締め付けた。ネットワークアナライザ(KEYSIGHT TECHNOLOGIES社製、E5071C)を用い、100MHzから8GHzで試験片の電磁波シールド性を測定した。38mm×48mmの穴のあいた3mm厚の銅板を設置した状態で、試験片がない場合の値を校正値とした。なお、1GHzでの測定結果が65dB以上であった場合に充分な電磁波シールド性を有すると判断した。
導電性粘着テープを25mm×75mmの長方形状に裁断し、試験片を作製した。25mm幅の2枚の銅電極に試験片を貼り付けた。各電極への試験片の貼り付け面積は25mm×25mmとした。その後、温度23℃及び湿度50%RH試験室において、抵抗値を測定した。なお、抵抗値が低いほど、導電性に優れていることを意味する。測定限界を超え、抵抗値が測定できなかった場合は「O.L.」と示した。
Claims (3)
- 導電性基材と、前記導電性基材の少なくとも一方の面に配置された粘着剤層とを有する導電性粘着テープであって、
前記粘着剤層は、アクリル共重合体と、金属フィラーとを含有し、下記式(1)により算出したa値が0以上であり、
前記粘着剤層の厚み(D)に対する体積基準の累積分布が70%となるときの金属フィラーの粒子径(d70)の比(d70/D)が0.9以上である
ことを特徴とする導電性粘着テープ。
a値=(25×M)+{22×(d70/D)}−3×(d70−d40)−18 (1)
M:前記粘着剤層の体積に対する前記金属フィラーの金属量(体積%)
D:前記粘着剤層の厚み(μm)
d40:体積基準の累積分布が40%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm)
d70:体積基準の累積分布が70%となるときの前記金属フィラーの粒子径(μm) - 粘着剤層の厚み(D)が30μm以下であることを特徴する請求項1記載の導電性粘着テープ。
- 体積基準の累積分布が70%となるときの金属フィラーの粒子径(d70)と、体積基準の累積分布が40%となるときの金属フィラーの粒子径(d40)との差(d70−d40)が40μm以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の導電性粘着テープ。
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