JP6578951B2 - インクジェットインクおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェットインクおよびインクジェット記録方法に関する。

インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより吐出させ、印刷対象となる記録媒体に着弾させて行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便、安価で、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。このインクジェット方式の利点を生かして、インクジェット方式により布帛へ画像形成を行う、いわゆるインクジェット捺染方法についても開発が進められている。

インクジェット捺染方法にも適用可能なインクジェットインクとしては、種々のものが知られている。例えば、分散染料と、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマー樹脂と、シリコーン系界面活性剤としてポリエーテル変性ポリシロキサン化合物と、水溶性有機溶剤とを含むインクジェットインク（例えば特許文献１）；カーボンブラックと、分散剤と、消泡剤として有機シリコーン化合物と、有機溶剤と、水とを含むインクジェットインク（例えば特許文献２）；分散染料（ａ）と、シリコーン化合物やアセチレンジオール化合物などの２種類以上の湿潤剤（ｂ）と、分散剤（ｃ）と、水とを含むインクジェットインク（例えば特許文献３）などが提案されている。

このように、分散染料などの水不溶性の色材を含むインクジェットインクは、その製造過程で色材にエネルギーを加えて、色材の結晶や凝集体を粉砕またはほぐしたり、分散剤を加えたりして分散染料を分散させやすくしている（例えば特許文献４）。

特開２００８−２９１０７９号公報 特開平９−３１３８０号公報 特表２００７−５２３９８６号公報 特開平８−４８９０６号公報

しかしながら、分散染料などの水不溶性の色材を含むインクジェットインク（特に特許文献２〜４のインク）では、保存条件やインク中の添加物の影響によっては、色材粒子同士の凝集や結晶の成長などが起こり、分散安定性が低下することがあった。その理由は必ずしも明らかではないが、色材粒子の表面に分散剤で覆われていない部分があり、その部分を基点として色材粒子同士が凝集したり、染料の結晶成長が促進されたりしやすいためと考えられる。このような分散安定性の低下は、インクジェットインクの吐出安定性などの各種性能の低下を引き起こすことから、高画質な画像を得ることが困難となりやすい。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、水不溶性の色材を含んでいても、分散安定性が高く、吐出安定性などの各種性能が良好なインクジェットインクを提供することを目的とする。

［１］ 少なくとも水不溶性色材と、分散剤と、ポリシロキサン系化合物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有し、前記ポリシロキサン系化合物は、下記一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物の両方を含む、インクジェットインク。

（上記一般式（１）において、
Ｒ^１〜Ｒ^９は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、またはアリール基を表し；
ｊは、０以上の整数を表し；
ｋおよびｌは、それぞれ独立して１以上の整数を表し；
ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、かつ［］内のＥＯおよびＰＯの順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよく；
ｍおよびｎは、それぞれ独立して０以上の整数を表し、かつｍ＋ｎは１以上の整数である）

（上記一般式（２）において、
Ｒ^１０〜Ｒ^１７は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、またはアリール基を表し；
ｉは、１以上の整数を表す）
［２］ 前記水不溶性色材が、分散染料である、［１］に記載のインクジェットインク。
［３］ 前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物の合計量が、前記インクジェットインク全体に対して０．０５質量％以上１質量％以下である、［１］または［２］に記載のインクジェットインク。
［４］ 前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物の合計量に対して５質量％以上４０質量％以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［５］ 前記一般式（１）におけるｊ＋ｋと前記一般式（２）におけるｉとは異なる、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［６］ 前記水溶性有機溶剤が、ポリアルキレングリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも一方を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［７］ 前記分散剤が、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系樹脂である、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［８］ 前記分散染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ３４３及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ１７７からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、［２］に記載のインクジェットインク。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載のインクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから布帛に吐出する工程を含む、インクジェット記録方法。
［１０］ 前記布帛は、酸性の前処理が施されたポリエステル布帛である、［９］に記載のインクジェット記録方法。

本発明によれば、水不溶性の色材を含んでいても、分散安定性が高く、吐出安定性などの各種性能が良好なインクジェットインクを提供することができる。

インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。

前述の通り、水不溶性の色材を含むインクは、保存条件やインク中の添加物により、色材粒子同士の凝集や結晶の成長などにより、分散安定性が低下することがあった。これに対して本発明者らは、鋭意検討した結果、水不溶性の色材を含むインクに、親水性部位を有するポリシロキサン系化合物（一般式（１）で表される化合物）と、親水性部位を有しないポリシロキサン系化合物（一般式（２）で表される化合物）とを組み合わせて添加することで、インク中での色材粒子の凝集や染料結晶の成長を効果的に抑制できることを見出した。

その理由は明らかではないが、以下のように考えられる。即ち、主鎖の長さを一定とした場合、一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物よりも疎水性が高く、色材粒子の表面に吸着しやすいと考えられる。それにより、一般式（２）で表される化合物は、色材粒子の表面の分散剤で覆われていない部分を補助的に覆うことができ、色材粒子の凝集や結晶の成長を抑えることができると推測される。一方、一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物よりも色材粒子の表面を覆う効果は小さいと考えられるものの、一定の親水性を有することから、インクに溶解させやすく、添加量を高めやすい。従って、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを併用することで、インクに対する溶解性を損なうことなく、色材粒子の表面を十分に覆うことができ、色材粒子同士の凝集や結晶成長を高度に抑制しうると考えられる。本発明は、このような知見に基づきなされたものである。

即ち、本発明のインクジェットインクは、水不溶性色材と、分散剤と、ポリシロキサン系化合物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有し；かつポリシロキサン系化合物が、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の両方を含むことが好ましい。

１．インクジェットインク
本発明のインクジェットインクは、前述の通り、少なくとも水不溶性の色材と、分散剤と、ポリシロキサン系化合物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有する。

＜水不溶性の色材について＞
水不溶性の色材は、特に制限されないが、分散染料または顔料でありうる。
分散染料の例には、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ：３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、３３７、３４３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ：１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ：１、２、４、９、１３、１９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ：３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７７、７９、７９：１、７９：２、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９１：１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３７３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ１、３、１０、２４、などが含まれる。なかでも、経時による染料の分散安定性をより良好に保つことができる点で、分散染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ６０とＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ３４３の少なくとも一方を含むことが好ましい。

顔料としては、従来公知の有機顔料または無機顔料を使用することができる。有機顔料の例には、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料などの多環式顔料；塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキなどの染料レーキ；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが含まれる。無機顔料の例には、カーボンブラックや酸化チタンなどが含まれる。

有機顔料の具体例には、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ：１、３、１２、１３、１４、１６、１７、４３、５５、７４、８１、８３、１０９、１１０、１２０、１３８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１：３、１６、３４、４３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ：２、５、８、１２、１７、２２、２３、４１、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１７０、２２０、２３８、２４５、２５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ：１９、２３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ：１５、１５：１、１５：３、１５：５、２９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ２２などが含まれる。
ブラック用の顔料の例には、カーボンブラックの他にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ：１、５、７などが含まれ；ホワイト用の顔料の例には、酸化チタンの他にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ６などが含まれる。

これらの水不溶性色材は、水系のインクジェットインク中で安定な分散状態を保つために、色材粒子に各種の加工を施した分散体としうる。分散体は、色材粒子が水系分散媒中で安定に分散状態を維持できるものであればよく、例えば後述する分散剤（好ましくは高分子の分散樹脂）で色材粒子を分散可能に処理したものであってもよいし；色材粒子表面を化学修飾することで分散剤を用いることなく分散可能としたものであってもよい。

色材の含有量は、インク全体に対して０．３質量％以上２０質量％以下とすることができ、好ましくは０．５質量％以上１０質量％未満としうる。色材の含有量が一定以上であると、得られる画像濃度を高めうる。一方、色材の含有量が一定以下であると、インクの粘度が過度に上昇せず、吐出安定性が損なわれにくい。

＜分散剤について＞
分散剤は、水不溶性の色材を水中に分散させやすくするための分散樹脂であり、色材などを記録媒体に定着させるためのバインダー樹脂として機能するものであってもよい。

分散樹脂としては、公知の高分子分散剤などを用いることができる。なかでも、分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましく、疎水性ユニットと親水性ユニットとをバランスよく有することがより好ましい。親水性ユニットはイオン性のものであることが好ましく、アニオン性のものであることがより好ましい。アニオン性の親水性ユニットは、さらに揮発可能な塩基成分で中和されていることが好ましい。

そのような水溶性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。本発明におけるアクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸をモノマー成分とする樹脂であり；その例には、スチレン−アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂なども含まれる。これらのなかでも、疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂が好ましい。

疎水性モノマーの例には、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸アルキルエステル（好ましくはアクリル酸Ｃ１−Ｃ１２アルキルエステル）；メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル（好ましくはメタクリル酸Ｃ１−Ｃ１２アルキルエステル）；スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β−不飽和ニトリル；酢酸ビニル、酪酸ビニル、および安息香酸ビニルなどが含まれる。なかでも、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルおよび芳香族ビニル化合物が好ましい。疎水性モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせてもよい。

親水性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和基含有ジカルボン酸またはそのモノエステル；酢酸ビニル；アクリルアミドなどが含まれる。なかでも、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和酸が好ましい。親水性モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせてもよい。

疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂の具体例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。市販品の例には、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６（ＢＡＳＦ社製）、ＪＯＮＣＲＹＬ６７（ＢＡＳＦ社製）、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）などのＪＯＮＣＲＹＬシリーズが含まれる。

なかでも、疎水性モノマー単位と親水性モノマー単位とを有する樹脂は、少なくとも親水性モノマー単位としてアクリル酸単位またはメタクリル酸単位を有する樹脂であることが好ましい。

分散樹脂の、アクリル酸やメタクリル酸などの酸性基含有モノマー由来の酸性基は、部分的あるいは完全に塩基成分で中和されていることが好ましい。中和塩基としては、アルカリ金属含有塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）やアミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）を用いることができる。なかでも、沸点が２００℃未満のアミン類で中和されていると、画像耐久性向上の観点から好ましい。

分散樹脂の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。分散樹脂の酸価が一定以上であると、水や水溶性有機溶剤に対する高い溶解性が得られやすい。一方、分散樹脂の酸価が一定以下であると、疎水性を有する色材粒子の表面との親和性が損なわれにくい。

分散樹脂の酸価とは、分散樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり；ＪＩＳ Ｋ ００７０の酸価測定によって測定することができる。

ＪＩＳのＫ００７０に準拠した酸価の測定は、以下の方法で行うことができる。即ち、樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させる。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求める。
樹脂が、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒約５０ｍｌに溶解しない場合は、エタノール５０ｍｌ、あるいはエタノール／純水＝１：１の混合溶媒約５０ｍｌのいずれか溶解するほうを用いて同様の滴定を行う。

計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）

分散樹脂の重量平均分子量は、３０００〜３００００であることが好ましく、７０００〜２００００であることがより好ましい。重量平均分子量が３０００以上であると、色材の分散性を高める効果が得られやすいだけでなく、インクの記録媒体に対する定着能力も高めやすい。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００以下であると、インクの粘度を過度に上昇させることがなく、吐出安定性が損なわれにくい。

分散樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。測定条件は、以下の通りとしうる。
（測定条件）
溶媒 ： テトラヒドロフラン
カラム ： 東ソー製ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度： ４０℃
注入量 ： １００μｌ
検出器 ： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量 ： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線 ： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線を使用する。１３のサンプルは、ほぼ等間隔に用いる。

分散樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃であることが好ましく、−２０℃〜８０℃であることがより好ましい。

分散樹脂の具体例には、ジョンクリル６７、同５８６、同８１９（以上、ＢＡＳＦ社製、水溶性高分子化合物）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ-１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製）等を挙げることができる。

分散樹脂の含有量は、インク全体に対して０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上６質量％以下であることがより好ましい。分散樹脂の含有量が一定以上であると、色材粒子の分散性を十分に高めうるだけでなく、バインダーとしても十分に機能しうる。即ち、インク着弾後の粘度上昇（流動性低下）を速やかに実現し、インク混じりなどを抑制しうる。一方、分散樹脂の含有量が一定以下であると、インクの粘度が過度に上昇することなく、吐出安定性が損なわれにくい。

色材と分散樹脂の質量比は、色材／分散樹脂が１００／１５０〜１００／１５であることが好ましい。分散樹脂が一定以上であると、色材粒子を良好に分散させやすい。分散樹脂が一定以下であると、インクの粘度が増大しすぎるおそれがない。画像の耐久性と、インクの吐出安定性を高める観点などから、１００／１００〜１００／２０であることがより好ましい。

＜ポリシロキサン系化合物について＞
ポリシロキサン系化合物は、親水性部位を有するポリシロキサン系化合物と、親水性部位を有しないポリシロキサン系化合物とを含むことが好ましい。親水性部位を有するポリシロキサン系化合物は、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、界面活性剤として良好に機能しうることから、より好ましくは一般式（１）で表される化合物でありうる。即ち、ポリシロキサン系化合物は、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の両方を含むことが好ましい。

一般式（１）のＲ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立してアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはアリール基を示す。アルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが含まれ、好ましくはメチル基である。

ヒドロキシアルキル基は、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であることがより好ましい。ヒドロキシアルキル基の例には、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基などが含まれる。

アリール基は、炭素数６〜１４のアリール基であることが好ましく、炭素数６〜１０のアリール基であることがより好ましい。アリール基の例には、フェニル基、ナフチル基などが含まれ、好ましくはフェニル基である。

一般式（１）のｊは、０以上の整数を示し、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０または１を示す。

一般式（１）のｋは、１以上の整数を示し、好ましくは１〜２の整数を示す。一般式（１）のｌは、１以上の整数を示し、好ましくは１〜３の整数を示す。ＥＯは、エチレンオキシ基を示し；ＰＯは、プロピレンオキシ基を示す。ＥＯとＰＯの結合順序は、一般式（１）で示される順序に限定されない。一般式（１）の［］内のＥＯとＰＯの重合形態は、ランダムであってもブロックであってもよい。例えば、ｍ＝２、ｎ＝１である場合、［］内の基は、−（ＥＯ）−（ＰＯ）−（ＥＯ）−であってもよいし、−（ＥＯ）_２−（ＰＯ）−であってもよいし、−（ＰＯ）−（ＥＯ）_２−であってもよい。一般式（１）のｍおよびｎは、それぞれ独立して０以上の整数であり、好ましくは１〜１２の整数である。ｍは、より好ましくは３〜１０の整数であり、ｎはより好ましくは０〜１０の整数である。ただし、ｍ＋ｎは１以上の整数である。

一般式（１）で表される化合物の例には、一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^９＝−ＣＨ_３、ｊ＝１、ｋ＝１、ｌ＝３、ｍ＝６、ｎ＝１とした化合物や、Ｒ^１〜Ｒ^９＝−ＣＨ_３、ｊ＝０、ｋ＝１、ｌ＝３、ｍ＝５、ｎ＝０とした化合物などが含まれる。一般式（１）で表される化合物の市販品の例には、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６４２や、ビッグケミー社製のＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが含まれる。

一般式（１）で表される化合物の下記式で定義されるＨＬＢ値は、インクへの溶解性などの観点から、６〜１４の範囲、好ましくは８〜１２の範囲としうる。
ＨＬＢ＝０．８９×（曇数Ａ）＋１．１１
曇数Ａは、一般式（１）で表される化合物０．５ｇをエタノール５ｍｌで溶解し、２５℃に保ちながら２％フェノール水溶液で滴定して求められる。液が混濁するときを終点とし、それまでに要した２％フェノール水溶液のｍｌ数を曇数Ａとする。

一般式（２）のＲ^１０〜Ｒ^１７は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、またはアリール基を示す。アルキル基、ヒドロキシアルキル基、およびアリール基は、前述の一般式（１）のＲ^１〜Ｒ^８におけるアルキル基、ヒドロキシアルキル基、およびアリール基とそれぞれ同様に定義されうる。一般式（２）のｉは、１以上の整数を示し、好ましくは１〜３の整数を示す。

一般式（２）で表される化合物の例には、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサンなどが含まれる。一般式（２）で表される化合物の市販品の例には、信越化学工業製のＫＦ−９６シリーズなどが含まれる。

一般式（１）で表される化合物の主鎖の長さ（ｊ＋ｋ）と一般式（２）で表される化合物の主鎖の長さ（ｉ）とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。

前述の通り、主鎖の長さを一定とした場合、一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物よりも疎水性が高く、色材粒子の表面に吸着しやすいと考えられる。それにより、一般式（２）で表される化合物は、色材粒子の表面のうち、分散剤で覆われていない部分を補助的に覆うことができ、色材粒子の凝集や結晶の成長を抑えることができると推測される。
一方、一般式（１）で表される化合物は、一般式（２）で表される化合物ほどではないものの、一定の色材粒子の表面を覆う効果を有する。また、一般式（１）で表される化合物は一定の親水性を有することから、インクに対する溶解性も高い。
従って、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを併用することで、インクに対する溶解性を損なうことなく、色材粒子の凝集や結晶成長を高度に抑制しうると考えられる。

また、一般式（１）で表される化合物は、界面活性剤としても機能しうることから、インクジェットインクの表面張力を下げることができ、記録媒体への濡れ性を高めうる。

一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計量は、インク全体に対して０．０３質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上０．９質量％以下であることがさらに好ましい。これらの化合物の合計量が一定以上であると、色材粒子同士の凝集などをより抑制できる。これらの化合物の合計量が一定以下であると、インクに対する溶解性を大きく損なうおそれがない。

一般式（２）で表される化合物の含有量は、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計量に対して３質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。一般式（２）で表される化合物の含有量が一定以上であると、色材粒子の表面を十分に覆うことができ、色材粒子同士の凝集を良好に抑制しうる。一方、一般式（２）で表される化合物の含有量が一定以下であると、インクに対する溶解性やインクの表面張力の低減効果が損なわれにくい。

＜水溶性有機溶剤＞
水溶性有機溶剤の例には、
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）；
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）；
アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）；
アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）；
複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）；
グリコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等）；
１，２−アルカンジオール類（例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール等）等が挙げられる。これらは、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。

なかでも、水溶性有機溶剤は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類とグリコールエーテル類の少なくとも一方を含むことが好ましい。ポリアルキレングリコール類及びグリコールエーテル類は、インクの表面張力を下げて、布帛などの記録媒体への浸透性や濡れ性を高める上、インクの連続吐出の安定性も改善しうると考えられる。

水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体に対して１０質量％以上６０質量％未満であることが好ましく、２０質量％以上４５質量％未満であることがより好ましい。水溶性有機溶剤の含有量を一定以上とすることで、インクの保湿性が高まり、インクジェットヘッドのノズル面でインクが乾燥して、吐出が不安定になるのを抑制することができる。

そのうち、グリコールエーテル類の含有量は、インク全体に対して０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上でありうる。グリコールエーテル類の含有量は、例えば１０質量％以下でありうる。グリコールエーテル類の含有量が上記の範囲であると、吐出安定性がより良好となる。

＜その他成分について＞
本発明のインクジェットインクは、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、防黴剤などをさらに含有してもよい。

界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、前述の一般式（１）または（２）で表される化合物以外のシリコーン系界面活性剤、またはフッ素系界面活性剤等が含まれる。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０００１〜５質量％程度としうる。

防腐剤または防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが含まれる。

＜インクジェットインクの物性について＞
本発明のインクジェットインクの２５℃における粘度は、インクの吐出安定性を得る観点から、１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃、１ｒｐｍで測定することができる。

２５℃におけるインクの表面張力は、いずれも２５〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満である場合、布帛などの記録媒体に対するインクの濡れ性が高すぎるため、画像が滲みやすい。一方、表面張力が６０ｍＮ／ｍ超である場合、布帛などの記録媒体に対するインクの濡れ性が低下し、インクの浸透力が低下しやすい。

本発明のインクジェットインクは、任意の方法で製造でき、例えば水不溶性色材を分散剤で分散させて分散体を得る工程と、当該分散体を用いてインクを調製する工程とを経て製造されうる。一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物は、水不溶性色材の分散体を得る工程で添加してもよいし；当該分散体を用いてインクを調製する工程で添加してもよい。

２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインクの液滴を、記録ヘッドから吐出させて記録媒体上に付着させる工程と、当該記録媒体上に付着した液滴を、記録媒体に定着させる工程とを含む。

記録媒体の例には、普通紙、布帛、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材、印刷本紙などのコート紙、樹脂基材（例えばポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの疎水性樹脂基材）、金属基材、ガラス基材、布帛などが含まれる。なかでも、布帛が好ましい。

布帛は、セルロース系繊維、アミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維、アクリル系繊維などを主体とするものを用いることができる。具体的には、木綿、麻、羊毛、絹、ビスコスレーヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、レーヨンポリウレタン、ポリエステル、アセテート等などの繊維からなる布帛を用いることができるが、特にポリエステル系繊維を主体とする布帛を用いることが好ましい。布帛を構成する繊維は、一種類であっても、二種類以上を組み合わせてもよい。布帛を構成する糸の太さは、例えば１０〜１００ｄの範囲としうる。

例えば、記録媒体として布帛を用いる場合、本発明のインクジェット記録方法は、（１）布帛に前処理剤を付与する工程（前処理工程）と、（２）前処理剤が付与された布帛に本発明のインクジェットインクの液滴を吐出する工程（画像形成工程）と、（３）布帛に着弾した染料を繊維に定着させる工程（発色工程）とを含み；必要に応じて（４）布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程（洗浄工程）と、（５）洗浄された布帛を乾燥する工程（乾燥工程）とをさらに含んでもよい。

＜前処理工程＞
前処理工程は、布帛上でのインクの滲みを防止して鮮明な画像を得るために、予め布帛に前処理剤で処理する工程である。前処理の方法は、特に制限されず、布帛の材質やインクに適した方法を、従来公知の方法から適宜選択することができる。例えば、前処理剤を、パッド法、コーティング法、スプレー法などで布帛に付与する方法が挙げられる。前処理剤の付与量（絞り率）は、布帛の種類やその用途にもよるが、布帛の全質量に対して例えば０．２質量％〜９０質量％としうる。

前処理剤は、水溶性高分子、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、界面活性剤および撥水剤から選ばれる少なくとも一以上、好ましくは水溶性高分子を含む。

水溶性高分子は、天然水溶性高分子または合成水溶性高分子でありうる。天然水溶性高分子の例には、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類；ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質などが含まれる。合成水溶性高分子の例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマーなどが含まれる。

水溶性金属塩の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属などの無機塩または有機酸塩などが含まれる。ポリカチオン化合物の例には、各種の４級アンモニウム塩のポリマーまたはオリゴマー、ポリアミン塩などが含まれる。水溶性金属塩およびポリカチオン化合物のなかには、布帛の色調を変化させたり、耐光堅牢度を低下させたりするものがあるため、布帛の種類に応じて選択することが好ましい。

界面活性剤の例には、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが含まれる。アニオン系界面活性剤の例には、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩などが含まれ；カチオン系界面活性剤の例には、第４級アンモニウム塩などが含まれ；両性界面活性剤の例には、イミダゾリン誘導体などが含まれ；ノニオン系界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが含まれる。

撥水剤の例には、シリコン系撥水剤、フッ素系撥水剤およびワックス系撥水剤が含まれる。

これらの水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させる際に、タール化などの汚れを生じさせないために、高温環境下でも安定なものであることが好ましい。また、水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させた後の洗浄処理で、布帛から取り除きやすいものであることが好ましい。

前処理剤は、ｐＨ調整剤をさらに含むことが好ましい。ｐＨ調整剤は、酸であることが好ましく、その具体例にはクエン酸、リンゴ酸、酒石酸などが含まれる。前処理剤にｐＨ調整剤として酸を添加することで、より高濃度で鮮明な画像を形成できる。

前処理剤は、必要に応じて還元防止剤、キレート剤、防腐剤、柔軟剤などの任意成分をさらに含有してもよい。還元防止剤の例には、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが含まれる。キレート剤の例には、アミノポリカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などが含まれる。防腐剤は、インクの防腐剤として例示した防腐剤であってもよく、また同一であってもよい。

＜画像形成工程＞
画像形成工程は、インクジェット記録ヘッドから本発明のインクジェットインクの液滴を布帛に向けて吐出して、発色前の画像を形成する工程である。複数のインクジェット記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジに対して、布帛を相対移動させながら、インク液滴を吐出して、布帛に着弾させる。なお、前記各色のインク液滴は、別々に吐出しても、同時に吐出してもよい。発色前画像の滲みを抑制するなどの観点から、必要に応じて画像形成時に布帛を加熱してもよい。

本発明のインクジェットインクは、前述の通り、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の両方を含むことから、分散染料などの水不溶性の色材を安定に分散させうる。それにより、本発明のインクジェットインクは、高い保存安定性を有し、良好な吐出安定性を有しうる。

＜発色工程＞
発色工程は、布帛中に十分に染着されていない発色反応前の画像中の染料を、布帛に染着させてインク本来の色相を発色させる工程である。その方法は、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、ＨＰスチーミング法、サーモフィクス法、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチスチーム法、アルカリショック法、またはアルカリコールドフィックス法等が含まれ、捺染インクや布帛などにより適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維は、ＨＴスチーマーで高温の蒸気を当てる場合は１６０〜１８０℃で５〜１０分処理されることが好ましく；ＨＰスチーマーで高圧の蒸気の当てる場合は１３０〜１４０℃で約３０分間処理されることが好ましい。セルロース系繊維は、９５〜１０５℃で、５〜１５分間処理されることが好ましく；絹や羊毛等のアミド系繊維は、９５〜１０５℃で、２０〜４０分間処理されることが好ましい。なお、発色反応前の画像が形成された布帛は直ちに発色されてもよく、時間が経過してから発色されてもよい。

＜洗浄工程＞
洗浄工程は、布帛の発色工程後に布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程である。洗浄方法は、従来公知の水洗法やソーピング法等を用いることができ、インクジェットインクや布帛などの種類により適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維を主体とする布帛は、一般的には苛性ソーダ、界面活性剤およびハイドロサルファイトの混合液で洗浄処理されうる。

＜乾燥工程＞
乾燥工程は、前記洗浄工程の後に行われ、洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法は特に限定されないが、洗浄された布帛を絞ったり、干したり、または乾燥機（ヒートロール、アイロン等）を使用して乾燥させる。

＜インクジェット記録装置＞
以下において、図面を参照しながら前処理工程と画像形成工程を行う装置について説明するが、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置は、これに限定されない。

図１は、インクジェット記録装置の構成の一例を示す部分概略図である。インクジェット記録装置は、布帛を搬送する搬送手段２と、布帛にインクジェットインクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッド（不図示）を搭載するヘッドキャリッジ５と、布帛に温風を付与する温風付与手段６とを有する。

搬送手段２は、粘着性ベルト２１と、サポートローラ２２と、搬送ローラ２３と、ニップローラ２４とを備えている。粘着性ベルト２１は、サポートローラ２２と搬送ローラ２３とに保持され、サポートローラ２２と搬送ローラ２３との間を周回している。ニップローラ２４は、粘着性ベルト２１を介して、搬送ローラ２３に対向して配置されている。

温風付与手段６とヘッドキャリッジ５は、布帛Ｐの上方に配置される。温風付与手段６は、内部にファン６Ａおよび発熱体６Ｂを備えており、温度制御できるようになっている。ヘッドキャリッジ５に搭載されるインクジェット記録ヘッドは、特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれであってもよい。インクジェット記録ヘッドのノズル径は、１０〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。ノズル径が１０μｍ未満の場合は不溶物によるノズル目詰まりが生じやすいためである。一方、１００μｍ超の場合は、形成画像の鮮鋭性が低くなるためである。また、吐出するインク液滴サイズは、４〜１５０ｐｌであることが好ましく、５〜８０ｐｌであることがより好ましい。インク液滴サイズが４ｐｌ未満の場合は、吐出されたインク液滴がヘッド近傍の気流の影響を受けやすいためである。一方、１５０ｐｌ超の場合は、形成画像の粒状感が目立つためである。

本発明に適用可能なインクジェット記録装置は、設定された画像形成条件に従って、各色インクの吐出を制御するインク制御部（不図示）を備えていてもよい。

搬送ローラ２３が駆動すると、粘着性ベルト２１の上面に配置された布帛Ｐがニップローラ２４下面に搬送される。布帛Ｐは、粘着性ベルト２１とニップローラ２４により加圧されて、粘着性ベルト２１に固定される。粘着性ベルト２１に固定された布帛Ｐは、ヘッドキャリッジ５の下方に搬送される。ヘッドキャリッジ５に搭載される複数のインクジェット記録ヘッドは、本発明のインクジェットインクのインク液滴を吐出し、前処理剤が付与された布帛の一定領域（着弾可能領域）に着弾させ、画像を形成する。次いで、温風付与手段６から温度制御可能な風または温風を吹き付けて、布帛Ｐに形成された画像を乾燥させる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜インク材料＞
（水不溶性色材）
顔料
Ｉ：Ｃ．Ｉ ピグメントブルー １５：３
分散染料
II：ＤＢ１６５（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １６５）
ＤＢ６０（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０）
ＤＲ３４３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３４３）

（分散剤）
Ｊ５８６：ＪＯＮＣＲＹＬ５８６（ＢＡＳＦ社製、酸価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４６００、Ｔｇ６０℃）
Ｊ６７：ＪＯＮＣＲＹＬ６７（ＢＡＳＦ社製、酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１２５００、Ｔｇ７３℃）
Ｊ８１９：ＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１４５００、Ｔｇ５７℃）
ＢＹＫ−１９０：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｆ−６８：プルロニックＦ−６８（株式会社アデカ製、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール（１６０／３０）共重合体、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）

分散剤の酸価と重量平均分子量は、それぞれ以下の方法で測定した。

（酸価）
酸価は、ＪＩＳのＫ００７０に準拠して、以下の方法で測定した。
樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させた。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定した。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）

（重量平均分子量）
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。測定条件は以下の通りとした。
（測定条件）
溶媒 ： テトラヒドロフラン
カラム ： 東ソー製ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度： ４０℃
注入量 ： １００μｌ
検出器 ： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量 ： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線 ： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線を使用した。１３のサンプルは、ほぼ等間隔に用いた。

（一般式（１）で表される化合物）
化合物Ａ：一般式（１）においてＲ^１〜Ｒ^９＝−ＣＨ_３、ｊ＝１、ｋ＝１、ｌ＝３、ｍ＝６、ｎ＝１とした化合物
化合物Ｂ：一般式（１）においてＲ^１〜Ｒ^９＝−ＣＨ_３、ｊ＝０、ｋ＝１、ｌ＝３、ｍ＝５、ｎ＝０とした化合物
（一般式（２）で表される化合物）
化合物ａ：一般式（２）においてＲ^１０〜Ｒ^１７＝−ＣＨ_３、ｉ＝２とした化合物
化合物ｂ：一般式（２）においてＲ^１０〜Ｒ^１７＝−ＣＨ_３、ｉ＝１とした化合物

（水溶性有機溶剤）
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＥＧ＃６００：ポリエチレングリコール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
２ＰＤＮ：２−ピロリドン
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＧＰＥ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル

（水）
イオン交換水

＜インクの調製＞
（分散液１の調製）
イオン交換水７８．５質量部に、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６（ＢＡＳＦ社製、酸価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０質量部、水酸化ナトリウムを１．５質量部加え、６０℃に加熱しながら攪拌し、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６のナトリウム中和品の２０質量％の分散剤水溶液を得た。この分散剤水溶液３０質量部を、イオン交換水３５質量部に加え、さらにエチレングリコール１０質量部とグリセリン５質量部を添加し、混合した。得られた溶液に、Ｃ．Ｉ ピグメントブルー１５：３を２０質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散させて、顔料固形分２０質量％の分散液１を得た。

（分散液２の調製）
前述と同様にして、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６のナトリウム中和品の２０質量％の分散剤水溶液を調製し、さらに水不溶性色材をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １６５に変更した以外は分散液１と同様にして、染料固形分２０％の分散液２を調製した。

（分散液３の調製）
ＪＯＮＣＲＹＬ５８６のナトリウム中和品の２０質量％の分散剤水溶液を調製し、さらに水不溶性色材をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １７７に変更した以外は分散液１と同様にして、染料固形分２０％の分散液３を調製した。

（実施例１）
インク１の調製
上記調製した分散液１を３０質量部（顔料固形分で６質量部）、一般式（１）で表される化合物として化合物Ａを０．８質量部、一般式（２）で表される化合物として化合物ａを０．６質量部、防黴剤としてプロキセルＧＸＬ（ゼネカ製）を０．２質量部、水溶性有機溶剤としてエチレングリコールとグリセリンを、分散液１に含まれる分と合わせてそれぞれ１０質量部となるように添加し、全体が１００質量部となるようにイオン交換水をさらに加えて、攪拌した。得られた溶液を１μｍのフィルターでろ過して、インク１を得た。

（実施例２〜１６、比較例１〜２）
インク２〜１８の調製
水不溶性色材の種類（分散液の種類）、一般式（１）、（２）で表される化合物の種類および添加量、水溶性有機溶剤の種類および添加量の少なくとも一以上を表１に示されるように変更した以外は実施例１と同様にしてインク２〜１８を調製した。なお、各実施例および比較例において、表１には示さないが、防黴剤であるプロキセルＧＸＬをすべてのインクに０．２質量部添加した。

調製したインクの組成を表１に示す。

得られたインクの、保存安定性および吐出安定性を、以下の方法で評価した。

（保存安定性）
作製した各インクを４０℃にて４週間保存した。その後、インクをイオン交換水で６００００倍に希釈し、ＰＥＴフィルム上に滴下して乾燥させた後、乾燥後のインク滴を電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。加熱保存前のインクについても同様の観察を行い、加熱保存後のインクと比較した。そして、インクの保存安定性を、以下の基準で評価した。
○：色材粒子の変化が全く無い
△：色材粒子の変化が僅かに有る
×：色材粒子の変化が有る

（吐出安定性）
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のヘッドを搭載したプリンター（コニカミノルタ社製、ナッセンジャーVII）にて、プリントした画像から、サテライトやオープンタイム等の吐出安定性の評価を行った。

１）サテライト
上記インクジェットプリンターを用いて、ポリエステル布にＡ４サイズのベタ画像を印字し、画像の端部を目視と拡大観察をして、サテライトの評価を行った。サテライトは、インクを吐出した際、液滴が分断し、主液滴の後方を飛翔する微細な液滴（しぶき）を意味する。この液滴により画像の境界部が汚染されることがある。
◎：画像の端部にサテライトによる汚染が見られない
○：画像の端部にサテライトによる汚染が僅かに見られるが殆ど気にならない
△：画像の端部にサテライトによる汚染が少し見られる
×：画像の端部にサテライトによる汚染が見られ、先鋭性に欠ける

２）オープンタイム
上記インクジェットプリンターを用いて、全ノズルから１分間連続に吐出を行った後、全ノズルからの吐出を一斉に停止し、決められた時間が経過した後に、再び全ノズルから連続出射を行った。この操作を、２５℃４０％ＲＨの環境下にて行い、かつ停止時間を１５分単位で長くしながら繰り返した。そして、全ノズル欠がなく、安定に出射できる最長の停止時間をオープンタイムとした。そして、下記の基準に従ってオープンタイム適性を評価した。
◎：オープンタイムが２４時間以上である
○：オープンタイムが３時間以上、２４時間未満である
△：オープンタイムが１５分以上、３時間未満である
×：オープンタイムが１５分未満である

インクの評価結果を表２に示す。

一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の両方を含む実施例１〜１６のインクは、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物のいずれか一方のみを含む比較例１〜２のインクよりも、良好な保存安定性と吐出安定性を有することがわかる。

特に、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計量が所定の範囲に調整された実施例９〜１６のインクは、実施例１〜８のインクよりもオープンタイムが良好であることがわかる。さらに、一般式（２）で表される化合物の割合が所定の範囲に調整された実施例１１〜１６のインクは、オープンタイムだけでなくサテライトも良好となり、高い吐出安定性を有することがわかる。

（実施例１７）
分散液４の調製
分散液１の調製方法と同様にして、イオン交換水７７質量部に、分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ６７（ＢＡＳＦ社製、酸価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０質量部、水酸化ナトリウムを３．０質量部加え、６０℃に加熱しながら攪拌し、ＪＯＮＣＲＹＬ６７のナトリウム中和品の２０質量％の分散剤水溶液を得た。この分散剤水溶液３０質量部をイオン交換水３５質量部に加え、さらにエチレングリコール１０質量部とグリセリン５質量部とを加えて混合した。この溶液にＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０を２０質量部添加してプレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、染料固形分２０％の分散液４を得た。

インク１９の調製
得られた分散液４を用いて、実施例１のインク１の調製方法と同様にして、水不溶性色材のインク中の含有量が６質量部（固形分）、一般式（１）で表される化合物として化合物Ａが０．１４質量部、一般式（２）で表される化合物として化合物ａが０．０６質量部、防黴剤としてプロキセルＧＸＬ（ゼネカ製）が０．２質量部、水溶性有機溶剤として分散液４に含まれる分を合わせてエチレングリコール３０質量部、グリセリン１０質量部となるように添加し、全体で１００質量部となるようにイオン交換水をさらに加えて攪拌した。得られた溶液を１μｍのフィルターでろ過してインク１９を得た。

（実施例１８）
分散液５の調製
分散剤としてプルロニックＦ−６８（株式会社アデカ製、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）６質量部をイオン交換水５９質量部に加え、さらにエチレングリコール１０質量部とグリセリン５質量部を加えて混合した。この溶液に、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０を２０質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、染料固形分２０％の分散液５を得た。

インク２０の調製
得られた分散液５を用いて、実施例１７と同様にしてインク２０を調製した。

（実施例１９）
インク２１の調製
前述の分散液４を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２１を調製した。

（実施例２０）
分散液６の調製
水不溶性色材をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３４３に変更した以外は分散剤４の調製方法と同様にして、染料固形分２０％の分散液６を調製した。

インク２２の調製
得られた分散液６を用いた以外は実施例１７と同様にしてインク２２を調製した。

（実施例２１）
分散液７の調製
分散剤として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４０質量％）１５質量部をイオン交換水５０質量部に加え、さらにエチレングリコール１０質量部とグリセリン５質量部を加え、混合した。この溶液に、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０を２０質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、染料固形分２０％の分散液７を得た。

インク２３の調製
得られた分散剤７を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２３を調製した。

（実施例２２）
分散液８の調製
分散液１の調製方法と同様にして、イオン交換水７９質量部に分散剤としてＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製、酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０質量部、水酸化ナトリウム１．０質量部加え、６０℃に加熱しながら攪拌し、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９のナトリウム中和品の２０質量％の分散剤水溶液を得た。この分散剤水溶液３０質量部をイオン交換水３５質量部に加え、これにエチレングリコール１０質量部とグリセリン５質量部をさらに加えて混合した。この溶液にＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３４３を２０質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、染料固形分２０％の分散液８を得た。

インク２４の調製
得られた分散液８を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２４を調製した。

（実施例２３）
分散液９の調製
水不溶性色材をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３４３に変更した以外は分散液１と同様にして、染料固形分２０％の分散液９を調製した。

インク２５の調製
得られた分散液９を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２５を調製した。

（比較例３）
分散液１０の調製
水不溶性色材をＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０に変更した以外は分散液１と同様にして、染料固形分２０％の分散液１０を調製した。

インク２６の調製
得られた分散液１０を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２６を調製した。

（比較例４）
インク２７の調製
前述の分散液９を用いて、表３に示されるインク組成とした以外は実施例１７と同様にしてインク２７を調製した。

調製したインクの組成を表３に示す。

得られたインクの連続吐出性および画像濃度を、以下の方法で評価した。

（連続吐出性）
＜前処理工程＞
まず、ポリエステル布帛を用意し、下記の前処理剤を、絞り率（または付着量）が８０質量％となるように施した後、６０℃で乾燥させた。前処理剤は、アルギン酸ナトリウムを２．５質量％（株式会社キミカ製 アルギテックスＬＬ）、クエン酸を０．２質量％、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５質量％およびイオン交換水を９６．８質量％を含むものを用いた。
＜画像形成工程＞
前述と同様に、インクジェットプリンターとして、ナッセンジャーVII(コニカミノルタ社製)を用いて、前処理したポリエステル布帛に１時間連続して、Ａ４サイズのベタ画像を印刷した。その印刷が終了した後に、ノズルチェックパターンを印刷し、ノズル欠の個数を確認し、下記の基準に従って評価した。
◎：ノズル欠なし
○：ノズル欠１個
△：ノズル欠２〜５個
×：ノズル欠が６個以上

（色むらの評価）
連続吐出性の評価で得られた各ベタ画像を、ＨＴスチーマーＨＴ−３型（辻井染機工業製）にて、１７５℃で７分間スチーミングを行った後（発色工程）；８０℃での還元洗浄を含む洗浄を行い（洗浄工程）、乾燥させた。得られたベタ画像を目視観察し、以下の基準に基づいて色むらを評価した。
◎：鮮明で深みのある画像である
○：やや鮮明さに欠けるが深みのある画像である
△：鮮明さと深みにやや欠ける画像である
×：不鮮明で深みがなく、全体的に白みがかった画像である

インクの評価結果を表４に示す。

一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の両方を含む実施例１７〜２３のインクは、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物のいずれか一方のみを含む比較例３〜４のインクよりも、良好な連続吐出性を有し、かつ画像の色むらが抑制されることがわかる。

また、グリコールエーテル類を含む実施例１９〜２３のインクは、グリコールエーテル類を含まない実施例１７〜１８のインクよりも連続吐出性が高いことがわかる。さらに、酸価が所定の範囲にある分散剤を含む実施例２１〜２３のインクは、酸価が調整されていない分散剤を含む実施例１７〜２０のインクよりも画像の色むらがより抑制されることがわかる。

本出願は、２０１４年１月３０日出願の特願２０１４−０１５５０２に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

本発明によれば、水不溶性の色材を含んでいても、分散安定性が高く、吐出安定性などの各種性能が良好なインクジェットインクを提供することができる。

Ｐ 布帛
２ 搬送手段
５ ヘッドキャリッジ
６ 温風付与手段
６Ａ ファン
６Ｂ 発熱体
２１ 粘着性ベルト
２２ サポートローラ
２３ 搬送ローラ
２４ ニップローラ

Claims (8)

1. 少なくとも水不溶性色材と、酸価が７５〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの分散剤と、ポリシロキサン系化合物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有し、
   前記ポリシロキサン系化合物は、下記一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物の両方を含み、
   前記一般式（２）で表される化合物の含有量が、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物の合計量に対して２８．６質量％以上６６．７質量％以下である、インクジェットインク。
   

   

   （上記一般式（１）において、
   Ｒ^１〜Ｒ^９は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、またはアリール基を表し；
   ｊは、０以上の整数を表し；
   ｋおよびｌは、それぞれ独立して１以上の整数を表し；
   ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、かつ［］内のＥＯおよびＰＯの順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよく；
   ｍおよびｎは、それぞれ独立して０以上の整数を表し、かつｍ＋ｎは１以上の整数である）
   

   

   （上記一般式（２）において、
   Ｒ^１０〜Ｒ^１７は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、またはアリール基を表し；
   ｉは、１以上の整数を表す）
2. 前記水不溶性色材が、分散染料である、請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物の合計量が、前記インクジェットインク全体に対して０．０５質量％以上１質量％以下である、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
4. 前記一般式（１）におけるｊ＋ｋと前記一般式（２）におけるｉとは異なる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
5. 前記水溶性有機溶剤が、ポリアルキレングリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも一方を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
6. 前記分散染料は、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ３４３及びＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ１７７からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項２に記載のインクジェットインク。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェットインクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから布帛に吐出する工程を含む、インクジェット記録方法。
8. 前記布帛は、酸性の前処理が施されたポリエステル布帛である、請求項７に記載のインクジェット記録方法。

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