JP6388531B2 - 油性化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、及び日焼け止め化粧料等の油性化粧料に関する。

口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション、下地化粧料、マスカラ、アイブロウ等の油性化粧料には、化粧もちの向上を目的として、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性が良好であり、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで耐水性や耐皮脂性を付与することができる、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス等の固形の油剤が配合される。しかし、前記固形の油剤の配合量が多くなりすぎると、塗膜が曇ってマットな質感となり、艶感が得られないことや、展延性が悪くなることが問題であった。

また、紫外線から皮膚を防御する日焼け止め化粧料には、一般的に紫外線吸収剤や紫外線散乱剤等の紫外線防御剤と液状の油剤が配合されている（特許文献１〜３参照）。これらの紫外線防御剤は凝集し易く、十分な紫外線防御効果を得るための量を配合すると、紫外線防御剤が凝集して塗布した際に白浮きが生じたり、展延性が悪くなるという問題があった。また塗布後は、時間の経過と共に肌のきしみやかさつきが生じるという問題もあった。

特開平５−０２５０２８号公報 特開平９−２２７３５０号公報 特開２０００−２７３０１１号公報

本発明者は、油性化粧料の油剤として、固形の油剤又は液状の油剤に代えて、液状の油剤を適度に増粘したものを使用すると、分散安定性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料が得られることを見いだした。しかし、従来の増粘剤（例えば、特開平８−５９７６５号公報に記載のポリスチレン−水素化ポリイソプレンブロックコポリマー）では、粘度が高くなりすぎて良好な展延性が得られないことがわかった。
また、特開２００９−１５５５９２号公報には、親水性又は親油性化合物のゲル化剤として、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）が記載されているが、前記化合物は油剤に溶解し難く、これを油剤の増粘剤として使用することは困難であることがわかった。

従って、本発明の目的は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、及び展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛へ塗布することにより長時間持続可能な艶感若しくはしっとり感を付与することができる油性化粧料を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記式（１）で表される化合物は、油剤を任意の粘度にまで増粘し、その粘度を安定的に維持することができること、前記化合物によって適度に増粘された油剤を含む油性化粧料は、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

すなわち、本発明は、下記式（１）
Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）_n （１）
（式中、Ｒ¹はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、Ｒ²は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基である。ｎは３以上の整数を示す。ｎ個のＲ²は同一であってもよく、異なっていてもよい）
で表される化合物を含む増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを含有する油性化粧料を提供する。

本発明は、また、式（１）で表される化合物を含む増粘剤（Ａ）を油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜５０．０重量部含有する前記の油性化粧料を提供する。

本発明は、また、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、油性化粧料全量の１０．０重量％以上である前記の油性化粧料を提供する。

本発明は、また、油性化粧料が、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、又は日焼け止め化粧料である前記の油性化粧料を提供する。

本発明の油性化粧料は、上記式（１）で表される化合物によって増粘され、適度な粘性を有し、その粘性が安定的に保持された油剤を含有するため、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。また、紫外線防御剤等の添加剤を含有する場合は、それらの分散安定性に優れる。そのため、本発明の油性化粧料はメイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、又は日焼け止め化粧料等として好適に使用することができる。

［増粘剤（Ａ）］
本発明は、下記式（１）で表される化合物を増粘剤として使用することを特徴とする。
Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）_n （１）

式（１）中、Ｒ¹はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、Ｒ²は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基である。ｎは３以上の整数（好ましくは３〜４、特に好ましくは４）を示す。ｎ個のＲ²は同一であってもよく、異なっていてもよい。

上記Ｒ²は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基であり、例えば、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ミリスチル、ステアリル、ノナデシル基等の炭素数４〜２０程度（好ましくは６〜１８）の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基；２−ブテニル、２−ペンテニル、イソペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、９−デセニル、１１−ドデセニル、オレイル基等の炭素数４〜２０程度（好ましくは６〜１８）の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基；ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル、デシニル、ペンタデシニル、オクタデシニル基等の炭素数４〜２０程度（好ましくは６〜１８）の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基等を挙げることができる。

式（１）で表される化合物としては、なかでも、ｎ個のＲ²が全て同一の基である化合物、若しくはｎ個のＲ²が２種の異なる基である化合物が、油剤（Ｂ）の溶解性に優れ、油剤（Ｂ）を所望の粘度に増粘することができる点で好ましい。

式（１）で表される化合物のうち、ｎ個のＲ²が全て同一の基（Ｒ²¹）である化合物（前記Ｒ²¹は、炭素数４以上の脂肪族炭化水素基を示す）としては、なかでも、Ｒ²¹が炭素数４〜２０程度（好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２）の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基である化合物が好ましい。

式（１）で表される化合物のうち、ｎ個のＲ²が２種の異なる基（Ｒ²¹、Ｒ²²）である化合物（前記Ｒ²¹、Ｒ²²は、互いに異なって炭素数４以上の脂肪族炭化水素基を示す）としては、なかでも、Ｒ²¹、Ｒ²²の一方が炭素数４〜２０程度（好ましくは４〜１８、特に好ましくは４〜１５、最も好ましくは４〜１２、更に好ましくは４〜１０）の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ²¹、Ｒ²²の他方が炭素数６〜２０程度（好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１５〜２０、最も好ましくは１６〜２０）の直鎖状アルキル基又は直鎖状アルケニル基である化合物が好ましい。

式（１）で表される化合物のうち、ｎが４である化合物としては、例えば、下記式で表される化合物等を挙げることができる。下記式中のＲ²¹、Ｒ²²は前記に同じ。一分子中に複数のＲ²¹が存在する場合、それらは同一の基である。Ｒ²²についても同様である。ｎが４以外の整数（例えば、ｎ＝３）である化合物は、下記式で表される化合物に対応する化合物等を挙げることができる。

本発明においては、式（１）で表される化合物のなかでも、ｎ個のＲ²が２種の異なる基である化合物が、幅広い油剤に対して優れた増粘性を有する点で好ましい。

また、本発明の式（１）で表される化合物の分子量は、例えば５００〜１３００程度、好ましくは６００〜１３００、特に好ましくは８００〜１３００、最も好ましくは９００〜１２００である。式（１）で表される化合物の分子量が上記範囲を外れると、増粘効果が低減する傾向がある。

式（１）で表される化合物は、例えば、下記１又は２の方法等により製造することができる。
１．下記式（２）
Ｒ¹−（ＣＯＯＨ）_n （２）
（Ｒ¹、ｎは前記に同じ）
で表されるカルボン酸を塩化チオニルと反応させてカルボン酸クロライドを得、得られたカルボン酸クロライドにアミン（Ｒ²−ＮＨ₂）（Ｒ²は前記に同じ）を反応させる方法
２．前記式（２）で表されるカルボン酸に対応するカルボン酸無水物にアミン（１）（Ｒ²−ＮＨ₂、Ｒ²は前記に同じ）を反応させてアミック酸を得、更にアミン（２）（Ｒ²−ＮＨ₂、Ｒ²は前記に同じ、アミン（１）と同一であってもよく、異なっていてもよい）を縮合剤を用いて縮合させる方法

前記式（２）で表されるカルボン酸としては、例えば、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（＝ピロメリット酸）、２，４，５−ベンゾフェノントリカルボン酸、３，４，３’−ベンゾフェノントリカルボン酸、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、１，１’−ビフェニル−２，４，４’−トリカルボン酸、１，１’−ビフェニル−２，３，３’，４’−テトラカルボン酸、１，６，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，３−ナフタレントリカルボン酸、１，３，８−ナフタレントリカルボン酸、１，４，６−ナフタレントリカルボン酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等を挙げることができる。

アミン（Ｒ²−ＮＨ₂）としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、へキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等の、前記Ｒ²が炭素数４以上（好ましくは、炭素数４〜２０）の脂肪族炭化水素基（好ましくは、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基）であるアミンを挙げることができる。

カルボン酸クロライドとアミンの反応は、例えばアミンを仕込んだ系内にカルボン酸クロライドを滴下することにより行われる。

アミンの使用量は、カルボン酸クロライド１モルに対して、例えば４〜８モル程度、好ましくは４〜６モルである。ここで、２種以上の異なるアミンを使用すると、式（１）で表される化合物のうちｎ個のＲ²が２種以上の異なる基である化合物が得られる。

カルボン酸クロライドとアミンの反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル等の飽和又は不飽和炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；スルホラン等のスルホラン系溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；シリコーンオイル等の高沸点溶媒等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

前記溶媒の使用量としては、カルボン酸クロライドとアミンの総量に対して、例えば５０〜３００重量％程度である。溶媒の使用量が上記範囲を上回ると反応成分の濃度が低くなり、反応速度が低下する傾向がある。

カルボン酸クロライドとアミンの反応（＝滴下）は、通常、常圧下で行われる。また、上記反応（＝滴下時）の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。反応温度（＝滴下時温度）は、例えば３０〜６０℃程度である。反応時間（＝滴下時間）は、例えば０．５〜２０時間程度である。反応（＝滴下）終了後は、熟成工程を設けてもよい。熟成工程を設ける場合、熟成温度は例えば３０〜６０℃程度、熟成時間は例えば１〜５時間程度である。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。

反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。

上記２の製造方法では、例えば、カルボン酸無水物とアミン（１）及び下記溶媒を系内に仕込み、熟成させることによりアミック酸を形成し、その後、アミン（２）と縮合剤（例えば、カルボジイミド又はその塩）を仕込み、熟成させることにより式（１）で表される化合物を製造することができる。ここで、２種以上の異なるアミンを使用すると、本発明の式（１）で表される化合物のうちｎ個のＲ²が２種以上の異なる基である化合物が得られる。

前記カルボン酸無水物としては、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸−１，２：４，５−二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，１’−ビフェニル−２，３，３’，４’−テトラカルボン酸−２，３：３’，４’−二無水物、ナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸−１，８：４，５−二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸−１，２：４，５−二無水物、ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物等を好適に使用することができる。

前記アミン（１）、（２）としては、上記１の製造方法で使用できるものと同様の例を挙げることができる。

アミン（１）の使用量としては、カルボン酸無水物１モルに対して、例えば２〜４モル程度、好ましくは２〜３モルである。また、アミン（２）の使用量としては、カルボン酸無水物１モルに対して、例えば２〜４モル程度、好ましくは２〜３モルである。

前記カルボジイミドは下記式（３）で表される。
Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’ （３）
上記式（３）中、Ｒ、Ｒ’としては、例えば、ヘテロ原子含有置換基を有していてもよい、炭素数３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、３〜８員のシクロアルキル基等を挙げることができる。Ｒ、Ｒ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、ＲとＲ’は互いに結合して（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）基と共に環を形成していてもよい。

前記炭素数３〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル基等を挙げることができる。

前記３〜８員のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基等を挙げることができる。

前記ヘテロ原子含有置換基としては、アミノ基、ジメチルアミノ基等のジ（Ｃ_1-3）アルキルアミノ基等の窒素原子含有置換基を挙げることができる。

カルボジイミドとしては、例えば、ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド等を挙げることができる。また、カルボジイミドの塩としては、例えば、塩酸塩（具体的には、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩等）等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

カルボジイミドの使用量としては、カルボン酸無水物１モルに対して、例えば２〜６モル程度、好ましくは２〜４モルである。

前記溶媒としては、アミック酸の溶解性に優れるプロトン受容性溶媒（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等）を使用することが好ましい。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

前記溶媒の使用量としては、アミック酸の総量に対して、例えば５０〜３００重量％程度、好ましくは１００〜２５０重量％である。溶媒の使用量が上記範囲を上回ると反応成分の濃度が低くなり、反応速度が低下する傾向がある。

上記反応は、通常、常圧下で行われる。また、上記反応の雰囲気としては反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の何れであってもよい。熟成温度（反応温度）は、例えば３０〜７０℃程度である。カルボン酸無水物とアミンの熟成時間は、例えば０．５〜５時間程度であり、アミック酸とアミンの熟成時間は、例えば０．５〜２０時間程度である。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方法でも行うことができる。

反応終了後、得られた反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、吸着、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。

式（１）で表される化合物はアミド結合部位において水素結合により自己会合してファイバー状の自己組織体を形成することができる。更に、Ｒ²基が油剤（Ｂ）に対して親和性を有する。そのため、油剤（Ｂ）と相溶させることにより、油剤（Ｂ）を適度に、且つ経時安定的に増粘することができる。特に、式（１）中のＲ²が２種以上の異なる基である場合は適度の結晶性を有するため、油剤（Ｂ）の種類に限定されることなく増粘することができ、より広い範囲の油剤（Ｂ）に対して増粘作用を発揮することができる。すなわち、幅広い油剤選択性を有する。

［油剤（Ｂ）］
本発明の油剤（Ｂ）としては、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することにより艶感若しくはしっとり感を付与できる油剤であれば特に制限無く使用することができる。油剤には極性油及び非極性油が含まれる。油剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

前記極性油としては、例えば、オリーブ油等の油脂類、ラノリン等のロウ類、エステル類［ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オクタン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸オクチル等の炭素数８以上（好ましくは、炭素数８〜２５）の脂肪酸とアルコールとのエステル］、高級脂肪酸類［ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２〜２５）の脂肪酸］、常温で固体の高級アルコール類［セタノール、セトステアリルアルコール等の炭素数１２以上（好ましくは、炭素数１２〜２５）のアルコール］等を挙げることができる。

前記非極性油としては、スクワラン、ワセリン、炭化水素油（イソドデカン、イソパラフィン、流動パラフィン等）、鎖状又は環状のシリコーン油（ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等）等を挙げることができる。

［その他の成分（Ｃ）］
本発明の油性化粧料は、必要に応じて他の成分を含有することができる。

例えば、本発明の油性化粧料が口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料である場合は、多糖脂肪酸エステルを含有することが、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。

前記多糖脂肪酸エステルは、２個以上の単糖類がグリコシド結合して得られる多糖類と脂肪酸とのエステルである。前記多糖類としては、例えば、デキストリン、シクロデキストリン、グリコーゲン、プルラン、グルコマンナン、フコイダン、イヌリン、セルロース、キチン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の、分子式（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_t（ｔは２以上の整数）で示される化合物である。前記脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オイレン酸、ステアリン酸などのＣ_8-20脂肪酸等を挙げることができる。

本発明の多糖脂肪酸エステルとしては、デキストリンラウリン酸エステル、デキストリンミリスチン酸エステル等から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。

例えば、本発明の油性化粧料がマスカラ、アイブロウ等のまつげ又は眉毛化粧料である場合は、温度安定性、ボリューム効果、カール効果等の点から、３０℃において固形の油剤を含有することが好ましい。

前記３０℃において固形の油剤（＝固形油）としては、例えば、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ミツロウ、モクロウ、ホホバエステル、合成ワックス等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

例えば、本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、水性成分として、例えば、水；エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類等から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。

例えば、本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、紫外線防御剤を含有することが好ましい。

前記紫外線防御剤は、紫外線によって引き起こされるダメージから皮膚等を保護する作用を発揮する化合物であり、紫外線散乱剤と紫外線吸収剤が含まれる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明においては、なかでも、紫外線散乱剤を使用することが、使用時のベタつきを抑制することができる点で好ましい。

前記紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物；水酸化鉄等の金属水酸化物；板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類；炭化珪素等のセラミック類等を挙げることができる。

前記紫外線散乱剤の平均粒子径は、例えば５〜１００ｎｍ程度である。

前記紫外線散乱剤は、従来公知の表面処理により新たな特性（例えば、撥水性等）が付与されたものであっても良い。前記表面処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて施すことができる。

前記紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロ桂皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピル安息香酸、グリセリル安息香酸、サリチル酸ホモメンチル、メチル−ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチル安息香酸、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシ桂皮酸イソオクタン酸グリセリド、及びこれらの高分子誘導体やシラン誘導体等を挙げることができる。

［油性化粧料］
本発明の油性化粧料は、上記増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を少なくとも含有する。

本発明の油性化粧料の粘度［２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における］は、用途に応じて適宜調整することができるが、０．１〜２０．０Ｐａ・ｓ程度であることが、展延性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで、艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間（例えば、３時間以上）持続させることができる点で好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは０．５〜２０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは５．０〜１５．０Ｐａ・ｓ、最も好ましくは７．０〜１３．０Ｐａ・ｓである。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは０．２〜１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは３．０〜１０．０Ｐａ・ｓ、最も好ましくは５．０〜９．０Ｐａ・ｓである。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは０．５〜１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１．０〜５．０Ｐａ・ｓである。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは０．１〜１０．０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは０．５〜５．０Ｐａ・ｓである。

本発明の油性化粧料は、例えば、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを相溶させる工程を経て製造することができる。より詳細には、上記増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の全量を混合して加温し、相溶させた後、冷却することにより製造することができる。また、油剤（Ｂ）の一部に上記増粘剤（Ａ）を混合して、加温、相溶させた後、冷却し、その後、残りの油剤（Ｂ）を混合する方法でも製造することができる。

本発明の油性化粧料における増粘剤（Ａ）の含有量（２種以上使用する場合はその総量）は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料に含まれる油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜５０．０重量部程度であることが、油剤（Ｂ）に適度な粘度を付与することができ、分散安定性、展延性、及び皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる油性化粧料が得られる点で好ましい。一方、増粘剤（Ａ）の含有量が上記範囲を下回ると、油性化粧料の粘度を安定的に保持することが困難となり、良好な分散安定性や付着性が得られにくくなり、艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることが困難となる傾向がある。また、増粘剤（Ａ）の含有量が上記範囲を上回っても有利な効果は得られ難く、かえって油性化粧料の展延性が低下する場合がある。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは０．５〜２５．０重量部、特に好ましくは１．０〜２０．０重量部である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは０．５〜１０．０重量部、特に好ましくは１．０〜８．０重量部である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは１．０〜５０．０重量部、特に好ましくは１０．０〜５０．０重量部、最も好ましくは２０．０〜５０．０重量部である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは０．５〜１０．０重量部、特に好ましくは１．０〜５．０重量部である。

本発明の油性化粧料における増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料全量の１０．０重量％以上（好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上）であることが、分散安定性、展延性、及び皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる油性化粧料が得られる点で好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜１００重量％、更に好ましくは４０〜１００重量％、最も好ましくは６０〜１００重量％である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは２０〜９９重量％、特に好ましくは４０〜９５重量％、最も好ましくは６０〜９０重量％である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、油性化粧料全量の、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％である。また、水中油型下地化粧料の油相を構成する化合物全量の、好ましくは３０〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１００重量％、特に好ましくは６０〜１００重量％、最も好ましくは７０〜１００重量％である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは２０〜９９重量％、特に好ましくは４０〜９５重量％、最も好ましくは６０〜９５重量％である。

本発明の油性化粧料には増粘剤（Ａ）として、式（１）で表される化合物以外の他の増粘剤を含有してもよいが、油性化粧料に含まれる全増粘剤に占める式（１）で表される化合物の割合は、例えば３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８５重量％以上である。式（１）で表される化合物の割合の上限は１００重量％である。他の増粘剤の割合が過剰となると、本発明の効果が得られにくくなる傾向がある。尚、本発明における「増粘剤」とは、粘性を付与する増粘剤、ゲル化するゲル化剤、及び組成物の成分を均一に安定化する安定剤を含む概念である。

本発明の油性化粧料における油剤（Ｂ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、用途に応じて適宜調整することができるが、油性化粧料全量の１．０重量％以上であることが、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することにより、皮膚、まつげ、又は眉毛に艶感若しくはしっとり感を付与することができる点でが好ましい。
本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、好ましくは６５．０〜９９．０重量％である。前記範囲の下限は好ましくは７０．０重量％、特に好ましくは７５．０重量％、最も好ましくは８０．０重量％である。また、前記範囲の上限は、好ましくは９５．０重量％である。
本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、好ましくは３０．０〜９０．０重量％、特に好ましくは５０．０〜８５．０重量％である。
本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合は、好ましくは１．０〜２０．０重量％、特に好ましくは５．０〜１５．０重量％、最も好ましくは７．０〜１２．０重量％である。
本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、好ましくは３０．０〜９９．５重量％である。前記範囲の下限は好ましくは４０．０重量％、特に好ましくは６０．０重量％、最も好ましくは７０．０重量％である。また、前記範囲の上限は、好ましくは９８．９重量％、特に好ましくは９８．５重量％、最も好ましくは９５．０重量％、更に好ましくは９０．０重量％である。

増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の組み合わせは、増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）が相溶する組み合わせであれば特に制限されない。

相溶の際の温度は増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の種類によって適宜選択されるものであり特に制限されないが、１００℃を越えないことが好ましく、油剤（Ｂ）の沸点が１００℃以下の場合には沸点程度が好ましい。

相溶後の冷却は、室温（例えば、２５℃以下）まで冷却することができればよく、室温で徐々に冷却してもよいし、氷冷等により急速冷却してもよい。

本発明の油性化粧料がメイクアップ化粧料である場合は、更に多糖脂肪酸エステルを含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば０．５〜３０．０重量％程度であり、好ましくは１．０〜２５．０重量％である。多糖脂肪酸エステルを上記範囲で含有すると、皮膚への付着性、艶感、及び艶感の持続性をより一層向上することができる点で好ましい。

本発明の油性化粧料がまつげ又は眉毛化粧料である場合は、更に３０℃において固形の油剤を含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば０．５〜１０．０重量％程度であり、好ましくは１．０〜５．０重量％である。

本発明の油性化粧料が水中油型下地化粧料である場合の水性成分の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、水中油型下地化粧料全量の例えば３０．０〜８０．０重量％程度であり、好ましくは４０．０〜７０．０重量％である。水性成分を上記範囲で含有する水中油型下地化粧料は、展延性や保湿性に優れ、良好な使用感を有する。

本発明の油性化粧料が日焼け止め化粧料である場合は、更に紫外線防御剤を含有することが好ましく、その含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、日焼け止め化粧料全量の例えば０．１〜４０．０重量％程度であり、好ましくは０．１〜３５．０重量％、特に好ましくは０．５〜３０．０重量％、最も好ましくは５．０〜２０．０重量％である。紫外線防御剤の使用量が上記範囲を下回ると、十分な紫外線防御効果を得ることが困難となる傾向がある。一方、紫外線防御剤（Ｃ）の使用量が上記範囲を上回ると、分散安定性が得られにくくなる傾向がある。

本発明の油性化粧料は、上記成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の油性化粧料に用いられる成分（例えば、多価アルコール等の保湿剤、水、紫外線防御剤、抗酸化剤、消炎剤、防腐剤、顔料、染料、香料、樹脂粉末、被膜剤、金属石けん等）を１種又は２種以上含有していてもよいが、これらの含有量は、油性化粧料全量の２５．０重量％以下程度、好ましくは５．０〜２１．０重量％、特に好ましくは１０．０〜２１．０重量％である。また、本発明の油性化粧料は、ポリブテンやポリイソブテン等の高重合度炭化水素油類や、α−オレフィンオリゴマーを含有していてもよいがこれらの含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、油性化粧料全量の例えば２．０重量％未満、好ましくは１．０重量％以下である。これらの含有量が前記範囲を上回ると、臭気が強くなり、べたつきが生じるため好ましくない。

本発明の油性化粧料には、口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーションのメイクアップ化粧料；マスカラ、アイブロウ等のまつげ又は眉毛化粧料；メイクアップ用化粧料を塗布する前に皮膚に塗布する水中油型化粧下地（＝下地化粧料）；サンスクリーン剤等の日焼け止め化粧料等が含まれる。

本発明の油性化粧料は上記特性を兼ね備える為、分散安定性、皮膚、まつげ、又は眉毛への付着性、展延性に優れ、皮膚、まつげ、又は眉毛に塗布することで艶感若しくはしっとり感を付与することができ、該艶感若しくはしっとり感を長時間持続させることができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

調製例１（増粘剤（１）：１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラヘキシルアミドの合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにクロロホルム２０ｍＬ、ヘキシルアミン３．６ｇ（０．０３６ｍｏｌ）を仕込んで、系内温度を４０℃に設定した。
その後、ピロメリット酸テトラクロリド３ｇ（０．００９ｍｏｌ）の１０ｍＬクロロホルム溶液を２時間かけて滴下し、更に２時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、白色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてＣＨＣｌ₃／ＣＨ₃ＯＨ（７０／３０（v/v））で再結晶を行い、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラヘキシルアミド（分子量：５８６）を３．５ｇ得た（収率：６７％）。反応生成物の構造は¹Ｈ−ＮＭＲにより確認した。

調製例２（増粘剤（２）：１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラオクチルアミドの合成）
ヘキシルアミンに代えてオクチルアミン４．８ｇ（０．０３６ｍｏｌ）を使用した以外は調製例１と同様にして、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラオクチルアミド（分子量：６９９）を３．７ｇ得た（収率：５９％）。

調製例３（増粘剤（３）：１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸ジ２−エチルヘキシルアミドジオレイルアミドの合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにピリジン２０ｍＬ、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸−１，２：４，５−二無水物３．０ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、オレイルアミン７．４ｇ（０．０２８ｍｏｌ）を仕込んだ。系内温度を５０℃に設定し、３時間熟成した。
その後、２−エチルヘキシルアミン３．６ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、ジイソプロピルカルボジイミド７．０ｇ（０．０５６ｍｏｌ）を仕込み、更に８時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてＣＨＣｌ₃／ＣＨ₃ＯＨ（７０／３０（v/v））で再結晶を行い、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸ジ２−エチルヘキシルアミドジオレイルアミド（分子量：９７５）［１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸−１，４−ジ（２−エチルヘキシルアミド）−２，５−ジ（オレイルアミド）と１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸−１，５−ジ（２−エチルヘキシルアミド）−２，４−ジ（オレイルアミド）の混合物］を５．９ｇ得た（収率：５１％）。

調製例４（増粘剤（４）：３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラドデシルアミドの合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにクロロホルム２０ｍＬ、ドデシルアミン１１．４ｇ（０．０６２ｍｏｌ）を仕込んだ。系内温度を５０℃に設定し、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド４．９７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の１０ｍＬクロロホルム溶液を０．５時間かけて滴下し、更に４時間熟成を行った。その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてＣＨＣｌ₃／ＣＨ₃ＯＨ（７０／３０（v/v））で再結晶を行い、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラドデシルアミド（分子量：９２３）を２．４ｇ得た（収率：２７％）。

調製例５（増粘剤（５）：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ジ２−エチルヘキシルアミドジオレイルアミドの合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにピリジン２０ｍＬ、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸−１，２：３，４−二無水物４．２ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、オレイルアミン１１．３ｇ（０．０４２ｍｏｌ）を仕込んだ。系内温度を５０℃に設定し、３時間熟成した。
その後、２−エチルヘキシルアミン５．４ｇ（０．０４２ｍｏｌ）、ジイソプロピルカルボジイミド５．８ｇ（０．０４８ｍｏｌ）を仕込み、更に８時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてＣＨＣｌ₃／ＣＨ₃ＯＨ（７０／３０(v/v)）で再結晶を行い、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ジ２−エチルヘキシルアミドジオレイルアミド（分子量：１０２４．９５）［１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸−１，４−ジ（２−エチルヘキシルアミド）−２，３−ジ（オレイルアミド）と１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸−１，３−ジ（２−エチルヘキシルアミド）−２，４−ジ（オレイルアミド）の混合物］を１６．７ｇ得た（収率：８３％）。

調製例６（増粘剤（６）：１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸ジｎ−ブチルアミドジオレイルアミドの合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにピリジン２０ｍＬ、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸−１，２：４，５−二無水物４．５ｇ（０．０２ｍｏｌ）、オレイルアミン１０．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）を仕込んだ。系内温度を５０℃に設定し、３時間熟成した。
その後、ｎ−ブチルアミン２．９ｇ（０．０２ｍｏｌ）、ジイソプロピルカルボジイミド５．５ｇ（０．０４４ｍｏｌ）を仕込み、更に８時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてＣＨＣｌ₃／ＣＨ₃ＯＨ（７０／３０(v/v)）で再結晶を行い、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸ジｎ−ブチルアミドジオレイルアミド（分子量：８６９．４３）［１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸−１，４−ジ（ｎ−ブチルアミド）−２，５−ジ（オレイルアミド）と１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸−１，５−ジ（ｎ−ブチルアミド）−２，４−ジ（オレイルアミド）の混合物］を１１．６ｇ得た（収率：６７％）。

調製例７（増粘剤（７）：１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）の合成）
ジムロート冷却管、窒素導入口、滴下ロート、及び熱電対を備えた１００ｍＬ４つ口セパラブルフラスコにピリジン２０ｍＬ、１，２，３−プロパントリカルボン酸２．９７ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、ジイソプロピルカルボジイミド７．０ｇ（０．０５６ｍｏｌ）を仕込み、系内温度を５０℃に設定して、３時間熟成した。
更に２−メチルシクロヘキシルアミン５．７ｇ（０．０５１ｍｏｌ）を仕込み８時間熟成を行った。
その後、得られた粗液の低沸分をエバポレータにて除去し、メタノールで洗浄し、淡黄色の湿粉を得た。更に得られた湿粉についてアセトンで洗浄し、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を４．７ｇ得た（収率：６１％）。

実施例１
下記表１に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して、リップグロス（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における粘度：１０．２Ｐａ・ｓ）を得た。

得られたリップグロス（１）について、下記評価を実施した。
（官能評価）
２０名の健常女性パネラーにより、「展延性（のび）」、「皮膚への付着性」、「べたつき感のなさ」、「艶」、及び「塗布後３時間の艶」について官能評価を行った。尚、各評価項目を５点満点として２０名の平均点を算出し、以下の基準により評価した。
◎：４．５点以上（非常に良好）
○：４．０点以上、４．５点未満（良好）
△：３．０点以上、４．０点未満（やや悪い）
×：３．０点未満（悪い）
（経時安定性評価）
得られたリップグロス（１）を、４０℃の恒温槽に１ヶ月暴露し、臭気の経時変化を下記基準で評価した。尚、臭気の評価はモニター試験により行った。
○：調製直後の臭気と比べ、差がない
△：調製直後の臭気と比べ、僅かに異臭がある
×：調製直後の臭気と比べ、異臭がある

実施例２〜５、比較例１〜３
下記表１に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例１と同様にしてリップグロスを得、それらについて実施例１と同様にして評価を行った。

上記結果をまとめて示す。

実施例６
下記表２に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却してから、更に残りの成分を配合してマスカラ（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における粘度：８．２Ｐａ・ｓ）を得た。

得られたマスカラ（１）について、カール効果、カール持続効果、塗布後の艶、発色性、セパレート効果（まつげ同士のくっつきがなく、まつげの１本１本がさばかれた状態であるか）、及び高温安定性を評価した。
２０名の健常女性パネラーにより、まつげにマスカラを１０回塗布してその状態を目視で観察し、下記基準により評価した。尚、カール持続効果、艶、及び発色性については、塗布後３時間経過後に評価を行った。
（評価基準）
◎：２０名中、１６名以上が効果があり又は優れていると回答
○：２０名中、１０〜１５名が効果があり又は優れていると回答
△：２０名中、５〜９名が効果があり又は優れていると回答
×：２０名中、４名以下が効果があり又は優れていると回答

（高温安定性評価）
マスカラを、５０℃で４週間保持した後、その外観を目視で観察し、下記基準に従って評価した。
（評価基準）
◎：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられない
○：若干、油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用には問題ない
△：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられるが、使用は可能である
×：油分の染み出しや色材の沈降、系の分離がみられ、使用不可能である

実施例７〜１１、比較例４
下記表２に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例６と同様にしてマスカラを得、それらについて実施例６と同様にして評価を行った。

上記結果をまとめて示す。

実施例１２
下記表３に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して、前記油剤が増粘されてなる油組成物を得た。
得られた油組成物に残りの成分を混合し、均一に分散させて水中油型下地化粧料（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における粘度：３．９Ｐａ・ｓ）を得た。

得られた水中油型下地化粧料（１）について、「展延性」、「しっとり感」、及び併用するファンデーションの化粧被膜持続性について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価した。
（展延性としっとり感の評価）
展延性としっとり感について、化粧品専門パネラー２０名が、以下の評価基準により評点を付し、全パネラーの評点の平均点を算出し、以下の判定基準により判定した。
［評点の基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［平均点の判定基準］
◎：４．５点以上
○：３．５点以上〜４．５点未満
△：２．０点以上〜３．５点未満
×：２．０点未満

（化粧被膜持続性の評価）
得られた水中油型下地化粧料（１）０．１ｇを、ウレタン製人工皮膚（商品名「バイオプレート」、ＢＥＡＵＬＡＸ社製）に、３ｃｍ×５ｃｍの長方形状に指で均一に塗布し、化粧用マットを使用してパウダーファンデーション（商品名「プレミアムシルキィパクトＵＶ」、（株）カネボウ化粧品製）又はリキッドファンデーション（商品名「エッセンスリキッドファンデーション」、オルビス（株）製）約０．１ｇを均一に塗布した。１０分後に塗布面の上から水道水（３Ｌ／分）で６０秒間流し、化粧被膜の持続性を目視で観察し、下記基準で評価した。
［評価基準］
◎：変化なし
○：わずかに変化したが、化粧被膜は持続している
△：変化し、化粧被膜がほぼ持続していない
×：変化し、化粧被膜がまったく持続していない

実施例１３〜１７、比較例５〜７
下記表３に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例１２と同様にして水中油型下地化粧料を得、それらについて実施例１２と同様にして評価を行った。

上記結果をまとめて示す。

実施例１８
（成分）（重量部）
（１）水 （残量）
（２）水添レシチン （１．５）
（３）コレステロール （０．１）
（４）グリセリン （５）
（５）１，３−ブチレングリコール （７）
（６）マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル（商品名「ＹＯＦＣＯ ＭＡＳ」、日本精化（株）製） （２）
（７）エチルヘキサン酸セチル （１．２）
（８）（ジメチコン／ビニルジメチコン）コポリマー（商品名「ＫＳＧ−１６」、信越化学工業（株）製） （０．５）
（９）ジメチコン（商品名「シリコンＫＦ−９６（６ＣＳ）」、信越化学工業（株）製） （３）
（１０）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル （３）
（１１）増粘剤（１） （１）
（１２）イソステアリン酸 （０．６）
（１３）ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）（商品名「エルデュウＰＳ−２０３」、味の素（株）製） （０．６）
（１４）水 （適量）
（１５）ポリエチレングリコール−４００ （１．２）
（１６）カルボマー （１．５）
（１７）アルギニン （０．１６）
（１８）水酸化ナトリウム （０．１６）
（１９）水 （適量）
（２０）エタノール （７）
（２１）メチルパラベン （０．２）
（２２）ポリビニルピロリドン （０．６）
（２３）合成金雲母 （５）
（２４）メタクリル酸メチルクロスポリマー （１）
（２５）酸化亜鉛 （０．５）
（２６）シリカ （０．１）
（２７）酸化鉄 （０．１）
（２８）タルク （３）

（製造方法）
工程１：成分１〜５をディスパーにて分散し、７０℃で加熱した
工程２：工程１で得られた化合物に成分６〜１３を添加し、７０℃で混合した。
工程３：成分１４〜１５を混合して、７０℃で加熱した。
工程４：工程３で得られた化合物に工程２で得られた化合物を加え、乳化した。
工程５：工程４で得られた化合物に成分１６〜２２を加え均一に混合し、冷却した。
工程６：工程５で得られた化合物に、４５℃にて成分２３〜２８を添加し均一に混合し、室温まで冷却して水中油型下地化粧料を得た。

実施例１８で得られた水中油型下地化粧料は、しっとり感、止まりの滑らかさ、及び後から使用するファンデーションの化粧被膜持続性が良好なものであった。

実施例１９
下記表４に記載の処方（単位は重量部）に従って増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）を混合し、８０℃で加熱撹拌してこれらを相溶させ、その後、２５℃まで冷却して油組成物（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における粘度：４．２Ｐａ・ｓ）を得、得られた油組成物（１）に紫外線防御剤として、表面がシラン処理された酸化チタン微粒子（平均粒子径：２０ｎｍ）を１０重量部混合して日焼け止め化粧料（１）（２５℃、せん断速度１０ｓ^-1における粘度：３．８Ｐａ・ｓ）を得た。

得られた日焼け止め化粧料（１）について下記方法により白浮き発生の有無、展延性、及びかさつき感の有無について評価を行った。
＜評価方法＞
（１）白浮き、展延性、及びかさつき感の評価
得られた日焼け止め化粧料について、官能特性評価試験を行った。具体的には、２０名の専門パネラーが日焼け止め化粧料１．０ｇを顔面に塗布した時の感触（白浮き、伸びの重さ）、及び塗布６時間後のかさつき感を以下の５段階で評価し、その平均点を求め、４．０以上を◎、３．０以上４．０未満を○、２．０以上３．０未満を△、２．０未満を×とした。
評価基準
５：非常に好ましい
４：好ましい
３：どちらともいえない
２：好ましくない
１：非常に好ましくない

実施例２０〜２６、比較例８〜１０
下記表４に記載のとおりに処方（単位は重量部）を変更した以外は実施例１９と同様にして日焼け止め化粧料を得、それらについて実施例１９と同様にして評価を行った。

本発明の日焼け止め化粧料は、白浮きがなく、展延性に優れ、かさつき感がなかった。一方、従来公知の増粘剤（７）（１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド））を使用した日焼け止め化粧料は、前記増粘剤が何れの油剤にも溶解しなかったため、紫外線防御剤を高分散することができず、紫外線防御剤は凝集した状態で含まれていた。そのため、白浮きが発生し、展延性が悪かった。

Claims (4)

1. 下記式（１）
   Ｒ¹−（ＣＯＮＨ−Ｒ²）_n （１）
   （式中、Ｒ¹はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、Ｒ²は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基である。ｎは３以上の整数を示す。尚、Ｒ ¹ がシクロヘキサンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基である場合、ｎは４である。ｎ個のＲ²は同一であってもよく、異なっていてもよい）
   で表される化合物を含む増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを含有する油性化粧料（ヘアオイル及びクレンジング化粧料を除く）。
2. 増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）の含有量の和が、油性化粧料全量の１０．０重量％以上である請求項１に記載の油性化粧料（ヘアオイル及びクレンジング化粧料を除く）。
3. 下記式（１）
   Ｒ ¹ −（ＣＯＮＨ−Ｒ ² ） _n （１）
   （式中、Ｒ ¹ はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、Ｒ ² は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基である。ｎは３以上の整数を示す。尚、Ｒ ¹ がシクロヘキサンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基である場合、ｎは４である。ｎ個のＲ ² は同一であってもよく、異なっていてもよい）
   で表される化合物を含む増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを含有し、前記増粘剤（Ａ）の含有量が、前記油剤（Ｂ）１００重量部に対して０．５〜５０．０重量部である油性化粧料（ヘアオイルを除く）。
4. 下記式（１）
   Ｒ ¹ −（ＣＯＮＨ−Ｒ ² ） _n （１）
   （式中、Ｒ ¹ はベンゼン、ベンゾフェノン、ビフェニル、ナフタレン、シクロヘキサン、又はブタンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基であり、Ｒ ² は炭素数４以上の脂肪族炭化水素基である。ｎは３以上の整数を示す。尚、Ｒ ¹ がシクロヘキサンの構造式からｎ個の水素原子を除いた基である場合、ｎは４である。ｎ個のＲ ² は同一であってもよく、異なっていてもよい）
   で表される化合物を含む増粘剤（Ａ）と油剤（Ｂ）とを含有する、メイクアップ化粧料、まつげ又は眉毛化粧料、水中油型下地化粧料、及び日焼け止め化粧料から選択される油性化粧料。