JP6160073B2 - 液晶配向膜の製造方法、光学素子の製造方法および光記録媒体処理装置の製造方法 - Google Patents
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Description
光配向を用いた配向技術では、従来のラビング処理を必要とせずに、偏光紫外光の照射により液晶を配向させることができ、この方法によると、膜表面の傷や静電気等の発生もない。これまで、報告されている光配向材料として、2色性のアゾ色素を用いたものがある(特許文献1〜3参照)。この方法によれば、膜表面に対して、偏光紫外光を照射することでアゾ色素の光異性化を利用して、一定方向に液晶分子を配向させている。
プラスチック製容器にpH4の酢酸水溶液を収容し、配向規制前駆体であるシランカップリング剤として化合物(A1)を濃度1質量%となるように溶解し、1時間室温で撹拌して、十分に加水分解した。その後、加水分解した溶液をイソプロピルアルコール(IPA)で希釈し、シランカップリング剤の濃度を0.05質量%にした(加水分解工程)。ここで化合物(A1)としては、信越化学社製のKBM503(商品名)を用いた。
プラスチック製容器にpH4の酢酸水溶液を収容し、配向規制前駆体であるシランカップリング剤として、化合物(A1):化合物(D1、j=6)=9:1(質量比)の混合物を濃度1質量%となるように溶解し、1時間室温で撹拌して、十分に加水分解した。その後、加水分解した溶液をイソプロピルアルコール(IPA)で希釈し、シランカップリング剤の濃度を0.05質量%にした(加水分解工程)。ここで化合物(D1)としては、Gelest社製SIB1832.7(商品名)を用いた。
プラスチック製容器にpH3の酢酸水溶液:IPA=1:1(体積比)の混合溶媒を収容し、配向規制前駆体であるシランカップリング剤として化合物(B1)を濃度1質量%となるように溶解し、1時間室温で撹拌して、十分に加水分解した。その後、加水分解した溶液をイソプロピルアルコール(IPA)で希釈し、シランカップリング剤濃度を0.05質量%にした(加水分解工程)。ここで化合物(B1)としては、Gelest社製SIB0959.0(商品名)を用いた。
プラスチック製容器にpH4の酢酸水溶液を収容し、配向規制前駆体であるシランカップリング剤として化合物(C1)を濃度1質量%となるように溶解し、1時間室温で撹拌して、十分に加水分解した。その後、加水分解した溶液をイソプロピルアルコール(IPA)で希釈し、シランカップリング剤濃度を0.05質量%にした(加水分解工程)。ここで化合物(C1)としては、信越化学社製KBM603(商品名)を用いた。
市販のポリイミド膜として日立化成製LX−5800をN−メチルピロリドンに40質量%になるように希釈して、6インチ石英基板にスピンコートした後、300℃で30分間焼成した。
プラスチック製容器にpH4の酢酸水溶液を収容し、配向規制前駆体であるシランカップリング剤として化12に記載した化合物(D1)を濃度1質量%となるように溶解し、1時間室温で撹拌して、十分に加水分解した。その後、加水分解した溶液をイソプロピルアルコール(IPA)で希釈し、シランカップリング剤濃度を0.05質量%にした(加水分解工程)。
例1〜6で得られた光学素子について、基板の配向性、密着性について特性を確認した。
光配向工程において照射方向を変えて分割配向パターンとした以外は、例2と同一条件で液晶配向膜を製造した。分割配向パターンとしては、405nmで偏光解消効果のある図1に示したパターンとした。
使用液晶としては重合性液晶組成物Aを用いた。素子のサイズとしては縦5.19mm、横9.05mmで素子の中に液晶の長軸方向が0°、15°、30°、45°、60°、75°とCrマスクを用いて偏光紫外光の照射方向を各々変えて、配向させた(長軸方向の角度は、基板を平面方向から見たときに、任意の方向に配向された液晶を0°とし、これを基準にして他の液晶の長軸方向の配向角度の傾きにより決定した)。ここで、各配向領域の面積が等しいように配置した。405nmのリタデーションをλ/2になるように厚みを調整すると偏光解消能を有する光学素子が作成できることを確認した。
書き換え方式により液晶配向膜を製造した。分割配向パターンとしては、ライン/スペースパターンで2値の図2に示したCrマスクにより形成されるパターンとした。図2には、例として20μmのライン/スペースパターン用のマスクを示した。ライン/スペースパターンはその幅が20μmの他、16μm、14μm、10μm、8μm、5μm、4μm、3μmの計8パターンを用いた。
洗浄工程までは例1と同様に行った基板に、紫外線偏光露光装置を用いて偏光紫外光を基板の全面に照射した。光量は、365nmの照射量が積算光量として8400mJ(5分照射)になるようにした。その後、図2に記載したCrマスクを基板上にのせ、365nmの照射量が積算光量として10800mJ(6分照射)となるように、配向を変化させる領域のみ上記偏光紫外光とは異なる方向から偏向紫外光を照射し、液晶配向膜を得た。
照射方向は、液晶の長軸方向が一回目の全面照射では0°なるように行い、2回目のCrマスクを使用した書き換え時は50°になるようにした。得られた液晶配向膜にシクロヘキサンノンで希釈した重合性液晶組成物Aをスピンコートして、80℃で5分乾燥させた後、窒素雰囲気で365nmの紫外光を9000mJ照射し、液晶組成物を光重合させた。
4μm以下になると配向パターンがぼやけてくるが、5μm以上のライン/スペースでは、書き換えた箇所だけ、配向が変化し、Crマスクパターンを反映した2値の分割配向パターンが形成できていることが確認できた。細かい分割配向パターンはこの「書き換え」による方法でうまく製造することができる。
例2と同一の条件で光学素子を製造した。ただし、偏光紫外光の照射条件として、照度は28mW/cm2で照射時間を30秒、1分、3分、5分、10分と変えて5サンプルを作成した(それぞれ順番に、例8−1〜8−5とした)。得られたサンプルを3mm×4mmの素子サイズに切断して、405nmのLDレーザに投入した。照射密度は600mW/mm2とした。投入時間は1000時間とした。劣化の判断は透過率の変動が2%を超えないこととした。
例8−4により作成した光学素子の信頼性試験を実施した。信頼性試験の条件としては85℃での高温試験、−40℃での低温試験、60℃湿度90%での高温高湿試験、−40℃30分−85℃30分を繰り返して行うヒートサイクル試験を行った。光学素子は全ての試験においてサンプルを500時間投入し、試験前後の透過率の変動、リタデーション変動を試験することで、信頼性における物性変動を確認した。
基板としてはCr基板を用いて、その基板上に化合物(A1)をスピンコートにより製膜し、偏光紫外光の照射を行った。偏光紫外光の照射は未照射(0分)、30分および60分と条件を変えて行い、偏光紫外光照射前後で、基板上のシランカップリング剤がどのように光分解しているか測定した。測定は、基板上の薄膜を感度良く測定するため高感度反射IR法によりIRスペクトルを測定することで行った。また、化合物(B1)も同じプロセスにより製膜し、偏光紫外光照射前後でのIRスペクトルを測定した。
Claims (13)
- 基板の表面に、偏光紫外光の照射により異方的な分解を生じるシランカップリング剤を化学吸着により結合させ、基板に結合した前記シランカップリング剤に波長254nmから365nmの紫外線を含み、1680mJ/cm 2 〜16800mJ/cm 2 の光量の偏光紫外光を照射して異方的な分解を生じさせ、配向規制力を発現させて得られることを特徴とする液晶配向膜の製造方法。
- 前記シランカップリング剤が、次の一般式(1)または(2)で表される化合物
(ただし、(1)および(2)式中、R1〜R3はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を、R4〜R6はそれぞれ独立に塩素原子、水酸基または炭素数1〜3のアルキル基であって、少なくとも1つは塩素原子または水酸基であり、J1は直鎖状または分枝鎖状の炭素数1〜10のアルキレン基または−(CH2)o−X−(CH2)p−Y−(CH2)q−で表される基(式中、Xは−O−または−NH−を、Yは−O−、−NH−または単結合を表し、oおよびqは1〜3の整数、pは0〜3の整数であって、o+p+qが2〜9である。)を表す。)である請求項1記載の液晶配向膜の製造方法。 - 前記シランカップリング剤が、次の一般式(3)または(4)で表される化合物
(ただし、(3)および(4)式中、P1は、無置換またはアルキル基およびアルコキシル基から選ばれる置換基を有するフェニル基またはビフェニル基を、R7〜R9はそれぞれ独立に塩素原子、水酸基または炭素数1〜3のアルキル基であって、少なくとも1つは塩素原子または水酸基であり、J2は直鎖状または分枝鎖状の炭素数1〜10のアルキレン基または−(CH2)o−X−(CH2)p−Y−(CH2)q−で表される基(式中、Xは−O−または−NH−を、Yは−O−、−NH−または単結合を表し、oおよびqは1〜3の整数、pは0〜3の整数であって、o+p+qが2〜9である。)を表す。)である請求項1記載の液晶配向膜の製造方法。 - 前記基板上を複数の領域に分け、領域ごとに所定の配向規制力を付与する請求項1乃至4のいずれか1項記載の液晶配向膜の製造方法。
- 偏光紫外光の照射により異方的な分解を生じるシランカップリング剤を含有する溶液を、基板と接触させて、基板上に前記シランカップリング剤を化学吸着により結合させる結合工程と、
前記基板を溶剤で洗浄して、基板に結合していない前記シランカップリング剤を除去する洗浄工程と、
前記基板上に結合したシランカップリング剤に、波長254nmから365nmの紫外線を含み、1680mJ/cm 2 〜16800mJ/cm 2 の光量の偏光紫外光を照射することで異方的な分解を生じさせて配向規制力を生じさせる光配向工程と、
を有することを特徴とする液晶配向膜の製造方法。 - 前記シランカップリング剤が、請求項2乃至4記載の一般式(1)乃至(5)で表される化合物から選ばれたものである請求項6記載の液晶配向膜の製造方法。
- 前記光配向工程において、基板上を複数の領域に分け、領域ごとに所定の方向から偏光紫外光を照射して、異なる配向規制力を付与する請求項6または7記載の液晶配向膜の製造方法。
- 前記光配向工程において、基板に所定の方向から偏光紫外線を照射した後、偏光紫外線が照射された領域の一部に前記方向とは異なる方向から偏光紫外線を照射し、異なる配向規制力を付与する請求項6または7記載の液晶配向膜の製造方法。
- 請求項1乃至9のいずれか1項記載の液晶配向膜の製造方法により得られた液晶配向膜上に、重合性液晶組成物が、液晶相を示す状態で、かつ、液晶が配向した状態で重合することを特徴とする光学素子の製造方法。
- 前記液晶配向膜が、波長に依存して偏光透過率を制御するように基板上を複数の領域に分け、領域ごとに所定の配向規制力を付与したものである請求項10記載の光学素子の製造方法。
- 前記液晶配向膜が、偏光を解消するように基板上を複数の領域に分け、領域ごとに所定の配向規制力を付与したものである請求項10記載の光学素子の製造方法。
- 光記録媒体に情報の記録および/または光記録媒体に記録された情報の再生を行う光記録媒体処理装置の製造方法であって、請求項10乃至12のいずれか1項記載の製造方法により得られた光学素子を有することを特徴とする光記録媒体処理装置の製造方法。
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