JP6065561B2 - 二次電池の制御装置およびｓｏｃ検出方法 - Google Patents

Description

本発明は、二次電池の制御装置および二次電池のＳＯＣ検出方法に関するものである。

近年、リチウム二次電池などの二次電池において、高電圧化および高容量化を目的として、種々の正極活物質材料が検討されている。このような正極活物質として、たとえば、特許文献１には、Ｌｉ_２ＭｎＯ_３−ＬｉＭＯ_２（Ｍは、平均酸化状態が３＋である遷移金属）などの固溶体材料が開示されている。

特開２００８−２７０２０１号公報

上記特許文献１に開示されている固溶体材料は、その組成等によっては、充電時の開路電圧曲線と、放電時の開路電圧曲線とが大きく異なるヒステリシス現象が発生する場合ある。そして、このようなヒステリシス現象が発生する正極活物質を二次電池に適用した場合には、該二次電池は、ヒステリシス現象の影響により、開路電圧が同じ場合でも、充電時と放電時とでＳＯＣが異なってしまうため、ＳＯＣを適切に検出することができないという課題があった。

本発明が解決しようとする課題は、正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池において、開路電圧から、現在のＳＯＣを適切に検出することにある。

本発明は、正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池の制御装置において、前記二次電池が充電中であるか放電中であるかを検出し、前記二次電池が充電中である場合には、二次電池の現在のＳＯＣを算出する際に基準となる、ＳＯＣと開路電圧との関係を示す所定の基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも低い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出し、前記二次電池が放電中である場合には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも高い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出することにより、上記課題を解決する。

本発明によれば、二次電池の現在のＳＯＣを算出する際に基準となる、ＳＯＣと開路電圧との関係を示す基準ＳＯＣ−開路電圧曲線を設定し、該曲線を用い、二次電池が充電中であるか放電中であるかに応じて、二次電池の現在のＳＯＣを算出するため、正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池において、充電時および放電時におけるＳＯＣを適切に検出することができる。

図１は、本実施形態に係る二次電池の制御システムを示す構成図である。 図２は、本実施形態に係る二次電池の平面図である。 図３は、図２のIII-III線に沿った二次電池の断面図である。 図４は、本実施形態に係る二次電池について、ＳＯＣ＝０％からＳＯＣ＝１００％まで充放電を行なった際における充放電特性を示すグラフである。 図５は、本実施形態に係る二次電池について、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電が行われた後、任意のＳＯＣ（ＳＯＣ_２）において放電から充電に切替えた際における充放電特性を示すグラフである。 図６は、本実施形態に係る二次電池について、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電が行われた後、任意のＳＯＣ（ＳＯＣ_２、ＳＯＣ_３）において放電から充電に切替えた際における充放電特性を示すグラフである。 図７は、本実施形態に係る二次電池について、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って充電が行われた後、任意のＳＯＣ（ＳＯＣ_４）において充電から放電に切替えた際における充放電特性を示すグラフである。 図８は、本実施形態に係る二次電池について、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って充電が行われた後、任意のＳＯＣ（ＳＯＣ_５）において充電から放電に切替えた際における充放電特性を示すグラフである。 図９は、本実施形態に係る二次電池の制御システムで実行される処理を示すフローチャート（その１）である。 図１０は、本実施形態に係る二次電池の制御システムで実行される処理を示すフローチャート（その２）である。 図１１は、本実施形態に係る二次電池の制御システムにより設定される基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δの一例を示す図である。 図１２は、他の実施形態における、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出方法を説明するための図である。

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。

《第１実施形態》
図１は、本実施形態に係る二次電池の制御システムの構成を示す図である。本実施形態に係る二次電池の制御システムは、図１に示すように、二次電池１０と、制御装置２０と、負荷３０と、電流計４０と、電圧計５０と、表示装置６０とを備えている。

制御装置２０は、二次電池１０を制御するための装置であり、電流計４０により検出された二次電池１０に流れる充放電電流、および電圧計５０により検出された二次電池１０の端子電圧に基づいて、二次電池１０の充電および放電の制御、ならびに、二次電池１０のＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）の算出を行なう。

負荷３０は、二次電池１０から電力の供給を受ける各種機器であり、たとえば、本実施形態に係る二次電池の制御システムが、電動車両に適用される場合には、インバータおよびモータから構成されるものとすることができる。すなわち、負荷３０が、インバータおよびモータから構成されるものである場合には、二次電池１０から供給される直流電力が、インバータにより交流電力に変換されてモータに供給されることとなる。また、負荷３０が、インバータおよびモータから構成されるものである場合には、モータの回転により発生した回生電力が、インバータを介して、直流電力に変換され、二次電池１０の充電に用いられるような構成とすることもできる。

表示装置６０は、制御装置２０により算出された二次電池１０の現在のＳＯＣの情報を表示するための装置であり、たとえば、本実施形態に係る二次電池の制御システムが、電動車両に適用される場合には、電動車両の乗員に二次電池１０の現在のＳＯＣを知らせるため等に用いられる。

二次電池１０としては、たとえば、リチウムイオン二次電池などのリチウム系二次電池などが挙げられる。図２に、本実施形態に係る二次電池１０の平面図、図３に、図２のIII- III線に沿った二次電池１０の断面図を示す。

二次電池１０は、図２、図３に示すように、３枚の正極板１０２、７枚のセパレータ１０３、３枚の負極板１０４を有する電極積層体１０１と、当該電極積層体１０１にそれぞれ接続された正極タブ１０５および負極タブ１０６と、これら電極積層体１０１および正極タブ１０５、負極タブ１０６を収容して封止している上部外装部材１０７および下部外装部材１０８と、特に図示しない電解液とから構成されている。

なお、正極板１０２、セパレータ１０３、負極板１０４の枚数は特に限定されず、１枚の正極板１０２、３枚のセパレータ１０３、１枚の負極板１０４で、電極積層体１０１を構成してもよいし、また、必要に応じて正極板１０２、セパレータ１０３および負極板１０４の枚数を適宜選択してもよい。

電極積層体１０１を構成する正極板１０２は、正極タブ１０５まで伸びている正極側集電体１０４ａ、および正極側集電体１０４ａの一部の両主面にそれぞれ形成された正極活物質層とを有している。正極板１０２を構成する正極側集電体１０２ａとしては、たとえば、厚さ２０μｍ程度のアルミニウム箔、アルミニウム合金箔、銅チタン箔、または、ステンレス箔等の電気化学的に安定した金属箔で構成することができる。

正極板１０２を構成する正極活物質層は、正極活物質と、カーボンブラック等の導電剤と、ポリフッ化ビニリデンや、ポリ四フッ化エチレンの水性ディスパージョン等の結着剤とを混合したものを、正極側集電体１０４ａの一部の主面に塗布し、乾燥およびプレスすることにより形成されている。

本実施形態に係る二次電池１０は、正極板１０２を構成する正極活物質層中に、正極活物質として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質、すなわち、充放電曲線にヒステリシスを有する正極活物質を少なくとも含有する。このような充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質としては、特に限定されないが、たとえば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。特に、下記一般式（１）で表される化合物は、高電位かつ高容量であるため、正極活物質として、このような化合物を用いることにより、二次電池１０を高いエネルギー密度を有するものとすることができる。なお、下記一般式（１）で表される化合物は、通常、固溶体を形成している。
ａＬｉ［Ｌｉ_１／３Ｍｎ_２／３］Ｏ_２・（１−ａ）Ｌｉ［Ｎｉ_ｗＣｏ_ｘＭｎ_ｙＡ_ｚ］Ｏ_２ ・・・（１）
（０＜ａ＜１、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０≦ｗ，ｘ，ｙ，ｚ≦１、Ａは金属元素）

また、上記一般式（１）で表される化合物において、Ａとしては、金属元素（Ｌｉ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ以外の金属元素）であれば何でもよく特に限定されないが、Ｆｅ，Ｖ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｍｇから選択される少なくとも１種が好ましく、なかでもＴｉが特に好ましい。

また、上記一般式（１）において、ｗ，ｘ，ｙ，ｚは、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０≦ｗ，ｘ，ｙ，ｚ≦１を満たす範囲であればよく特に限定されないが、ｚ＝０であることが好ましい。すなわち、下記一般式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
ａＬｉ［Ｌｉ_１／３Ｍｎ_２／３］Ｏ_２・（１−ａ）Ｌｉ［Ｎｉ_ｗＣｏ_ｘＭｎ_ｙ］Ｏ_２ ・・・（２）
（０＜ａ＜１、ｗ＋ｘ＋ｙ＝１、０≦ｗ，ｘ，ｙ≦１）

なお、正極活物質層には、上述した充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質以外の正極活物質、たとえば、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）等のリチウム複合酸化物や、ＬｉＦｅＰＯ_４やＬｉＭｎＰＯ_４等を含有していてもよい。

そして、これら３枚の正極板１０２を構成する各正極側集電体１０２ａが、正極タブ１０５に接合されている。正極タブ１０５としては、たとえば、厚さ０．２ｍｍ程度のアルミニウム箔、アルミニウム合金箔、銅箔、または、ニッケル箔等を用いることができる。

電極積層体１０１を構成する負極板１０４は、負極タブ１０６まで伸びている負極側集電体１０４ａと、当該負極側集電体１０４ａの一部の両主面にそれぞれ形成された負極活物質層とを有している。

負極板１０４の負極側集電体１０４ａは、例えば、厚さ１０μｍ程度のニッケル箔、銅箔、ステンレス箔、または、鉄箔等の電気化学的に安定した金属箔である。

また、負極板１０４を構成する負極活物質層は、たとえば、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、または、黒鉛等の負極活物質に、ポリフッ化ビニリデン等の結着剤とＮ−２−メチルピロリドン等の溶剤を加えてスラリーを調製して負極側集電体１０４ａの一部の両主面に塗布し、乾燥およびプレスすることにより形成されている。

なお、本実施形態の二次電池１０では、３枚の負極板１０４は、負極板１０４を構成する各負極側集電体１０４ａが、単一の負極タブ１０６に接合されるような構成となっている。すなわち、本実施形態の二次電池１０では、各負極板１０４は、単一の共通の負極タブ１０６に接合された構成となっている。

電極積層体１０１のセパレータ１０３は、上述した正極板１０２と負極板１０４との短絡を防止するもので、電解質を保持する機能を備えてもよい。このセパレータ１０３は、例えば、厚さ２５μｍ程度のポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン等から構成される微多孔性膜であり、過電流が流れると、その発熱によって、層の空孔が閉塞され、電流を遮断する機能をも有するものである。

そして、図３に示すように、正極板１０２と負極板１０４とは、セパレータ１０３を介して、交互に積層され、さらに、その最上層および最下層にセパレータ１０３がそれぞれ積層されており、これにより、電極積層体１０１が形成されている。

二次電池１０に含有される電解液は、有機液体溶媒にホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ_４）、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）などのリチウム塩を溶質として溶解させた液体である。電解液を構成する有機液体溶媒としては、たとえば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ギ酸メチル（ＭＦ）、酢酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）等のエステル系溶媒を挙げることができ、これらは混合して用いることができる。

以上のように構成されている電極積層体１０１は、上部外装部材１０７および下部外装部材１０８（封止手段）に収容されて封止されている。電極積層体１０１を風刺するための上部外装部材１０７および下部外装部材１０８は、たとえば、ポリエチレンやポリプロピレンなどの樹脂フィルムや、アルミニウムなどの金属箔の両面をポリエチレンやポリプロピレンなどの樹脂でラミネートした、樹脂−金属薄膜ラミネート材など、柔軟性を有する材料で形成されており、これら上部外装部材１０７および下部外装部材１０８を熱融着することにより、正極タブ１０５および負極タブ１０６を外部に導出させた状態で、電極積層体１０１が封止されることとなる。

なお、正極タブ１０５および負極タブ１０６には、上部外装部材１０７および下部外装部材１０８と接触する部分に、上部外装部材１０７および下部外装部材１０８との密着性を確保するために、シールフィルム１０９が設けられている。シールフィルム１０９としては、特に限定されないが、たとえば、ポリエチレン、変性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン、または、アイオノマー等の耐電解液性及び熱融着性に優れた合成樹脂材料から構成することができる。

本実施形態に係る二次電池１０は、以上のように構成される。

次いで、本実施形態に係る二次電池１０の充放電特性について説明する。上述したように、二次電池１０は、正極活物質として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質、すなわち、充放電曲線にヒステリシスを有する正極活物質を用いるものである。そのため、二次電池１０は、図４に示すように、ＳＯＣ＝０％からＳＯＣ＝１００％まで充電を行ない、その後、ＳＯＣ＝１００％からＳＯＣ＝０％まで放電を行なった場合には、充電時の開路電圧曲線と、放電時の開路電圧曲線とが異なり、ヒステリシスを有するものとなる。ここで、本実施形態においては、図４に示すように、ＳＯＣ＝０％からＳＯＣ＝１００％まで充電を行なった場合における充電時開路電圧曲線を、充電時基本開路電圧曲線αとし、逆に、ＳＯＣ＝１００％からＳＯＣ＝０％まで放電を行なった場合における放電時開路電圧曲線を、放電時基本開路電圧曲線βとする。すなわち、図４に示すように、ＳＯＣ＝０％から、二次電池１０の充電を行なった場合には、図４中に示す充電時基本開路電圧曲線αにしたがって、ＳＯＣの上昇に伴って、二次電池１０の開路電圧が上昇していくこととなる。そして、所定の満充電状態、すなわち、満充電電圧Ｖ_ｍａｘ（ＳＯＣ＝１００％）まで充電を行なった後、充電から放電に切替えて、放電を行なった場合には、図４中に示す放電時基本開路電圧曲線βにしたがって、放電されていくこととなる。

すなわち、二次電池１０は、図４に示すように、同じＳＯＣでも、充電時と放電時とで開路電圧の値が大きく異なるという性質を有している。そのため、たとえば、図４中に示すように、ＳＯＣが同じＳＯＣ_１であっても、充電時には開路電圧はＶ_１＿１となる一方で、放電時には開路電圧はＶ_１＿２となり、充電時と放電時とで電圧差ΔＶ＝Ｖ_１＿１−Ｖ_１＿２を生じることとなる。

なお、図４においては、ＳＯＣ＝０％からＳＯＣ＝１００％まで充電を行ない、次いで、ＳＯＣ＝１００％からＳＯＣ＝０％まで放電を行なう場面を例示して説明したが、このような充放電操作を、任意のＳＯＣにおいて行なった場合（たとえば、ＳＯＣ＝３０％からＳＯＣ＝７０％まで充電し、ＳＯＣ＝７０％からＳＯＣ＝３０％まで放電した場合等）でも、同様に充放電曲線にヒステリシスを有するものとなる。

その一方で、図５に、充放電曲線Ａ（図５中、一点鎖線で示した。）として示すように、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから、ＳＯＣ_２まで放電を行なった後、放電から充電に切替えて、満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで充電を行なった場合には次のとおりとなる。すなわち、放電時には、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行なわれ、その後、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、充電を行なった場合には、充電時基本開路電圧曲線αとは異なる充電曲線となるものの、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで充電を行なった後、再度、放電を行なうと、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電が行なわれることとなる。

同様に、図６に、充放電曲線Ｂ（図６中、破線で示した。）として、充放電曲線Ａ（図６中、一点鎖線で示した。）として重畳して示すように、充放電曲線Ａとは異なるＳＯＣであるＳＯＣ_３まで放電を行なった後、放電から充電に切替えて、満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで充電を行なった場合にも、同様な傾向を示すこととなる。すなわち、図５、図６のいずれの場面においても、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった場合には、いずれも、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電が行なわれ、このような傾向は、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで充電する際の充電開始時のＳＯＣ（たとえば、図５、図６に示す例であれば、ＳＯＣ_２、ＳＯＣ_３）によらないものである。すなわち、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった場合には、その前の充放電履歴に拘わらず、一律に、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電が行なわれることとなる。

したがって、本実施形態では、二次電池１０のこのような充放電特性に対して、予め所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった場合における放電曲線である放電時基本開路電圧曲線βを、制御装置２０に予め記憶させておき、放電時基本開路電圧曲線βを用いることで、制御装置２０により、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった場合における、二次電池１０のＳＯＣの算出を行うものである。なお、具体的なＳＯＣの算出方法については、後述する。

さらに、本実施形態では、上述したように、図５、図６に示すように、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行なわれ、その後、所定のＳＯＣ（すなわち、ＳＯＣ_２、ＳＯＣ_３）において、放電から充電に切替えて、充電を行った場合には、放電から充電に切替えた際の充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、充電時の開路曲線は異なるものとなる。具体的には、図５、図６に示すように、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、充電を行った場合には、充放電曲線Ａにしたがって充電が行われ、その一方で、ＳＯＣ_３において、放電から充電に切替えて、充電を行った場合には、充放電曲線Ｂにしたがって充電が行われることとなる。すなわち、図６に示すように、開路電圧が同じＶ_ｂである場合でも、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}が、ＳＯＣ_２である充放電曲線Ａと、ＳＯＣ_３である充放電曲線Ｂとで異なることとなる。

そのため、本実施形態では、二次電池１０のこのような充放電特性に対して、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電を行い、その後、放電から充電に切替えて、再度、充電を行った場合における充電時の開路曲線を、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣとして、上述した放電時基本開路電圧曲線βとともに、制御装置２０に予め記憶するような構成とする。そして、本実施形態では、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電を行った後に、放電から充電に切替えて、再度、充電を行う場面においては、この充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに記憶した再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣを用いることで、制御装置２０により、二次電池１０のＳＯＣの算出を行う。なお、具体的なＳＯＣの算出方法については、後述する。

また、本実施形態では、図７に示すように、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電を行った後、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、充電を行った場合には、上述したように、図７において充放電曲線Ｃとして示すように、ＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）に沿って、充電が行われることとなる。そして、その後、ＳＯＣ_４まで充電を行い、再度、充電から放電に切替えて放電を行った場合には、図７において充放電曲線Ｃとして示すように、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２までは、充電から放電に切替えたＳＯＣであるＳＯＣ_４に応じた放電曲線にしたがって放電が行われ、その一方で、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２を超えると、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行われることとなる。なお、図７に示す充放電曲線Ｃは、次の充放電動作を行った場合における充電時および放電時の開路曲線を示すものである。
（１）放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電を行った後、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、ＳＯＣ_４まで充電
（２）ＳＯＣ_４において、充電から放電に切り替えて、ＳＯＣ_２を超えて、任意のＳＯＣまで放電

さらに、図８に充放電曲線Ｄとして示すように、図７に示す充放電曲線Ｃと同様に、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電を行った後、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）に沿って、充電を行った後、図７に示す充放電曲線Ｃとは異なるＳＯＣであるＳＯＣ_５において、再度、充電から放電に切替えて放電を行った場合には、図７、図８に示すように、放電時の開路曲線は異なるものとなる。なお、図８に示す充放電曲線Ｄは、次の充放電動作を行った場合における充電時および放電時の開路曲線を示すものである。
（１）放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電を行った後、ＳＯＣ_２において、放電から充電に切替えて、ＳＯＣ_５まで充電
（２）ＳＯＣ_５において、充電から放電に切り替えて、ＳＯＣ_６まで放電
（３）ＳＯＣ_６において、放電から充電に切り替えて、任意のＳＯＣまで充電

ここで、図７、図８からも確認できるように、充放電曲線Ｃ，Ｄで示すように、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）に沿って、充電を行った後、充電から放電に切替えて、放電を行った場合には、充電から放電に切替えたＳＯＣである放電時切替ＳＯＣごとに、放電時の開路電圧曲線は異なるものとなる。しかしその一方で、図７において充放電曲線Ｃとして示すように、ＳＯＣ_４において、充電から放電に切替えて放電を行った場合には、このような放電時の開路電圧は、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２までは、充電から放電に切替えたＳＯＣであるＳＯＣ_４に応じた放電曲線にしたがって放電が行われる一方で、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２を超えると、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行われることとなる。

加えて、図８の充放電曲線Ｄで示すように、ＳＯＣ_５において、充電から放電に切替えて放電を行った場合には、充電から放電に切替えたＳＯＣであるＳＯＣ_５に応じた放電曲線にしたがって放電が行われる一方で、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２に到達する前に、再度、充電を行った場合には、再び、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って充電が行われることとなる。

すなわち、図７、図８に示す充放電曲線Ｃ，Ｄより、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って、充電を行った後、充電から放電に切替えて、放電を行った場合には、次のような特性を有することとなる。
（Ａ）充電から放電に切替えた際の放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに、放電時の開路曲線は異なるものとなる。
（Ｂ）再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}を超えて放電を行った場合には、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行われることとなる。
（Ｃ）再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に到達する前に、放電から充電に切替えて、充電を行った場合には、充電に切替えたＳＯＣにかかわらず、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って、充電が行われる。

そのため、本実施形態においては、上記（Ａ）の特性を考慮して、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って充電を行い、その後、充電から放電に切替えて、再度、放電を行った場合における放電時の開路曲線を、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}として、制御装置２０に予め記憶するような構成とする。すなわち、本実施形態では、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、各放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}に対応した再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を、制御装置２０に予め記憶するような構成とする。そして、本実施形態では、上述した図７、図８に示すような場面、すなわち、放電時基本開路電圧曲線βに沿って放電を行った後、放電から充電に切替えて充電を行った後、再度、放電を行うような場面において、この再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を用いることで、制御装置２０により、二次電池１０のＳＯＣの算出を行う。なお、具体的なＳＯＣの算出方法については、後述する。

ここで、本実施形態においては、上述した再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}としては、上記（Ａ）の特性に加えて、上記（Ｂ）、（Ｃ）の特性を考慮したものとする。すなわち、上記（Ｂ）の特性を考慮すると、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に到達する前は、放電時の開路曲線は、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}に対応したものとなる一方で、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}を超えると、放電時基本開路電圧曲線βに沿ったものとなる。また、上記（Ｃ）の特性を考慮すると、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に到達する前に、再度、充電を行うと、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに沿って充電が行われることとなる。そのため、これらの特性を考慮すると、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}としては、対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}までの放電時の開路曲線のデータを記憶しておけばよいということになるため、本実施形態では、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}として、対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに係る充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}までのデータを記憶しているような構成とする。

なお、本実施形態においては、上述した放電時基本開路電圧曲線βは、たとえば、二次電池１０について、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで実際に充電を行ない、次いで、実際に放電を行なった際におけるデータを実測することにより得ることができる。同様に、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、および再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}についても、所定のＳＯＣを起点に充放電を行った際におけるデータを実測することにより得ることができる。

また、図４〜図８においては、一実施例として、正極活物質として、上記一般式（２）で表される化合物を用い、これを黒鉛負極と組み合わせたものを用いた場合の充放電特性を示しているが、このような構成に特に限定されるものではないことは、もちろんである。

次いで、本実施形態の動作例を説明する。図９、図１０は、本実施形態におけるＳＯＣの算出処理を示すフローチャートである。なお、以下においては、二次電池１０が所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘまで充電された後、二次電池１０の放電を行なう場合における動作例を説明する。なお、以下においては、上述した図４〜図８に示す具体的な場面例を適宜参照しながら、本実施形態の動作例の説明を行う。

まず、ステップＳ１では、制御装置２０により、二次電池１０について、満充電状態から放電が開始されたか否かの判定が行なわれる。放電が開始された場合には、ステップＳ２に進み、一方、放電が開始されない場合には、ステップＳ１で待機する。

ステップＳ２では、制御装置２０により、制御装置２０に予め記憶されている放電時基本開路電圧曲線βを読み出す処理が実行される。

次いで、ステップＳ３では、制御装置２０により、電圧計５０で測定された二次電池１０の端子電圧および電流計４０で測定された二次電池１０の電流値を取得し、取得した二次電池１０の端子電圧および電流値から、二次電池１０の現在の開路電圧を算出する処理が実行される。なお、二次電池１０の現在の開路電圧の算出方法としては、特に限定されないが、たとえば、二次電池１０の端子電圧および電流値のデータを複数用いて、複数の端子電圧および電流値のデータから、回帰直線を用いて、電流値がゼロの場合における端子電圧の値を推定し、これを開路電圧として算出する方法などが挙げられる。

ステップＳ４では、制御装置２０により、ステップＳ２で読み出した放電時基本開路電圧曲線βに基づいて、ステップＳ３で算出された二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出する処理が実行される。図４に示す場面を例示して説明すると、たとえば、ステップＳ３において算出された二次電池１０の現在の開路電圧が、Ｖ_１＿２である場合には、放電時基本開路電圧曲線βから、開路電圧Ｖ_１＿２に対応するＳＯＣ、すなわち、ＳＯＣ_１が二次電池１０の現在のＳＯＣとして算出される。

ステップＳ５では、ステップＳ４で算出された二次電池１０の現在のＳＯＣの情報が、制御装置２０から、表示装置６０へと送出され、表示装置６０に二次電池１０の現在のＳＯＣの情報の表示させる処理が行なわれる。

次いで、ステップＳ６では、制御装置２０により、放電状態から充電状態に切替える処理が実行されたか否かの判定が行われる。すなわち、放電を終了して、充電が開始されたか否かの判定が行われる。放電状態から充電状態に切替える処理が実行されていない場合には、ステップＳ７に進み、所定の充放電を終了する処理が実行されるか（ステップＳ７＝Ｙｅｓ）、あるいは、放電状態から充電状態に切替える処理実行されるまで（ステップＳ６＝Ｙｅｓ）、ステップＳ２〜Ｓ７の処理を繰返し実行する。すなわち、放電時基本開路電圧曲線βを用いて、放電時における、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出が繰返し実行される。

一方、ステップＳ７において、所定の充放電を終了する処理が実行された場合には、本処理を終了する。また、ステップＳ６において、放電状態から充電状態に切替える処理が実行されたと判断された場合には、ステップＳ８に進む。

ステップＳ８では、制御装置２０により、放電状態から充電状態に切替える処理が実行された際における二次電池１０のＳＯＣを、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に設定する処理が実行されるとともに、制御装置２０により、制御装置２０に予め記憶されている、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣを読み出す処理が実行される。すなわち、たとえば、図５に示すように、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}が、ＳＯＣ_２である場合には、ＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）を読み出す処理が実行される。

次いで、ステップＳ９では、制御装置２０により、電圧計５０で測定された二次電池１０の端子電圧および電流計４０で測定された二次電池１０の電流値を取得し、取得した二次電池１０の端子電圧および電流値から、二次電池１０の現在の開路電圧を算出する処理が実行される。なお、二次電池１０の現在の開路電圧の算出方法としては、上述したステップＳ３と同様の方法が挙げられる。

ステップＳ１０では、制御装置２０により、ステップＳ８で読み出した充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに基づいて、ステップＳ９で算出された二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出する処理が実行される。図５に示す場面を例示して説明すると、たとえば、ステップＳ９において算出された二次電池１０の現在の開路電圧が、Ｖ_ａである場合には、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）から、開路電圧Ｖ_ａに対応するＳＯＣ、すなわち、ＳＯＣ_ａが二次電池１０の現在のＳＯＣとして算出される。

ステップＳ１１では、ステップＳ１０で算出された二次電池１０の現在のＳＯＣの情報が、制御装置２０から、表示装置６０へと送出され、表示装置６０に二次電池１０の現在のＳＯＣの情報を表示させる処理が行なわれる。

次いで、ステップＳ１２では、制御装置２０により、充電状態から放電状態に切替える処理が実行されたか否かの判定が行われる。すなわち、充電を終了して、放電が開始されたか否かの判定が行われる。充電状態から放電状態に切替える処理が実行されていない場合には、ステップＳ１３に進み、所定の充放電を終了する処理が実行されるか（ステップＳ１３＝Ｙｅｓ）、あるいは、充電状態から放電状態に切替える処理実行されるまで（ステップＳ１２＝Ｙｅｓ）、ステップＳ８〜Ｓ１３の処理を繰返し実行する。すなわち、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣを用いて、充電時における、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出が繰返し実行される。たとえば、図５に示す場面を例示すると、ＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）を用いて、充電時における、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出が繰返し実行されることとなる。

一方、ステップＳ１３において、所定の充放電を終了する処理が実行された場合には、本処理を終了する。また、ステップＳ１２において、充電状態から放電状態に切替える処理が実行されたと判断された場合には、図１０に示すステップＳ１４に進む。

ステップＳ１４では、制御装置２０により、再び、充電状態から放電状態に切替える処理が実行された際における二次電池１０のＳＯＣを、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}に設定する処理が実行されるとともに、制御装置２０により、制御装置２０に予め記憶されている、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}に対応する再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を読み出す処理が実行される。図７に示す場面を例示して説明すると、図７中の充放電曲線Ｃのように、ＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）に沿って充電が行われている場面において、ＳＯＣ_４において、充電状態から放電状態に切替えた際においては、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}がＳＯＣ_２であり、かつ、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}がＳＯＣ_４である場合における再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}、すなわち、充放電曲線Ｃに対応する電圧曲線を読み出す処理が実行される。

次いで、ステップＳ１５では、制御装置２０により、電圧計５０で測定された二次電池１０の端子電圧および電流計４０で測定された二次電池１０の電流値を取得し、取得した二次電池１０の端子電圧および電流値から、二次電池１０の現在の開路電圧を算出する処理が実行される。なお、二次電池１０の現在の開路電圧の算出方法としては、上述したステップＳ３と同様の方法が挙げられる。

ステップＳ１６では、制御装置２０により、ステップＳ１５で読み出した充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}に対応する再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づいて、ステップＳ１５で算出された二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出する処理が実行される。図７に示す場面を例示して説明すると、たとえば、ステップＳ１５において算出された二次電池１０の現在の開路電圧が、Ｖ_ｃである場合には、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_４に対応する再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}（すなわち、充放電曲線Ｃに対応する電圧曲線）から、開路電圧Ｖ_ｃに対応するＳＯＣ、すなわち、ＳＯＣ_ｃが二次電池１０の現在のＳＯＣとして算出される。

ステップＳ１７では、ステップＳ１０で算出された二次電池１０の現在のＳＯＣの情報が、制御装置２０から、表示装置６０へと送出され、表示装置６０に二次電池１０の現在のＳＯＣの情報を表示させる処理が行なわれる。

次いで、ステップＳ１８では、制御装置２０により、ステップＳ１６で算出された二次電池１０の現在のＳＯＣが、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}よりも低い値であるか否かの判定が行われる。すなわち、図７に示す場面を例示して説明すると、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_４から放電を開始して、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２を超えて、放電が行われたか否かの判断が行われる。充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２を超えて放電が行われた場合には、上述したように、その後の放電は、放電時基本開路電圧曲線βに沿って行われることとなるため（図７参照）、ステップＳ２に戻り、上述したステップＳ２〜Ｓ７において、放電時基本開路電圧曲線βを用いて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出処理が実行される。

一方、現在の二次電池１０のＳＯＣが、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２よりも高い値である場合には、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２を超えて、放電が行われるか（ステップＳ１８＝Ｙｅｓ）、放電状態から充電状態に切替える処理が実行されるか（ステップＳ１９＝Ｙｅｓ）、あるいは、充放電動作を終了する処理が実行されるまで（ステップＳ２０＝Ｙｅｓ）、ステップＳ１４〜Ｓ２０を繰返し、実行することとなる。すなわち、制御装置２０により、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_４に対応する再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}（すなわち、充放電曲線Ｃに対応する電圧曲線）を用いて繰返し、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出が実行されることとなる。

また、ステップＳ１９において、制御装置２０により、放電状態から充電状態に切替える処理が実行された場合には、図８に示す充放電曲線Ｄのように、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）に沿って充電が行われることとなるため、この場合には、ステップＳ８に戻り、上述したステップＳ８〜Ｓ１３において、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}であるＳＯＣ_２に対応する再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ（すなわち、充放電曲線Ａに対応する電圧曲線）を用いて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出処理が実行される。また、ステップＳ２０において、所定の充放電を終了する処理が実行された場合には、本処理を終了する。

本実施形態によれば、所定の満充電状態、すなわち、満充電電圧Ｖ_ｍａｘ（ＳＯＣ＝１００％）から放電を行なった場合における放電曲線を、放電時基本開路電圧曲線βとして予め記憶しておき、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった場合に、放電時基本開路電圧曲線βに基づいて、二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するものである。そのため、本実施形態によれば、所定の満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なった際における、二次電池１０の現在のＳＯＣを精度良く算出することができる。特に、本実施形態に係る二次電池の制御システムが、電動車両に適用される場合には、通常、二次電池１０は、所定の満充電状態まで充電された後に使用されることとなり、このような場合には、放電時基本開路電圧曲線βに沿って、放電が行なわれることとなるため、放電時基本開路電圧曲線βを用いることで、二次電池１０の現在のＳＯＣを適切に算出することが可能となる。

また、本実施形態によれば、所定の満充電状態から放電を行なった後、放電から充電に切替えた際における充電曲線を、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇ}ごとに、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣとして、予め記憶しておき、このように、所定の満充電状態から放電を行った後、再度、充電を行った場合に、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに基づいて、二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するものである。そのため、本実施形態によれば、所定の満充電状態から放電を行った場合に加えて、さらに、再度、充電を行った場合においても、二次電池１０の現在のＳＯＣを精度良く算出することができる。

加えて、本実施形態によれば、所定の満充電状態から放電を行なった後、再度、充電を行い、その後、充電から放電に再度切替えた際における放電曲線を、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇ}ごと、および、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}として、予め記憶しておき、このように、所定の満充電状態から放電を行った後、充電を行い、再度、放電を行った場合に、この再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づいて、二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するものである。そのため、本実施形態によれば、所定の満充電状態から放電を行った後に充電を行い、その後、再度、放電を行った場面においても、二次電池１０の現在のＳＯＣを精度良く算出することができる。

特に、本実施形態に係る二次電池の制御システムが、電動車両に適用される場合には、通常、二次電池１０は、所定の満充電状態まで充電された後に使用されることとなるため、上述した放電時基本開路電圧曲線β、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇ}ごとの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣに加えて、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇ}ごと、および、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を予め記憶しておき、これを用いて、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出を行うことで、幅広い場面において、二次電池１０の現在のＳＯＣを精度良く算出することが可能となる。

《第２実施形態》
次いで、本発明の第２実施形態について説明する。
本発明の第２実施形態は、以下に説明する基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δを用いて、二次電池１０のＳＯＣを算出する以外は、上述した第１実施形態と同様の構成を有し、かつ、同様に動作する。

上述したように、本実施形態の二次電池１０は、図４〜図８に示すように、充電時と放電時とを比較して、同じＳＯＣである場合には、いずれも充電時の方が、開路電圧が高くなり、また、放電時の方が、開路電圧が低くなるという特性を有している。たとえば、図４に示すように、ＳＯＣが同じＳＯＣ_１であっても、充電時には開路電圧はＶ_１＿１となる一方で、放電時には開路電圧はＶ_１＿２となり、充電時の方が、開路電圧が高くなるという特性がある。そして、このような特性は、図５〜図８に示すように、いずれのＳＯＣから充電および放電を行った場合でも同様の傾向にある。

また、本実施形態の二次電池１０においては、上記した特性に加えて、次のような特性も有する。すなわち、充電時と放電時とを比較して、同じ開路電圧である場合には、いずれも充電時の方が、ＳＯＣが低くなり、また、放電時の方が、ＳＯＣが高くなるという特性を有する。たとえば、図４に示すように、開路電圧が同じＶ_１＿１であっても、充電時にはＳＯＣはＳＯＣ_１となる一方で、放電時にはＳＯＣはＳＯＣ_７となり、充電時の方が、ＳＯＣが低くなるという特性がある。そして、このような特性は、図５〜図８に示すように、いずれのＳＯＣから充電および放電を行った場合でも同様の傾向にある。

そのため、本実施形態では、上記特性を利用して、二次電池１０の現在のＳＯＣの算出を行う。すなわち、本実施形態では、図１１に示すように、ＳＯＣ＝０％からＳＯＣ＝１００％まで充電を行なった場合における充電時開路電圧曲線である充電時基本開路電圧曲線αと、ＳＯＣ＝１００％からＳＯＣ＝０％まで放電を行なった場合における放電時開路電圧曲線である放電時基本開路電圧曲線βとの間に、二次電池の現在のＳＯＣを算出する際に基準となる、ＳＯＣと開路電圧との関係を示す基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δを設定し、この基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δを用いて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出する。なお、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δの設定方法としては、特に限定されないが、たとえば、二次電池１０について、互いに異なる複数のＳＯＣから充電および放電を行う動作を複数行い、得られたＳＯＣ−開路電圧曲線に基づいて設定する方法などが挙げられる。なお、この場合においては、得られたＳＯＣ−開路電圧曲線から、充電時の曲線と、放電時の曲線との中間位置に、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δが位置するように設定する方法が好ましい。

そして、本実施形態においては、たとえば、図１１に示すように、二次電池１０の開路電圧がＶ_５である場合には、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δ上においては、開路電圧Ｖ_５に対応するＳＯＣは、ＳＯＣ_８となる一方で、充電時には、開路電圧Ｖ_５に対応するＳＯＣは、ＳＯＣ_８よりも低いＳＯＣとなり、また、放電時には、開路電圧Ｖ_５に対応するＳＯＣは、ＳＯＣ_８よりも高いＳＯＣとなる。たとえば、図１１に示すように、充電時基本開路電圧曲線αに沿って充電が行われる場合には、開路電圧Ｖ_５に対応するＳＯＣは、ＳＯＣ_８よりも低いＳＯＣ_９となり、一方、放電時基本開路電圧曲線βに沿って充電が行われる場合には、開路電圧Ｖ_５に対応するＳＯＣは、ＳＯＣ_８よりも高いＳＯＣ_１０となる。

そのため、本実施形態では、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δ上において、二次電池１０の開路電圧に対応するＳＯＣを対応ＳＯＣ_ｒｅｆとして求め、充電時には、対応ＳＯＣ_ｒｅｆを、１未満の所定の補正係数Ｃ_{ｃｈａｒｇｅ}（Ｃ_{ｃｈａｒｇｅ}＜１）で補正することにより算出されるＳＯＣ（＝ＳＯＣ_ｒｅｆ×Ｃ_{ｃｈａｒｇｅ}）を、二次電池１０の現在のＳＯＣとして算出する。あるいは、放電時には、対応ＳＯＣ_ｒｅｆを、１より大きい所定の補正係数Ｃ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}（Ｃ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}＞１）で補正することにより算出されるＳＯＣ（＝ＳＯＣ_ｒｅｆ×Ｃ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}）を、二次電池１０の現在のＳＯＣとして算出する。なお、この際に用いる補正係数Ｃ_{ｃｈａｒｇｅ}，Ｃ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}としては、特に限定されず、予め定められた所定の定数としてもよいし、あるいは、二次電池１０の充放電特性を考慮して設定される変数としてもよい。

たとえば、本実施形態の二次電池１０においては、図６に示すように、充電時においては、充電開始時のＳＯＣが高いほど（すなわち、満充電状態に近いほど）、開路電圧が同じ場合であっても、ＳＯＣは高くなる傾向にある（すなわち、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δに近づく傾向にある。）。そのため、本実施形態においては、充電時には、充電開始時のＳＯＣが高いほど、補正係数Ｃ_{ｃｈａｒｇｅ}を１に近い値に設定するような態様とすることができる。また、同様に、本実施形態の二次電池１０においては、図７、図８に示すように、放電時においては、放電開始時のＳＯＣが低いほど（すなわち、完全放電状態に近いほど）、開路電圧が同じ場合であっても、ＳＯＣは低くなる傾向にある（すなわち、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δに近づく傾向にある。）。そのため、本実施形態においては、放電時には、放電開始時のＳＯＣが低いほど、Ｃ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}を１に近い値に設定するような態様とすることができる。

このような第２実施形態によれば、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δを設定し、充電中であるか放電中であるかに応じて、基準ＳＯＣ−開路電圧曲線δに基づいて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するものであるため、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池１０の現在のＳＯＣを比較的簡便に、かつ、精度良く算出することができる。

以上、本発明の実施形態について説明したが、これらの実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

たとえば、上述した第１実施形態においては、所定の満充電状態から放電を行なった場合における放電時基本開路電圧曲線βとして、ＳＯＣ＝１００％における満充電電圧Ｖ_ｍａｘから放電を行なったものを用いる場合を例示したが、放電時基本開路電圧曲線βとしては、二次電池１０の電池設計や、二次電池１０を実際に使用する充放電システム設計に対応したものに適宜設定すればよい。すなわち、たとえば、所定の満充電状態を、二次電池１０を構成する正極活物質および負極活物質から勘案される理想の満充電状態（これを１００％充電状態とする。）に必ずしも設定する必要はなく、たとえば、理想の満充電状態よりも若干低い９５％充電状態を、所定の満充電状態に設定してもよい。ただし、本実施形態の効果をより高めるという観点より、このような所定の満充電状態としては、１００％充電状態に近いものに設定することが望ましい。

また、上述した第１実施形態においては、放電時基本開路電圧曲線β、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、および再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}として、実際に充電および放電を行なった際におけるデータを実測したものに代えて、該データから、所定のＳＯＣ間隔ごと（たとえば、１％間隔ごと）に、対応する開路電圧を抽出してなる間欠データを用いてもよく、このような間欠データを用いることにより、制御装置２０のデータ容量の低減が可能となる。

なお、このような間欠データを用いる場合においては、制御装置２０は、算出された開路電圧から、データ近似によって、二次電池１０の現在のＳＯＣを求める方法を採用することができる。たとえば、図１２に示すように、間欠データ中において、二次電池１０の現在の開路電圧をＥとし、対応するＳＯＣが記憶されている開路電圧のうち、二次電池１０の現在の開路電圧をＥよりも大きな値を有するものであり、かつ、開路電圧Ｅに最も近いものをＥ_ｎ、また、二次電池１０の現在の開路電圧をＥ以下の値を有するものであり、かつ、開路電圧Ｅに最も近いものをＥ_ｎ＋１とし、これら開路電圧Ｅ_ｎ、Ｅ_ｎ＋１に対応するＳＯＣを、ＳＯＣ_ｎ、ＳＯＣ_ｎ＋１とした場合に、二次電池１０の現在の開路電圧Ｅに対応するＳＯＣであるＳＯＣ（Ｅ）は、下記式（３）、（４）にしたがって、算出することができる。
０≦（Ｅ−Ｅ_ｎ）／（Ｅ_ｎ＋１−Ｅ_ｎ）＜０．５の場合 ＳＯＣ（Ｅ）＝ＳＯＣ_ｎ ・・・（３）
０．５≦（Ｅ−Ｅ_ｎ）／（Ｅ_ｎ＋１−Ｅ_ｎ）≦１の場合 ＳＯＣ（Ｅ）＝ＳＯＣ_ｎ＋１ ・・・（４）

あるいは、上述した第１実施形態においては、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに設定される、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣとして、所定のＳＯＣ間隔ごと（たとえば、１％間隔ごと）に、間欠的に電圧曲線を設定し、これを記憶するような構成であってもよく、この場合においても、上記式（３）、（４）にしたがって、制御装置２０に記憶されている再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣのうち、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}の値が最も近いものを用いて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するような構成とすることができる。さらには、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごと、および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに設定される、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}についても、同様に、所定のＳＯＣ間隔ごと（たとえば、１％間隔ごと）に、間欠的に電圧曲線を設定し、これを記憶するような構成であってもよく、この場合においても、同様に、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するような構成とすることができる。特に、このように間欠的に、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を記憶するような構成とすることにより、制御装置２０のデータ容量のさらなる低減が可能となる。

また、上述した第１実施形態においては、放電時基本開路電圧曲線β、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づいて、二次電池１０の現在の開路電圧から、二次電池１０の現在のＳＯＣを求めるような方法を採用したが、このような方法に代えて、電流積算に基づいて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するような構成としてもよい。すなわち、電流計４０により検出された放電開始時からの充放電電流を連続的に積算し、積算結果に基づいて、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するような構成としてもよい。そして、この場合においては、たとえば、電流積算によるＳＯＣの算出を所定の第１間隔（たとえば、１０ｍｓｅｃ間隔）で行うとともに、第１間隔よりも長い所定の第２間隔（たとえば、数分〜数十分程度）にて、上述した放電時基本開路電圧曲線β、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づくＳＯＣの算出を併せて行なうことにより、これら放電時基本開路電圧曲線β、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づくＳＯＣの算出結果に基づいて、電流積算によるＳＯＣの算出結果を補正するような構成とすることができる。特に、このような方法を用いることにより、演算負荷の比較的軽い電流積算によって、ＳＯＣの算出を行う一方で、放電時基本開路電圧曲線β、再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣ、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}に基づくＳＯＣの算出結果に基づいて、電流積算によるＳＯＣの算出結果を補正することで、ＳＯＣの算出精度を良好なものとすることができる。

さらに、上述した第１実施形態では、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}および放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}ごとに、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定するような構成を例示したが、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対してのみ、一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定するような構成としてもよい。すなわち、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対して、一つの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣおよび一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定するような構成としてもよい。ここで、本実施形態の二次電池１０においては、図７、図８を参照した場合に、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}が、ともにＳＯＣ_２である場合には、放電切替時ＳＯＣ_{ｄｉｓｃｈａｒｇｅ}がＳＯＣ_４，ＳＯＣ_５と異なる場合でも、放電時の開路電圧曲線は、比較的近似したものとなる傾向にある。

そのため、本実施形態においては、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、一つの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣおよび一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定し、これを用いる以外は、上述した第１実施形態と同様にして、二次電池１０の現在のＳＯＣを算出するような構成としてもよい。特に、このような構成を採用することにより、保存すべきデータあるいは演算負荷を低減しながら、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池１０の現在のＳＯＣを精度良く算出することができる。

なお、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、一つの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣおよび一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定する方法としては特に限定されないが、たとえば、上述した第１実施形態と同様に、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}ごとに、一つの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣおよび一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を制御装置２０に予め記憶させておくような構成とし、充電から放電に切り替わった際にこれを取得するような構成とすることができる。あるいは、充電から放電に切り替わった際に、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対応する、一つの再充電時開路電圧曲線γ_ＳＯＣおよび一つの再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を、その都度算出するような構成としてもよい。また、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}に対応する再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}を設定する方法としては特に限定されないが、たとえば、充電切替時ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}から、満充電までの中間ＳＯＣ_ｍｉｄ（ＳＯＣ_ｍｉｄ＝（１００−ＳＯＣ_{ｃｈａｒｇｅ}）／２）を算出し、中間ＳＯＣ_ｍｉｄから、放電を行った場合の放電時の開路電圧曲線を、再放電時開路電圧曲線δ_{γ−ＳＯＣ}とすることができる。

なお、上述の実施形態において、二次電池１０は本発明の二次電池に、制御装置２０は本発明の記憶手段、ＳＯＣ算出手段、充電開始時ＳＯＣ検出手段、第１、第２取得手段、第１〜第３記憶手段、第１〜第３ＳＯＣ算出手段、充放電電流積算手段、および補正手段に、それぞれ相当する。

以上、本発明の実施形態について説明したが、これらの実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

１０…二次電池
２０…制御装置
３０…負荷
４０…電流計
５０…電圧計
６０…表示装置

Claims (14)

1. 正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池の制御装置であって、
   前記二次電池の現在のＳＯＣを算出する際に基準となる、ＳＯＣと開路電圧との関係を示す基準ＳＯＣ−開路電圧曲線を記憶する記憶手段と、
   前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線に基づいて、前記二次電池の現在の開路電圧から、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出するＳＯＣ算出手段とを備え、
   前記ＳＯＣ算出手段は、
   前記二次電池の充電時には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも低い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出し、
   前記二次電池の放電時には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも高い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出することを特徴とする二次電池の制御装置。
2. 請求項１に記載の二次電池の制御装置において、
   前記ＳＯＣ算出手段は、
   前記二次電池の充電時には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値に、１未満の所定の第１補正係数を乗じた値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出し、
   前記二次電池の放電時には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値に、１より大きい所定の第２補正係数を乗じた値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出することを特徴とする二次電池の制御装置。
3. 請求項２に記載の二次電池の制御装置において、
   前記ＳＯＣ算出手段は、
   充電開始時の前記二次電池のＳＯＣが、所定の満充電状態に近いほど、前記第１補正係数を１に近い値に設定し、
   放電開始時の前記二次電池のＳＯＣが、所定の完全放電状態に近いほど、前記第２補正係数を１に近い値に設定することを特徴とする二次電池の制御装置。
4. 正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池の制御装置であって、
   前記二次電池の満充電状態から放電を行なった後、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣを充電開始時ＳＯＣとして検出する充電開始時ＳＯＣ検出手段と、
   前記充電開始時ＳＯＣから充電を行った際における、充電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、充電時開路電圧情報として取得する第１取得手段と、
   前記充電開始時ＳＯＣから充電を行った後、再度、放電を行った際における、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、放電時開路電圧情報として取得する第２取得手段と、
   前記二次電池の現在のＳＯＣを算出するＳＯＣ算出手段と、を備え、
   前記ＳＯＣ算出手段は、
   前記充電開始時ＳＯＣから充電が行われた後において、前記二次電池が充電中である場合には、前記第１取得手段により取得した前記充電時開路電圧情報に基づいて、前記二次電池の現在の開路電圧から、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出し、
   前記充電開始時ＳＯＣから充電が行われた後において、前記二次電池が放電中である場合には、前記第２取得手段により取得した前記放電時開路電圧情報に基づいて、前記二次電池の現在の開路電圧から、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出することを特徴とする二次電池の制御装置。
5. 請求項４に記載の二次電池の制御装置において、
   前記第１取得手段は、前記二次電池の充電が開始された際に、前記充電開始時ＳＯＣに対応する、充電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、充電時開路電圧情報として演算し、
   前記第２取得手段は、前記二次電池の放電が開始された際に、前記充電開始時ＳＯＣに対応する、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、放電時開路電圧情報として演算することを特徴とする二次電池の制御装置。
6. 請求項４に記載の二次電池の制御装置において、
   前記充電開始時ＳＯＣごとに、前記充電時開路電圧情報、および前記放電時開路電圧情報を記憶する記憶手段をさらに備え、
   前記第１取得手段は、前記二次電池の充電が開始された際に、前記記憶手段から、前記充電開始時ＳＯＣに対応する前記充電時開路電圧情報を読み出し、
   前記第２取得手段は、前記二次電池の放電が開始された際に、前記記憶手段から、前記充電開始時ＳＯＣに対応する前記放電時開路電圧情報を読み出すことを特徴とする二次電池の制御装置。
7. 正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池の制御装置であって、
   前記二次電池を所定の満充電状態まで充電させた後、満充電状態から放電を行なった際における、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、基本放電開路電圧情報として記憶する第１記憶手段と、
   満充電状態から放電を行なった後、再度充電を行なった際における、充電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣごとに、再充電時開路電圧情報として記憶する第２記憶手段とを備え、
   前記基本放電開路電圧情報に基づいて、満充電状態から放電を行なった際における、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出する第１ＳＯＣ算出手段と、
   前記再充電時開路電圧情報に基づいて、満充電状態から放電を行なった後、再度充電を行なった際における、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出する第２ＳＯＣ算出手段と、を備えることを特徴とする二次電池の制御装置。
8. 請求項７に記載の二次電池の制御装置において、
   満充電状態から放電を行ない、再度充電を行なった後に、再度放電を行なった際における、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣおよび再度放電を行なった際の放電開始時のＳＯＣごとに、再放電時開路電圧情報として記憶する第３記憶手段と、
   前記再放電時開路電圧情報に基づいて、満充電状態から放電を行ない、再度充電を行なった後に、再度放電を行なった際における、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出する第３ＳＯＣ算出手段と、を備えることを特徴とする二次電池の制御装置。
9. 請求項８に記載の二次電池の制御装置において、
   前記第３記憶手段は、前記再放電時開路電圧情報として、再度放電を行なった際の放電開始時のＳＯＣから、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣまで放電を行なった場合の、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を記憶しており、
   前記第３ＳＯＣ算出手段は、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣまでは、前記再放電時開路電圧情報に基づいて、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出し、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣを越えて放電が行なわれた場合には、前記基本放電開路電圧情報に基づいて、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出することを特徴とする二次電池の制御装置。
10. 請求項８または９に記載の二次電池の制御装置において、
    前記第１記憶手段、前記第２記憶手段および前記第３記憶手段は、前記基本放電開路電圧情報、前記再充電時開路電圧情報および前記再放電時開路電圧情報として、所定のＳＯＣ間隔ごとに、放電過程または充電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を間欠的に記憶しており、
    前記第１ＳＯＣ算出手段、前記第２ＳＯＣ算出手段および前記第３ＳＯＣ算出手段は、前記二次電池の現在の開路電圧から、下記式（I）、（II）にしたがって、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出することを特徴とする二次電池の制御装置。
    ０≦（Ｅ−Ｅ_ｎ）／（Ｅ_ｎ＋１−Ｅ_ｎ）＜０．５の場合 ＳＯＣ（Ｅ）＝ＳＯＣ_ｎ ・・・（I）
    ０．５≦（Ｅ−Ｅ_ｎ）／（Ｅ_ｎ＋１−Ｅ_ｎ）≦１の場合 ＳＯＣ（Ｅ）＝ＳＯＣ_ｎ＋１ ・・・（II）
    （上記式（I）、（II）において、
    Ｅは、二次電池の現在の開路電圧、
    Ｅ_ｎは、対応するＳＯＣが前記第１記憶手段、前記第２記憶手段または前記第３記憶手段に記憶されている開路電圧であって、二次電池の現在の開路電圧Ｅよりも大きな値を有するものであり、かつ、二次電池の現在の開路電圧Ｅに最も近いもの、
    Ｅ_ｎ＋１は、対応するＳＯＣが前記第１記憶手段、前記第２記憶手段または前記第３記憶手段に記憶されている開路電圧であって、二次電池の現在の開路電圧Ｅ以下の値を有するものであり、かつ、二次電池の現在の開路電圧Ｅに最も近いもの、
    ＳＯＣ_ｎは、開路電圧Ｅ_ｎに対応するＳＯＣ、
    ＳＯＣ_ｎ＋１は、開路電圧Ｅ_ｎ＋１に対応するＳＯＣ、
    ＳＯＣ（Ｅ）は、二次電池の現在の開路電圧Ｅに対応するＳＯＣ、
    である。）
11. 請求項７〜１０のいずれかに記載の二次電池の制御装置において、
    前記正極活物質が、下記一般式（III）で表される化合物を含むことを特徴とする二次電池の制御装置。
    ａＬｉ［Ｌｉ_１／３Ｍｎ_２／３］Ｏ_２・（１−ａ）Ｌｉ［Ｎｉ_ｗＣｏ_ｘＭｎ_ｙＡ_ｚ］Ｏ_２ ・・・（III）
    （上記式（III）において、０＜ａ＜１、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０≦ｗ，ｘ，ｙ，ｚ≦１、Ａは金属元素である。）
12. 請求項８〜１１のいずれかに記載の二次電池の制御装置において、
    前記二次電池の充放電電流を積算することで、電流積算に基づくＳＯＣを算出する充放電電流積算手段と、
    前記充放電電流積算手段は、前記第１ＳＯＣ算出手段、第２ＳＯＣ算出手段または第３ＳＯＣ算出手段により算出された前記二次電池の現在のＳＯＣに基づいて、前記充放電電流積算手段により算出された電流積算に基づくＳＯＣを補正する補正手段とを備えることを特徴とする二次電池の制御装置。
13. 正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池のＳＯＣを検出する方法であって、
    前記二次電池が充電中であるか放電中であるかを検出し、
    前記二次電池が充電中である場合には、二次電池の現在のＳＯＣを算出する際に基準となる、ＳＯＣと開路電圧との関係を示す所定の基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも低い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出し、
    前記二次電池が放電中である場合には、前記基準ＳＯＣ−開路電圧曲線上において、前記二次電池の現在の開路電圧に対応するＳＯＣの値よりも高い値を、前記二次電池の現在のＳＯＣとして算出することを特徴とする二次電池のＳＯＣ検出方法。
14. 正極材料として、充電時と放電時とで開路電圧曲線の異なる正極活物質を用いた二次電池のＳＯＣを検出する方法であって、
    前記二次電池を所定の満充電状態まで充電させた後、満充電状態から放電を行なった際における、放電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を基本放電開路電圧情報として記憶し、
    満充電状態から放電を行なった後、再度充電を行なった際における、充電過程におけるＳＯＣと開路電圧との関係を、再度充電を行なった際の充電開始時のＳＯＣごとに、再充電時開路電圧情報として記憶し、
    前記基本放電開路電圧情報に基づいて、満充電状態から放電を行なった際における、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出し、
    前記再充電時開路電圧情報に基づいて、満充電状態から放電を行なった後、再度充電を行なった際における、前記二次電池の現在のＳＯＣを算出することを特徴とする二次電池のＳＯＣ検出方法。

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