JP5690491B2 - Anti-glare hard coat film and polarizing plate using the same - Google Patents
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Description
本発明は、防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板に関する。さらに詳しくは、本発明は、有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板に関するものである。 The present invention relates to an antiglare hard coat film and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing organic fine particles, wherein the total haze value of the hard coat layer and “total haze value−internal haze value” are set to a predetermined value. By setting the value, an anti-glare hard coat film having both high brightness and moderate anti-glare property, and a polarizing plate using this anti-glare hard coat film is reduced. It is about.
ブラウン管（ＣＲＴ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。この問題を解決する手段の一つとして防眩性ハードコート層を有する部材を用いることが挙げられる。そして該防眩性ハードコート層の形成手法は、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用した方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより、外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。これらの中でも（２）のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流である。フィラーとしては元来シリカに代表される無機微粒子を用いるのが一般的であった。シリカ粒子が使用される理由としては、ハードコート層の硬化不足による耐擦傷性の低下をもたらさないことなどが挙げられる。 In a display such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), or a plasma display (PDP), light may be incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. With the increase in size, it is becoming increasingly important to solve the above problems. One means for solving this problem is to use a member having an antiglare hard coat layer. The antiglare hard coat layer is formed by (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming the hard coat layer, and (2) a hard coat agent for forming the hard coat layer. The method can be roughly divided into three types: a method of mixing a filler into the filler, and (3) a method of mixing incompatible two components into a hard coat agent for forming a hard coat layer and utilizing their phase separation. All of these have fine irregularities formed on the surface to suppress regular reflection of external light and prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp. Among these, the method (2) of mixing a filler into the hard coat agent is the mainstream. As the filler, inorganic fine particles typified by silica were generally used. The reason why the silica particles are used is that they do not cause a decrease in scratch resistance due to insufficient curing of the hard coat layer.
一方、フィラーとして有機微粒子を用いたものとしては、例えば、特許文献１に、透明基板上に、屈折率１.４０〜１.６０の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されてなる耐擦傷性防眩フィルムが開示されており、また特許文献２に、透明基材フィルムと、透光性樹脂中に２種類以上の透光性微粒子を含んでなる防眩層とにより構成されてなり、前記透光性微粒子と前記透光性樹脂との屈折率の差が０.０３以上０.２０以下であり、前記２種類以上の透光性微粒子により、防眩層の表面に凹凸形状が形成されてなる防眩フィルムが開示されている。
On the other hand, as a material using organic fine particles as a filler, for example, Patent Document 1 essentially comprises a resin bead having a refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable resin composition on a transparent substrate. A scratch-resistant anti-glare film formed by forming an anti-glare layer is disclosed, and
しかしながら、画面から写しだされる像をはっきり見せるという目的においては、このような防眩性ハードコート層を設けることは不利である。防眩性ハードコート層は、その表面凹凸のために透過する光を散乱する性質を有しており、結果として像鮮明度が下がり、視認性が低下するという問題が生じる。また白茶けと呼ばれる白っぽさのために黒濃度が低下し、これによりコントラストが低下するといった問題点があり、逆に像鮮明度や白茶けを改善するために表面凹凸を小さくすると、蛍光灯や外光の写り込みを防止できないという問題が生じる。 However, it is disadvantageous to provide such an antiglare hard coat layer for the purpose of clearly showing an image projected from the screen. The antiglare hard coat layer has a property of scattering light that is transmitted due to the unevenness of the surface, and as a result, there arises a problem that the image clarity is lowered and the visibility is lowered. Also, there is a problem that the black density is lowered due to the whitish color called white brown, which lowers the contrast. Conversely, if the surface irregularities are reduced to improve image sharpness and white brown, There arises a problem that it is not possible to prevent the reflection of lights and outside light.
他方、防眩性に優れ、ギラツキ現象が防止され、かつ白ボケが防止されて明所での表示コントラストに優れる防眩性ハードコートフィルムとして、透明プラスチックフィルム基材の少なくとも一方の面に、微粒子を含有する防眩性ハードコート層を有する防眩性ハードコートフィルムであって、前記防眩性ハードコート層表面が凹凸構造であり、全ヘーズ値ｈｔが４０〜７０％の範囲であり、前記全ヘーズ値ｈｔと、前記防眩性ハードコート層の内部散乱に起因する内部ヘーズ値ｈｉとの関係が、全ヘーズ値ｈｔ≦内部ヘーズ値ｈｉの関係であることを特徴とする防眩性ハードコートフィルムが開示されている（特許文献３参照）。 On the other hand, as an antiglare hard coat film that has excellent antiglare properties, prevents glare phenomenon, and prevents white blurring and has excellent display contrast in bright places, fine particles are formed on at least one surface of a transparent plastic film substrate. An anti-glare hard coat film containing an anti-glare hard coat layer, wherein the anti-glare hard coat layer surface has an uneven structure, and the total haze value ht is in the range of 40 to 70%, The relationship between the total haze value ht and the internal haze value hi due to internal scattering of the antiglare hard coat layer is a relationship of total haze value ht ≦ internal haze value hi. A coated film is disclosed (see Patent Document 3).
しかしながら、前記特許文献３に記載の技術は、全ヘーズ値ｈｔと内部ヘーズ値ｈｉとの関係を、「全ヘーズ値ｈｔ≦内部ヘーズ値ｈｉ」に規定することにより、ギラツキ現象が防止され、かつ白ボケが防止されて明所での表示コントラストの向上を図っているが、視認性の悪い全ヘーズ値ｈｔが４０〜７０％の高い範囲において、全ヘーズ値ｈｔと内部ヘーズ値ｈｉとの関係を規定した技術である。
本発明は、このような状況下になされたもので、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することを目的とするものである。
However, in the technique described in
The present invention has been made under such circumstances, and has an anti-glare hard coat film that reduces white-brownness and a decrease in contrast, and has both high image clarity and appropriate anti-glare properties, and the anti-glare film. An object of the present invention is to provide a polarizing plate using a conductive hard coat film.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、透明プラスチックフィルムの表面に、活性エネルギー線感応型組成物と球状有機微粒子を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつこのハードコート層の全ヘーズ値を特定の値以下とし、かつ「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を特定の範囲としてなる防眩性ハードコートフィルムにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention formed on the surface of a transparent plastic film using an active energy ray-sensitive composition and a hard coat layer forming material containing spherical organic fine particles. An antiglare hard coat film that has a hard coat layer that has a total haze value that is less than or equal to a specific value and that has a value of “total haze value−internal haze value” within a specific range. And found that the purpose can be achieved. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、［１］透明プラスチックフィルムの表面に、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）球状有機微粒子、及び四級アンモニウム塩基含有化合物を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつ該ハードコート層の全ヘーズ値を４．３１〜２０％とし、前記ハードコート層の表面抵抗率を１０ １２ Ω／□以下とし、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を−１０〜＋１％の範囲とし、６０°鏡面光沢度を１００〜１５０とすることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、［２］（Ｂ）成分の球状有機微粒子が、平均粒子径１〜１０μｍである、上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、［３］ハードコート層表面の算術平均粗さＲａを０.０２〜０.３０μｍとする、上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、［４］上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムのハードコート層形成面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板、を提供するものである。 That is, the present invention provides [1] a hard coat layer forming material containing (A) an active energy ray-sensitive composition, (B) spherical organic fine particles, and a quaternary ammonium base-containing compound on the surface of a transparent plastic film. And the total haze value of the hard coat layer is 4.31 to 20%, and the surface resistivity of the hard coat layer is 10 12 Ω / □ or less. Value—internal haze value ”in the range of −10 to + 1%, and 60 ° specular gloss of 100 to 150, [2] (B) component spherical shape The organic fine particles have an average particle diameter of 1 to 10 μm, the antiglare hard coat film as described in the above item [1], [3] the arithmetic average roughness Ra of the hard coat layer surface is 0.02 to 0.30 μm. The above [1] Or [4] the antiglare hard coat film according to item [4], [4] the surface opposite to the hard coat layer forming surface of the antiglare hard coat film according to any one of [1] to [3] above A polarizing plate is provided by bonding the film to a polarizer.
また、本発明の防眩性ハードコートフィルムの好ましい態様として、
（ａ）５種類のスリットの合計像鮮明度が３００以上の防眩性ハードコートフィルム、
（ｂ）（Ｂ）球状有機微粒子の含有量が、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物の固形物１００質量部に対して、０.１〜３０質量部である防眩性ハードコートフィルム、
（ｃ）（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物が、四級アンモニウム塩基含有化合物を含む防眩性ハードコートフィルム、
（ｄ）活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率と球状有機微粒子の屈折率との差が、絶対値で０.０１〜０.０５である防眩性ハードコートフィルム、
を挙げることができる。
In addition, as a preferred embodiment of the antiglare hard coat film of the present invention,
(A) an anti-glare hard coat film having a total image definition of 300 or more of the five types of slits,
(B) The antiglare hard coat film in which the content of the (B) spherical organic fine particles is 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid of the active energy ray-sensitive composition,
(C) (A) the active energy ray-sensitive composition is an antiglare hard coat film containing a quaternary ammonium base-containing compound,
(D) an antiglare hard coat film in which the difference between the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the refractive index of the spherical organic fine particles is 0.01 to 0.05 in absolute value;
Can be mentioned.
本発明によれば、球状有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することができる。 According to the present invention, an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing spherical organic fine particles, wherein the total haze value of the hard coat layer and “total haze value−internal haze value” are predetermined values. An anti-glare hard coat film that has both high brightness and moderate anti-glare properties, and a polarizing plate using this anti-glare hard coat film. Can be provided.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設けられるハードコート層の形成に、下記の組成を有するハードコート層形成材料が用いられる。
［ハードコート層形成材料］
本発明におけるハードコート層形成材料は、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、及び（Ｂ）球状有機微粒子を含有する。
（（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物）
前記ハードコート層形成材料において、（Ａ）成分として用いられる活性エネルギー線感応型組成物としては、（ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーと、所望により（ｂ）シリカ系微粒子を含むものを好ましく用いることができる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used for forming a hard coat layer provided on at least one surface of a transparent plastic film.
[Hard coat layer forming material]
The hard coat layer forming material in the present invention contains (A) an active energy ray sensitive composition and (B) spherical organic fine particles.
((A) Active energy ray sensitive composition)
In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) includes (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer, (B) Those containing silica-based fine particles can be preferably used.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
＜（ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー＞
本発明においては、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー（以下、活性エネルギー線硬化性化合物と称することがある。）が用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(A) Multifunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer>
In the present invention, the (A) active energy ray-sensitive composition may be referred to as a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer (hereinafter referred to as an active energy ray-curable compound). .) Is used.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
＜（ｂ）シリカ系微粒子＞
本発明においては、所望により用いられる（ｂ）シリカ系微粒子として、コロイド状シリカ微粒子及び／又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒子径が１〜４００ｎｍ程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）を挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒子径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を好ましく用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化性化合物として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
本発明においては、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子の含有量は、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常５〜９０質量％程度、好ましくは１０〜７０質量％である。
なお、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子におけるシリカ粒子の平均粒子径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒子径を測定する。
<(B) Silica-based fine particles>
In the present invention, colloidal silica fine particles and / or silica fine particles having a surface functional group can be used as the (b) silica-based fine particles used as desired.
The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and the silica fine particles having a surface functional group include, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as “surface functional group”). May be referred to as reactive silica fine particles).
In the reactive silica fine particle, for example, a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group is reacted with a silanol group on the surface of the silica fine particle having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. Can be obtained. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable (meth) acryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, and 2,3-iminopropyl acrylate. , 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane and the like and methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be preferably used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray-curable compound.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
As an active energy ray-sensitive composition (A) containing a compound formed by bonding an organic compound having a polymerizable unsaturated group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530”, “JSR Co., Ltd.”, “ "OPSTAR Z7524", "OPSTAR TU4086", etc. are on the market.
In the present invention, the content of the silica-based fine particles of the component (b) is usually about 5 to 90% by mass, preferably 10 to 70, in the solid content of the active energy ray sensitive composition of the component (A). % By mass.
In addition, the average particle diameter of the silica particles in the silica-based fine particles of the component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
（（Ｂ）球状有機微粒子）
本発明におけるハードコート層形成材料において、（Ｂ）成分として用いられる球状有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート系微粒子（以下、ＰＭＭＡ系微粒子と称することがある）などが挙げられる）、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。
本発明においては、有機微粒子が用いられるが、防眩性能の品質安定性の観点から、球状のものが光の散乱状態を均質化するために用いられる。この球状有機微粒子の平均粒子径は、１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒子径が１μｍ未満であれば白茶け等が生じる場合があり、１０μｍを超えると防眩性が不十分となる場合があるからである。このような観点から、平均粒子径は、２〜８μｍであることが特に好ましい。
本発明においては、この（Ｂ）成分の球状有機微粒子は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０.１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
また、前記活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率と球状有機微粒子の屈折率との差は、後述の全ヘーズ値を２０％以下、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を−１０〜＋１％の範囲にするには、絶対値で０.０１〜０.０５であることが好ましい。これにより、十分な防眩性能を有しながら、白茶け等がなく、透過鮮明度の高い防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。
((B) Spherical organic fine particles)
In the hard coat layer forming material of the present invention, the spherical organic fine particles used as the component (B) include, for example, silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles (for example, polymethyl methacrylate fine particles (hereinafter referred to as PMMA type). May be referred to as fine particles)), acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, benzoguanamine resin fine particles, and the like.
In the present invention, organic fine particles are used. From the viewpoint of quality stability of antiglare performance, spherical particles are used for homogenizing the light scattering state. The average particle size of the spherical organic fine particles is preferably 1 to 10 μm. If the average particle size is less than 1 μm, white brown may occur, and if it exceeds 10 μm, the antiglare property may be insufficient. From such a viewpoint, the average particle size is particularly preferably 2 to 8 μm.
In the present invention, the spherical organic fine particles of the component (B) may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is from the viewpoint of antiglare performance. The amount of the active energy ray-sensitive composition as the component (A) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content.
Further, the difference between the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition and the refractive index of the spherical organic fine particles is 20% or less of the total haze value described later, and the value of “total haze value−internal haze value”. In order to make it into the range of -10 to + 1%, it is preferable that it is 0.01-0.05 by an absolute value. As a result, it is possible to obtain an antiglare hard coat film having high anti-glare performance and having no translucent color and high transparency.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいて、ハードコート層に帯電防止性能が要求される場合には、前記の（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物中に、四級アンモニウム塩基含有化合物を添加することが好ましい。該四級アンモニウム塩基含有化合物としては、（１）活性エネルギー線の印加により、該組成物中の活性エネルギー線硬化性化合物と共重合し得る活性エネルギー線硬化性化合物である四級アンモニウム塩基含有モノマー、又は（２）四級アンモニウム塩基含有ポリマーを含有させることができる。
前記（１）の四級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、例えば一般式（１）
で表される化合物などを挙げることができる。
本発明においては、この四級アンモニウム塩基含有モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
この四級アンモニウム塩基含有モノマーを、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物に含有させることにより、活性エネルギー線の印加によって、該組成物中に存在する活性エネルギー線硬化性化合物と、前記四級アンモニウム塩基含有モノマーとが共重合し、得られた硬化樹脂中に四級アンモニウム塩基が導入される。
In the antiglare hard coat film of the present invention, when antistatic performance is required for the hard coat layer, a quaternary ammonium base-containing compound is added to the active energy ray-sensitive composition (A). It is preferable. The quaternary ammonium base-containing compound includes (1) a quaternary ammonium base-containing monomer that is an active energy ray-curable compound that can be copolymerized with the active energy ray-curable compound in the composition by application of active energy rays. Or (2) A quaternary ammonium base-containing polymer can be contained.
Examples of the quaternary ammonium base-containing monomer (1) include, for example, the general formula (1)
The compound etc. which are represented by these can be mentioned.
In this invention, this quaternary ammonium base containing monomer may be used 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
By containing this quaternary ammonium base-containing monomer in the active energy ray-sensitive composition of component (A), the active energy ray-curable compound present in the composition by application of active energy rays, A quaternary ammonium base-containing monomer is copolymerized and a quaternary ammonium base is introduced into the resulting cured resin.
一方、前記（２）の四級アンモニウム塩基含有ポリマーとしては、例えば、分子内に、一般式（２）
で表される四級アンモニウム塩基を有する高分子重合体を好ましく挙げることができる。
上記一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基並びにＲ3のうちのアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、また、Ｒ3のうちのアラルキル基としては、ベンジル基が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
On the other hand, examples of the quaternary ammonium base-containing polymer (2) include those represented by the general formula (2) in the molecule.
Preferred examples include a polymer having a quaternary ammonium base represented by the formula:
In the general formula (2), the alkyl group represented by R 1 and R 2 and the alkyl group of R 3 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, The aralkyl group in R 3 is preferably a benzyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.
一方、Ｘn-は無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよく、その例としてはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-のハロゲンイオン、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＣＯ3 2-、ＳＯ4 2-などの無機陰イオン、ＣＨ3ＯＳＯ3 -、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3 -、さらには酢酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸の残基からなる有機陰イオンが挙げられる。
このような四級アンモニウム塩基含有ポリマーとしては、例えば以下に示す化合物、すなわち、ポリビニルベンジル型［（ａ）］、ポリ(メタ)アクリレート型［（ｂ）］、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体型［（ｃ）］、スチレン−マレイミド共重合体型［（ｄ）］、メタクリレート−メタクリルイミド共重合体型［（ｅ）］などを挙げることができる。なお、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の共重合体型においては、ランダム共重合体型及びブロック共重合体型のいずれであってもよい。
As such a quaternary ammonium base-containing polymer, for example, the following compounds, that is, polyvinylbenzyl type [(a)], poly (meth) acrylate type [(b)], styrene- (meth) acrylate copolymer type [(C)], styrene-maleimide copolymer type [(d)], methacrylate-methacrylimide copolymer type [(e)] and the like. The copolymer types (c), (d) and (e) may be either a random copolymer type or a block copolymer type.
ハードコート層中の四級アンモニウム塩基の含有量に特に制限はなく、ハードコート層の表面抵抗率が所望の値になるように、適宜選べばよい。
ハードコート層形成材料に、前記のアンモニウム塩基を有するモノマーやポリマー（四級アンモニウム塩基含有化合物）が含まれることにより、該モノマーやポリマーがカチオン系界面活性剤に類似した働きをし、このハードコート層形成材料を、透明プラスチック表面に塗工し、ウエット塗膜を形成した際に、該ウエット塗膜中において、球状有機微粒子の分散性を向上させるものと推定され、これにより、得られる防眩性ハードコートフィルムは良好な防眩性を発現すると共に像鮮明度の高いものとなる。
There is no restriction | limiting in particular in content of a quaternary ammonium base in a hard-coat layer, What is necessary is just to select suitably so that the surface resistivity of a hard-coat layer may become a desired value.
When the hard coat layer forming material contains the above-mentioned monomer or polymer having an ammonium base (a quaternary ammonium base-containing compound), the monomer or polymer functions like a cationic surfactant. When the layer forming material is applied to a transparent plastic surface and a wet coating film is formed, it is estimated that the dispersibility of the spherical organic fine particles is improved in the wet coating film. The hard coat film exhibits good antiglare properties and high image clarity.
（光重合開始剤）
本発明におけるハードコート層形成材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線硬化性化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer forming material in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-curable compound. Is selected within the range.
（ハードコート層形成材料の調製）
本発明で用いるハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）成分の有機微粒子、及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
(Preparation of hard coat layer forming material)
The hard coat layer forming material used in the present invention may contain the above-described active energy ray-sensitive composition of component (A), organic fine particles of component (B), and light used as desired in an appropriate solvent as necessary. By adding a polymerization initiator and various additive components, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a light stabilizer, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like at a predetermined ratio, and dissolving or dispersing them, Can be prepared.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and propylene glycol. Examples include alcohols such as monomethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the hard coat layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
［透明プラスチックフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前述のようにして調製したハードコート層形成材料を用いて、ハードコート層を形成する。
前記の透明プラスチックフィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」と称する場合がある。）、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
[Transparent plastic film]
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one surface of the transparent plastic film using the hard coat layer forming material prepared as described above.
There is no restriction | limiting in particular about the said transparent plastic film, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for conventional optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, and triacetyl cellulose films (hereinafter referred to as “TAC films”). ), Acetylcellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, poly Ether ether ketone film, polyether sulfone film, polyether imide film Lum, polyimide films, fluororesin films, polyamide films, acrylic resin films, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film.
これらのプラスチックフィルムは、透明のものであることが好ましい。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、防眩性ハードコート層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films are preferably transparent.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this plastic film can be surface-treated by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. on one side or both surfaces as needed for the purpose of improving adhesiveness with an anti-glare hard-coat layer. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
［ハードコート層の形成］
前記透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記ハードコート層形成材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、球状有機微粒子の粒径及びカール防止などの観点から、通常３〜１５μｍ程度、好ましくは３〜１０μｍである。
[Formation of hard coat layer]
The hard coat layer forming material is formed on at least one surface of the transparent plastic film by using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. A hard coat layer is formed by coating to form a coating film, drying, and then irradiating this with active energy rays to cure the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
The thickness of the hard coat layer thus formed is usually about 3 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm, from the viewpoint of the particle size of spherical organic fine particles and curling prevention.
［防眩性ハードコートフィルム］
このようにして得られた本発明の防眩性ハードコートフィルムは、下記の光学特性を有している。
（ヘーズ値）
ハードコート層の全ヘーズ値は２０％以下であって、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」（すなわち、外部ヘーズ値）の値が−１０〜＋１％であり、好ましくは−５〜＋１％である。全ヘーズ値及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値が上記範囲にあれば、白茶けやコントラストの低下が低減されると共に、高い像鮮明度と適度の防眩性を兼ね備えている。
なお、ヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定し、内部ヘーズ値及び全ヘーズ値は、下記の方法により測定した値である。
[Anti-glare hard coat film]
The antiglare hard coat film of the present invention thus obtained has the following optical characteristics.
(Haze value)
The total haze value of the hard coat layer is 20% or less, and the value of “total haze value−internal haze value” (that is, external haze value) is −10 to + 1%, preferably −5 to + 1%. is there. If the values of the total haze value and the “total haze value−internal haze value” are in the above-mentioned range, whitishness and a decrease in contrast are reduced, and both high image definition and appropriate antiglare properties are achieved.
The haze value is measured according to JIS K 7136, and the internal haze value and the total haze value are values measured by the following methods.
＜内部ヘーズ値及び全ヘーズ値の測定＞
ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値及びその透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定する。
前記防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値から前記透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を差し引いた値を全ヘーズ値とする。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルム上に厚さ２０μｍの粘着層が設けられた透明粘着シートを、防眩性ハードコートフィルムのハードコート層側に貼付して内部ヘーズ値算出用試料とする。該透明粘着シートのヘーズ値、及び内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から前記透明粘着シートのヘーズ値及び透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を差し引いた値を防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値とする。
なお、前記透明粘着シートのヘーズ値は、前述のとおり計算の過程で差し引きされるため、内部ヘーズ値及び全ヘーズ値に直接の影響を与えないので、特に制限されないが、測定精度を高める観点から１５％未満のヘーズ値のものを用いることが好ましい。また、同様の観点から前記透明粘着シートの全光線透過率は８５％以上であることが好ましい。
（６０°鏡面光沢度）
グロスメーターを使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した６０°鏡面光沢度は、通常１５０以下であり、好ましくは８０〜１５０、より好ましくは１００〜１５０である。
<Measurement of internal haze value and total haze value>
In accordance with JIS K 7136, the haze value of the antiglare hard coat film and the haze value of the transparent plastic film alone are measured.
A value obtained by subtracting the haze value of the transparent plastic film alone from the haze value of the antiglare hard coat film is defined as the total haze value.
Next, a transparent adhesive sheet in which an adhesive layer having a thickness of 20 μm is provided on a transparent film having a thickness of 50 μm is attached to the hard coat layer side of the antiglare hard coat film to obtain a sample for calculating an internal haze value. The haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the sample for calculating the internal haze value are measured according to JIS K 7136.
The value obtained by subtracting the haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the transparent plastic film alone from the haze value of the sample for calculating the internal haze value is defined as the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film.
In addition, since the haze value of the transparent adhesive sheet is subtracted in the calculation process as described above, it does not directly affect the internal haze value and the total haze value. A haze value of less than 15% is preferably used. Moreover, it is preferable that the total light transmittance of the said transparent adhesive sheet is 85% or more from the same viewpoint.
(60 ° specular gloss)
The 60 ° specular gloss measured using a gloss meter according to JIS K 7105 is usually 150 or less, preferably 80 to 150, more preferably 100 to 150.
また、本発明の防眩性ハードコートフィルムは、ハードコート層の表面平均粗さＲａが、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した測定において、通常０.０２〜０.３０μｍ程度、好ましくは０.０４〜０.２０μｍである。
さらに、ハードコート層の表面抵抗率を好ましくは１０13Ω／□以下、より好ましくは１０12Ω／□以下とし、帯電防止性能を付与することができる。
In the antiglare hard coat film of the present invention, the surface average roughness Ra of the hard coat layer is usually about 0.02 to 0.30 μm, preferably 0.04 in the measurement based on JIS B 0601-1994. ~ 0.20 μm.
Furthermore, the surface resistivity of the hard coat layer is preferably 10 13 Ω / □ or less, more preferably 10 12 Ω / □ or less, and antistatic performance can be imparted.
（その他機能層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要により、最上層に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
(Other functional layers)
In the antiglare hard coat film of the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
（粘着剤層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、プラスチックフィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
(Adhesive layer)
In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the hard coat layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
このような粘着剤層を形成した防眩性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。
［偏光板］
本発明はまた、前述した本発明の防眩性ハードコートフィルムを偏光子に貼合してなる偏光板をも提供する。
ＬＣＤにおける液晶セルは一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
図１は、上記偏光板の１例の構成を示す斜視図である。この図で示されるように、該偏光板１０は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子１の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム２及び２'を貼り合わせた３層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層３が形成され、さらに、この粘着剤層３には、剥離シート４が貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層３と反対側の面には、通常表面保護フィルム５が設けられている。
本発明の偏光板は、偏光子１の両面に設けられたＴＡＣフィルム２、２'のうち、一方のＴＡＣフィルムに上述した本発明に係わるハードコート層が設けられたものである。偏光板に粘着剤層３、剥離シート４及び表面保護フィルム５が設けられている場合は、特に表面保護フィルム５側のＴＡＣフィルム２'側に本発明に係わるハードコート層が設けられる。
The antiglare hard coat film formed with such an adhesive layer is suitably used as a member that imparts antiglare performance, scratch resistance, etc. to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is suitable for polarizing plate application.
[Polarizer]
The present invention also provides a polarizing plate formed by bonding the above-described antiglare hard coat film of the present invention to a polarizer.
In a liquid crystal cell in an LCD, generally, two transparent electrode substrates on which an alignment layer is formed are arranged so that the alignment layer is on the inside so as to form a predetermined gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal material is placed in the gap. And a polarizing plate is disposed on the outer surface of each of the two transparent electrode substrates via an adhesive layer.
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the
The polarizing plate of the present invention is such that one of the
本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば以下に示す操作を行うことでできる。
なお、図２は、本発明の偏光板の１例の構成を示す断面模式図である。
まず、基材の透明プラスチックフィルムとしてＴＡＣフィルムのような光学異方性のないフィルム１２'を用い、その一方の面に本発明に係わるハードコート層１３を形成し、防眩性ハードコートフィルム１４とする。次に、偏光子１１の片面にハードコート層１３の形成されていないＴＡＣフィルム１２を、反対面に前記防眩性ハードコートフィルム１４を接着剤層１５、１５'を用いて積層する。透明プラスチックフィルムにＴＡＣフィルムを使用する場合、接着剤による積層で密着性を向上させるには、前述した表面処理の他けん化処理なども行うことができる。
これにより、防眩性能と耐擦傷性能に優れる偏光板２０が得られる。偏光板２０も必要に応じて、ハードコート層１３の設けられる面に、前記図１に示す剥離可能な表面保護フィルム５や、その反対面に液晶セル等の光学部品に貼付するための粘着剤層１６や剥離シート１７が設けられてもよい。
本発明の偏光板は、ＬＣＤにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。
As a method for producing the polarizing plate of the present invention, for example, the following operations can be performed.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one example of the polarizing plate of the present invention.
First, a
Thereby, the
The polarizing plate of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCDs but also for light amount adjustment, polarization interference application devices, optical defect detectors, and the like.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、なんら限定されるものではない。
なお、球状有機微粒子の平均粒子径及び屈折率、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率並びにハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って求めた。
＜球状有機微粒子＞
（１）屈折率
スライドガラス上に測定対象の球状有機微粒子を載せ、屈折率標準液を微粒子上に滴下したのち、カバーガラスを被せ、試料を作製した。該試料をＪＩＳ Ｋ ７１４２のＢ法に基づき、顕微鏡で観察し、微粒子の輪郭が最も見づらくなった屈折率標準液の屈折率を、該微粒子の屈折率とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The average particle diameter and refractive index of the spherical organic fine particles, the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition, and the performance of the hard coat film were determined according to the following methods.
<Spherical organic fine particles>
(1) Refractive index A spherical organic fine particle to be measured was placed on a slide glass, a refractive index standard solution was dropped on the fine particle, and then a cover glass was placed over to prepare a sample. The sample was observed with a microscope based on the method B of JIS K 7142, and the refractive index of the refractive index standard solution in which the outline of the fine particles was most difficult to see was taken as the refractive index of the fine particles.
＜活性エネルギー線感応型組成物＞
（２）硬化物の屈折率
各調製例において、活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）、光重合開始剤と希釈溶剤からなるコート剤を作製する。これを実施例と同様にしてＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製、商品名「ＴＡＣ８０ＴＤ８０ＵＬＨ」］に塗工し、紫外線照射により硬化させ、該硬化物の屈折率測定用のハードコートフィルムとした。これをＪＩＳ Ｋ ７１４２のＡ法に基づき(株)アタゴ製アッベ屈折計を用いてハードコート層の屈折率を求め、これを活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率とした。
<Active energy ray sensitive composition>
(2) Refractive index of hardened | cured material In each preparation example, the coating agent which consists of an active energy ray sensitive composition (A), a photoinitiator, and a dilution solvent is produced. This was applied to a TAC film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name “TAC80TD80ULH”] in the same manner as in the Examples, and cured by ultraviolet irradiation to obtain a hard coat film for measuring the refractive index of the cured product. The refractive index of the hard coat layer was determined using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. based on the method A of JIS K 7142, and this was used as the refractive index of the cured product of the active energy ray sensitive composition.
＜ハードコートフィルム＞
（３）全光線透過率
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準拠して、実施例及び比較例で作成した防眩性ハードコートフィルムについて全光線透過率を測定する。
（４）ハードコート層の内部ヘーズ値、全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、実施例及び比較例で作製した防眩性ハードコートフィルム、及び該フィルムの構成部材である透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定する。
前記測定により得られた防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値から透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の全ヘーズ値を算出する。
次に、アクリル系粘着剤［日本カーバイト社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着シートを作製した。
作製した透明粘着シートを防眩性ハードコートフィルムのハードコート層側に貼付して、内部ヘーズ値算出用試料とした。該透明粘着シートと内部ヘーズ値算出用試料の夫々のヘーズ値を前記同様にＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定する。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から、透明粘着シートのヘーズ値及び透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値を算出する。
最後に、前記全ヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を算出する。
（５）防眩性の評価
ハードコートフィルムをアクリル樹脂黒板［三菱レイヨン社製］にアクリル系粘着剤を介して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、下記の判定基準で防眩性を評価する。
○：蛍光灯の映り込み防止性が十分であり、かつ白茶けがない
×：蛍光灯の映り込み防止性が不十分である、又は蛍光灯の映り込み防止性は十分であるが、白茶けが大きく視認性に劣るもの
（６）６０°鏡面光沢度
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（７）像鮮明度
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７３７４に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度と表す。
（８）ハードコート層の厚さ
実施例及び比較例で作製した防眩性ハードコートフィルム、該防眩性ハードコートフィルムの作製に使用する透明プラスチックフィルムであるＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの夫々について、定圧厚さ計［ニコン社製、商品名「ＭＨ−１５Ｍ」］にて厚さを測定し、その差を取ることによりハードコート層の厚さを算出する。
<Hard coat film>
(3) Total light transmittance About the anti-glare hard coat film created by the Example and the comparative example based on JISK7361-1 using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter "NDH-2000". Measure total light transmittance.
(4) Internal haze value, total haze value, and “total haze value−internal haze value” of the hard coat layer
Using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter “NDH-2000”, in accordance with JIS K 7136, antiglare hard coat films prepared in Examples and Comparative Examples, and transparent as a component of the film The haze value of the plastic film alone is measured.
The total haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the haze value of the transparent plastic film from the haze value of the antiglare hard coat film obtained by the measurement.
Next, 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], 2 parts by weight of an isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.], and 100 parts by mass of toluene was added to prepare an adhesive solution.
Next, an adhesive solution was applied to a polyethylene terephthalate film [trade name “A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] as a transparent film having a thickness of 50 μm so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm. The transparent adhesive sheet was produced by drying at 3 ° C. for 3 minutes.
The produced transparent adhesive sheet was affixed on the hard coat layer side of the antiglare hard coat film to obtain a sample for calculating an internal haze value. The haze values of the transparent adhesive sheet and the sample for calculating the internal haze value are measured in accordance with JIS K 7136 in the same manner as described above.
Then, the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the haze value of the transparent adhesive sheet and the haze value of the transparent plastic film from the haze value of the sample for calculating the internal haze value.
Finally, “total haze value−internal haze value” of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the internal haze value from the total haze value.
(5) Evaluation of anti-glare property A sample in which a hard coat film is attached to an acrylic resin blackboard [manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.] via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and the following criteria are used. Evaluate the antiglare property.
○: Reflection of fluorescent lamps is sufficient and there is no browning. ×: Reflection prevention of fluorescent lamps is insufficient, or the reflection of fluorescent lamps is sufficient, but whitening is large. Those inferior in visibility (6) 60 ° specular gloss The gloss meter “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is used and measured according to JIS K 7105.
(7) Image clarity Measured in accordance with JIS K 7374 using Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument “ICM-10P”. The total value of the five types of slits (slit width: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm, and 2 mm) is expressed as image definition.
(8) Thickness of hard coat layer Antiglare hard coat film prepared in Examples and Comparative Examples, TAC (triacetylcellulose) film and PET which are transparent plastic films used for preparation of the antiglare hard coat film For each of the (polyethylene terephthalate) films, the thickness is measured with a constant-pressure thickness meter [trade name “MH-15M” manufactured by Nikon Corporation], and the thickness of the hard coat layer is calculated by taking the difference.
調製例１ ハードコート層用コート剤１
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、帯電防止剤（四級アンモニウム塩基含有化合物）を含むハードコート剤［日本化成(株)製、商品名「Ｌ８０３１３」、固形分濃度７０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％］５０質量部及び帯電防止剤を含まないハードコート剤［大日精化工業(株)製、商品名「セイカビームＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＳ）」、固形分濃度１００質量％、反応性モノマーと多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性化合物９５質量％、光重合開始剤５質量％］３５質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリスチレン−ポリメチルメタクリレート（ＰＳｔ−ＰＭＭＡ）微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径２.５μｍ、屈折率１.５５５］４質量部、希釈溶剤としてトルエン９０質量部を均一に混合し、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤１を作製した。なお、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率は１.５２５であった。
Preparation Example 1 Hard Coating Layer Coating Agent 1
(A) As an active energy ray-sensitive composition, a hard coat agent containing an antistatic agent (a quaternary ammonium base-containing compound) [manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name “L80313”, solid content concentration: 70 mass%, propylene Glycol monomethyl ether 30% by mass] Hard coating agent containing 50 parts by mass and no antistatic agent [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name “SEICA BEAM EXF-01L (NS)”, solid content concentration 100% by mass, reaction Active mass ray curable compound containing functional monomer and polyfunctional acrylate 95 mass%,
調製例２ ハードコート層用コート剤２
（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）微粒子［綜研化学(株)製、平均粒子径３μｍ、屈折率１.４９］４質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部加えた以外は調整例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤２を作製した。
Preparation Example 2 Hard Coating
(B) As spherical organic fine particles, polymethyl methacrylate (PMMA) fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.,
調製例３ ハードコート層用コート剤３
（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径５μｍ、屈折率１.４９］４質量部加えた以外は、調製例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤３を作製した。
Preparation Example 3 Hard Coating
(B) As spherical organic fine particles, the solid content was about the same as in Preparation Example 1, except that 4 parts by mass of PMMA fine particles [manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.,
調製例４ ハードコート層用コート剤４
（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリスチレン（ＰＳｔ）微粒子［綜研化学(株)製、平均粒子径１.３μｍ、屈折率１.５９］４質量部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３６質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル５４質量部加えた以外は、調製例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤４を作製した。
Preparation Example 4
(B) As spherical organic fine particles, polystyrene (PSt) fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 1.3 μm, refractive index 1.59] 4 parts by mass, as dilution solvents 36 parts by mass of methyl ethyl ketone and propylene glycol monomethyl ether A hard coat
調製例５ ハードコート層用コート剤５
（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＳｔ−ＰＭＭＡ微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径２μｍ、屈折率１.５５５］４質量部加えた以外は、調製例２と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤５を作製した。
Preparation Example 5 Hard coat
(B) Solid spherical solid particles were prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 4 parts by mass of PSt-PMMA fine particles [manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.,
調製例６ ハードコート層用コート剤６
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、帯電防止剤（四級アンモニウム塩基含有化合物）を含むハードコート剤［日本化成(株)製、商品名「Ｌ８０３１３」、固形分濃度７０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％］１００質量部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３５質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル３５質量部を均一に混合し、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤６を作製した。
Preparation Example 6 Coating agent 6 for hard coat layer
(A) As an active energy ray-sensitive composition, a hard coat agent containing an antistatic agent (a quaternary ammonium base-containing compound) [manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name “L80313”, solid content concentration: 70 mass%, propylene Glycol monomethyl ether 30% by mass] 100 parts by mass, 35 parts by mass of methyl ethyl ketone and 35 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether as a diluting solvent were uniformly mixed to produce a hard coat layer coating agent 6 having a solid content of about 41% by mass. .
実施例１
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［富士フィルム(株)製］の表面に、調製例１で得たコート剤１を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 1
The coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was applied to the surface of a triacetylcellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm [manufactured by Fuji Film Co., Ltd.] with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 5 μm. After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, an anti-glare hard coat film was prepared by irradiating 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
実施例２
調製例２で得たコート剤２を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 2
An antiglare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
実施例３
調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 3
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
実施例４
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［東洋紡(株)製］の表面に、調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Example 4
Except for coating the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
比較例１
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Comparative Example 1
An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
比較例２
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例４と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Comparative Example 2
An antiglare hard coat film was produced in the same manner as in Example 4 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
比較例３
調製例５で得たコート剤５を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Comparative Example 3
An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
比較例４
調製例６で得たコート剤６を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。
Comparative Example 4
An antiglare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 5 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 1.
［注］
ＰＳｔ−ＰＭＭＡ：ポリスチレン−ポリメチルメタクリレート微粒子
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート微粒子
ＰＳｔ：ポリスチレン微粒子
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＴＡＣ：トリアセチルセルロースフィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム
[note]
PSt-PMMA: Polystyrene-polymethyl methacrylate fine particles PMMA: Polymethyl methacrylate fine particles PSt: Polystyrene fine particles PGM: Propylene glycol monomethyl ether MEK: Methyl ethyl ketone TAC: Triacetyl cellulose film PET: Polyethylene terephthalate film
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、球状有機微粒子を含むハードコート層を有し、該ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつことから、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。 The antiglare hard coat film of the present invention has a hard coat layer containing spherical organic fine particles, and the total haze value of the hard coat layer and “total haze value−internal haze value” are set to predetermined values. In addition, it reduces white-browning and contrast degradation, and combines high image clarity and moderate anti-glare properties, so it provides anti-glare and scratch resistance to displays such as CRT, LCD, and PDP. It is suitably used as a member to be applied, and particularly suitable for sticking a polarizing plate in an LCD.
１ ポリビニルアルコール系偏光子
２ ＴＡＣフィルム
２' ＴＡＣフィルム
３ 粘着剤層
４ 剥離シート
５ 表面保護フィルム
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ ＴＡＣフィルム
１２' ＴＡＣフィルム
１３ ハードコート層
１４ 防眩性ハードコートフィルム
１５ 接着剤層
１５' 接着剤層
１６ 粘着剤層
１７ 剥離シート
２０ 偏光板
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