JP2009037046A - Anti-glare film for liquid crystal display and liquid crystal display having the same - Google Patents
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Abstract
【課題】ぎらつきを抑制し、黒濃度及び像鮮明度を高め、画像の視認性を向上させることができる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイを提供する。
【解決手段】液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は0〜0.05である。防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.01〜0.30μm及び凹凸の平均間隔(Sm)は10〜300μmである。さらに、全体ヘイズ値は10%以下であり、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合は50%以上である。
【選択図】なしAn antiglare film for a liquid crystal display capable of suppressing glare, increasing black density and image definition, and improving image visibility, and a liquid crystal display including the same.
An anti-glare film for a liquid crystal display comprises an anti-glare hard coat layer containing an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, and translucent organic fine particles on a transparent substrate made of a cellulosic material. An antiglare hard coat layer made of a cured product of the forming composition is formed. And the refractive index difference of the hardened | cured material of the binder containing active energy ray hardening-type resin and a photoinitiator and translucent organic fine particles is 0-0.05. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer is 0.01 to 0.30 μm, and the average interval (Sm) of the irregularities is 10 to 300 μm. Furthermore, the overall haze value is 10% or less, and the ratio of the internal haze value to the overall haze value is 50% or more.
[Selection figure] None
Description
本発明は、液晶ディスプレイの画像表示側の最表面に貼付して用いられる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。特に、高精細な画像を表示する液晶ディスプレイ上に設置したときのぎらつきを抑制し、黒濃度の低下及び像鮮明度の悪化を抑制した防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。 The present invention relates to an antiglare film for liquid crystal displays used by being attached to the outermost surface on the image display side of a liquid crystal display, and a liquid crystal display including the same. In particular, the present invention relates to an antiglare film that suppresses glare when installed on a liquid crystal display that displays a high-definition image, and suppresses a decrease in black density and a deterioration in image definition, and a liquid crystal display including the antiglare film.
液晶ディスプレイにおいては、外部からの光がその表面(表示面)で拡散することなく反射すると、そこには前方の像が映り込み、内部の画像が非常に見難くなるので、液晶ディスプレイ表面には外部からの光を拡散させるために防眩性フィルムが配置されている。一般の防眩性フィルムは、いずれのタイプでも防眩層表面の凹凸形状の作用により、光が拡散して防眩作用を発現できるようにしているため、防眩性を高める場合には前記凹凸形状を大きくする必要がある。しかしながら、凹凸が大きくなると、防眩層の曇価(ヘイズ値)が上昇し、これに伴い像鮮明度が低下するという問題があった。さらに、上記防眩性フィルムは、フィルム表面に、ぎらつき(シンチレーション)と呼ばれるきらきら光る輝きが発生し、表示画面の視認性が低下するという問題があった。 In a liquid crystal display, if light from the outside is reflected without diffusing on its surface (display surface), a front image is reflected there, and the internal image becomes very difficult to see. An antiglare film is disposed to diffuse light from the outside. The general anti-glare film has an irregular shape on the surface of the anti-glare layer so that light can diffuse and express an anti-glare action in any type. It is necessary to enlarge the shape. However, when the unevenness increases, there is a problem that the haze value of the antiglare layer increases, and the image clarity decreases accordingly. Furthermore, the antiglare film has a problem in that a sparkle called scintillation is generated on the film surface and visibility of the display screen is lowered.
このような問題を解決しようとする試みとして、内部ヘイズに着目し、内部散乱効果に基づいてシンチレーションを抑制した防眩性フィルムが開示されている(例えば、特許文献1を参照)。すなわち、係る防眩性フィルムは透明支持体上に防眩層が設けられ、該防眩層のヘイズが4.0〜50%であって、そのヘイズが1.0%以上の内部散乱と、3.0%以上の表面散乱との合計により構成されている。
しかしながら、特許文献1に記載された防眩性フィルムでは、防眩層表面の微細な凹凸についてその形状、間隔などが考慮されていないことから、防眩層表面における光の拡散を十分に制御することができなかった。このため、防眩性フィルムを液晶ディスプレイに使用した場合、防眩性フィルムの表面におけるぎらつきを十分に抑えることができず、要求される画像の視認性を得ることができなかった。さらに、防眩性フィルムのヘイズ値(トータルヘイズ又は全体ヘイズ)が具体的には15.0〜40.1%である(特許文献1の第8頁の表1に記載された実施例1〜4)。このため、防眩性フィルムは光透過性が悪く、その結果像鮮明度が劣り、画像の黒濃度が低下するという問題があった。特に、高精細な液晶ディスプレイの場合には画像の視認性が不足するという問題があった。 However, in the antiglare film described in Patent Document 1, since the shape, interval, and the like are not taken into consideration for the fine irregularities on the surface of the antiglare layer, the diffusion of light on the surface of the antiglare layer is sufficiently controlled. I couldn't. For this reason, when an anti-glare film is used for a liquid crystal display, the glare on the surface of the anti-glare film cannot be sufficiently suppressed, and the required image visibility cannot be obtained. Furthermore, the haze value (total haze or total haze) of the antiglare film is specifically 15.0 to 40.1% (Examples 1 to 1 described in Table 1 on page 8 of Patent Document 1). 4). For this reason, the antiglare film has a problem that the light transmittance is poor, and as a result, the image definition is inferior and the black density of the image is lowered. In particular, in the case of a high-definition liquid crystal display, there is a problem that image visibility is insufficient.
そこで、本発明の目的とするところは、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an antiglare film for a liquid crystal display that can suppress glare, increase black density and image sharpness, and improve image visibility. And providing a liquid crystal display including the same.
前記目的を達成するために、第1の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を0〜0.05に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるJIS B 0601−1994に準拠して測定される算術平均粗さ(Ra)が0.01〜0.30μm及び凹凸の平均間隔(Sm)が10〜300μmであると共に、全体ヘイズ値が10%以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が50%以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, an antiglare film for a liquid crystal display according to a first invention comprises an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, and translucent organic fine particles on a transparent substrate made of a cellulosic material. An antiglare hard coat layer made of a cured product of the composition for forming an antiglare hard coat layer containing s is formed. And the refractive index difference of the hardened | cured material of the binder containing the said active energy ray hardening-type resin and a photoinitiator and translucent organic fine particles is adjusted to 0-0.05, and the surface of an anti-glare hard-coat layer The arithmetic average roughness (Ra) measured in accordance with JIS B 0601-1994 is 0.01 to 0.30 μm, the average interval (Sm) of irregularities is 10 to 300 μm, and the overall haze value is 10%. The ratio of the internal haze value to the overall haze value is 50% or more.
第2の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第1の発明において、前記透光性有機微粒子は、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されていることを特徴とする。 In the antiglare film for a liquid crystal display according to the second invention, in the first invention, the translucent organic fine particles are formed of a (meth) acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer resin, or a cross-linked product thereof. It is characterized by that.
第3の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第2の発明において、前記防眩性ハードコート層の膜厚(A)に対する透光性有機微粒子の平均粒子径(a)の比a/Aが0.3〜1.5であることを特徴とする。 The antiglare film for a liquid crystal display of the third invention is the ratio of the average particle diameter (a) of the translucent organic fine particles to the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer in the second invention, a / A is 0.3 to 1.5.
第4の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第1から第3のいずれかの発明において、前記防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を備えていることを特徴とする。 In any one of the first to third inventions, the antiglare film for a liquid crystal display according to the fourth invention has a refractive index higher than the refractive index of the antiglare hard coat layer on the antiglare hard coat layer. The low refractive index layer is provided.
第5の発明の液晶ディスプレイは、画像を表示する側の最表面に第1の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムを備えていることを特徴とする。 A liquid crystal display according to a fifth aspect is characterized by comprising the antiglare film for a liquid crystal display according to the first aspect on the outermost surface on the image display side.
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第1の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が0〜0.05に調整される。このため、防眩性ハードコート層中における光の散乱を抑えて光の透過性を向上させることができ、像鮮明度及び画像の黒濃度の向上を図ることができる。また、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さ(Ra)が0.01〜0.30μm及び凹凸の平均間隔(Sm)が10〜300μmという適切な範囲に設定されることにより、光の拡散が制御され、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。加えて、全体ヘイズ値が10%以下であることにより、光の透過性が改善されて像鮮明度及び画像の黒濃度を良好なものにすることができる。しかも、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が50%以上であることにより、防眩性、ぎらつき及び像鮮明度のバランスを向上させることができる。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
In the antiglare film for a liquid crystal display according to the first invention, the refractive index difference between the cured product of the binder containing the active energy ray-curable resin and the photopolymerization initiator and the translucent organic fine particles is 0 to 0.05. Adjusted. For this reason, light scattering in the antiglare hard coat layer can be suppressed to improve the light transmission, and the image definition and the black density of the image can be improved. In addition, the arithmetic average roughness (Ra) of the antiglare hard coat layer surface is set to an appropriate range of 0.01 to 0.30 μm and the average interval of unevenness (Sm) is set to 10 to 300 μm. Diffusion is controlled, and excessive scattering of light is suppressed and glare is suppressed. In addition, when the overall haze value is 10% or less, the light transmittance is improved, and the image definition and the black density of the image can be improved. Moreover, when the ratio of the internal haze value to the overall haze value is 50% or more, it is possible to improve the balance of antiglare property, glare and image definition.
従って、防眩性フィルムは、液晶ディスプレイに用いられたとき、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる。 Therefore, the antiglare film can suppress glare when used in a liquid crystal display, can increase black density and image definition, and can improve image visibility.
第2の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、透光性有機微粒子が(メタ)アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されている。従って、第1の発明の効果に加えて、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。 In the antiglare film for a liquid crystal display of the second invention, the translucent organic fine particles are formed of a (meth) acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer resin or a cross-linked product thereof. Therefore, in addition to the effects of the first invention, the refractive index of the light-transmitting organic fine particles can be easily adjusted by the type and composition of the resin.
第3の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層の膜厚(A)に対する透光性有機微粒子の平均粒子径(a)の比a/Aが0.3〜1.5である。このため、第2の発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ra及びSmの範囲となるように容易に設定することができる。 In the antiglare film for a liquid crystal display of the third invention, the ratio a / A of the average particle diameter (a) of the translucent organic fine particles to the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer is 0.3 to 1. .5. For this reason, in addition to the effect of 2nd invention, the unevenness | corrugation in the anti-glare hard-coat layer surface can be easily set so that it may become the range of said Ra and Sm.
第4の発明に係る液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層が備えられている。従って、第1から第3のいずれかの発明の効果に加え、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。 In the antiglare film for a liquid crystal display according to the fourth invention, a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the antiglare hard coat layer is provided on the antiglare hard coat layer. Therefore, in addition to the effects of any one of the first to third inventions, the antiglare film can exhibit an antireflection effect.
第5の発明の液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に第1の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムが備えられている。従って、液晶ディスプレイにおいて第1の発明の効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。 In the liquid crystal display of the fifth invention, the antiglare film for a liquid crystal display of the first invention is provided on the outermost surface on the image display side. Therefore, the effect of the first invention can be exhibited in the liquid crystal display, and the effect can be effectively exhibited particularly in a high-definition liquid crystal display.
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム(以下、単に防眩性フィルムともいう)は、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。この防眩性フィルムは、液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて使用される。
Hereinafter, embodiments that are considered to be the best modes of the present invention will be described in detail.
The antiglare film for a liquid crystal display of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as an antiglare film) is formed on a transparent substrate made of a cellulosic material, an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, and a translucency. An antiglare hard coat layer made of a cured product of a composition for forming an antiglare hard coat layer containing organic fine particles is formed. This anti-glare film is used by being disposed on the outermost surface on the side for displaying an image of a liquid crystal display, particularly a high-definition liquid crystal display.
係る防眩性フィルムは、以下に示す各点に特徴を有している。すなわち、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は0〜0.05である。また、防眩性ハードコート層の表面におけるJIS B 0601−1994に準拠して測定される算術平均粗さ(Ra)は0.01〜0.30μm及び凹凸の平均間隔(Sm)は10〜300μmである。さらに、防眩性フィルムの全体ヘイズ値が10%以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が50%以上である。なお、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が0であるということは、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子の屈折率が同じであることを意味する。 Such an antiglare film is characterized by the following points. That is, the refractive index difference between the cured product of the binder containing the active energy ray-curable resin and the photopolymerization initiator and the translucent organic fine particles is 0 to 0.05. The arithmetic average roughness (Ra) measured in accordance with JIS B 0601-1994 on the surface of the antiglare hard coat layer is 0.01 to 0.30 μm, and the average interval (Sm) of the unevenness is 10 to 300 μm. It is. Furthermore, the overall haze value of the antiglare film is 10% or less, and the ratio of the internal haze value to the overall haze value is 50% or more. Note that the difference in refractive index between the cured binder and the light-transmitting organic fine particles being zero means that the refractive index of the cured binder and the light-transmitting organic fine particles are the same.
液晶ディスプレイの画像について、像鮮明度を向上させて黒濃度(黒のしまり)、さらにはコントラストを良好にするためには、透光性有機微粒子とバインダーの硬化物の屈折率差より発生する内部ヘイズ値を極力小さくする必要がある。そのため、バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を0〜0.05、好ましくは0〜0.03、さらに好ましくは0〜0.01に設定する。バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差をこのような範囲に設定することにより、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱を抑制することができ、光の透過性を向上させることができる。この屈折率差が0.05より大きい場合、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱が大きくなり、光の透過が阻害されて像鮮明度が悪化する。屈折率差を調整する場合には、主に透光性有機微粒子の種類などを特定してその屈折率を変化させることにより行われるが、バインダーに無機微粒子などの付加成分を添加し、バインダー硬化物の屈折率を変化させる方法も、付加成分を添加することによる物性の低下が問題とならない限り可能である。 In order to improve the image sharpness and improve the black density (black spots) and the contrast of the images on the liquid crystal display, the internal generated due to the refractive index difference between the cured product of the translucent organic fine particles and the binder It is necessary to reduce the haze value as much as possible. Therefore, the refractive index difference between the refractive index of the binder cured product and the refractive index of the translucent organic fine particles is set to 0 to 0.05, preferably 0 to 0.03, and more preferably 0 to 0.01. By setting the difference in refractive index between the cured binder and the light-transmitting organic fine particles in such a range, light scattering inside the anti-glare hard coat layer can be suppressed, and the light transmittance can be reduced. Can be improved. When this difference in refractive index is larger than 0.05, light scattering inside the antiglare hard coat layer is increased, and transmission of light is hindered, resulting in deterioration of image definition. When adjusting the difference in refractive index, it is mainly done by specifying the type of translucent organic fine particles and changing the refractive index, but adding additional components such as inorganic fine particles to the binder to cure the binder A method of changing the refractive index of a material is also possible as long as the deterioration of physical properties due to the addition of an additional component does not become a problem.
一方、防眩性は主に防眩性ハードコート層表面(外面)の凹凸により制御される外部ヘイズ値により達成される。しかしながら、外部ヘイズ値が高すぎるとぎらつきが発生するため、前記凹凸の算術平均粗さ(Ra)及び凹凸の平均間隔(Sm)が前述の範囲に設定される。このようにバインダー硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を小さくすることによって光の透過性を維持することができると同時に、RaとSmを小さくすることによって防眩性ハードコート層表面における光の拡散を促すことができ、像鮮明度の向上とぎらつきの抑制とをバランス良く発現することができる。防眩性ハードコート層上には、低屈折率層、偏光層等の機能層を形成することができ、反射防止機能や偏光機能を発現させることができる。 On the other hand, the antiglare property is achieved mainly by the external haze value controlled by the unevenness of the antiglare hard coat layer surface (outer surface). However, since glare occurs when the external haze value is too high, the arithmetic average roughness (Ra) of the unevenness and the average interval (Sm) of the unevenness are set to the above-described ranges. Thus, by reducing the difference in refractive index between the cured binder and the light-transmitting organic fine particles, the light transmission can be maintained, and at the same time, by reducing Ra and Sm, the surface of the antiglare hard coat layer can be maintained. Can promote the diffusion of light, and can improve the image definition and suppress the glare in a well-balanced manner. Functional layers such as a low refractive index layer and a polarizing layer can be formed on the antiglare hard coat layer, and an antireflection function and a polarizing function can be exhibited.
防眩性フィルムにおいて、防眩性ハードコート層が光拡散性を発現するためには、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状を調整する必要がある。すなわち、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状に関し、防眩性ハードコート層表面における算術平均粗さ(Ra)は0.01〜0.30μmであり、0.01〜0.28μmであることが好ましく、0.05〜0.25μmであることが最も好ましい。同じくJIS B 0601−1994に規定される十点平均粗さ(Rz)は2.0μm以下であることが好ましく、0.1〜1.5μmであることがより好ましく、0.5〜1.3μmであることが最も好ましい。防眩性ハードコート層表面の凹凸のRa、さらにはRzをこのような範囲に設定することにより、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に配置した場合にぎらつきがなく、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。 In the antiglare film, in order for the antiglare hard coat layer to exhibit light diffusibility, it is necessary to adjust the uneven shape on the surface of the antiglare hard coat layer. That is, regarding the uneven shape on the surface of the antiglare hard coat layer, the arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer is 0.01 to 0.30 μm and 0.01 to 0.28 μm. Is preferable, and it is most preferable that it is 0.05-0.25 micrometer. Similarly, the ten-point average roughness (Rz) specified in JIS B 0601-1994 is preferably 2.0 μm or less, more preferably 0.1 to 1.5 μm, and more preferably 0.5 to 1.3 μm. Most preferably. By setting the Ra and Rz of the uneven surface of the antiglare hard coat layer to such a range, there is no glare when the antiglare film is arranged on the liquid crystal display for image display, and the liquid crystal display It is possible to ensure good image visibility.
Raが0.01μm未満の場合、防眩性ハードコート層表面における光拡散性が不足し、防眩性が悪くなる。その一方、Raが0.30μmを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が起き、像鮮明度が悪化する。さらに、Rzが2.0μmを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなる傾向を示し、像鮮明度が低下する。 When Ra is less than 0.01 μm, the light diffusibility on the surface of the antiglare hard coat layer is insufficient, and the antiglare property deteriorates. On the other hand, when Ra exceeds 0.30 μm, the haze value of the antiglare hard coat layer increases, whitening occurs, and the image definition deteriorates. Furthermore, when Rz exceeds 2.0 μm, the haze value of the antiglare hard coat layer tends to increase, and the image clarity decreases.
また、防眩性ハードコート層表面における凹凸の平均間隔(Sm)は10〜300μmであることが必要であり、30〜270μmであることが好ましく、100〜250μmであることが特に好ましい。このSmが10〜300μmの範囲であれば、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に設置した場合にぎらつきが抑制され、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。ここで、Smは防眩性ハードコート層の表面に沿う方向における凹凸の間隔を表し、この間隔が防眩性ハードコート層表面での特にぎらつきを抑えるために重要である。Smが10μm未満の場合、防眩性ハードコート層表面での光拡散性の発現が不足し、ぎらつきを十分に抑えることができなくなる。一方、Smが300μmを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が生じ、所望とする像鮮明度が得られなくなる。 Moreover, the average space | interval (Sm) of the unevenness | corrugation in the glare-proof hard-coat layer surface needs to be 10-300 micrometers, it is preferable that it is 30-270 micrometers, and it is especially preferable that it is 100-250 micrometers. If this Sm is in the range of 10 to 300 μm, glare is suppressed when an antiglare film is installed on a liquid crystal display for image display, and good image visibility of the liquid crystal display can be secured. Become. Here, Sm represents the interval between the irregularities in the direction along the surface of the antiglare hard coat layer, and this interval is important for suppressing glare particularly on the surface of the antiglare hard coat layer. When Sm is less than 10 μm, the light diffusibility on the surface of the antiglare hard coat layer is insufficient and glare cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, when Sm exceeds 300 μm, the haze value of the antiglare hard coat layer increases and whitening occurs, and the desired image definition cannot be obtained.
上記の算術平均粗さ(Ra)と凹凸の平均間隔(Sm)との関係については、Sm/Raの比が1000〜1400であることが好ましい。すなわち、凹凸の高さに対して凹凸の間隔がおよそ103倍であり、凹凸がそのような形状に形成されてはじめて光の拡散を十分に行い、防眩性を向上させ、ぎらつきを抑制することができる。Sm/Raの比が1000より小さい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が狭くなり、ヘイズ値が大きくなりやすく、像鮮明度が低下する。一方、Sm/Raの比が1400より大きい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が広くなり過ぎて、光の拡散が不十分となる傾向を示す。 About the relationship between said arithmetic mean roughness (Ra) and the average space | interval (Sm) of an unevenness | corrugation, it is preferable that ratio of Sm / Ra is 1000-1400. That is, the interval of the unevenness is about 10 3 times the height of the irregularity, carefully first diffusion of light irregularity is formed in such a shape improves the antiglare property, suppress glare can do. When the ratio of Sm / Ra is smaller than 1000, the interval between the projections and depressions with respect to the height of the projections and depressions is narrowed, the haze value is likely to increase, and the image definition is lowered. On the other hand, when the ratio of Sm / Ra is larger than 1400, the distance between the unevenness with respect to the unevenness height becomes too wide, and the light diffusion tends to be insufficient.
防眩性の指標としてはヘイズ値が採用される。このヘイズ値(曇価、曇り度)はJIS K 7136に準拠して測定されるもので、散乱光線透過率を全光線透過率で割った値を百分率で表したものである。防眩性フィルムのヘイズ値すなわち全体ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面の凹凸による外部散乱に起因する外部ヘイズ値、及び防眩性ハードコート層内部に存在する透光性有機微粒子とバインダー硬化物との屈折率差に起因する内部散乱による内部ヘイズ値に分類される。この全体ヘイズ値は10%以下であり、8%以下であることが好ましく、5%以下であることがより好ましく、1.5〜5%であることが最も好ましい。全体ヘイズ値が10%より大きい場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像のコントラストの低下又は画像が白色味を帯びてくるので好ましくない。 A haze value is adopted as an index of antiglare property. The haze value (haze value, haze value) is measured in accordance with JIS K 7136, and is a value obtained by dividing the scattered light transmittance by the total light transmittance in percentage. The haze value of the antiglare film, that is, the overall haze value is the external haze value resulting from external scattering due to the irregularities on the surface of the antiglare hard coat layer, and the transparent organic fine particles and binder present inside the antiglare hard coat layer It is classified into an internal haze value due to internal scattering caused by a difference in refractive index from the cured product. The overall haze value is 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 5% or less, and most preferably 1.5 to 5%. When the total haze value is larger than 10%, the anti-glare film is disposed on the outermost surface of the liquid crystal display, so that the contrast of the image is lowered or the image becomes white.
防眩性フィルムは防眩性を維持し、ぎらつきを抑制しながら、像鮮明度を向上させることを目的とするため、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値の調整が重要となる。防眩性は主として外部ヘイズ値に起因するため、防眩性を発揮するためには表面凹凸をある程度大きくする必要がある。一方、像鮮明度及びぎらつきは、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値と相関があるために双方を低く抑える必要がある。そのような観点より内部ヘイズ値の割合は全体ヘイズの50%以上であることが必要であり、55〜75%であることが好ましい。この割合が50%未満の場合には、外部ヘイズ値の寄与が大きくなり、ぎらつきが生ずる原因となる。 The antiglare film aims to improve the image definition while maintaining the antiglare property and suppressing the glare. Therefore, it is important to adjust the external haze value and the internal haze value. Since the antiglare property is mainly caused by the external haze value, the surface unevenness needs to be increased to some extent in order to exhibit the antiglare property. On the other hand, since the image definition and the glare are correlated with the external haze value and the internal haze value, it is necessary to keep both low. From such a viewpoint, the ratio of the internal haze value needs to be 50% or more of the entire haze, and is preferably 55 to 75%. When this ratio is less than 50%, the contribution of the external haze value is increased, which causes glare.
次に、防眩性フィルムの各構成要素について順に説明する。
透明基材を形成するセルロース系材料は、透明性が良いため光透過性に優れ、しかも光学異方性のない材料である。このため、液晶ディスプレイの表面に配置されて使用される防眩性フィルムの基材として最も好適なものである。係るセルロース系材料としては、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等の誘導体が使用できるが、特に光透過率が良い点からトリアセチルセルロースを使用することが最も好ましい。透明基材の厚さは通常10〜5000μm、好ましくは25〜1000μm、さらに好ましくは35〜500μmである。この厚さが10μmより薄い場合には、防眩性フィルムの取扱性が悪くなると共に、その強度も低下する傾向にある。一方、厚さが5000μmより厚い場合には、不必要に厚くなって防眩性フィルムの取扱性も悪くなり好ましくない。
Next, each component of the antiglare film will be described in order.
The cellulosic material that forms the transparent substrate is a material that has excellent transparency and excellent optical transparency and no optical anisotropy. For this reason, it is the most suitable thing as a base material of the anti-glare film arrange | positioned and used on the surface of a liquid crystal display. As the cellulose material, derivatives of triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose, etc. can be used. Most preferably it is used. The thickness of the transparent substrate is usually 10 to 5000 μm, preferably 25 to 1000 μm, more preferably 35 to 500 μm. When this thickness is less than 10 μm, the handleability of the antiglare film tends to deteriorate and the strength tends to decrease. On the other hand, when the thickness is greater than 5000 μm, the thickness becomes unnecessarily thick, and the handleability of the antiglare film is deteriorated.
続いて、防眩性ハードコート層について説明する。該防眩性ハードコート層はその表面に凹凸を有し、係る凹凸に光が反射して拡散され(表面拡散性)、防眩性を発現することができる機能を備えている。この防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーに透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化させることにより形成され、ハードコート層として所要の強度及び硬度を有している。ここで、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物中には、通常希釈溶剤が配合され、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度が調整される。 Next, the antiglare hard coat layer will be described. The antiglare hard coat layer has irregularities on its surface, and light is reflected and diffused on the irregularities (surface diffusibility), and has a function capable of exhibiting antiglare properties. This antiglare hard coat layer is formed by curing an antiglare hard coat layer forming composition containing translucent organic fine particles in a binder containing an active energy ray-curable resin and a photopolymerization initiator, The hard coat layer has required strength and hardness. Here, the binder or the antiglare hard coat layer forming composition is usually mixed with a diluent solvent, and the viscosity of the binder or the antiglare hard coat layer forming composition is adjusted.
前記活性エネルギー線硬化型樹脂は、その構成成分として重合性成分が必須であり、必要に応じてその他の成分が含まれていてもよい。そのような重合性成分としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や(メタ)アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や(メタ)アクリロイル基を有する重合体の中から1種又は2種以上が選択して用いられる。その他の成分としては、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、ビニル基や(メタ)アクリロイル基を含まないオリゴマー(以下、非重合性オリゴマーという)、ビニル基や(メタ)アクリロイル基を含まない重合体(以下、非重合性重合体という)、金属酸化物、界面活性剤、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、粒子分散剤等が用いられる。 The active energy ray-curable resin requires a polymerizable component as a constituent component, and may contain other components as necessary. Examples of such polymerizable components include monofunctional monomers, polyfunctional monomers, oligomers having vinyl groups and (meth) acryloyl groups, and polymers having vinyl groups and (meth) acryloyl groups. Or 2 or more types are selected and used. Other components include photodegradable or thermal decomposable polymerization initiators, oligomers that do not contain vinyl groups or (meth) acryloyl groups (hereinafter referred to as non-polymerizable oligomers), vinyl groups or (meth) acryloyl groups. Polymer (hereinafter referred to as non-polymerizable polymer), metal oxide, surfactant, diluent solvent, photosensitizer, stabilizer, ultraviolet absorber, infrared absorber, antioxidant, surface conditioner, A particle dispersant or the like is used.
単官能単量体として具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸イソボニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリシクロデシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ペンタメチルピペリジル、(メタ)アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、m−メトキシスチレン、フマル酸ジt−ブチル、フマル酸ジn−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジエチル、N−イソプロピルアクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン等が好ましい。 Specific examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Cetyl acid, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Oxyethyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid Tamethylpiperidyl, (meth) acrylic acid ethyl hexahydrophthalate, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl ethyl phthalate, (meth) acrylic acid 2-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid butoxyethyl, (meth) acrylic (Meth) acrylic acid esters such as phenoxyethyl acid, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, styrene, α-methylstyrene, p-methoxy Styrene, m-methoxystyrene, di-t-butyl fumarate, di-n-butyl fumarate, diethyl fumarate, monomethyl itaconate, dimethyl itaconate, monoethyl itaconate, diethyl itaconate, N-isopropylacrylamide, N -Vinyl-2-pyrrolidone and the like are preferable.
多官能単量体としては、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を2個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2'−チオジエタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の2価のアルコール;トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の3価以上のアルコール等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional monomer include esterified products of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid, polyfunctional polymerizable compounds containing two or more (meth) acryloyl groups such as urethane-modified (meth) acrylate, and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, polypropylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, Divalent alcohols such as hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2′-thiodiethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol; trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, di Examples thereof include trivalent or higher alcohols such as glycerol, dipentaerythritol, and ditrimethylolpropane.
ウレタン変性(メタ)アクリレートは、1分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。1分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレリンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の1分子中に2個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した1分子中に3個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。 The urethane-modified (meth) acrylate can be obtained by a urethanization reaction between an organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group. Examples of organic isocyanates having a plurality of isocyanate groups in one molecule include two isocyanates in one molecule such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate. Organic isocyanate having a group, organic isocyanate having three isocyanate groups in one molecule obtained by subjecting these organic isocyanates to isocyanurate modification, adduct modification, biuret modification, and the like.
それらの中で、硬化物(被膜)の強度向上や入手の容易性の点から、ジ(メタ)アクリル酸ヘキサンジオール、ジ(メタ)アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ(メタ)アクリル酸ジエチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸トリプロピレングリコール、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ(メタ)アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ(メタ)アクリル酸ジペンタエリスリトール等の(メタ)アクリル酸エステル類、ヘキサメチレンジイソシアネートと(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルとの付加体、イソホロンジイソシアネートと(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルとの付加体、トリレンジイソシアネートと(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルとの付加体、アダクト変性イソホロンジイソシアネートと(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルとの付加体及びビウレット変性イソホロンジイソシアネートと(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルとの付加体が好ましい。さらに、活性エネルギー線硬化型樹脂としては、厚膜化したとき可撓性が良い点からウレタンアクリレート樹脂を使用することが好ましい。 Among them, di (meth) acrylic acid hexanediol, di (meth) acrylic acid neopentyl glycol, di (meth) acrylic acid diethylene glycol, di (meth) acrylate from the viewpoint of improving the strength of the cured product (coating film) and availability. (Meth) acrylic acid esters such as tripropylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexamethylene diisocyanate And an adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, an adduct of isophorone diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, an adduct of tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Adduct-modified isophorone diiso Aneto and (meth) adducts of adduct and biuret modified isophorone diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate is preferable. Furthermore, as the active energy ray curable resin, it is preferable to use a urethane acrylate resin from the viewpoint of good flexibility when the film is thickened.
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。この透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、(メタ)アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも1種の単量体を重合した樹脂から形成される。そのような透光性樹脂微粒子としては、屈折率の調整が容易な点から(メタ)アクリル樹脂、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂(スチレン−アクリル共重合樹脂という)又はそれらの架橋物により形成されることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる点で、より好ましい。ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂又は(メタ)アクリル樹脂(屈折率1.49)のほか、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂(屈折率1.54)、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂(屈折率1.57)、ポリカーボネート樹脂等を含む樹脂より透光性有機微粒子を形成することも可能である。 The translucent organic fine particles are for exhibiting a light diffusing function in the antiglare hard coat layer, an antiglare function by forming irregularities on the surface, and the like. The translucent organic fine particles are formed from a resin obtained by polymerizing at least one monomer selected from, for example, vinyl chloride, (meth) acrylic monomer, styrene, and ethylene. As such translucent resin fine particles, a (meth) acrylic resin, a styrene-acrylic monomer copolymer resin (referred to as a styrene-acrylic copolymer resin) or a cross-linked product thereof is used because the refractive index can be easily adjusted. Preferably it is formed. In the case of a styrene-acrylic copolymer resin, it is more preferable in that the refractive index can be arbitrarily adjusted by changing the copolymer composition of both monomers. Here, in addition to styrene-acrylic copolymer resin or (meth) acrylic resin (refractive index 1.49), vinyl chloride resin, polystyrene resin (refractive index 1.54), polyethylene resin, melamine resin (refractive index 1.57). It is also possible to form translucent organic fine particles from a resin containing a polycarbonate resin or the like.
透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層中及びその表面における光の拡散又は散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。透光性有機微粒子の平均粒子径は、その機能を十分に発揮させるために好ましくは0.1〜20μm、より好ましくは0.5〜10μm、特に好ましくは1〜10μmである。この平均粒子径が0.1μm未満の場合、防眩性ハードコート層表面における防眩性が不十分となる傾向がある。その一方、20μmを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、透明性が損なわれる傾向にある。ここで、前記平均粒子径はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。なお、コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる2電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。 The light-transmitting organic fine particles are preferably monodispersed with a uniform particle diameter in order to uniformly diffuse or scatter light in and on the antiglare hard coat layer. The average particle diameter of the light-transmitting organic fine particles is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 10 μm in order to sufficiently exhibit its function. When this average particle diameter is less than 0.1 μm, the antiglare property on the surface of the antiglare hard coat layer tends to be insufficient. On the other hand, when it exceeds 20 μm, the haze value of the antiglare hard coat layer becomes too high, and the transparency tends to be impaired. Here, the average particle diameter is a value calculated from a particle number distribution obtained by measuring the distribution by a Coulter counter method, converting the measured distribution into a particle number distribution. The Coulter counter method is a particle size measurement method using electric resistance, and is a method of measuring an average particle diameter by measuring a change in electric resistance between two electrodes that occurs when particles pass through pores. .
防眩性ハードコート層の膜厚(A)に対する透光性有機微粒子の平均粒子径(a)の比a/Aは0.3〜1.5であることが好ましく、0.5〜1.1がより好ましい。この比a/Aが0.3未満であるときには、防眩性ハードコート層表面に所望の凹凸を形成するために添加する透光性有機微粒子の量が増加し、ヘイズ値が上昇するために像鮮明度が低下する傾向にある。その一方、1.5を超えるときには、防眩性ハードコート層表面の凹凸が大きくなり過ぎるために、ヘイズ値が大きくなって像鮮明度が悪化し、ぎらつきも強くなって好ましくない。 The ratio a / A of the average particle diameter (a) of the translucent organic fine particles to the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer is preferably 0.3 to 1.5, and preferably 0.5 to 1. 1 is more preferable. When this ratio a / A is less than 0.3, the amount of translucent organic fine particles added to form desired irregularities on the surface of the antiglare hard coat layer increases, and the haze value increases. Image sharpness tends to decrease. On the other hand, when it exceeds 1.5, the unevenness on the surface of the antiglare hard coat layer becomes too large, so that the haze value becomes large, the image sharpness deteriorates, and the glare becomes undesirably strong.
透光性有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂100質量部に対して通常1〜70質量部、好ましくは2〜60質量部、より好ましくは3〜50質量部、最も好ましくは10〜40質量部である。透光性有機微粒子の含有量が1質量部より少ない場合には、透光性有機微粒子の機能を十分に発揮することができず、満足できる防眩性が得られなくなる。その一方、70質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。 The content of the translucent organic fine particles is usually 1 to 70 parts by weight, preferably 2 to 60 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight, and most preferably 10 to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin. -40 mass parts. When the content of the light-transmitting organic fine particles is less than 1 part by mass, the function of the light-transmitting organic fine particles cannot be sufficiently exhibited, and satisfactory antiglare properties cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 70 parts by mass, the haze value of the antiglare hard coat layer becomes too high, and when the antiglare film is placed on the surface of the liquid crystal display, whitening or the like occurs and image recognizability decreases. .
光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂に紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させるためのもので、公知の化合物が用いられる。係る光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフェリノプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、ベンゾイン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ベンゾフェノン、[4−(メチルフェニルチオ)フェニル]フェニルメタノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、3,3‘,4,4‘−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is used for initiating polymerization by irradiating an active energy ray-curable resin with active energy rays such as ultraviolet rays, and a known compound is used. Examples of such photopolymerization initiators include benzophenones, acetophenones, α-amyloxime esters, Michler benzoyl benzoate, tetramethylchuram monosulfide, and thioxanthones. Specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane- 1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, benzoin, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -One, benzophenone, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, α-amyloxime ester, Michler Emissions benzoyl benzoate, tetramethylthiuram monosulfide, and the like.
光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂100質量部に対して、0.01〜20質量部であることが好ましく、1〜10質量部であることがさらに好ましい。この含有量が0.01質量部未満の場合には、防眩性ハードコート層形成用組成物から得られる硬化物(被膜)が完全には硬化し難く、硬化が不十分となるため好ましくない。一方、20質量部を超える場合には、硬化は十分であるが、それ以上の効果は望めず、不必要に多い量であって無駄になる。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable resin. When this content is less than 0.01 part by mass, the cured product (coating film) obtained from the antiglare hard coat layer forming composition is not completely cured and is not preferable because curing is insufficient. . On the other hand, if it exceeds 20 parts by mass, curing is sufficient, but no further effect can be expected, and the amount is unnecessarily large and wasted.
前記バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の調製に用いられる希釈溶剤は、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。係る希釈溶剤により、主に防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に容易に塗布することができる。 The dilution solvent used for the preparation of the binder or antiglare hard coat layer forming composition is used to adjust the viscosity of the binder or antiglare hard coat layer forming composition, and is non-polymerizable. If there is no particular limitation. With such a dilution solvent, the composition for forming an antiglare hard coat layer can be easily applied onto a transparent substrate.
希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メトキシブタノール等が挙げられる。 Examples of the diluent solvent include toluene, xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, Examples include diacetone alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, propylene glycol monomethyl ether, and 3-methoxybutanol.
さらに、防眩性ハードコート層の表面を欠陥がなく均一な塗布面とするために、透光性有機微粒子の非膨潤性溶剤を使用することが好ましい。非膨潤性溶剤とは、透光性有機微粒子を膨潤させない溶剤のことを意味する。この非膨潤性溶剤としてはアルコール系溶剤が好ましく、その添加量は全溶剤量中10〜60質量%であることが好ましい。この添加量が10質量%未満である場合、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難な状況となる。一方、60質量%を超える場合、透光性有機微粒子の分散性が悪化し、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難となる。 Furthermore, in order to make the surface of the antiglare hard coat layer have no defects and a uniform coating surface, it is preferable to use a non-swelling solvent of translucent organic fine particles. The non-swelling solvent means a solvent that does not swell the translucent organic fine particles. As this non-swellable solvent, an alcohol solvent is preferable, and the amount added is preferably 10 to 60% by mass in the total amount of the solvent. When this addition amount is less than 10% by mass, it becomes difficult to form a uniform antiglare hard coat layer. On the other hand, when it exceeds 60 mass%, the dispersibility of the translucent organic fine particles deteriorates, and it becomes difficult to form a uniform antiglare hard coat layer.
以上の防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明支持体上に防眩性ハードコート層を積層することができる。防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布する方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、リバースコート法、キスコート法、コンマコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことが好ましい。 After applying the above anti-glare hard coat layer forming composition on a transparent substrate, the anti-glare hard coat layer can be laminated on the transparent support by irradiating and curing the active energy ray. it can. As a method of applying the antiglare hard coat layer forming composition on the transparent substrate, a roll coating method, a spin coating method, a dip coating method, a brush coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, Any known method such as a die coating method, a gravure coating method, a curtain flow coating method, a reverse coating method, a kiss coating method, or a comma coating method may be employed. At the time of application, in order to improve the adhesion, it is preferable to perform a pretreatment such as a corona discharge treatment on the surface of the transparent substrate in advance.
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が使用される。活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長365nmでの積算光量として、50〜5000mJ/cm2であることが好ましい。照射量が50mJ/cm2未満のときには、防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、5000mJ/cm2を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。 As an active energy ray source used for irradiation of active energy rays, for example, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element or the like is used. It is preferable that the irradiation amount of an active energy ray is 50-5000 mJ / cm < 2 > as an integrated light quantity in ultraviolet wavelength 365nm. When the irradiation amount is less than 50 mJ / cm 2 , curing of the composition for forming an antiglare hard coat layer becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5000 mJ / cm 2 , the active energy ray-curable resin tends to be colored, which is not preferable.
次に、前記低屈折率層は、防眩性ハードコート層よりも屈折率が低く、その表面において反射防止機能を発現するものである。低屈折率層を形成する材料としては、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料、テトラエトキシシランやチタンテトラエトキシド等の金属アルコキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料等が挙げられる。特に、フッ素原子を有する化合物が低屈折率を示すことは知られており、具体的には側鎖にフルオロアルキル基を有する重合性単量体、例えば(メタ)アクリル酸の含フッ素アルキルエステルを重合してなる重合体、フルオロアルキルスチレンを重合してなる重合体等が挙げられる。さらに、屈折率を効率良く低減する手法としてフッ素原子を含有する化合物をバインダーとして、中空シリカ微粒子を配合する方法も挙げられる。 Next, the low refractive index layer has a refractive index lower than that of the antiglare hard coat layer and exhibits an antireflection function on the surface thereof. As a material for forming the low refractive index layer, for example, a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in the resin, tetraethoxysilane, titanium tetraethoxide, etc. Examples thereof include sol-gel materials using metal alkoxides such as metal alkoxides. In particular, it is known that a compound having a fluorine atom exhibits a low refractive index. Specifically, a polymerizable monomer having a fluoroalkyl group in the side chain, for example, a fluorine-containing alkyl ester of (meth) acrylic acid is used. Examples thereof include a polymer obtained by polymerization and a polymer obtained by polymerizing fluoroalkylstyrene. Furthermore, as a method for efficiently reducing the refractive index, a method in which hollow silica fine particles are blended with a compound containing a fluorine atom as a binder may be mentioned.
低屈折率層の厚さは特に制限されないが、可視光波長の1/4(約100nm)であると干渉効果により表面反射が減少し、透過率が向上するため好ましい。また、好適な反射防止効果を得るという観点からは、低屈折率層の屈折率は低い方が好ましいが、あまり低過ぎると反射光が着色するため好ましくない。従って、反射防止と、着色防止とを考慮すれば、該低屈折率層の屈折率は、1.30〜1.50であることが好ましく、特に反射防止効果に重点をおいた場合には、1.30〜1.45であることがより好ましい。 The thickness of the low refractive index layer is not particularly limited, but is preferably ¼ (about 100 nm) of the visible light wavelength because surface reflection is reduced by the interference effect and the transmittance is improved. Further, from the viewpoint of obtaining a suitable antireflection effect, the low refractive index layer preferably has a low refractive index, but if it is too low, the reflected light is colored, which is not preferable. Therefore, in consideration of antireflection and coloring prevention, the refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.30 to 1.50, and particularly when the antireflection effect is emphasized, More preferably, it is 1.30 to 1.45.
以上のように構成される防眩性フィルムは、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて用いられ、防眩性を発揮でき、さらにはぎらつきを抑制することができると同時に、画像の黒濃度及び像鮮明度を向上させることができる。具体的には、JIS K 7105−1981に基づく像鮮明度測定装置を用いて2mmの幅を有する光学クシを通して測定される像鮮明度の値が好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上であり、かつ60°反射で測定される像鮮明度の値が好ましくは60%以下、より好ましくは55%以下である。なお、これら像鮮明度の値の上限値は100%である。この場合、正面及び斜めから見た場合の像鮮明度を向上させることができる。像鮮明度の値が50%を下回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像の鮮明性が低下して好ましくない。また、60°反射で測定される像鮮明度の値が60%を上回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置して液晶ディスプレイ画像を見たときの防眩性が悪くなる。 The anti-glare film configured as described above is used by being arranged on the outermost surface on the liquid crystal display image display side, can exhibit anti-glare properties, and can further suppress glare. The black density and image definition of the image can be improved. Specifically, the value of the image sharpness measured through an optical comb having a width of 2 mm using an image sharpness measuring device based on JIS K 7105-1981 is preferably 50% or higher, more preferably 55% or higher. And the value of image definition measured by 60 ° reflection is preferably 60% or less, more preferably 55% or less. Note that the upper limit of these image definition values is 100%. In this case, it is possible to improve the image clarity when viewed from the front and oblique directions. When the value of the image clarity is less than 50%, the image clarity is undesirably lowered when the antiglare film is disposed on the outermost surface of the liquid crystal display. Moreover, when the value of the image clarity measured by 60 ° reflection exceeds 60%, the antiglare property is poor when the antiglare film is disposed on the outermost surface of the liquid crystal display and the liquid crystal display image is viewed. Become.
さらに、防眩性フィルムの反射を示す視感度反射率は、5%以下であることが好ましく、3.5%以下であることがより好ましい。この視感度反射率は、例えば積分球反射率測定装置を備えた分光光度計を用いて反射率(%)を測定することによって得られる。防眩性ハードコート層上に低屈折率層を設けた場合には、この視感度反射率を十分に抑えることができる。 Furthermore, the visibility reflectance showing the reflection of the antiglare film is preferably 5% or less, and more preferably 3.5% or less. This visibility reflectance is obtained, for example, by measuring the reflectance (%) using a spectrophotometer equipped with an integrating sphere reflectance measuring device. When a low refractive index layer is provided on the antiglare hard coat layer, the visibility reflectance can be sufficiently suppressed.
加えて、表面光沢を表す60°グロス値は100%以下であることが好ましく、90%以下であることがさらに好ましく、10〜80%であることが最も好ましい。ここで、60°グロス値は、JIS K7105に準拠して測定され、標準光源からの光を規定の角度で試料に当てて正反射成分を受光器で測定して得られる値である。基準面をガラス面とし、その値を100%とする。このグロス値が100%を超える場合には、防眩性フィルムの防眩性が不十分となり、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際の像の写り込み防止効果が不十分となる。 In addition, the 60 ° gloss value representing the surface gloss is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, and most preferably 10 to 80%. Here, the 60 ° gloss value is a value obtained by measuring in accordance with JIS K7105, measuring the specular reflection component with a light receiver by applying light from a standard light source to the sample at a specified angle. The reference surface is the glass surface, and its value is 100%. When the gloss value exceeds 100%, the antiglare film has insufficient antiglare properties, and the effect of preventing image reflection when the antiglare film is placed on the surface of the liquid crystal display becomes insufficient.
次に、前述した防眩性フィルムを、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に備えることによって液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイが構成される。ここで、高精細とは、画像を形成する画素が小さく、表示される画像の解像度が高いものをいい、具体的には画像の1インチ当たりの画素密度が100ppi(Pixel Per Inch)以上であることを意味する。係る液晶ディスプレイは、防眩性フィルムを備えることによって外景の写り込みが抑えられ、画像の視認性を向上させることができる。さらに、液晶ディスプレイの画素サイズに対して防眩性ハードコート層表面の凹凸が前記のように小さい範囲に設定されているため、レンズ的な作用がなく、画像の視認性に優れている。液晶ディスプレイとして具体的には、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯端末、ゲーム機、自動現金引出し預け入れ装置、現金自動支払機、自動販売機、ナビゲーション装置、セキュリティーシステム端末等における画像を表示するものが挙げられる。 Next, a liquid crystal display, in particular, a high-definition liquid crystal display is configured by providing the above-described antiglare film on the outermost surface on the liquid crystal display image display side. Here, high definition means that the pixels forming the image are small and the resolution of the displayed image is high. Specifically, the pixel density per inch of the image is 100 ppi (Pixel Per Inch) or more. Means that. Such a liquid crystal display is provided with an antiglare film, so that reflection of an outside scene can be suppressed and image visibility can be improved. Furthermore, since the unevenness on the surface of the antiglare hard coat layer is set to a small range as described above with respect to the pixel size of the liquid crystal display, there is no lens effect and the image visibility is excellent. Specific examples of liquid crystal displays include images on personal computers, word processors, televisions, mobile phones, mobile terminals, game machines, automatic cash withdrawal and deposit devices, cash dispensers, vending machines, navigation devices, security system terminals, etc. What is displayed.
なお、前記防眩性フィルムを、液晶ディスプレイ以外にプラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、電子ペーパー、CRT(ブラウン管)等に用いられるトナー系ディスプレイなどに適用することもできる。さらには、防眩性フィルムを展示用ディスプレイ、例えばショウケース、ショウウィンドウ等のガラスケースやプラスチックケースに適用することも可能である。 In addition to the liquid crystal display, the antiglare film can be applied to a toner display used for a plasma display, an electroluminescence display, a field emission display, a projection display, electronic paper, a CRT (CRT), and the like. Furthermore, it is also possible to apply the antiglare film to a display for display, for example, a glass case such as a showcase or a showwindow, or a plastic case.
以上の実施形態により発揮される作用及び効果につき、以下にまとめて記載する。
・ 本実施形態における防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が0〜0.05に調整される。このため、防眩性ハードコート層の内部において光の拡散が抑えられて光の透過性が良くなり、画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が改善される。さらには、防眩性ハードコート層表面のRaが0.01〜0.30μmで、かつSmが10〜300μmであることにより、表面凹凸の高さ及び間隔が光の拡散に適切なものとなり、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。その上、全体ヘイズ値が10%以下であることにより、透過光の割合が増えて液晶ディスプレイの画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が良好なものとなる。加えて、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が50%以上であることにより、防眩性ハードコート層内部での光の拡散に比べて防眩性ハードコート層表面における光の拡散を抑え、ぎらつきを抑制しつつ、画像の鮮明性を高めることができる。
The actions and effects exerted by the above embodiment are collectively described below.
In the antiglare film in the present embodiment, the refractive index difference between the cured product of the binder containing the active energy ray-curable resin and the photopolymerization initiator and the light-transmitting organic fine particles is adjusted to 0 to 0.05. . For this reason, the diffusion of light is suppressed inside the antiglare hard coat layer, the light transmittance is improved, and the clarity of the image and the clarity of the black density are improved. Furthermore, when Ra of the antiglare hard coat layer surface is 0.01 to 0.30 μm and Sm is 10 to 300 μm, the height and spacing of the surface irregularities becomes appropriate for light diffusion, Excessive light scattering is suppressed and glare is suppressed. In addition, when the overall haze value is 10% or less, the ratio of transmitted light is increased, and the clarity of the image of the liquid crystal display and the clarity of the black density are improved. In addition, since the ratio of the internal haze value to the overall haze value is 50% or more, the diffusion of light on the surface of the antiglare hard coat layer is suppressed compared to the diffusion of light inside the antiglare hard coat layer, The sharpness of the image can be improved while suppressing the glare.
従って、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したとき、防眩性を維持しつつ、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、その結果画像の視認性を向上させることができる。 Therefore, when the antiglare film is disposed on the outermost surface of the liquid crystal display, it is possible to suppress glare while maintaining the antiglare property, and to increase the black density and the image sharpness. Visibility can be improved.
・ 前記透光性有機微粒子が(メタ)アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されることにより、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。特に、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物である場合、共重合組成を変更することによって透光性有機微粒子の屈折率を一層容易に調整することができる。 -The translucent organic fine particles are formed of (meth) acrylic resin, styrene-acrylic copolymer resin, or a cross-linked product thereof, so that the refractive index of the translucent organic fine particles can be easily adjusted depending on the type and composition of the resin. can do. In particular, in the case of a styrene-acrylic copolymer resin or a crosslinked product thereof, the refractive index of the translucent organic fine particles can be more easily adjusted by changing the copolymer composition.
・ 前記防眩性ハードコート層の膜厚(A)に対する透光性有機微粒子の平均粒子径(a)の比a/Aが0.3〜1.5であることにより、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ra及びSmの範囲となるように容易に設定することができる。 The ratio a / A of the average particle diameter (a) of the translucent organic fine particles to the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer is 0.3 to 1.5, so that the antiglare hard coat is The unevenness on the surface of the layer can be easily set so as to be in the range of Ra and Sm.
・ 防眩性ハードコート層上に、該層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を設けることにより、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。
・ 液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性フィルムが設けられていることから、液晶ディスプレイにおいて防眩性フィルムの前記効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。
-By providing a low refractive index layer having a refractive index lower than the refractive index of the antiglare hard coat layer, the antiglare film can exhibit an antireflection effect.
In the liquid crystal display, since the anti-glare film is provided on the outermost surface on the image display side, the above-mentioned effect of the anti-glare film can be exhibited in the liquid crystal display, and particularly a high-definition liquid crystal display The effect can be effectively exhibited.
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
各例における表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率については、下記に示す方法により測定した。
(1)表面粗さ
(株)小坂研究所製、表面粗さ測定機、サーフコーダSE500を使用し、走査範囲4mm、走査速度0.2mm/sの条件で、JIS B 0601−1994の規定に準拠して算術平均粗さRa(μm)、凹凸の平均間隔Sm(μm)及び十点平均粗さRz(μm)を測定した。
(2)ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業(株)製、NDH2000〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値(%)を測定した。なお、内部ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面に水滴を落とし、そこにガラスを押し当てて測定したヘイズ値である。
(3)像鮮明度の値
JIS K 7105−1981に基づく像鮮明度測定装置〔スガ試験機(株)製の写像性測定器、ICM−1T)を用いて2mmの幅を有する光学くしを通して像鮮明度の値(%)及び60°反射で測定される像鮮明度の値(%)を測定した。
(4)ぎらつき
高精細液晶ディスプレイとしての高精細液晶タッチパネルの画像表示側の最表面に防眩性フィルムを置き、目視にてぎらつきを測定し、下記の3段階で評価した。
Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the scope of these examples.
The surface roughness, haze value, image definition value, glare, black density, and visibility reflectance in each example were measured by the methods described below.
(1) Surface Roughness According to the provisions of JIS B 0601-1994, using a surface roughness measuring machine manufactured by Kosaka Laboratories Co., Ltd., Surfcoder SE500, under conditions of a scanning range of 4 mm and a scanning speed of 0.2 mm / s The arithmetic average roughness Ra (μm), the average interval Sm (μm) of the unevenness, and the ten-point average roughness Rz (μm) were measured in conformity.
(2) Haze value Using a haze meter [NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.], the haze value (%) as an optical property was measured. The internal haze value is a haze value measured by dropping water droplets on the surface of the antiglare hard coat layer and pressing glass there.
(3) Value of image definition An image is measured through an optical comb having a width of 2 mm using an image definition measuring device (image clarity measuring device manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., ICM-1T) based on JIS K 7105-1981. The sharpness value (%) and the image sharpness value (%) measured at 60 ° reflection were measured.
(4) Glare An anti-glare film was placed on the outermost surface on the image display side of a high-definition liquid crystal touch panel as a high-definition liquid crystal display, and the glare was measured visually and evaluated in the following three stages.
3:ぎらつきなし、2:ぎらつき若干あり、1:ぎらつきあり。
(5)黒濃度
ガラスに貼り付けた防眩性フィルムのサンプル裏面に黒粘着フィルムを貼り合せ、蛍光灯が写り込む状態での黒さを評価した。
3: No glare, 2: Some glare, 1: Glare.
(5) Black density A black adhesive film was pasted on the back side of the sample of the antiglare film pasted on the glass, and the blackness in a state where the fluorescent lamp was reflected was evaluated.
○:黒さが際だつ、△:若干白い部分があるが全体として黒い、×:全体に白い。
(6)視感度反射率
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで荒し、積分球反射率測定装置のついた分光光度計〔日本分光(株)製、商品名:U−best50〕を用いて反射率(%)を測定し、その値を視感度で補正した値とした。
(製造例1、無機微粒子として変性中空シリカゾルの調製)
以下の第1工程から第5工程に従って変性中空シリカゾルを調製した。
○: Black is conspicuous, Δ: Some white parts are present but black as a whole, ×: White as a whole.
(6) Visibility reflectance In order to eliminate the back surface reflection of the measurement surface, the back surface is roughened with sandpaper, and a spectrophotometer equipped with an integrating sphere reflectance measurement device [manufactured by JASCO Corporation, product name: U-best50] Was used to measure the reflectance (%) and the value was corrected by the visibility.
(Production Example 1, Preparation of Modified Hollow Silica Sol as Inorganic Fine Particles)
A modified hollow silica sol was prepared according to the following first to fifth steps.
第1工程として、平均粒子径5nmのシリカ(SiO2)の濃度が20質量%のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、80℃に加温した。この反応母液のpHは10.5であり、同反応母液にSiO2として1.17質量%の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ(Al2O3)として0.83質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応母液の温度を80℃に保持した。反応母液のpHは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後12.5に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応母液を室温まで冷却し、限外濾過膜で濾過して固形分濃度20質量%のSiO2・Al2O3一次粒子分散液(核粒子分散液)を調製した。 As the first step, a silica sol having an average particle diameter of 5 nm of silica (SiO 2 ) having a concentration of 20% by mass and pure water were mixed to prepare a reaction mother liquor and heated to 80 ° C. The pH of this reaction mother liquor is 10.5, and 1.17% by mass sodium silicate aqueous solution as SiO 2 and 0.83% by mass sodium aluminate aqueous solution as alumina (Al 2 O 3 ) are added to the reaction mother liquor. Added simultaneously. Meanwhile, the temperature of the reaction mother liquor was kept at 80 ° C. The pH of the reaction mother liquor rose to 12.5 immediately after the addition of sodium silicate and sodium aluminate and remained almost unchanged thereafter. After completion of the addition, the reaction mother liquor was cooled to room temperature and filtered through an ultrafiltration membrane to prepare a SiO 2 .Al 2 O 3 primary particle dispersion (core particle dispersion) having a solid content concentration of 20% by mass.
次いで、第2工程として、このSiO2・Al2O3一次粒子分散液に純水を加えて98℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度0.5質量%の硫酸ナトリウム水溶液を添加した。続いて、SiO2として濃度1.17質量%の珪酸ナトリウム水溶液と、Al2O3として濃度0.5質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液(核粒子に第1シリカ被覆層を形成した微粒子分散液)を得た。そして、これを限外濾過膜で濾過して固形分濃度13質量%の複合酸化物微粒子分散液とした。 Next, as a second step, pure water is added to the SiO 2 .Al 2 O 3 primary particle dispersion and heated to 98 ° C., and an aqueous sodium sulfate solution having a concentration of 0.5 mass% is maintained while maintaining this temperature. Added. Subsequently, an aqueous solution of sodium silicate having a concentration of 1.17% by mass as SiO 2 and an aqueous solution of sodium aluminate having a concentration of 0.5% by mass as Al 2 O 3 were added, and a composite oxide fine particle dispersion (the core particles were subjected to 1) A fine particle dispersion having a silica coating layer was obtained. And this was filtered with the ultrafiltration membrane, and it was set as the complex oxide fine particle dispersion liquid of solid content concentration 13 mass%.
第3工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸(濃度35.5質量%)を滴下してpH1.0とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、pH3の塩酸水溶液10Lと純水5Lとを加えながら限外濾過膜でアルミニウム塩を分離し、固形分濃度20質量%のシリカ系微粒子(1)の水分散液を得た。 As a third step, pure water was added to this composite oxide fine particle dispersion, and concentrated hydrochloric acid (concentration 35.5% by mass) was added dropwise to adjust the pH to 1.0, followed by dealumination. Subsequently, while adding 10 L of hydrochloric acid aqueous solution of pH 3 and 5 L of pure water, the aluminum salt was separated with an ultrafiltration membrane to obtain an aqueous dispersion of silica-based fine particles (1) having a solid content concentration of 20% by mass.
第4工程として、該シリカ系微粒子(1)の水分散液と、純水、エタノール及び28質量%アンモニア水との混合液を35℃に加温した後、エチルシリケート(SiO2の濃度28質量%)を添加してシリカ被膜(第2シリカ被覆層)を形成した。続いて、純水5Lを加えながら、限外濾過膜で濾過して固形分濃度20質量%のシリカ系微粒子(2)の分散液を調製した。 As the fourth step, a mixture of the aqueous dispersion of the silica-based fine particles (1), pure water, ethanol and 28% by mass ammonia water was heated to 35 ° C., and then ethyl silicate (SiO 2 concentration of 28% by mass). %) Was added to form a silica coating (second silica coating layer). Subsequently, while adding 5 L of pure water, it was filtered through an ultrafiltration membrane to prepare a dispersion of silica-based fine particles (2) having a solid content concentration of 20% by mass.
最後に第5工程として、再びシリカ系微粒子(2)の分散液を200℃にて11時間水熱処理を施した。その後、純水5Lを加えながら限外濾過膜で濾過して固形分濃度20質量%に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度20質量%のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が60nmで、比表面積が110m2/gの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル(中空シリカゾルA)であった。 Finally, as a fifth step, the dispersion of silica-based fine particles (2) was again subjected to hydrothermal treatment at 200 ° C. for 11 hours. Then, it filtered with the ultrafiltration membrane, adding pure water 5L, and adjusted solid content concentration to 20 mass%. Then, using an ultrafiltration membrane, the dispersion medium of this dispersion was replaced with ethanol to obtain an organosol having a solid content concentration of 20% by mass. This organosol was an organosol (hollow silica sol A) in which hollow silica fine particles having an average particle diameter of 60 nm and a specific surface area of 110 m 2 / g were dispersed.
該中空シリカゾルA(シリカ固形分濃度20質量%)200gを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、SiO2分が20質量%のオルガノゾル100g(水分量はSiO2分に対して0.5質量%)を調製した。そこへ、28質量%アンモニア水溶液を前記オルガノゾル100gに対してアンモニアとして100ppmとなるように加えて十分に混合し、さらにγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学(株)製、商品名:KBM5103〕3.6gを添加し、反応液とした。これを50℃に加温し、攪拌しながら50℃で6時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、SiO2濃度20質量%の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が60nm、屈折率1.25、空隙率40〜45%で、比表面積が130m2/g、熱質量測定法(TG)による質量減少割合が3.6%の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルであった。
(製造例2、低屈折率層用組成物の調製)
製造例1で得られた変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルを固形分換算で50質量部、1,10−ジアクリロイルオキシ−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロデカン(フッ素含有率53質量%)〔共栄社化学(株)製、商品名「16−FDA」〕50質量部、光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア907〕を5質量部及びイソプロピルアルコール2000質量部を混合し、低屈折率層用組成物(含フッ素硬化性塗液)を得た。
(実施例1)
ウレタンアクリレート〔分子量1400、60℃における粘度が2500〜4500Pa・s、日本合成化学工業(株)製、紫光UV7600B〕100質量部、光重合開始剤として1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア(Irg.)2959〕3質量部及びメチルイソブチルケトン(MIBK)83.4質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性有機微粒子として架橋アクリル−スチレン共重合樹脂の微粒子〔積水化成品(株)製、XX−09V、粒子径の揃った単分散な微粒子、平均粒子径(a)は5.0μm〕30質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
200 g of the hollow silica sol A (silica solid content concentration: 20% by mass) was prepared, and the solvent was replaced with methanol in an ultrafiltration membrane. 100 g of organosol having a SiO 2 content of 20% by mass (water content was SiO 2 content) 0.5 mass%) was prepared. Thereto, 28 mass% aqueous ammonia solution was added to 100 g of the organosol so as to be 100 ppm as ammonia, and mixed well. Further, γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM5103 3.6 g was added to obtain a reaction solution. This was heated to 50 ° C. and heated at 50 ° C. for 6 hours with stirring. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature, and further the solvent was replaced with isopropyl alcohol by a rotary evaporator to obtain an organosol composed of coated hollow fine particles having a SiO 2 concentration of 20% by mass. This organosol has an average particle size of 60 nm, a refractive index of 1.25, a porosity of 40 to 45%, a specific surface area of 130 m 2 / g, and a mass reduction ratio by thermal mass measurement (TG) of 3.6%. It was an organosol in which hollow silica fine particles were dispersed.
(Production Example 2, Preparation of Composition for Low Refractive Index Layer)
50 parts by mass, 1,10-diaacryloyloxy-2,2,3,3,4,4,5,5,6 in terms of solid content of the organosol in which the modified hollow silica fine particles obtained in Production Example 1 were dispersed. , 6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane (fluorine content 53 mass%) [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “16-FDA”] 50 parts by mass, photopolymerization started 5 parts by mass of an agent [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 907] and 2000 parts by mass of isopropyl alcohol were mixed to obtain a composition for a low refractive index layer (fluorine-containing curable coating liquid).
Example 1
Urethane acrylate [molecular weight 1400, viscosity at 60 ° C. 2500 to 4500 Pa · s, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., purple UV7600B] 100 parts by mass, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl as a photopolymerization initiator ] 2-Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one [Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 2959] 3 parts by mass and methyl isobutyl ketone (MIBK) 83.4 parts by mass To prepare a binder, and fine particles of a cross-linked acrylic-styrene copolymer resin (XX-09V, monodispersed fine particles having a uniform particle diameter, average particle size as a translucent organic fine particle, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) Diameter (a) is 5.0 μm] 30 parts by mass was mixed to prepare a composition for forming an antiglare hard coat layer.
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ80μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が8.5μmとなるように塗布し、80℃で2分間乾燥した。なお、上記乾燥膜厚が実質的に防眩性ハードコート層の膜厚(A)である。その後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量400mJ/cm2)、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は1.500であり、透光性微粒子の屈折率は1.498であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、0.002であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.14μm、凹凸の平均間隔(Sm)は150μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は2.2%であった。
(実施例2)
実施例1における防眩性ハードコート層上に製造例2で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが0.1μmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて400mJの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化させて低屈折率層を形成した。この低屈折率層の屈折率は1.3であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.15μm、凹凸の平均間隔(Sm)は150μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は1.9%であった。
(実施例3)
防眩性ハードコート層の膜厚(A)を5.0μm、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径(a)は5.0μm、綜研化学(株)製、MX−500)を使用した以外は実施例2と同様の操作にて防眩性フィルムを作製した。製造例2で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが0.1μmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて400mJの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は1.490であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は0.01であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.20μm、凹凸の平均間隔(Sm)は200μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は1.9%であった。
(実施例4)
防眩性ハードコート層の膜厚(A)を5.0μm、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径(a)は5.0μm、綜研化学(株)製、MX−500)を使用し、その添加量を20重量部とした以外は実施例3と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例2で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが0.1μmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて400mJの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は1.490であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は0.01であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.20μm、凹凸の平均間隔(Sm)は250μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は1.7%であった。
(実施例5)
防眩性ハードコート層形成用組成物の活性エネルギー線硬化型樹脂をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光重合開始剤を1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア(Irg.)184〕とした以外は実施例1と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例2で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが0.1μmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて400mJの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化し、低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は1.503であり、透光性透光性有機微粒子との屈折率差は0.005であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.18μm、凹凸の平均間隔(Sm)は200μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は3.1%であった。
(実施例6)
防眩性ハードコート層の膜厚(A)を10.0μmとした以外は実施例5と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例2で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが0.1μmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて400mJの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は1.503であり、透光性有機微粒子との屈折率差は0.005であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.08μm、凹凸の平均間隔(Sm)は110μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は2.5%であった。
(比較例1)
ウレタンアクリレート〔日本合成化学工業(株)製、紫光UV7600B〕100質量部、光重合開始剤として1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア(Irg.)2959〕3質量部及びメチルイソブチルケトン(MIBK)130質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性微粒子として無機微粒子であるシリカ粒子(富士シリシア化学(株)製、サイロスフェアC−1504、平均粒子径4.0μm)30質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
This anti-glare hard coat layer forming composition was applied on a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm as a transparent substrate by a roll coater so that the dry film thickness was 8.5 μm. For 2 minutes. The dry film thickness is substantially the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) (integrated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to produce an antiglare film. The cured product obtained by curing the binder had a refractive index of 1.500, and the translucent fine particles had a refractive index of 1.498. Therefore, the difference in refractive index between the cured binder and the translucent fine particles was 0.002. Further, the arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.14 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 150 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 2.2%.
(Example 2)
After applying the composition for a low refractive index layer produced in Production Example 2 on the antiglare hard coat layer in Example 1 so that the dry thickness is 0.1 μm, ultraviolet irradiation is performed in a nitrogen atmosphere. A low refractive index layer was formed by irradiating an ultraviolet ray of 400 mJ using an apparatus (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., 120 W high pressure mercury lamp) to cure the composition for low refractive index layer. The refractive index of this low refractive index layer was 1.3. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.15 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 150 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 1.9%.
(Example 3)
The film thickness (A) of the antiglare hard coat layer is 5.0 μm, and cross-linked acrylic resin fine particles are used as translucent organic fine particles (average particle size (a) is 5.0 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-500). An antiglare film was prepared in the same manner as in Example 2 except that was used. After applying the composition for a low refractive index layer produced in Production Example 2 so that the thickness when dried is 0.1 μm, an ultraviolet irradiation device (made by Eye Graphics, 120W high-pressure mercury lamp) under a nitrogen atmosphere The composition for low refractive index layer was cured by irradiating with 400 mJ of ultraviolet rays using to form a low refractive index layer. The refractive index of the crosslinked acrylic resin fine particles was 1.490, and the difference in refractive index from the refractive index of the cured binder was 0.01. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.20 μm, the average interval (Sm) of unevenness was 200 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 1.9%.
Example 4
The film thickness (A) of the antiglare hard coat layer is 5.0 μm, and cross-linked acrylic resin fine particles are used as translucent organic fine particles (average particle size (a) is 5.0 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-500). And an antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 3 except that the amount added was 20 parts by weight. On the antiglare hard coat layer, the composition for a low refractive index layer produced in Production Example 2 was applied so that the thickness upon drying was 0.1 μm, and then an ultraviolet irradiation device ( A low refractive index layer was formed by irradiating 400 mJ ultraviolet rays using a 120 W high pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., and curing the composition for low refractive index layer. The refractive index of the crosslinked acrylic resin fine particles was 1.490, and the difference in refractive index from the refractive index of the cured binder was 0.01. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.20 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 250 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 1.7%.
(Example 5)
The active energy ray-curable resin of the composition for forming an antiglare hard coat layer is dipentaerythritol hexaacrylate, the photopolymerization initiator is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., Irgacure (Irg. ) 184], an antiglare hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1. On the antiglare hard coat layer, the composition for a low refractive index layer produced in Production Example 2 was applied so that the thickness upon drying was 0.1 μm, and then an ultraviolet irradiation device ( The low refractive index layer was formed by irradiating 400 mJ ultraviolet rays using a 120W high pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. to cure the low refractive index layer composition. The refractive index of the cured binder was 1.503, and the refractive index difference from the translucent translucent organic fine particles was 0.005. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.18 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 200 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 3.1%.
(Example 6)
An antiglare hard coat layer was formed by the same operation as in Example 5 except that the film thickness (A) of the antiglare hard coat layer was 10.0 μm. On the antiglare hard coat layer, the composition for a low refractive index layer produced in Production Example 2 was applied so that the thickness upon drying was 0.1 μm, and then an ultraviolet irradiation device ( A low refractive index layer was formed by irradiating 400 mJ ultraviolet rays using a 120 W high pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., and curing the composition for low refractive index layer. The refractive index of the cured binder was 1.503, and the difference in refractive index from the translucent organic fine particles was 0.005. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.08 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 110 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 2.5%.
(Comparative Example 1)
100 parts by mass of urethane acrylate [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., purple light UV7600B], 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- as a photopolymerization initiator A binder was prepared by mixing 3 parts by weight of 1-one [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 2959] and 130 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK). 30 parts by mass of fine particles of silica particles (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Pyrospher C-1504, average particle size: 4.0 μm) were mixed to prepare a composition for forming an antiglare hard coat layer.
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ80μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が5.0μmとなるように塗布し、80℃で2分間乾燥した。その後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量400mJ/cm2)、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は1.500であり、透光性微粒子の屈折率は1.410であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、0.090であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)は0.20μm、凹凸の平均間隔(Sm)は200μm及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は30.0%であった。 This anti-glare hard coat layer forming composition was applied on a 80 μm thick triacetyl cellulose (TAC) film as a transparent substrate with a roll coater so as to have a dry film thickness of 5.0 μm, and 80 ° C. For 2 minutes. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) (integrated light amount 400 mJ / cm 2 ) and cured to produce an antiglare film. The refractive index of the cured product obtained by curing the binder was 1.500, and the refractive index of the translucent fine particles was 1.410. Therefore, the difference in refractive index between the cured binder and the light-transmitting fine particles was 0.090. The arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer was 0.20 μm, the average interval (Sm) of irregularities was 200 μm, and the overall haze value of the antiglare film was 30.0%.
以上の実施例1〜6及び比較例1で得られた防眩性フィルムについて、表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率を測定し、それらの結果を表1に示した。 About the anti-glare films obtained in the above Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the surface roughness, haze value, image sharpness value, glare, black density and visibility reflectance are measured, and those The results are shown in Table 1.
一方、比較例1では、透光性微粒子として無機微粒子を用い、バインダー硬化物との屈折率差が0.05を超え、防眩性ハードコート層表面のRaが0.3を超え、全体ヘイズ値が10%を超え、かつ内部ヘイズ値の割合が50%未満になるように設定した。このため、ぎらつきを抑えることができず、黒濃度の評価が悪く、像鮮明度の値が20%という悪い結果を招いた。 On the other hand, in Comparative Example 1, inorganic fine particles were used as the light-transmitting fine particles, the refractive index difference with the binder cured product exceeded 0.05, the Ra on the antiglare hard coat layer surface exceeded 0.3, and the overall haze The value was set so that it exceeded 10% and the ratio of the internal haze value was less than 50%. For this reason, the glare cannot be suppressed, the evaluation of the black density is poor, and the image sharpness value is 20%.
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を調整するために、バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂の組成を変更したりすることができる。例えば、複数種類の活性エネルギー線硬化型樹脂を適宜組合せて使用することができる。
In addition, this embodiment can also be changed and embodied as follows.
-In order to adjust the refractive index difference between the refractive index of the binder cured product and the refractive index of the light-transmitting organic fine particles, the composition of the active energy ray-curable resin constituting the binder can be changed. For example, a plurality of types of active energy ray-curable resins can be used in appropriate combination.
・ 透光性有機微粒子として、粒度分布、比重等の物性を考慮して防眩性などを高めるように構成することも可能である。
・ 前記防眩性ハードコート層形成用組成物中にシランカップリング剤などを配合し、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を向上させるように構成することもできる。
The light-transmitting organic fine particles can be configured to enhance antiglare properties in consideration of physical properties such as particle size distribution and specific gravity.
-A silane coupling agent etc. can be mix | blended in the said composition for anti-glare hard-coat layer formation, and it can also comprise so that the adhesiveness of the anti-glare hard-coat layer with respect to a transparent base material may be improved.
・ 前記活性エネルギー線硬化型樹脂として、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を有する単量体を用い、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を高めるように構成することができる。 -As said active energy ray hardening-type resin, the monomer which has functional groups, such as a carboxyl group and an amino group, can be comprised so that the adhesiveness of the glare-proof hard coat layer with respect to a transparent substrate may be improved.
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
・ 前記透光性有機微粒子は、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物により形成されていることを特徴とする請求項2から請求項4のいずれか1項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項2から請求項4のいずれかに係る発明の効果に加えて、スチレンとアクリル単量体の共重合組成により透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。
Furthermore, the technical idea grasped from the embodiment will be described below.
The anti-glare property for a liquid crystal display according to any one of claims 2 to 4, wherein the translucent organic fine particles are formed of a styrene-acrylic copolymer resin or a cross-linked product thereof. the film. In this case, in addition to the effect of the invention according to any one of claims 2 to 4, the refractive index of the light-transmitting organic fine particles is easily adjusted by the copolymer composition of styrene and an acrylic monomer. be able to.
・ 前記防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ(Ra)に対する凹凸の平均間隔(Sm)の比(Sm/Ra)が1000〜1400であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項1から請求項4のいずれかに係る発明の効果に加えて、光の拡散を十分に行うことができ、防眩性を向上させると共に、ぎらつきを抑制することができる。 The ratio (Sm / Ra) of the average interval (Sm) of the unevenness to the arithmetic average roughness (Ra) on the surface of the antiglare hard coat layer is 1000 to 1400. 5. The antiglare film for liquid crystal display according to any one of 4 above. When constituted in this way, in addition to the effect of the invention according to any one of claims 1 to 4, the light can be sufficiently diffused, the antiglare property is improved, and the glare is suppressed. be able to.
・ 前記バインダーは、希釈溶剤を含有することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項1から請求項4のいずれかに係る発明の効果に加えて、バインダーの粘度を調整することができ、透明基材上への塗布性を向上させることができる。 The anti-glare film for a liquid crystal display according to any one of claims 1 to 4, wherein the binder contains a diluting solvent. When comprised in this way, in addition to the effect of the invention which concerns on any one of Claims 1-4, the viscosity of a binder can be adjusted and the applicability | paintability on a transparent base material can be improved. .
Claims (5)
前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を0〜0.05に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるJIS B 0601−1994に準拠して測定される算術平均粗さ(Ra)が0.01〜0.30μm及び凹凸の平均間隔(Sm)が10〜300μmであると共に、全体ヘイズ値が10%以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が50%以上であることを特徴とする液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。 Antiglare hard comprising a cured product of an antiglare hard coat layer forming composition containing an active energy ray-curable resin, a photopolymerization initiator, and translucent organic fine particles on a transparent substrate made of a cellulose-based material An antiglare film having a coating layer formed thereon,
The refractive index difference between the cured product of the binder containing the active energy ray-curable resin and the photopolymerization initiator and the translucent organic fine particles is adjusted to 0 to 0.05, and JIS on the surface of the antiglare hard coat layer is adjusted. The arithmetic average roughness (Ra) measured in accordance with B 0601-1994 is 0.01 to 0.30 μm, the average interval of unevenness (Sm) is 10 to 300 μm, and the overall haze value is 10% or less. And an anti-glare film for liquid crystal displays, wherein the ratio of the internal haze value to the total haze value is 50% or more.
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