JP5530061B2 - インク、及び配線を形成する方法 - Google Patents

Description

本発明は、β−ケトカルボン酸銀を含有するインク、そのインクを用いて製造した配線、そのインクを用いて配線を形成する方法に関する。

金属銀は、記録材料や印刷刷版の材料として、また、導電性に優れることから高導電性材料として幅広く用いられている。金属銀の一般的な製造方法としては、例えば、無機物である酸化銀を還元剤の存在下で加熱する方法が挙げられる。具体的には、例えば、粒子状の酸化銀をバインダーに分散させ、これに還元剤を添加してペーストを調製し、前記ペーストを基材等に塗布して加熱すればよい。このように、還元剤の存在下で加熱することによって、酸化銀が還元され、還元により生成された金属銀が相互に融着し、金属銀を含む被膜が形成される。

しかしながら、金属銀の形成材料として酸化銀を使用する場合、還元剤が必要であり、また、その処理温度が約３００℃程度と極めて高温であるという問題がある。さらに、金属銀を導電性材料として使用する場合には、形成される被膜の抵抗を低減するために、より微細な酸化銀粒子を使用する必要がある。

一方、近年では、前述のような無機物にかえて有機酸銀を用いた金属銀の形成方法も報告されている。前記有機酸銀としては、例えば、ベヘン酸銀 (例えば、特許文献１参照)、ステアリン酸銀やα−ケトカルボン酸銀(例えば、特許文献２、３参照)、β−ケトカルボン酸銀（例えば、特許文献４参照）が新たな金属銀の形成材料として報告されている。
特開２００３−１９１６４６号公報 特開平１０−１８３２０７号公報 特開２００４−３１５３７４号公報 国際公開第２００７／４４３７号パンフレット

前記β−ケトカルボン酸銀は、約２１０℃以下の低温で加熱しても速やかに金属銀を形成することができるという優れた特性を有する。このβ−ケトカルボン酸銀を用いて金属銀を含む被膜を形成するには、例えば、まずβ−ケトカルボン酸銀を溶媒に溶解させてインクを形成し、そのインクを基板上に印刷し、その印刷された基板を２１０℃以下程度の温度で焼成し、金属銀を含む被膜を得る。この際、インクは保存安定性が低く、室温において数分程度で金属塩の分解が始まり、沈殿が生じることを本発明者らは見出した。このような分解が生じたインク中には不溶物が含まれるようになり、この不溶物が集合して沈殿を生じた場合、有効成分が不均一となる。そのようなインクを用いると印刷工程で問題を生じる恐れがある。例えば、インクジェット印刷でインクを用いて印刷する場合、インクはノズルを有するインクジェットプリンタヘッドに収納され、ノズルを通じてそのプリンタヘッドからインクは吐出される。微細な配線を形成するため、前記ノズルは大きさが非常に小さいので、分解により生じた前記不溶物の沈殿は、このノズルに詰まりやすく、目詰まりが発生する恐れがある。さらに、有効成分が不均一であるため、均一な印刷ができないという恐れがある。また、グラビア印刷でインクを用いて印刷する場合、引っかき傷が生じるという恐れがある。さらに、有効成分が不均一であるため、均一な印刷ができないという恐れがある。

そこで、本発明は、β−ケトカルボン酸銀を含むインクであって、印刷時における安定性に優れたインクを提供することを目的とする。

本発明は、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、４級アミン塩化合物、環状アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上と、水酸基を１〜５個有する炭素数３〜９の脂肪族炭化水素、水、ケトン、エステル及びエーテルからなる群から選択される１以上とを含むインクである。

［前記式（Ｉ）において、Ｒは、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ¹−ＣＹ₂−、ＣＹ₃−、Ｒ¹−ＣＨＹ−、Ｒ²Ｏ−、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基、Ｒ⁵Ｒ⁴Ｎ−、水酸基、アミノ基、または、（Ｒ³Ｏ）₂ＣＹ−である。
ただし、Ｙは、同一であるかまたは異なり、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子であり、Ｒ ¹ は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₉ 脂肪族炭化水素基、または、フェニル基であり、Ｒ ² は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ 脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ³ は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₆ 脂肪族炭化水素基であり、Ｒ ⁴ およびＲ ⁵ は、同一であるかまたは異なり、それぞれ直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₈ 脂肪族炭化水素基である。
前記式（Ｉ）において、Ｘは、同一であるかまたは異なり、それぞれ水素原子、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ 脂肪族炭化水素基、Ｒ ⁶ Ｏ−、Ｒ ⁶ Ｓ−、Ｒ ⁶ −ＣＯ−、Ｒ ⁶ −ＣＯ−Ｏ−、ハロゲン、ベンジル基、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基である。
ただし、Ｒ ⁶ は直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₀ 脂肪族炭化水素基、チオフェニル基、フェニル基、ジフェニル基、または、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはジフェニル基である。］

本発明のインクにおいては、前記Ｒが直鎖もしくは分枝の飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ 脂肪族炭化水素基またはフェニル基であることが好ましい。
本発明のインクにおいては、前記Ｘが水素原子、直鎖の飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ 脂肪族炭化水素基またはベンジル基であることが好ましい。
本発明のインクにおいては、前記Ｘが互いに異なり、それぞれが水素原子と、直鎖の飽和Ｃ ₁ 〜Ｃ ₂₀ 脂肪族炭化水素基またはベンジル基とであることが好ましい。

本発明のインクにおいては、前記β−ケトカルボン酸銀：前記１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、４級アミン塩化合物、環状アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上のモル比が１：３以上２００以下であることが好ましい。

また、本発明は、上記本発明のインクを基板上に配置し、前記インクが配置された基板を焼成することにより配線を形成する方法を提供する。

本発明のインクは、印刷時における安定性に優れるという利点がある。従って、室温下、比較的長期にわたって安定した印刷ができるという利点がある。また、本発明のインクには、低温で加熱して金属銀に変換されるβ−ケトカルボン酸銀を含むため、低温で配線を形成することが可能である。

本発明は、前記のように、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、孤立電子対を有する化合物とを含むインクである。

前記インクにおいて、Ｒが直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはＲ¹−ＣＹ₂−（Ｙは水素原子）であり、Ｘは互いに異なり、それぞれが水素原子と、直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはベンジル基とであるのが好ましい。

また、前記インクにおいて、前記孤立電子対を有する化合物が、アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。

本発明のインクは、さらに溶剤を含むのが好ましい。前記溶剤が、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、シアノ基またはハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素および水からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。

また、本発明は配線を形成する方法であって、本発明のインクを基板上に配置し、前記インクが配置された基板を焼成することにより配線を形成する工程を含む。

また、本発明は、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、孤立電子対を有する化合物とを含むインク調製用キットである。

前記式（Ｉ）において、Ｒは、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ¹−ＣＹ₂−、ＣＹ₃−、Ｒ¹−ＣＨＹ−、Ｒ²Ｏ−、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基、Ｒ⁵Ｒ⁴Ｎ−、水酸基、アミノ基、または、（Ｒ³Ｏ）₂ＣＹ−である。

ただし、Ｙは、同一であるかまたは異なり、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子であり、Ｒ¹は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₉脂肪族炭化水素基、または、フェニル基であり、Ｒ²は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基であり、Ｒ³は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₆脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一であるかまたは異なり、それぞれ直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₈脂肪族炭化水素基である。

前記式（Ｉ）において、Ｘは、同一であるかまたは異なり、それぞれ水素原子、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ⁶Ｏ−、Ｒ⁶Ｓ−、Ｒ⁶−ＣＯ−、Ｒ⁶−ＣＯ−Ｏ−、ハロゲン、ベンジル基、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基である。

ただし、Ｒ⁶は直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₀脂肪族炭化水素基、チオフェニル基、フェニル基、ジフェニル基、または、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはジフェニル基である。

本発明のインクおよびインク調製用キットに含有される式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀は、

前記式（Ｉ）において、Ｒは、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ¹−ＣＹ₂−、ＣＹ₃−、Ｒ¹−ＣＨＹ−、Ｒ²Ｏ−、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基、Ｒ⁵Ｒ⁴Ｎ−、水酸基、アミノ基、または、（Ｒ³Ｏ）₂ＣＹ−である。

Ｒが直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基である場合、Ｒとしては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜２０の整数)で表される基であってもよい。また、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基は、１以上の水素基が、フッ素原子、塩素原子または臭素原子に置換されてもよい。

Ｒが、置換されたフェニル基である場合、その置換基としては、Ｒ³−、Ｒ³Ｏ−、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、フェノキシ基等があげられ、フェニル基のｏ、ｍ、ｐのいずれが置換されてもよい。

前記ＲにおけるＹは、同一であるかまたは異なってもよく、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子である。

前記ＲにおけるＲ¹は、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₉脂肪族炭化水素基、または、フェニル基である。前記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜１９の整数)で表される基であってもよい。

Ｒ²は、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基である。前記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜２０の整数)で表される基であってもよい。

Ｒ³は、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₆脂肪族炭化水素基である。前記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜１６の整数)で表される基であってもよい。

Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一であるかまたは異ってもよく、それぞれ直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₈脂肪族炭化水素基である。前記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜１８の整数)で表される基であってもよい。

前記式(Ｉ)において、Ｘは、同一でも異なってもよく、水素原子、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ⁶Ｏ−、Ｒ⁶Ｓ−、Ｒ⁶-ＣＯ−、Ｒ⁶-ＣＯ−Ｏ−、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ベンジル基、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基、シアノ基、Ｎ-フタロイル−３−アミノプロピル基、２-エトキシビニル基（Ｃ₂Ｈ₅-Ｏ-ＣＨ＝ＣＨ-）である。ただし、Ｒ⁶は直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₀脂肪族炭化水素基、チオフェニル基、フェニル基、ジフェニル基、または、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはジフェニル基である。

Ｘが、置換されたフェニル基、ベンジル基もしくはジフェニル基の場合、その置換基は、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ニトロ基等があげられ、ｏ、ｍ、ｐのいずれが置換されてもよい。

前記Ｘが、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基である場合、Ｘとしては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜２０の整数)で表される基であってもよい。

ＸのＲ⁶Ｏ−、Ｒ⁶Ｓ−、Ｒ⁶-ＣＯ−、Ｒ⁶-ＣＯ−Ｏ−において、Ｒ⁶としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、例えば、−Ｃ_nＨ_2n+1、−Ｃ_nＨ_2n-1、または−Ｃ_nＨ_2n-3(ｎは１〜１０の整数)で表される基であってもよい。また、Ｒ⁶は、前述のように、チオフェニル基、フェニル基、ジフェニル基、または、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはジフェニル基であってもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）等があげられ、ｏ、ｍ、ｐのいずれが置換されてもよい。

また、前記式（Ｉ）において、一方のＸには、基が結合しておらず、他方のＸのみに、＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＮＯ₂が結合した構造であってもよい。

なお、式（Ｉ）において、「アルキル基」とは、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基およびtert−ブチル基等が挙げられ、「アルケニル基」とは、特に限定されないが、例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基および２−ブテニル基等が挙げられる。また、「アルキニル基」とは、特に限定されないが、例えば、エチニル基およびプロパルギル基等が挙げられ、「シクロアルキル基」とは、特に限定されないが、例えば、シクロペンチル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、「シクロアルケニル基」とは、特に限定されないが、例えば、１,３−シクロヘキサジエニル基、１,４−シクロヘキサジエニル基およびシクロペンタジエニル基等が挙げられる。また、式（Ｉ）において、各種炭化水素基は、１以上の水素基が、フッ素原子、塩素原子または臭素原子に置換されてもよい。

前記インクにおいて、前記のように、式（Ｉ）において、Ｒが直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基であり、Ｘは互いに異なり、それぞれが水素原子と、直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはベンジル基とであるのが好ましく、Ｒが直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₆脂肪族炭化水素基であり、Ｘは互いに異なり、それぞれが水素原子と、直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₆脂肪族炭化水素基またはベンジル基であるのがより好ましい。

前記インクにおいて、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀は、２−メチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、アセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、α−エチルアセト酢酸銀およびα−ｎ−ブチルアセト酢酸銀が好ましい。前記式（Ｉ）で表される化合物の中でも、これらのβ−ケトカルボン酸銀は、後記するように焼結により金属銀への分解を行った際に、得られる金属銀に残存する原料や不純物の濃度を十分に低減できることから特に好ましい。相対的に不純物が少ない金属銀である程、例えば、さらに、相対的に析出する銀どうしの接触が良くなり、導通がし易くなり、抵抗率が下がるという効果に優れた性質となる。

本発明のインクに含有される孤立電子対を有する化合物は、前記のように、アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。

前記孤立電子対を有する化合物のうち、前記アミン化合物としては、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、４級アミン塩化合物および環状アミン化合物が挙げられる。

前記１級アミンとしては、モノアルキルアミン、モノアリールアミン、モノ（シクロアルキル）アミン、モノ（ヘテロアリール）アミン、置換されたモノアルキルアミン、置換されたモノアリールアミン、置換されたモノシクロアルキルアミン、置換されたモノ（ヘテロアリール）アミン、ジアミン等が挙げられる。

前記モノアルキルアミンとしては、例えばモノＣ_1-19アルキルアミンが挙げられる。前記モノアルキルアミンとしては、プロピルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｔ−ブチルアミン、オクタデシルアミン（ステアリルアミン）が好ましく、プロピルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｔ−ブチルアミンがより好ましい。

前記モノアリールアミンとしては、例えば、モノＣ_6-10アリールアミンが挙げられる。

前記モノ（シクロアルキル）アミンとしては、例えば、モノＣ_3-7シクロアルキルアミンが挙げられる。前記モノ（シクロアルキル）アミンとしては、シクロヘキシルアミンが好ましい。

前記モノ（ヘテロアリール）アミンとしては、例えば、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択される１種類以上の原子を１以上含む、６〜１２員のヘテロアリール基を含むモノ（ヘテロアリール）アミンが挙げられる。

前記置換されたモノアルキルアミンの置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、前記置換されたモノアリールアミンの置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。前記置換されたモノシクロアルキルアミン、置換されたモノ（ヘテロアリール）アミン等の置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

前記置換されたモノアルキルアミンとしては、例えばアリール基で置換されたモノＣ_1-9アルキルアミンが挙げられる。前記置換されたモノアルキルアミンとしては、２−フェニルエチルアミン、ベンジルアミンが好ましく、２−フェニルエチルアミンがより好ましい。

前記置換されたモノアリールアミンとしては、例えば、臭素原子で置換されたモノＣ_6-10アリールアミンが挙げられる。前記置換されたモノアリールアミンとしては、２−ブロモベンジルアミンが好ましい。

前記置換されたモノ（シクロアルキル）アミンとしては、例えば、Ｃ_1-5アルキルで置換されたモノＣ_3-7シクロアルキルアミンが挙げられる。前記置換されたモノ（シクロアルキル）アミンとしては、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミンが好ましい。

前記置換されたモノ（ヘテロアリール）アミンとしては、例えば、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択される１種類以上の原子を１以上含む、６〜１２員のヘテロアリール基を含む置換されたモノ（ヘテロアリール）アミンが挙げられる。

前記ジアミンとしては、例えば、Ｃ_1-10アルキレンジアミンが挙げられる。前記ジアミンとしては、エチレンジアミンが好ましい。

前記２級アミンとしては、ジアルキルアミン、ジアリールアミン、ジ（シクロアルキル）アミン、ジ（ヘテロアリール）アミン、置換されたジアルキルアミン、置換されたジアリールアミン、置換されたジシクロアルキルアミン、置換されたジ（ヘテロアリール）アミン等が挙げられる。

前記ジアルキルアミンとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_1-9アルキルを含むジＣ_1-9アルキルアミンが挙げられる。前記ジアルキルアミンとしては、メチルヘキシルアミンが好ましい。

前記ジアリールアミンとしては、例えば、互いに同一または異なっていてもよいＣ_6-10アリールを含むジＣ_6-10アリールアミンが挙げられる。

前記ジ（シクロアルキル）アミンとしては、例えば、互いに同一または異なっていてもよいＣ_3-7シクロアルキルを含むジＣ_3-7シクロアルキルアミンが挙げられる。

前記ジ（ヘテロアリール）アミンとしては、例えば、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択される１種類以上の原子を１以上含む、６〜１２員の、互いに同一または異なっていてもよいヘテロアリール基を含むジ（ヘテロアリール）アミンが挙げられる。

前記置換されたジアルキルアミンの置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、前記置換されたジアリールアミンの置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。前記置換されたジシクロアルキルアミン、置換されたジ（ヘテロアリール）アミン等の置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

前記置換されたジアルキルアミンとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよい、水酸基で置換されたＣ_1-9アルキルを含むジＣ_1-9アルキルアミンが挙げられる。前記置換されたジアルキルアミンとしては、ジエタノールアミン、メチルベンジルアミン等が好ましい。

前記置換されたジ（ヘテロアリール）アミンとしては、例えば、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択される１種類以上の原子を１以上含む、６〜１２員のヘテロアリール基を含む置換されたモノ（ヘテロアリール）アミンが挙げられる。

前記３級アミンとしては、トリアルキルアミン、モノアリールジアルキルアミン、モノ（シクロアルキル）ジアルキルアミン等が挙げられる。

前記トリアルキルアミンとしては、例えばトリ（Ｃ_1-19アルキル）アミンが挙げられる。前記トリアルキルアミンとしては、ジメチルオクタデシルアミン等が好ましい。

前記モノアリールジアルキルアミンとしては、例えばモノＣ_6-10アリールジ（Ｃ_1-6アルキル）アミンが挙げられる。

前記モノ（シクロアルキル）ジアルキルアミンとしては、例えばモノ（Ｃ_3-7シクロアルキル）ジ（Ｃ_1-6アルキル）アミンが挙げられる。前記モノ（シクロアルキル）ジアルキルアミンとしては、ジメチルシクロヘキシルアミン等が好ましい。

前記４級アミン塩としては、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物等が挙げられる。

前記テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物としては、例えばテトラ（Ｃ_1-19アルキル）アンモニウムハロゲン化物が挙げられる。前記テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物としては、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラドデシルアンモニウムブロミド等が好ましい。

前記環状アミン化合物としては、ピリジンが好ましい。

前記孤立電子対を有する化合物のうち、チオール化合物としては、モノアルキルチオール、モノアリールチオール等が挙げられる。

前記モノアルキルチオールとしては、例えばモノ（Ｃ_1-19アルキル）チオールが挙げられる。前記モノアルキルチオールとしては、トデシルチオール等が好ましい。

前記孤立電子対を有する化合物のうち、リン化合物としては、（アルキル）₃Ｐ、（アリール）₃Ｐ、（置換アルキル）₃Ｐ、（置換アリール）₃Ｐ、ホスホン酸エステル等が挙げられる。

前記（アルキル）₃Ｐとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_1-9アルキルを含む（Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐが挙げられる。前記（Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐとしては、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンが好ましい。

前記（アリール）₃Ｐとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_6-10アリールを含む（Ｃ_6-10アリール）₃Ｐが挙げられる。

前記（置換アルキル）₃Ｐの「置換アルキル」の置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、前記（置換アリール）₃Ｐの「置換アリール」の置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

前記（置換アルキル）₃Ｐとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよい置換Ｃ_1-9アルキルを含む（置換Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐが挙げられる。前記（置換Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐとしては、亜リン酸トリブチルが好ましい。

前記（置換アリール）₃Ｐとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよい置換Ｃ_6-10アリールを含む（置換Ｃ_6-10アリール）₃Ｐが挙げられる。

前記ホスホン酸エステルとしては、例えばアルキルホスホン酸ジアルキルエステル、置換アルキルホスホン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。前記アルキルホスホン酸ジアルキルエステルとしては、Ｃ_1-6アルキルホスホン酸ジ（Ｃ_1-6アルキル）エステルが挙げられる。前記置換アルキルホスホン酸ジアルキルエステルとしては、置換Ｃ_1-6アルキルホスホン酸ジ（Ｃ_1-6アルキル）エステルが挙げられ、ジエチルホスホノ酢酸エチルが好ましい。

本発明のインクにおいて、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀は、孤立電子対を有する化合物としては１級アミン化合物、リン化合物、２級アミン化合物およびチオール化合物が好ましく、１級アミン化合物、リン化合物がより好ましく、１級アミン化合物がさらに好ましい。

本発明のインクにおいて、式（Ｉ）で表わされるβ−カルボン酸銀と前記孤立電子対を有する化合物との含有率は、β−カルボン酸銀（Ａ）と前記孤立電子対を有する化合物（Ｂ）のモル比（Ａ）：（Ｂ）として、例えば１：１．５以上２００以下、好ましくは１：２以上２００以下、より好ましくは１：３以上２００以下である。

本発明のインクは前記のように、さらに溶剤を含んでもよい。前記溶剤としては、前記のようにアルコール、ケトン、エステル、エーテル、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、シアノ基またはハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素および水からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。前記アルコールとしては、例えば、水酸基を１〜５個有する炭素数１〜９までの脂肪族炭化水素が挙げられる。前記水酸基を１〜５個有する炭素数１〜９までの脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナンノール、エチレングリコール、グリセロール等が挙げられる。前記アルコールとしては、例えば、前記水酸基を１〜３個有する炭素数１〜５の脂肪族炭化水素が好ましい。前記水酸基を１〜３個有する炭素数１〜５の脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、グリセロール等が挙げられる。

前記ケトンとしては、（アルキル）₂Ｃ＝Ｏ、（アルキル）（アリール）Ｃ＝Ｏ、（アリール）₂Ｃ＝Ｏ、（置換アルキル）₂Ｃ＝Ｏ、（置換アルキル）（アリール）Ｃ＝Ｏ、（アルキル）（置換アリール）Ｃ＝Ｏ、（置換アリール）₂Ｃ＝Ｏ、環状ケトン等が挙げられる。

前記（アルキル）₂Ｃ＝Ｏとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_1-9アルキルを含む（Ｃ_1-9アルキル）₂Ｃ＝Ｏが挙げられる。前記（アルキル）₂Ｃ＝Ｏとしては、２，２−ジメチル−３−ヘキサノンが好ましい。

前記（アルキル）（アリール）Ｃ＝Ｏとしては、（Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記（アリール）₂Ｃ＝Ｏとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_6-10アリールを含む（Ｃ_6-10アリール）₂Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記（置換アルキル）₂Ｃ＝Ｏおよび（置換アルキル）（アリール）Ｃ＝Ｏの「置換アルキル」の置換基としては、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、前記（アルキル）（置換アリール）Ｃ＝Ｏおよび（置換アリール）₂Ｃ＝Ｏの置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

前記（置換アルキル）₂Ｃ＝Ｏとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよい置換Ｃ_1-9アルキルを含む（置換Ｃ_1-9アルキル）₂Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記（置換アルキル）（アリール）Ｃ＝Ｏとしては、例えば（置換Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記（アルキル）（置換アリール）Ｃ＝Ｏとしては、例えば（Ｃ_1-9アルキル）（置換Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記（置換アリール）₂Ｃ＝Ｏとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよい置換Ｃ_6-10アリールを含む（置換Ｃ_6-10アリール）₂Ｃ＝Ｏが挙げられる。

前記環状ケトンとしては、例えばＣ_4-10シクロアルカノンが挙げられる。前記環状ケトンとしては、シクロヘキサノンが好ましい。

前記エステルとしては、例えば炭素数２〜２０のカルボン酸と、炭素数１〜６の脂肪族アルコールとのエステル等が挙げられる。前記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ペンチル、酢酸３−メチルブチルエステル、ヘキサン酸エチルが好ましい。

前記エーテルとしては、（アルキル）₂Ｏ等が挙げられる。前記（アルキル）₂Ｏとしては、例えば互いに同一または異なっていてもよいＣ_1-9アルキルを含む（Ｃ_1-9アルキル）₂Ｏが挙げられる。前記（アルキル）₂Ｏとしては、ジエチルエーテルが好ましい。

前記芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２４の芳香族炭化水素および置換された炭素数６〜２４の芳香族炭化水素が挙げられる。前記方向族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン等が挙げられ、トルエンが好ましい。

前記脂肪族炭化水素としては、炭素数１〜９の脂肪族炭化水素が挙げられる。前記炭素数１〜９までの脂肪族炭化水素としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等が挙げられる。前記脂肪族炭化水素としては、例えば、ヘキサン、イソオクタン等が挙げられ、イソオクタンが好ましい。

前記シアノ基またはハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素としては、シアノ基またはハロゲン原子で１〜６置換された炭素数１〜９の脂肪族炭化水素が挙げられる。前記シアノ基またはハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素としては、例えば、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられ、アセトニトリル、クロロホルムが好ましい。

前記アリール基で置換されたモノＣ_1-9アルキルアミン、ジＣ_1-9アルキルアミン、（Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐ、（置換Ｃ_1-9アルキル）₃Ｐ、（Ｃ_1-9アルキル）₂Ｃ＝Ｏ、（Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（置換Ｃ_1-9アルキル）₂Ｃ＝Ｏ、（置換Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（Ｃ_1-9アルキル）（置換Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（Ｃ_1-9アルキル）₂Ｏ等における炭素数１〜９までのアルキル（Ｃ_1-9アルキル）とはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、３−エチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、４−エチルペンチル、１，１−ジメチルペンチル、２，２−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、５−エチルヘキシル、１，１−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、３，３−ジメチルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシル、５，５−ジメチルヘキシル、１−プロピルペンチル、および２−プロピルペンチルなどの直鎖状または分岐状のアルキルであり、好適には炭素数３〜６のものである。

前記モノＣ_6-10アリールアミン、Ｃ_6-10アリールアミン、モノＣ_6-10アリールジ（Ｃ_1-6アルキル）アミン、（Ｃ_6-10アリール）₃Ｐ、（置換Ｃ_6-10アリール）₃Ｐ、（Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（Ｃ_6-10アリール）₂Ｃ＝Ｏ、（置換Ｃ_1-9アルキル）（Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（Ｃ_1-9アルキル）（置換Ｃ_6-10アリール）Ｃ＝Ｏ、（置換Ｃ_6-10アリール）₂Ｃ＝Ｏ等における炭素数６〜１０のアリール（すなわちＣ_6-10アリール）としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。

前記モノＣ_3-7シクロアルキルアミン、ジＣ_3-7シクロアルキルアミン、モノ（Ｃ_3-7シクロアルキル）ジ（Ｃ_1-6アルキル）アミン等における炭素数３〜７のシクロアルキル（すなわちＣ_3-7シクロアルキル）としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルなどが挙げられ、より好適には炭素数１〜４のもの、シクロプロピル、シクロブチルが挙げられる。

前記窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択される１種類以上の原子を１以上含む、３〜１２員のヘテロアリールとしては、
窒素原子１〜４個を有する３〜８員、好ましくは５または６員の複素単環基、例えばピロリル、ピロリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジニル、ピラゾリジニル、ピペラジニルなど；
酸素原子１個を有する３〜８員、好ましくは５または６員の複素単環基、例えばフラニルなど；
硫黄原子１個を有する３〜８員、好ましくは５または６員の複素単環基、例えばチエニルなど；
酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を有する３〜８員、好ましくは５または６員の複素単環基、例えばオキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、モルホリニルなど；
硫黄原子１または２個および窒素原子１〜３個を有する３〜８員、好ましくは５または６員の複素単環基、例えばチアゾリル、チアジアゾリル、チアゾリジニルなど；
窒素原子１〜５個を有する７〜１２員、好ましくは９または１０員の縮合複素環基、例えばインドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンズイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、テトラゾロピリジル、テトラゾロピリダジニル、ジヒドロトリアゾロピリダジニルなど；
硫黄原子１〜３個を有する７〜１２員、好ましくは９または１０員の縮合複素環基、例えばジチアナフタレニル、ベンゾチオフェニルなど；
酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を有する７〜１２員、好ましくは９または１０員の縮合複素環基、例えばベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサジアゾリルなど；
硫黄原子１または２個および窒素原子１〜３個を有する７〜１２員、好ましくは９または１０員の縮合複素環基、例えば、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリルなど；
などを挙げることができる。

前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。

本発明のインクは、粘度が例えば０．５ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が前記のような０．５ｍＰａ・ｓ以上１６ｍＰａ・ｓ以下の範囲にあれば、前記インクを例えばインクジェット方法において好適に用いることが可能である。また、粘度が前記のような１０ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下の範囲にあれば、前記インクを例えばグラビア印刷方法において好適に用いることが可能である。なお、粘度は、振動式粘度測定方法により、室温下で測定した。

また、本発明のインクは、表面張力が例えば５ｍＮ／ｍ以上１００ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上８０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が前記のような５ｍＮ／ｍ以上１００ｍＮ／ｍ以下の範囲にあれば、前記インクを例えばインクジェット方法において好適に用いることが可能である。なお、表面張力は、気泡発生時の圧力変化測定方法により、室温下、気泡周波数０．１Ｈｚから１０Ｈｚの条件下で測定した。

また、本発明のインクにおいて、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀は、前記孤立電子対を有する化合物が１級アミン化合物、２級アミン化合物である場合、溶剤としては水、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、イソオクタンなどの低級炭化水素、シアノ基またはハロゲン原子で置換された脂肪族炭化水素が好ましく、アルコール、エーテル、エステル、ケトンがさらに好ましい。また、式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀は、前記孤立電子対を有する化合物がリン化合物である場合、溶剤としては水、アルコール、エーテル、エステル、ケトンの様な酸素原子を含む溶媒が好ましく、アルコールがさらに好ましい。

本発明のインクは、前記のように印刷時、すなわち印刷に要する時間において十分に安定である。その結果、本発明のインクを用いて安定した印刷が可能である。また、本発明のインクは、低温〜室温において安定に保存が可能であり、例えば、比較的長期にわたって低温（冷蔵庫等）で保存した後のインクを用い、室温下で安定して印刷することができる。

本発明の配線を形成する方法は、前記のように、本発明のインクを基板上に配置し、前記インクが配置された基板を焼成することにより配線を形成する工程を含む。

前記方法において、基板としてはその表面に本発明のインクを配置することが可能であれば特に限定されないが、例えば、セラミック、ガラス、樹脂、紙、金属、シリコン等から形成されるものが挙げられる。前記方法は、加熱温度が低温であるため、熱可塑性樹脂のような加熱に弱いものも用いることができる。

前記方法において、前記インクを基板上に塗布する工程は、基板表面に本発明のインクを配置することが可能であれば特に限定されないが、例えば、印刷法、コーティング法等により行ってもよい。前記印刷法としては、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、ディスペンサー印刷法、グラビア印刷法等が挙げられ、インクジェット印刷法が好ましい。

前記方法において、前記インクが配置された基板を焼成する工程は、例えば８０℃以上２００℃以下、好ましくは８０℃以上１５０℃以下、より好ましくは１４０℃で行うことができる。

［参考例１］
(２−ベンジルアセト酢酸銀の製造)
水酸化ナトリウム(１．９２ｇ）を水（８ｍｌ)に溶解し、これを室温で撹拌しながら、２−ベンジルアセト酢酸エチル(８．８９ｇ：和光純薬社製）を滴下し、さらに３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターによってエタノールを除去し、残留した水層をエーテルで洗浄した。これにエーテル（２０ｍｌ）を添加し、さらに、氷冷下で撹拌しながら、水（８ｍｌ）に濃硫酸（２．３５ｇ）を溶解させたものを滴下した。エーテル層を分取し、水層を塩析した後にエーテルで抽出した。エーテル層を集め、２−ベンジルアセト酢酸のエーテル溶液を得た。

ジエタノールアミン（４．４１ｇ）を水（１５ｍｌ）に溶解し、この溶液を、氷冷下で２−ベンジルアセト酢酸のエーテル溶液に添加した。続いて、水（１５ｍｌ）に硝酸銀（６．３６ｇ）を溶解させたものを滴下した。そして、析出した白色沈殿物を濾取し、氷水、続いてイソプロパノールで洗浄し、乾燥させることによって、２−ベンジルアセト酢酸銀を［白色 ］沈殿物として得た（収量７ｇ）。
図７にＦＴ−ＩＲを示す。ＩＲ（ＫＢｒ）：１７００．４５、１５３８．９４ｃｍ^-1。
元素分析：Ｃ：４３．８３％、Ｈ：３．３９％、Ａｇ：３５．８５％。理論値：Ｃ：４４．１８％、Ｈ：３．７１％、Ａｇ：３６．０７％。
¹Ｈ−ＮＭＲ：δ１．０５５（２Ｈ ｔ），２．１１９（３Ｈ ｓ），３．０１０（１Ｈ ｔ），７．１８６（５Ｈ ｍ）。

［実施例１］
２−メチルアセト酢酸銀（２．５ｇ）とフェネチルアミン（５ｇ）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。製造したインクを２４時間室温で放置した後、インクの室温における安定性を評価した。この安定性は、２４時間室温で放置した後のインクが、「○」は透明かつ沈殿のない溶液を意味し、「△」は透明ではないが白色あるいは黄色の溶液あるいはゲルを意味し、「×」は黒色あるいは灰色、銀色の沈殿を有する溶液を意味する。なお、２−メチルアセト酢酸銀は、国際公開第２００７／４４３７号パンフレットに記載の方法に従い製造した。成分の配合比（重量％）と安定性の評価を表１に示す。

［実施例２〜１０］
２−メチルアセト酢酸銀（２．５ｇ）とフェネチルアミン（５ｇ）と、任意に溶剤とを氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。製造したインクの室温における安定性を実施例１と同様にして評価した。成分の配合比（重量％）と安定性の評価を表１に示す。

［比較例１および２］
また、２−メチルアセト酢酸銀と溶剤とを、室温で混合してインクを製造した（比較例１および２）。製造したインクの安定性を実施例１と同様にして評価した。成分の配合比（重量％）と安定性の評価を表１に示す。

前記表１に示すように、実施例１〜１０の結果から、２−メチルアセト酢酸とフェネチルアミンとを含むインクは、室温において２４時間安定性が高いことが確認できた。また、実施例２〜１０の結果から、２−メチルアセト酢酸とフェネチルアミンとさらに溶剤とを含むインクは、室温において２４時間安定性が高いことが確認できた。従って、これらのインクは印刷時において安定であることが確認できた。なお、実施例５で製造したインクを冷凍庫で保存した場合、１ヶ月以上安定であることも確認できた。

［実施例１１］
２−メチルアセト酢酸銀（２．５ｇ、２５重量％）とフェネチルアミン（５ｇ、５０重量％）と、エタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。

［実施例１２］
フェネチルアミンの代わりに２−エチルヘキシルアミンを用いる以外は実施例１１と同様にしてインクを製造した。

［実施例１３］
フェネチルアミンの代わりにヘキシルアミンを用いる以外は実施例１１と同様にしてインクを製造した。

［実施例１４］
２−メチルアセト酢酸銀（２．５ｇ、２５重量％）と２−エチルヘキシルアミン（５ｇ、５０重量％）と、ｎ−ブタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。

［実施例１５］
ｎ−ブタノールの代わりに２−プロパノールを用いる以外は実施例１４と同様にしてインクを製造した。

［実施例１６］
フェネチルアミンの代わりにプロピルアミンを用いる以外は実施例１１と同様にしてインクを製造した。

（焼成に関する実験１）
実施例１１で製造したインクを用いて、インクジェット方法で紙（レーザープリンタ用紙、コクヨ社製、製品名：ＬＢＰ−ＦＧ１３１０）の上に一面に印刷した。印刷されたインクが配置された紙を、１５０℃、５分間の条件下で加熱した。得られた紙上の金属銀の被膜をＳＥＭで観察した。その結果を図１に示す。図１（ａ）は前記被膜の表面をＳＥＭ観察し、図１（ｂ）は前記被膜をＦＩＢ（Focused Ion beam）加工した後の断面をＳＥＭ観察したものである。図１（ａ）および図１（ｂ）に示すように、本発明のインクを用いて加熱すると金属銀の被膜が隙間なく形成されていることが確認できた。また金属銀の被膜の厚みは約０．３μｍであった。

なお、加熱中、一定時間毎にレーザープリンタ用紙上に印刷されたインクの状態を光学顕微鏡で観察した。その結果を図２に示す。図２に示すように、７５℃付近での加熱から銀粒子の形成が認められ、９０℃付近での加熱から銀粒子の被膜の形成が認められ、１２０℃付近での加熱から銀粒子の焼成は完了していることが確認できた。

（焼成に関する実験２）
また、実施例１１で製造したインクを用いて、ピエゾ方式のインクジェット装置（コニカミノルタＩＪ社製、製品名ＫＭ５１２ＬＮ）を用いてレーザープリンタ用光沢紙（コクヨ社製、製品名［レーザープリンタ用光沢紙厚手（ＬＢＰ−ＦＧ１３１０）、厚さ：１９３μｍ、紙上に白色化あるいは平滑化の炭酸カルシウム等の無機酸化物層、その上にポリビニルアルコール等の樹脂製の吸着層をコートした紙）の上に５０ｍｍ×１．５ｍｍの大きさの帯の形状に印刷した。印刷されたインクが配置された紙を、８０℃、１００℃、１２０℃、または１５０℃で加熱した。各加熱温度で得られた紙上の金属銀の被膜の電気特性を測定した。

前記電気特性は、体積抵抗で評価し、測定は二端子方式のテスターを用いて測定した。その結果を図３に示す。また、１５０℃で１０分間加熱して得られた金属銀の被膜の表面の光学顕微鏡写真を図４に示す。前記図３に示すように、１２０℃で１５分間の加熱により、１０^-4Ωcm以下の体積抵抗値が得られることが確認できた。

（焼成に関する実験３）
実施例１１、１２および１３で製造したインクを用いて、インクジェット方法で紙（コクヨ社製、製品名：レーザープリンタ用光沢紙厚手（ＬＢＰ−ＦＧ１３１０）、厚さ：１９３μｍ、紙上に白色化あるいは平滑化の炭酸カルシウム等の無機酸化物層、その上にポリビニルアルコール等の樹脂製の吸着層をコートした紙）の上に一面に印刷した。印刷されたインクが配置された紙を、温度をかけて加熱した。得られた紙上のインクの焼成についてＴＧＡ測定を行った。室温から３００度まで１０℃／分の昇温速度で測定した。その結果を図５（ａ）に示す。また、硝酸銀（２．５ｇ、２５重量％）と、２−エチルヘキシルアミン（５ｇ、５０重量％）と、エタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。この硝酸銀のインクを前記と同様にして紙の上に一面に印刷した。実施例１２とこの硝酸銀のインクの焼成に関する結果を、図５（ｂ）に示す。図５（ａ）に示すように、実施例１２および実施例１３のインクを用いて加熱すると１４０℃で金属銀の被膜が形成されていることが確認できた。また、図５（ｂ）に示すように、実施例１２のインクを用いて加熱すると１４０℃で金属の被膜が形成されている。一方、硝酸銀のインクを用いて加熱すると、２１０℃で金属の被膜が形成されていることが確認できた。

（粘度に関する実験）
実施例１１〜１６で製造したインクの粘度を測定した。粘度測定は、振動式粘度測定装置（ＣＢＣ社製、ＶＭ−１０Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。

表２に示すように実施例１１〜１６のインクは粘度が１６ｍＰａ・ｓ以下であることが確認できた。この程度の粘度のインクは、インクジェット方式のカートリッジを用いて印刷することが可能である。

（表面張力に関する実験）
実施例１１〜１３、１６で製造したインクの表面張力を測定した。表面張力測定は、動的表面張力計（ＳＩＴＡ社製）を用いて測定した。得られた結果を図６に示す。

図６に示すように、実施例１１〜１３、１６のインクは表面張力が２０〜６０ｍＮ／ｍであることが確認できた。この程度の表面張力のインクは、インクジェット方式のカートリッジを用いて印刷することが可能である。

（β−ケトカルボン酸銀に関する実験）
［実施例１７］
２−メチルアセト酢酸銀（２．５ｇ、２５重量％）と２−エチルヘキシルアミン（５ｇ、５０重量％）と、エタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。

［実施例１８］
エタノールの代わりに１−ブタノールを用いた以外は実施例１７と同様にしてインクを製造した。

［実施例１９］
２−エチルヘキシルアミンの代わりに２−フェニルエチルアミンを用いる以外は実施例１７と同様にしてインクを製造した。

［実施例２０］
２−エチルヘキシルアミンの代わりに２−フェニルエチルアミンを、エタノールの代わりに１−ブタノールを用いた以外は実施例１７と同様にしてインクを製造した。

［実施例２１］
２−ベンジルアセト酢酸銀（２．５ｇ、２５重量％）と２−フェニルエチルアミン（５ｇ、５０重量％）と、１−ブタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。

［実施例２２］
２−エチルアセト酢酸銀（２．５ｇ、２５重量％）と２−エチルヘキシルアミン（５ｇ、５０重量％）と、エタノール（２．５ｇ、２５重量％）とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。

実施例１７〜２２のそれぞれで製造したインクの安定性を実施例１と同様にして評価した。その結果を表３に示す。

表中、「○」は透明かつ沈殿のない溶液を意味し、「△」は透明ではないが白色あるいは黄色の溶液あるいはゲルを意味し、「×」は黒色あるいは灰色、銀色の沈殿を有する溶液を意味する。

前記表３に示すように、実施例１７〜２２の結果から、β−ケトカルボン酸銀と孤立電子対を有する化合物と溶剤とを含むインクは、室温において２４時間安定性が高いことが確認できた。従って、これらのインクは印刷時において安定であることが確認できた。なお、実施例１７、１８および１９で製造したインクを冷凍庫で保存した場合、１ヶ月以上安定であることも確認できた。

（孤立電子対を有する化合物の種類に関する実験）
２−メチルアセト酢酸銀と孤立電子対を有する化合物と溶剤とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。これらの成分の種類は、表４に示す。製造したインクの安定性を実施例１と同様にして評価した。成分の配合比（重量％）は、２−メチルアセト酢酸銀が２５重量％、孤立電子対を有する化合物が５０重量％、溶剤が２５重量％である。孤立電子対を有する化合物と溶剤の種類と、安定性の評価を表４に示す。なお、２−メチルアセト酢酸銀は、国際公開第２００７／４４３７号パンフレットに記載の方法に従い製造した。

表中、「○」は透明かつ沈殿のない溶液を意味し、「△」は透明ではないが白色あるいは黄色の溶液あるいはゲルを意味し、「×」は黒色あるいは灰色、銀色の沈殿を有する溶液を意味する。

表４に示すように、２−メチルアセト酢酸銀と種々の孤立電子対を有する化合物とを含むインクの室温において２４時間安定性が優れていることが確認できた。従って、これらのインクは印刷時において安定であることが確認できた。特に、孤立電子対を有する化合物として１級アミンまたはリン化合物を用いたインクは室温において２４時間後も安定であった。孤立電子対を有する化合物として、２級アミン、３級アミン、ジアミンまたはチオールを用いたインクは室温において５時間後も安定であった。なお、実施例２５、２８、２９、３１、３２および３４で製造したインクを冷凍庫で保存した場合、１ヶ月以上安定であることも確認できた。

（溶剤に関する実験）
２−メチルアセト酢酸銀と孤立電子対を有する化合物と溶剤とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。これらの成分の種類は、表５に示す。製造したインクの安定性を実施例１と同様にして評価した。成分の配合比（重量％）は、２−メチルアセト酢酸銀が２５重量％、孤立電子対を有する化合物が５０重量％、溶剤が２５重量％である。孤立電子対を有する化合物と溶剤の種類と、安定性の評価を表５に示す。なお、２−メチルアセト酢酸銀は、国際公開第２００７／４４３７号パンフレットに記載の方法に従い製造した。

表中、「○」は透明かつ沈殿のない溶液を意味し、「△」は透明ではないが白色あるいは黄色の溶液あるいはゲルを意味し、「×」は黒色あるいは灰色、銀色の沈殿を有する溶液を意味する。

表５に示すように、２−メチルアセト酢酸銀と種々の孤立電子対を有する化合物と溶剤とを含むインクの室温において２４時間安定性が優れていることが確認できた。従って、これらのインクは印刷時において安定であることが確認できた。特に、溶剤として水またはアルコールを用いたインクは室温において２４時間後も安定であった。なお、実施例４５、４６、４７で製造したインクを冷凍庫で保存した場合、１ヶ月以上安定であることも確認できた。

（β−ケトカルボン酸銀と孤立電子対を有する化合物と溶剤との比に関する実験）
２−メチルアセト酢酸銀と孤立電子対を有する化合物と溶剤とを、氷水で冷却しながら混合してインクを製造した。これらの成分の種類と重量比は、表６に示す。製造したインクの安定性を実施例１と同様にして評価した。孤立電子対を有する化合物と溶剤の種類と、安定性の評価を表５に示す。なお、２−メチルアセト酢酸銀は、国際公開第２００７／４４３７号パンフレットに記載の方法に従い製造した。

表中、「○」は透明かつ沈殿のない溶液を意味し、「△」は透明ではないが白色あるいは黄色の溶液あるいはゲルを意味し、「×」は黒色あるいは灰色、銀色の沈殿を有する溶液を意味する。

表６に示すように、２−メチルアセト酢酸銀と種々の孤立電子対を有する化合物と溶剤とを含むインクの室温において２４時間安定性が優れていることが確認できた。従って、これらのインクは印刷時において安定であることが確認できた。また、β−ケトカルボン酸銀１モルに対し、孤立電子対を有する化合物は３モル以上含むインクが室温において安定であることが確認できた。

本発明のインクは、高密度な回路形成にも適用できる。

図１は、紙上のインクを加熱したあとのＳＥＭ写真である。図１（ａ）は形成した被膜の表面を、図１（ｂ）は形成した被膜と紙とをＦＩＢ加工した後の断面のＳＥＭ写真である。 図２は、紙上のインクの状態を示した光学顕微鏡写真である。 図３は、紙上の金属銀の被膜の抵抗値を示すグラフである。 図４は、紙上の金属銀の被膜の表面の光学顕微鏡写真である。 図５（ａ）は、実施例１１〜１３のインクの焼成過程を示すＴＧＡ測定のグラフである。図５（ｂ）は、実施例１２と硝酸銀のインクの焼成過程を示すＴＧＡ測定のグラフである。 図６は、実施例１１〜１３のインクの表面張力を示すグラフである。 図７は、参考例１で製造した２−ベンジルアセト酢酸銀のＩＲスペクトルである。

Claims (6)

1. 式（Ｉ）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀と、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、４級アミン塩化合物、環状アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上と、水酸基を１〜５個有する炭素数３〜９の脂肪族炭化水素、水、ケトン、エステル及びエーテルからなる群から選択される１以上とを含むインク。
   

   

   ［前記式（Ｉ）において、Ｒは、直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ¹−ＣＹ₂−、ＣＹ₃−、Ｒ¹−ＣＨＹ−、Ｒ²Ｏ−、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基、Ｒ⁵Ｒ⁴Ｎ−、水酸基、アミノ基、または、（Ｒ³Ｏ）₂ＣＹ−である。
   ただし、Ｙは、同一であるかまたは異なり、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子または水素原子であり、Ｒ¹は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₉脂肪族炭化水素基、または、フェニル基であり、Ｒ²は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基であり、Ｒ³は直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₆脂肪族炭化水素基であり、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一であるかまたは異なり、それぞれ直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₈脂肪族炭化水素基である。
   前記式（Ｉ）において、Ｘは、同一であるかまたは異なり、それぞれ水素原子、直鎖、分枝または環状の飽和または不飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基、Ｒ⁶Ｏ−、Ｒ⁶Ｓ−、Ｒ⁶−ＣＯ−、Ｒ⁶−ＣＯ−Ｏ−、ハロゲン、ベンジル基、フェニル基、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基である。
   ただし、Ｒ⁶は直鎖、分枝もしくは環状の飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₁₀脂肪族炭化水素基、チオフェニル基、フェニル基、ジフェニル基、または、１個もしくは複数の置換基で置換されたフェニル基もしくはジフェニル基である。］
2. 前記Ｒが直鎖もしくは分枝の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはフェニル基である請求項１に記載のインク。
3. 前記Ｘが水素原子、直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはベンジル基である請求項１または２に記載のインク。
4. 前記Ｘが互いに異なり、それぞれが水素原子と、直鎖の飽和Ｃ₁〜Ｃ₂₀脂肪族炭化水素基またはベンジル基とである請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
5. 前記β−ケトカルボン酸銀：前記１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物、４級アミン塩化合物、環状アミン化合物、チオール化合物およびリン化合物からなる群から選択される１以上のモル比が１：３以上２００以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクを基板上に配置し、
   前記インクが配置された基板を焼成することにより配線を形成する方法。

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