JP5577081B2 - 新規オルガノポリシロキサン及び化粧料 - Google Patents
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Description
R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜30の、置換又は非置換の、及び、直鎖状、分岐状又は環状の、脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基であり、
R2は、炭素原子数1〜30の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の、脂肪族不飽和結合を含まない二価炭化水素基であり、
mは1〜4の範囲の整数であり、
nは2〜4の範囲の整数である)で表されるオルガノポリシロキサンによって達成される。前記R2はジメチレン基であることが好ましい。
R1及びR2は上記と同様であり、
Xは塩素原子、水酸基または炭素原子数1〜3のアルコキシ基から選択される基である)で示される有機ケイ素化合物を加水分解処理する工程を経て製造することができる。特に、下記構造式:
R1は前記同様の基であり、X1は塩素原子またはメトキシ基である)で示される有機ケイ素化合物を加水分解処理する工程を含むことが好ましい。
R3は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数1〜30の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(lは0〜1000の整数)で示される基から選択される基であり、
aは、0〜3の整数であり、
bは、0〜1000の整数であり、
cは、0〜1000の整数であり、但し、1≦b+c≦2000である)
R3は、上記と同様であり、
dは、0〜8の整数であり、
eは、0〜8の整数であり、但し、3≦d+e≦8である)
R3は、上記と同様であり、
fは1〜4の整数であり、
gは0〜500の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサンであることができる。
R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜30の、置換又は非置換の、及び、直鎖状、分岐状又は環状の、脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基であり、
R2は、炭素原子数1〜30の、置換又は非置換の、及び、直鎖状又は分岐状の、脂肪族不飽和結合を含まない二価炭化水素基であり、
mは1〜4の範囲の整数であり、好ましくはmは1又は2であり、より好ましくはmは1であり、
nは2〜4の範囲の整数であり、好ましくはnは2又は3であり、より好ましくはnは2である)で表される。
R3は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数1〜30の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(lは0〜1000の整数)で示される基から選択される基であり、
aは、0〜3の整数であり、
bは、0〜1000の整数であり、
cは、0〜1000の整数であり、但し、1≦b+c≦2000である)
R3は、上記と同様であり、
dは、0〜8の整数であり、
eは、0〜8の整数であり、但し、3≦d+e≦8である)
R3は、上記と同様であり、
fは1〜4の整数であり、
gは0〜500の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサンを使用することができる。
ルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル) 、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−10 、デカ( エルカ酸/イソステアリン酸/リシノレイン酸)ポリグリセリル−8、(ヘキシルデカン酸/セバシン酸)ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール(ジステアリン酸エチレングリコール)、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(カプリル酸/カプリン酸/ミリスチン酸/ステアリン酸) グリセリル、水添ロジントリグリセリド(水素添加エステルガム)、ロ
ジントリグリセリド(エステルガム)、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等が例示される。
チルエチレンジアミンナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル− N’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル−N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、N−ラウロイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−オレオイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、N−ココイル−N−ヒドロキシエチル− N’, N’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
キシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)が例示できる。
1,2−ビス(クロロジメチルシリル)エタンの33%トルエン溶液100gと水10gの混合物を90℃で6時間反応させ、クロロシランを完全に加水分解させ、冷却した。過剰量のヘキサメチルジシロキサン375gとトリフルオロメタンスルホン酸0.1gの混合物を50℃に加熱し、先ほどの加水分解物を滴下した後、2時間エージングした。得られた混合物を、洗液が中性になるまで水洗を行い、蒸留によって、下記式:
ヘキサメチルジシロキサン294.9g、酢酸87.38g、トリフロオロメタンスルホン酸0.13gをフラスコに仕込み、混合物を45℃まで加熱した。フラスコに1,2−ビス(ジメチルメトキシシリル)エタン150gを滴下した。滴下終了後、1時間エージングを行い、原料の消失をガスクロマトグラフィーで確認した。得られた混合物を、洗液が中性になるまで水洗し、蒸留によって、1,2−ビス(ペンタメチルジシロキシ)エタンを得た。収量は79.7g(収率34%)であった。
1,2−ビス(クロロジメチルシリル)エタンの33%トルエン溶液100gと水10gで加水分解し、90℃で6時間エージングさせた。得られた混合物を、洗液が中性になるまで水洗を行い、蒸留によって、下記式(但しn=2):
実施例1で得た1,2−ビス(ペンタメチルジシロキシ)エタン、1,1,3,3,6,6,8,8−オクタメチル−2,7−ジオキシ−1,3,6,8−テトラシラシクロデカン、ジメチルポリシロキサン(東レ・ダウコーニング(株)製SH200-2cs:粘度2cs)、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン(以下、単に「シリコーン成分」と称することがある)と、代表的な紫外線吸収剤であるパラメトキシ桂皮酸オクチルとの相溶性を評価した。シリコーン成分とパラメトキシ桂皮酸オクチルとの配合割合(質量%)をシリコーン成分/パラメトキシ桂皮酸=10/90、50/50、90/10と変化させて混合し、室温で6時間放置して目視により外観を確認した。結果を表1に示す。
手の甲及び前腕内側部に、シリコーン成分を塗布し、塗布直後及びしばらく放置した後の光沢を目視により下記の基準で評価した。
◎:光沢が強く認められることを示す。
○:光沢が認められることを示す。
△:やや光沢が認められることを示す。
×:光沢が認められないことを示す。
実施例1で得られた1,2−ビス(ペンタメチルジシロキシ)エタンをガラス瓶に入れ、−5℃の冷凍庫で1週間保管し、低温安定性を評価した。比較として、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)も併せて評価した。
下記処方の制汗剤を調製した。
処方:
[油相]
1)1,2−ビス(ペンタメチルジシロキシ)エタン 41.15%
2)シクロメチコン 2.35%
3)シクロメチコン/ジメチコンコポリオール 6.0%
4)イソプロピルミリステート 4.5%
5)PPG−3ミリスチルエーテル 4.5%
6)芳香剤 1.0%
7)オクチルメトキシシンナメート 0.5%
[極性相]
8)アルミニウムクロロヒドレート(50%水溶液) 40.0%
実施例3の制汗剤と、実施例3の制汗剤において1,2−ビス(ペンタメチルジシロキシ)エタンを全てシクロメチコンで置き換えて作成した比較制汗剤を使用して、使用時の肌の伸び及び塗布後ドライフィールの抑制の2点について、化粧料の使用感をパネリスト20名により比較評価した。
○ 制汗剤使用時に肌上での伸びが良いか否か
○ 塗布後のドライフィールを感じるか否か
なお、「ドライフィール」とは、制汗剤等の化粧料の官能評価において、パネリストが塗布直後または経時で肌上にかさついた感触(しばしば、「かさつき」と表現される)、肌上の乾燥感や脱脂感といったネガティブな使用感を覚えることであり、ドライフィールが抑制されていることはより好適な使用感が実現されていることを示す。下表に、パネリスト20名による比較評価結果を示す。
1)ステアリン酸 1部
2)ポリソルベート80 0.3部
3)セスキオレイン酸ソルビタン 0.2部
4)ステアリン酸グリセリル 0.2部
5)セタノール 1.5部
6)テトラオクタン酸ペンタエリスチル 2部
7)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 5部
8)ミネラルオイル 1部
9)水 55.25部
10)DPG 8部
11)グリセリン 4部
12)メチルイソチアゾリノン 0.05部
13)トリエタノールアミン 0.5部
14)カルボマー 21部
手順
1.成分1〜8を70℃で均一に混合して溶解させる。
2.成分9〜13を70℃で均一に混合して溶解させる。
3.工程1で得られた油性液体に工程2で得られた水性液体を70℃で徐々に添加する。
4.工程3で得られたエマルジョンに成分14を添加し、冷却する。
1)PEG/PPG−19/19ジメチコン 1部
2)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 10.5部
3)ジメチコン 6cs 6部
4)PCAジメチコン 1部
5)酢酸トコフェロール 0.2部
6)ジメチコンクロスポリマー(注1) 1部
7)シクロペンタシロキサン 0.5部
8)精製水 67.75部
9)リン酸L−アルコルビルマグネシウム 3部
10)クエン酸ナトリウム 1部
11)グリセリン 8部
12)メチルイソチアゾリン 0.05部
注1:ダウコーニング社製DC9040を使用した。
手順
1.成分6及び7を均一に混合して分散させる。
2.成分8〜10を均一に混合して溶解させる。
3.工程2で得られた水性液体に成分11及び12を添加し、均一に混合して溶解させる。
4.工程1で得られた油性分散物に成分1〜5を添加し、均一に混合して分散させる。
5.工程4で得られた油性分散物に工程3で得られた水性液体を添加し、乳化する。
1)ラウリルPEG/PPG-18/18 ジメチコン(注1) 10部
2)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 20部
3)ジメチコンクロスポリマー(注2) 5部
4)2−エチルヘキサン酸エチルヘキシル 5部
5)オクチルシラン処理赤色酸化鉄 0.1部
6)オクチルシラン処理黄色酸化鉄 0.6部
7)マイカ 3.5部
8)オクチルシラン処理黒色酸化鉄 0.05部
9)精製水 残余
10)ポリソルベート20 0.2部
11)防腐剤 0.5部
12)キサンタンガム 0.5部
13)硫酸マグネシウム 0.4部
注1:ダウコーニング社製 DC5200 Formulation Aidを用いた。
注2:ダウコーニング社製DC9040を使用した。
手順
1.成分1〜8を混合し、十分に分散させる。
2.成分9〜13を均一に混合して分散させる。
3.工程2で得られた水性分散物を工程1で得られた油性分散物に加え、乳化する。
1)ステアリン酸 2.4部
2)モノステアリン酸プロピレングリコール 2.0部
3)セチルアルコール 0.2部
4)液状ラノリン 2部
5)流動パラフィン 1部
6)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 2部
7)ミリスチン酸イソプロピル8.5部
8)精製水 残余
9)カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.2部
10)ベントナイト 0.5部
11)ジプロピレングリコール 4.0部
12)トリエタノールアミン 1.1部
13)防腐剤 適量
14)酸化チタン 8部
15)マイカ 4.0部
16)着色顔料 適量
17)香料
手順
1.成分8〜16を75℃で十分に混合して分散させる。
2.成分1〜7を80℃で混合する。
3.工程2で得られた油性混合物を工程1で得られた水性混合物に75℃で添加し、乳化して、室温まで冷却する。
1)パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル 5部
2)シリコーン処理酸化チタン 5部
3)シリコーン処理酸化亜鉛 9部
4)スクワラン 20部
5)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 13.0部
6)ジメチコン(2cs) 10部
7)シクロペンタシロキサン/(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー(注1) 2部
8)ジイソステアリン酸グリセリン 2.0部
9)ポリエーテル変性シリコーン(注2) 0.5部
10)有機変性モンモリロナイト 0.5部
11)精製水 残余
12)1,3−ブチレングリコール 5部
注1:東レ・ダウコーニング社製FA4001CM Silicone Acrylateを使用した。
注2:東レ・ダウコーニング社製SS-2910を使用した。
手順
1.成分1〜10を60℃に加熱し、均一に混合して溶解させる。
2.成分11及び12を工程1で得られた油性液体に徐々に添加して、乳化する。
1)酸化チタンスラリー 40部
2)メトキシケイ皮酸オクチル 10部
3)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 5部
4)カプリルメチコン 3部
5)トリメチルシロキシケイ酸 7.5部
6)ジメチコン 6cs 4.5部
7)PEG−10 ジメチコン(注1) 1部
8)シリカ 2.5部
9)精製水 26.45部
10)メチルイソチアゾリノン 0.05部
注1:東レ・ダウコーニング社製SS-2910を使用した
手順
1.成分1〜8を均一に混合して分散させる。
2.成分9及び10を混合して、溶解させる。
3.工程1で得られた油性分散物に2で得られた水性液体を添加し、乳化する。
1)ポリアミド変性シリコーン(注1) 19部
2)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 10部
3)メチルフェニル変性シリコーン28部
4)パルミチン酸イソプロピル 38部
5)トリオクタノイン 2部
6)酸化チタン 3部
注1:ダウコーニング社製2−8178gellantを用いた。
手順
各成分を100℃で加熱混合したあと、容器に充填して製品を得た。
1)ポリアミド変性シリコーン(注1)18部
2)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 35部
3)トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン 残余
4)赤色225号 0.001部
5)エタノール 0.5部
注1:ダウコーニング社製2−8178gellantを用いた。
手順
1.成分1〜3を混合し、100℃で加熱溶解した後で、60℃で冷却する。
2.成分4及び5の混合物を工程1で得られた油性液体に添加し、容器に充填して製品を得る。
1)ポリアミド変性シリコーン 12部
2)トリメチルシロキシケイ酸 2.5部
3)べヘノキシジメチコン(Abil WAX 2440) 2.5部
4)一般式(1)又は(2)のオルガノポリシロキサン 29.37部
5)フェニルトリメチコン10.0部
6)イソステアリルアルコール(Prisorine) 0.50
7)精製水 残余
8)AlZrテトラヒドロヒドレックスグリシン 20.00
9)ポリソルベート20 1部
手順
1.成分1〜6を均一に混合して分散させる。
2.成分7〜10を混合して、分散させる。
3.工程1で得られた油性分散物に2で得られた水性分散物を添加し、混合する。
Claims (16)
- 前記R2がジメチレン基である、請求項1記載の化粧料。
- 前記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサン及び前記一般式(2)で表されるオルガノポリシロキサンを共に含む、請求項1又は2記載の化粧料。
- 前記オルガノポリシロキサンを1〜99質量%含む、請求項1乃至3のいいずれかに記載の化粧料。
- 前記オルガノポリシロキサン以外の油剤を更に含む、請求項1乃至4のいずれかに記載の化粧料。
- 前記油剤がシリコーンオイルである、請求項5記載の化粧料。
- 前記シリコーンオイルが25℃における粘度が0.65〜100,000mm2/sの疎水性シリコーンオイルである、請求項6記載の化粧料。
- 前記シリコーンオイルが、下記一般式(3)、(4)、又は、(5):
(式中、
R3は、水素原子、水酸基、或いは、炭素原子数1〜30の、一価の非置換若しくはフッ素若しくはアミノ置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基及び(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(lは0〜1000の整数)で示される基から選択される基であり、
aは、0〜3の整数であり、
bは、0〜1000の整数であり、
cは、0〜1000の整数であり、但し、1≦b+c≦2000である)
(式中、
R3は、上記と同様であり、
dは、0〜8の整数であり、
eは、0〜8の整数であり、但し、3≦d+e≦8である)
(式中、
R3は、上記と同様であり、
fは1〜4の整数であり、
gは0〜500の整数である)
で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項6又は7記載の化粧料。 - アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び、両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を更に含む請求項1乃至8のいずれかに記載の化粧料。
- 粉体及び/又は着色剤を更に含む、請求項1乃至9のいずれかに記載の化粧料。
- 前記粉体が、平均粒子径が1nm〜20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、及び、樹脂粉体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項10記載の化粧料。
- 前記粉体及び/又は前記着色剤の少なくとも一部が撥水化処理されている請求項10又は11記載の化粧料。
- 水溶性高分子、油溶性ゲル化剤、及び、有機変性粘土鉱物からなる群から選択される少なくとも1種を更に含む請求項1乃至12のいずれかに記載の化粧料。
- シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー、及び、有機変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも1種を更に含む請求項1乃至13のいずれかに記載の化粧料。
- 紫外線防御成分を更に含む請求項1乃至14のいずれかに記載の化粧料。
- 請求項1乃至15のいずれかに記載の化粧料を含む、スキンケア製品、毛髪製品、制汗剤製品、脱臭剤製品、メイクアップ製品、又は、紫外線防御製品。
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