JP4009382B2 - 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧品原料に関し、詳しくは、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与し得る化粧品原料、化粧品およびその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、オルガノポリシロキサンとラジカル重合性単量体との共重合体を化粧品原料として使用することは知られている。例えば、特開平5−924号公報においては、メタクリル基含有ジメチルポリシロキサンオリゴマーと、アクリル酸ターシャリーブチルとメタクリル酸とを重合して得られたビニル重合体を整髪剤の基油とする方法が提案されている。また、特開平9−59132号公報においては、ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン交互ブロック共重合体を含有する毛髪化粧料が提案されている。さらに、特開平9−208422号公報には、オルガノポリシロキサンとアクリル酸ブチル、メタクリル酸、スチレン、アクリル酸を重合して得られるエマルジョンを含有した化粧料組成物が提案されている。しかし、これらの化粧品原料は、他の化粧品原料との相溶性が不十分で、化粧品への配合安定性に劣る等の問題点があった。また、これらの化粧品原料は、化粧品に撥水性や滑り性を付与する反面、毛髪や皮膚への付着性に劣り、毛髪や皮膚から流され易く表面保護性に劣る等の問題点があり、用途によっては不満足なものであった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与し得る化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は下式で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする化粧品原料、該ビニル系重合体とシリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であることを特徴とする化粧品原料およびこれらの化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品および該化粧品の製造方法に関する。
【化1】
{式中、 Z は2価の有機基であり、 p は0または1であり、 R 1 は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基である。 X 1 は i= 1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化2】
(式中、 R 1 は前記と同じであり、 R 2 は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、 R 3 は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、 X i+1 は水素原子,炭素原子数1〜10のアルキル基,アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。 i は該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、 a i は0〜3の整数である。)}
【0005】
【発明の実施の形態】
これを説明するに、本発明の化粧品原料はカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする。かかる化粧品原料を構成するビニル系重合体は、その重合体の側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するのであるが、本発明においては、カルボシロキサンデンドリマー構造とは、一つの核から放射線状に高度に規則的に枝分れした高分子量の基を意味する。このような構造を有するカルボシロキサンデンドリマーとしては、例えば、高分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体がある(特願平9−171154号公報参照)。
本発明の化粧品原料においては、ビニル系重合体中のカルボシロキサンデンドリマー構造は、次に示す一般式で示される基である。
【化8】
上式中、Zは2価有機基有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有2価有機基、エーテル含有2価有機基、ケトン含有2価有機基、アミド基含有2価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【化9】
【化10】
【化11】
上式中、R9は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもメチレン基、プロピレン基が好ましい。R10は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。R11は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましくい。dは0〜4の整数であり、eは0または1である。R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル基,イソプロピル基,イソブチル基,シクロペンチル基,シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基,ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基,フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化12】
(式中、R1は前記と同じである。R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)}で示される基である。
【0006】
本発明の化粧品原料においては、次のようなカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体が好ましい。
即ち、
(A)ビニル系単量体 0〜99.9重量部と、
(B)一般式:
【化13】
{式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基,フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化14】
(式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基である。R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)}で示されるラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー100〜0.1重量部を重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体である。
【0007】
このビニル系重合体について説明するに、(A)成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであればよく、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸グリシジル;(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の高級(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル;酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル;スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメトキシ(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体;(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に(メタ)アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;ドデシル無水コハク酸;(メタ)アクリルグリシジルエーテル:(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される4級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような3級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの4級アンモニウム塩が例示される。
【0008】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【0009】
(B)成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式:
【化15】
で示される。上式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表されるで示される(メタ)アクリロキシ基含有有機基、(メタ)アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基または炭素原子数2〜10のアルケニル基が挙げられる。
【化16】
【化17】
【化18】
(上式中、R4およびR6は水素原子もしくはメチル基であり、R5およびR8は炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、R7は炭素原子数1〜10のアルキル基である。bは0〜4の整数であり、cは0または1である。)。このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基、3−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、3−メタクリロキシプロピル基、4−ビニルフェニル基、3−ビニルフェニル基、4−(2−プロペニル)フェニル基、3−(2−プロペニル)フェニル基、2−(4−ビニルフェニル)エチル基、2−(3−ビニルフェニル)エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、5−ヘセニル基が挙げられる。R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化19】
上式中、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、1−メチルペンチレン基、1,4−ジメチルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。R1は前記と同じである。Xi+1は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。aiは0〜3の整数である。iは1〜10の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。従って、階層数が1である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、
一般式:
【化20】
(式中、Y,R1,R2およびR3は前記と同じであり、R12は水素原子または前記R1と同じである。a1は前記aiと同じであるが、1分子中のa1の平均合計数は0〜7である。)で示さる。階層数が2である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、
一般式:
【化21】
(式中、Y,R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。a1およびa2は前記aiと同じであるが、1分子中のa1とa2の平均合計数は0〜25である。)で示される。階層数が3である場合には、カルボキシデンドリマーは、
一般式:
【化22】
(式中、Y,R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。a1,a2およびa3は前記aiと同じであるが、1分子中のa1とa2のとa3の平均合計数は0〜79である。)で示される。
【0010】
本成分のラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマーとしては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【0011】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、特開平11―1530号公報(特願平9−171154号)に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法に従って製造できる。例えば、
一般式:
【化37】
(式中、R1およびYは前記と同じである。)で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、3−メタクリロキシプロピルトリス(ジメチルシロキシ)シラン、3−アクリロキシプロピルトリス(ジメチルシロキシ)シラン、4−ビニルフェニルトリス(ジメチルシロキシ)シランが用いられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、ビニルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、ビニルトリス(ジメチルフェニルシロキシ)シラン、5−ヘキセニルトリス(トリメチルシロキシ)シランが用いられる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【0012】
本発明に使用されるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記(A)成分と(B)成分の重合比率は、(A)成分と(B)成分が重量比で、0:100〜99.9:0.1となる範囲であり、好ましくは、1:99〜99:1となる範囲である。尚、(A)成分と(B)成分が0:100ということは、(B)成分のホモポリマーであってもよいことを意味している。
【0013】
本発明に使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体は、上記のような(A)成分と(B)成分を共重合させるか、(B)成分のみを重合させてなるものである。重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、これらの中でのラジカル重合法が好ましい。このラジカル重合においては溶液重合法が好適に使用される。この溶液重合は、溶媒中で、(A)成分と(B)成分とをラジカル開始剤の存在下、50〜150℃の温度条件下で3〜20時間反応させることにより行われる。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類;オクタメチルテシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、2,2'−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾビス系化合物;過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は1種を単独で使用してもよく、また2種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記(A)成分と(B)成分の合計100重量部に対して0.1〜5重量部の範囲であることが好ましい。また、重合に際しては連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、2−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物;塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。尚、本発明のビニル系重合体を製造する場合、重合後、加熱下、減圧処理して、残存する未反応のビニル系単量体を除去することが好ましい。
【0014】
本発明使用されるカルボシロキサン構造を有するビニル重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、3,000〜2000,000であり、さらに好ましくは、5,000〜800,000である。また、その性状は、液状、ガム状、ペースト状、固体状、粉体状などが例示され、好ましくは、溶媒の希釈による溶液や分散液あるいは粉体状が好ましい。
【0015】
本発明の化粧品原料は上記のようなカルボシロキサン構造を有するビニル系重合体からなるものであるが、もう一つの本発明の化粧品原料は、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に含有するビニル系重合体と、シリコーンオイル、有機オイル、アルコールおよ水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液である。
【0016】
この発明において使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体は上記したビニル系重合体と同じものである。この発明において使用される液体は、シリコーンオイル、有機オイル、アルコールもしく水であるが、この内、シリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体等の直鎖状の非反応性シリコーンオイルや、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状体が挙げられる。また上記の非反応性シリコーンオイル以外に、分子鎖の末端あるいは側鎖にポリエーテル基やアミノ基、シラノール基などの官能基を有する変性ポリシロキサンも使用できる。
【0017】
有機オイルとしては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸2−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アルモンド油、オリーブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、牛脂、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−2−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油;イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の有機オイルが挙げられる。
【0018】
アルコ−ルとしては、化粧品原料に用いられているものが使用可能である。これらの中でも、メタノ−ル、エタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロピリアルコ−ルなどの低級アルコ−ルが好ましい。この溶液や分散液の粘度は、25℃で10〜10億mPa・sが好ましく、さらに、化粧品での感触の改良効果が高いことから、100〜5億mPa・sが好ましい。
【0019】
この溶液や分散液を製造するには、上記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体と、シリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルもしくは水とを単に混合することにより容易に製造できる。また、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体を重合する段階でこれらの液体を存在させておくこともできる。この場合、溶液もしくは分散液を常圧もしくは減圧下、加熱処理して残存する未反応のビニル単量体を完全に除去して未反応のビニル系単量体の臭気を完全に除去することが必要である。分散液の場合は、このビニル系重合体の分散性を向上させるためには界面活性剤を配合することができる。このような界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸やそのナトリウム塩等のアニオン系界面活性剤;オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシド等のカチオン系界面活性剤;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコール、ジエチレングライコールトリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物やポリエステル系のノニオン系界面活性剤、これらの界面活性剤の二種以上の混合物が例示さる。さらに、このような溶液や分散液には、化粧品に配合可能な酸化鉄などの顔料や酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、マイカ、タルクなどの無機酸化物粒子を配合することもできる。この分散液では、ビニル系重合体の平均粒径は0.001〜100μmの範囲内にあることが好ましく、0.01〜50μmの範囲内にあることがさらに好ましい。これは、平均粒子径がこの範囲外であるエマルジョンを配合した化粧品は、指や肌への感触、伸び、および使用感が十分でなくなる傾向があるからである。この分散液や溶液のビニル系重合体の濃度は、0.1〜95重量%の範囲内であり、5〜85重量%の範囲内が好ましい。配合のしやすさや取り扱いの容易さから、10〜75重量%の範囲内がさらに好ましい。
【0020】
以上のような本発明の化粧品原料は、化粧品への配合安定性に優れ、良好な使用感、表面保護性を付与し得るので、各種化粧品の原料として好適に使用される。特に皮膚化粧品に適用した場合は、違和感がなく、撥水性、ガス透過性や湿気透過性に優れ、べとつかず、さっぱりした感触を与えることができる。また毛髪化粧品に適用した場合は、毛髪へ撥水性やヘアセット性を付与することができる。したがって、皮膚用化粧品および毛髪化粧品の原料として好適に使用される。
【0021】
次に、本発明の化粧品を説明する。
本発明の化粧品は、上記化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とし、上記本発明の化粧品原料を含有する化粧品は全て包含される。かかる本発明の化粧品原料を含有する化粧品は、一般に化粧品あるいは化粧料と呼称されているものであればよく、その種類等は特に限定されない。かかる化粧品としては、皮膚化粧料として、例えば、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧品、化粧水、クリーム、乳液、パック等の基礎化粧品;おしろい、ファンデーション等のベースメークアップ化粧品、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧品、マニキュア等の美爪化粧品や、脱毛剤、髭剃り用ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧品、香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧品が例示される。また、毛髪化粧料としては、シャンプー、ヘアリンス、トリ−トメント、パ−マネントウェ−ブ剤、整髪料、育毛剤、養毛剤、染毛剤等が挙げられる。さらに、その他の化粧品としては、歯磨き、浴用剤等も例示される。この化粧品の形態は、水性液状、油性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、固形状、粉状が例示される。またこの化粧品をスプレーにより用いることができる。
【0022】
本発明の化粧品は上記化粧品原料と他の化粧品原料とからなるものであるが、他の化粧品原料としては、例えば、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、硬化油等の油脂;オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類;流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸;エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール;コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール;リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル;グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、d,l−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤;高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、N−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤;酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、トリメチルケイ酸等のシリコーン系材料;精製水;カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、寒天、カゼイン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ(メタ)アクリル酸やその塩、ポリ(メタ)アクリル酸エステルやその誘導体、ポリエチレングリコール、酢酸ビニル系樹脂などの高分子:さらには、増粘剤、ゲル化剤、老化防止剤、帯電防止剤、顔料湿潤剤、分散剤、色別れ防止剤、沈降防止剤、ダレ防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、pH調節剤、噴射剤、美容成分が例示される。
【0023】
尚、本発明の化粧品には、さらにシリコ−ン硬化物粒子を配合することができる。シリコ−ン硬化物粒子としては、レジン状シリコーン硬化物粒子、ゴム状シリコーン硬化物粒子が挙げられる。レジン状シリコーン硬化物粒子は髪や肌へのサッパリ感を与え、ゴム状粒子は肌への柔軟な感触を与える。これらの中でも配合しやすさから、シリコ−ンゴム硬化粒子の水サスペンションが好ましい。その配合量は、化粧品中に0.1〜99重量%の範囲内で含まれる量あり、0.2〜85重量%の範囲内で含まれる量が好ましい。ここで、レジン状シリコ−ン硬化物粒子の製法は、加水分解性のシランあるいはその部分加水分解物を加水分解縮合して調製される。ゴム状シリコ−ン硬化物粒子は、架橋性シリコ−ンゴム組成物を架橋させた後、粉砕する方法や、架橋性シリコ−ンゴム組成物を水などの媒体中に分散したのち架橋し、媒体を除去する方法などが例示される。ゴム状シリコ−ン硬化物粒子の水系サスペンションは、ゴム状シリコ−ン硬化物粒子を界面活性剤などを使用して水に分散させる方法や、架橋性シリコ−ンゴム組成物を水に分散した後架橋することにより得られる。
【0024】
本発明の化粧品を製造するには、上記のような本発明の化粧品原料と他の化粧品原料を単に均一混合することにより容易に製造できる。混合手段としては、通常化粧品の製造に使用されている各種の混合装置、混練装置が使用できる。かかる装置としては、例えば、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機が例示される。
【0025】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。尚、実施例中、粘度は25℃における値である。また、化粧品原料としてのカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の特性、および化粧品の特性の評価は次の方法に従って測定した。
○カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の特性
1.分子量
ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ(GPC)装置を使用し測定した。測定値はポリスチレン換算の数平均分子量で表した。
2.撥水性
重合体の20重量%トルエン溶液をガラス板に塗布し、風乾および100℃のオ−ブンで溶媒を除去後、その表面に水滴を載せ、水に対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計(協和界面化学株式会社製)を用いた。
3.酸素透過性
JIS K−7126に規定する酸素透過性試験に準じて、温度23℃、湿度0%、酸素濃度5%の条件下で酸素透過性を測定した。ここで、測定手段としては、酸素透過試験機(モダンコントロール社製10/50)を使用し、重合体の試料は皮膜面積50cm2の試験片を使用した。測定値P値は酸素透過係数の100億倍の値であり、単位は、cm3・cm/(cm2・sec・mmHg)である。
4.ガラス転移点(Tg)
示差熱分析(DSC)を用いて測定した。
【0026】
○化粧品の評価方法
1.付着性
パネラ−10人が手首に化粧品を塗布して指でよく伸ばした後、手首を折り曲げた。この折り曲げを50回繰り返した後、手首への化粧品の付着残存量を指で確認した。評価結果は化粧品の付着があると感じた人数が8〜10人である場合を○印、これが4〜7人である場合を△印、またこれが3人以下である場合を×印として表した。
2.乾きの速さ
パネラ−10人が手の甲に化粧品を塗布して指でよく伸ばした後、化粧品の乾きの速さの相対比較を行なった。評価結果は乾きが一番速いと感じた人数が8〜10人である場合を○印、これが4〜7人である場合を△印、また、これが3人以下である場合を×印として表した。
3.撥水性
パネラ−10人が手の甲に化粧品を塗布して指でよく伸ばした。次いで、手の甲を石鹸液で洗浄しタオルで拭いた後、水滴をおとして、その広がりから撥水性を評価した。評価結果は水滴の広がりがあると感じた人数が8〜10人である場合を○印、これが4〜7人である場合を△印、またこれが3人以下である場合を×印として表したした。
4.髪のセット保持性
髪をカ−ルした後、ヘア−スプレ−で髪を処理した。そして濡れタオルを髪に5分間載せた後のカ−ル保持性をパネラ−10人が評価した。評価結果はカ−ル保持性があると感じた人数が8〜10人である場合を○印、これが4〜7人である場合を△印、またこれが3人以下である場合を×印として表した。
【0027】
【実施例1】
窒素置換した攪拌機付フラスコに、下記一般式で示されるカルボシロキサンデンドリマー30重量部、メチルメタクリレ−ト45重量部、n−ブチルアクリレ−ト25重量部、環状ジメチルポリシロキサン(5量体)400重量部を仕込み、混合した後、2,2’―アゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を添加して混合した。攪拌しつつ80℃に昇温して6時間保持した。得られた重合体分散液は白色であった。この重合体分散液は未反応のメチルメタクリレ−ト臭がした。これを、140℃の加熱下、30分間、10mmHg減圧して、低分子化合物および環状ジメチルシリコ−ン(5量体)の合計量で約200重量部を除去したところメチルメタクリレートの臭気はなくなった。ここで不揮発分による計算値として、重合収率は95重量%であった。これに、環状ジメチルシリコ−ン(5量体)を添加して、不揮発分20重量%のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の分散液を製造した{化粧品原料(A)}。この化粧品原料(A)の特性を表1に示した。
【化38】
【0028】
【実施例2】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー30重量部、メチルメタクリレ−ト45重量部、n−ブチルアクリレ−ト25重量部、トルエン200重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み混合した後、2,2’アゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を添加して攪拌混合した。攪拌しつつ80℃に昇温し、5時間保持した。得られた共重合体溶液は無色であった。この溶液を、100℃に加熱しつつ30分間、10mmHgで減圧して、低分子化合物およびトルエンの合計量で約150重量部を除去した。次いで、メタノ−ルで再沈殿して精製し乾燥した後、得られた重合体をボ−ルミルで微粒子化した。その重量から、重合収率は92重量%であった。この重合体を環状ジメチルシリコ−ン(5量体)で希釈してカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の濃度20重量%溶液を製造した{化粧品原料(B)}。この化粧品原料(B)の特性を表1に示した。
【0029】
【実施例3】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー15重量部、n−ブチルメタクリレ−ト42重量部、メタクリル酸20重量部、エタノ−ル400重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み、混合した後、2,2’アゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を添加して攪拌混合した。攪拌しつつ80℃に昇温し、5時間保持した。得られた共重合体溶液を加熱して、エタノ−ルを除去した後、150℃、10mmHgの条件下で10分間処理したところ臭気はなくなった。
尚、不揮発分による計算値として、重合収率は96重量%であった。これに、エタノ−ル400重慮部を添加混合した後、トリエタノ−ルアミン23重量部を添加して、不揮発分20重量%のカルボシロキサン構造を有するビニル系重合体溶液を製造した{化粧品原料(C)}。この化粧品原料(C)の特性を表1に示した。
【0030】
【実施例4】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー15重量部、n−ブチルメタクリレ−ト42重量部、メタクリル酸20重量部、エタノ−ル200重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み混合した後、2,2’―アゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を攪拌混合した。攪拌しつつ80℃に昇温し、5時間保持した。得られた共重合体溶液に室温にてトリエタノ−ルアミン23重量部を加えた。この溶液を、ヘキサンで再沈殿して十分に精製し乾燥した。得られた重合体をボ−ルミルで微粒子化した。その重量から重合収率は92重量%であった。この重合体をエタノ−ルで希釈して、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の20重量%溶液を製造した{化粧品原料(D)}。この化粧品原料(C)の特性を表1に示した。
【0031】
【比較例1】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー30重量部の代わりに下記式で示されるオルガノポリシロキサン30重量部を使用した以外は実施例1と同様にして、ビニル系重合体の20重量%溶液を製造した{化粧品原料(E)}。この化粧品原料(E)の特性を測定し表1に併記した。
【化39】
【0032】
【比較例2】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー30重量部の代わりに下記式で示されるオルガノシロキサン30重量部を使用した以外は実施例1と同様にして、ビニル系重合体の濃度20重量%の溶液を製造した{化粧品原料(F)}。この化粧品原料(F)の特性を測定し表1に併記した。
【化40】
【0033】
【比較例3】
実施例1で使用したカルボシロキサンデンドリマー30重量部の代わりに、メチルメタクリレート30重量部を使用した以外は実施例1と同様にして、ビニル系重合体を製造しようとしたが、このビニル系重合体は環状ジメチルシリコ−ン(5量体)に分散しなかった。
【0034】
【表1】
【0035】
【実施例5】
口紅
化粧品原料(A)55重量部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(粘度2mPa・s)20重量部、液状ラノリン5重量部、ヒマシ油3.8重量部、グリセリルトリイソステアレ−ト8重量部を85℃に加熱しつつ混合した後、抗酸化剤0.1重量部、香料0.1重量部、シリコ−ン処理酸化チタン2.0重量部、赤色201号2重量部、赤色202号1重量部、黄色4号アルミニウムレ−キ3重量部を加えて均一に混合した後、脱気して、容器に充填して油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表2に示した。
【0036】
【比較例4】
口紅
実施例5において、化粧品原料(A)の代わりに化粧品原料(E)を使用した以外は、実施例5と同様にして油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表2に併記した。
【0037】
【比較例5】
口紅
実施例5において、化粧品原料(A)代わりに化粧品原料(F)を使用した以外は、実施例5と同様にして油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表2に併記した。
【0038】
【表2】
【0039】
【実施例6】
マスカラ
化粧品原料(B)62重量部、デキストリン脂肪酸エステル15重量部、低沸点イソパラフィン(出光石油化学株式会社製、商品名IPソルベント)4.5重量部を加熱溶融し混合した後、疎水化無水ケイ酸2重量部、有機性ベントナイト1.5重量部、黒酸化鉄粉末7重量部、マイカ10重量部を加えて混合し、この混合物を容器に充填して、マスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その評価結果を表3に示した。
【0040】
【比較例6】
マスカラ
化粧品原料(B)62重量部の代わりに、トリメチルシロキシケイ酸(Me3SiO1/2:SiO2=1.5:1.0)の20重量%溶液62重量部を使用した以外は、実施例6と同様にしてマスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その結果を表3に併記した。
【0041】
【比較例7】
マスカラ
化粧品原料(B)の代わりに、化粧品原料(E)を使用した以外は、実施例6と同様にしてマスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その結果を表3に併記した。
【0042】
【表3】
【0043】
【実施例7】
マニキュア
化粧品原料(C)40重量部、ニトロセルロ−ス15重量部、シュ−クロ−ズアセテ−トイソブチレ−ト5重量部、クエン酸アセチルトリブチル5重量部、カンファ−2重量部、酢酸エチル5重量部、酢酸ブチル10重量部、トルエン17重量部、有機性ベントナイト1重量部、顔料1重量部を均一に混合した後、容器に充填してマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行い、その結果を表4に示した。
【0044】
【比較例8】
マニキュア
化粧品原料(C)の代わりに、化粧品原料(E)を使用した以外は、実施例7と同様にしてマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行いその結果を表4に併記した。
【0045】
【比較例9】
マニキュア
化粧品原料(C)の代わり化粧品原料(F)を使用した以外は、実施例7と同様にしてマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行い、その結果を表4に併記した。
【0046】
【表4】
【0047】
【実施例8】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料(A)15重量部、シリコーン処理酸化チタン粉末2重量部、p−メトキシ桂皮酸オクチル10重量部、粘度20mPa・Sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン12重量部、ポリオキシエチレン(40モル付加物)硬化ヒマシ油3重量部、スクワラン60重量部、グリセリン5重量部、ミツロウ3重量部、防腐剤適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサーに投入し1500rpmで10分間撹拌して、皮膚用クリーム状化粧品を調製した。この化粧品を評価し、その結果を表5に示した。
【0048】
【比較例10】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料(A)15重量部の代わり、トリメチルシロキシケイ酸(Me3SiO1/2:SiO2=1.5:1.0)の20重量%溶液を15重量部使用した以外は実施例8と同様にして、皮膚用クリ−ム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表5に併記した。
【0049】
【比較例11】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料(A)の代わりに、化粧品原料(F)15重量部使用した以外は実施例8と同様にして、皮膚用クリ−ム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表5に示した。
【0050】
【表5】
【0051】
【実施例9】
シャンプ−
スルホコハク酸モノエステルジナトリウム20重量部、ラウロイルジエタノ−ルアミド2重量部、化粧品原料(C)5重量部、香料0.2重量部、防腐剤0.1重量部、精製水72.5重量部、色素微量を混合した後、容器に充填してシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表6に示した。
【0052】
【比較例12】
シャンプ−
化粧品原料(C)の代わり化粧品原料(E)を5重量部使用した以外は、実施例9と同様にしてシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表6に併記した。
【0053】
【比較例13】
シャンプ−
化粧品原料(C)の代わり化粧品原料(F)を使用した以外は、実施例9と同様にしてシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表6に併記した。
【0054】
【表6】
【0055】
【実施例10】
ヘアスプレ−
化粧品原料(D)100重量部、エタノ−ル50重量部、液化石油ガス35重量部を冷却混合して、エアゾ−ル型ヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表7に示した。
【0056】
【比較例14】
ヘアスプレ−
化粧品原料(D)の代わりに、化粧品原料(E)を使用した以外は実施例10と同様にしてヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表7に併記した。
【0057】
【比較例15】
ヘアスプレ−
化粧品原料(D)の代わりに、化粧品原料(F)を使用した以外は実施例10と同様にしてヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表7に併記した。
【0058】
【表7】
【0059】
【発明の効果】
本発明の化粧品原料はカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなり、また該ビニル系重合体とシリコーンオイル、有機オイル、アルコールおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であるので、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与できるという特徴を有する。そして本発明の化粧品原料を適用した化粧品は、皮膚化粧品においては、違和感がなく、良好な使用感、表面撥水性、酸素透過性に優れており、毛髪化粧品においては、撥水性やヘアーセット性を有するという特徴を有し、またその製造方法はかかる化粧品を効率よく製造できるという特徴を有する。
Claims (6)
- 下式で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする化粧品原料。
{式中、Zは2価の有機基であり、pは0または1であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基である。X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
(式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子,炭素原子数1〜10のアルキル基,アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)} - ビニル系重合体が、
(A)ビニル系単量体 0〜99.9重量部と、
(B)一般式:
{式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数1〜10のアルキル基もしくはアリール基であり、X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
(式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数2〜10のアルキレン基であり、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子,炭素原子数1〜10のアルキル基,アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1〜10の整数であり、aiは0〜3の整数である。)}で示されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー 100〜0.1重量部を重合させてなるものである、請求項1記載の化粧品原料。 - 請求項1記載のビニル系重合体とシリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であることを特徴とする、化粧品原料。
- 請求項1または請求項4記載の化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品。
- 請求項1または請求項4記載の化粧品原料と他の化粧品原料とを混合することを特徴とする化粧品の製造方法。
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