JP5277685B2 - 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
[式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、R1はアルキレン基を示し、Z1は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、X1は酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
[式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、X2は酸素原子又は硫黄原子を示し、R2はアルキレン基を示し、Z2は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
[式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、R3は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
[式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、R7は1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、R6とR7は互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
図1は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図1に示す電子写真感光体1は、電荷輸送層6と電荷発生層5とが別個に設けられた機能分離型の感光層3を備えるものである。より具体的には、電子写真感光体1は、導電性支持体2上に、下引層4、電荷発生層5、電荷輸送層6、保護層7がこの順序で積層された構造を有している。そして、保護層7は、所定の電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液(保護層形成用塗布液)を用いて形成された層である。
[式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、R1はアルキレン基を示し、Z1は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、X1は酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
[式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、X2は酸素原子又は硫黄原子を示し、R2はアルキレン基を示し、Z2は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
[式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、R3は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
[式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、R7は1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、R6とR7は互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
[式(VIII)中、Ar1、Ar2、Ar3及びAr4はそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を示し、Ar5は置換若しくは未置換のアリール基又はアリーレン基を示し、且つ、Ar1乃至Ar5のうち1乃至4個は、上記一般式(I)で表わされる化合物における下記一般式(I’)で示される部位、上記一般式(II)で表わされる化合物における下記一般式(II’)で示される部位、上記一般式(III)で表わされる化合物における下記一般式(III’)で示される部位、上記一般式(IV)で表わされる化合物における下記一般式(IV’)で示される部位、上記一般式(V)で表わされる化合物における下記一般式(V’)で示される部位、上記一般式(VI)で表わされる化合物における下記一般式(VI’)で示される部位、又は、上記一般式(VII)で表わされる化合物における下記一般式(VII’)で示される部位と結合するための結合手を有する。]
−(X2)n2−(R2)n3−(Z2)n4G (II’)
−D−Si(R3)(3−a)Qa (III’)
図6は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を示す模式図である。図6に示す画像形成装置100は、画像形成装置本体(図示せず)に、上述した本発明の電子写真感光体1を備えるプロセスカートリッジ20と、露光装置30と、転写装置40と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置30はプロセスカートリッジ20の開口部から電子写真感光体1に露光可能な位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体1に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体1に当接可能に配置されている。
し、安定な画像を得ることができなくなる傾向にある。特に、画像形成装置を小型化するために、小径の電子写真感光体が使用される傾向にあり、30mmφ以下のものを用いたときにはこの傾向が顕著になる。ここで、電子写真感光体に、本発明の電子写真感光体の構成を採用すると、その直径を30mmφ以下とした場合にもその表面の磨耗が十分に抑制される。したがって、本発明の電子写真感光体は、タンデム方式の画像形成装置に対して特に有効である。
ハーフミラー74によって一部が分離・反射される。ハーフミラー74のレーザビーム反射側にはレンズ76、光量センサ78が順に配置されており、ハーフミラー74によって主レーザビーム(露光に用いるレーザビーム)から分離・反射された一部のレーザビームは、レンズ76を透過して光量センサ78へ入射され、光量センサ78によって光量が検出される。
(電子写真感光体の作製)
酸化亜鉛(商品名:SMZ−017N、テイカ社製)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(商品名:A1100、日本ユニカー社製)2質量部を添加し、5時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で2時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。得られた表面処理酸化亜鉛を蛍光X線により分析した結果、Si元素強度の亜鉛元素強度に対する比は1.8×10−4であった。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(I−13)9質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール15質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−2」という)を得た。
(グアナミン樹脂の作製)
メチル化ベンゾグアナミン樹脂(商品名:スーパーベッカミン(R)13−535、大日本インキ社製)500質量部をキシレン500質量部に溶解し、各々蒸留水300mlを用いて5回水洗した。最終洗浄水の電気電導度は、7μS/cmであった。この溶液を減圧にて溶剤留去し、水あめ状のベンゾグアナミン樹脂270質量部を得た。
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(II−23)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)4質量部、上記手法により作製したベンゾグアナミン樹脂1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−3」という)を得た。なお、上記化合物(II−23)の具体的な構造を以下に示す。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(III−2)6質量部、Me(MeO)2−Si−(CH2)6−Si−Me(OMe)2を3質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、イソプロパノール5質量部を混合し、さらに陽イオン交換樹脂(商品名:アンバーリスト15E、ローム・アンド・ハース社製)0.6質量部、蒸留水0.5質量部を混合して30分間加水分解を行った。加水分解したものからイオン交換樹脂をろ別し、アルミニウムトリスアセチルアセトナート0.2質量部、アセチルアセトン0.2質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、及び、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部を加えて混合し、保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−4」という)を得た。なお、上記化合物(III−2)の具体的な構造を以下に示す。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(IV−3)6質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、イソプロパノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−5」という)を得た。なお、上記化合物(IV−3)の具体的な構造を以下に示す。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(V−3)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3.5質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1.5質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−6」という)を得た。なお、上記化合物(V−3)の具体的な構造を以下に示す。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(VI−3)5質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)2.5質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)2.5質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−7」という)を得た。なお、上記化合物(VI−3)の具体的な構造を以下に示す。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(VII−13)7質量部、アクリル樹脂(商品名:KAYARAD THE−330、日本化薬社製)3質量部、光重合開始剤(商品名:KAYACURE BMS、日本化薬社製)0.2質量部、光重合促進剤(商品名:KAYACURE DMBI、日本化薬社製)0.2質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量部を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、120℃で20分間加熱処理し、高圧水銀灯により1200μJ/cm2の紫外光照射を行い、さらに140℃で30分間乾燥して保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−8」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノール20質量部及び2−ブタノール5質量部に代えて、シクロペンタノールを単独で25質量部用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−9」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(IV−3)6質量部、フェノール樹脂(商品名:PL−4852、群栄化学社製)3質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、シクロペンタノール20質量部、イソプロパノール5質量部、及び、4フッ化エチレン樹脂粒子(商品名:ルブロンL2、ダイキン工業(株)製)3質量部を加えてガラスビーズとともにペイントシェーカーにて1時間分散処理し、ガラスビーズを取り除いた後、ブロックスルホン酸(商品名:Nacure5225、楠本化成社製)0.1質量部、を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約6μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−10」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてシクロブタノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−11」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてシクロヘキサノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−12」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、上記化合物(I−A)10質量部、メラミン樹脂(商品名:ニカラックMw30、三和ケミカル社製)0.1質量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品名:KF355(A)、信越化学社製)0.01質量部、シクロペンタノール20質量部、及び、2−ブタノール5質量を混合して保護層形成用塗布液を得た。この塗布液を上記電荷輸送層上に塗布し、室温で10分間風乾した後、さらに上記と同様の作業により塗布液を塗布し、室温で10分間風乾した後、150℃で1時間加熱処理して硬化し、厚さ約16μmの保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−13」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてテトラヒドロフランを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−比較1」という)を得た。
(電子写真感光体の作製)
実施例1と同様に電荷輸送層まで作製した。次に、シクロペンタノールに代えてn−ペンタノールを用いた以外は実施例1と同様にして保護層を形成した。これにより、目的の電子写真感光体(以下、「感光体−比較2」という)を得た。
(画像形成装置の作製)
実施例1〜13及び比較例1〜2の電子写真感光体をそれぞれ用いて、実施例14〜26及び比較例3〜4の画像形成装置を作製した。なお、電子写真感光体以外の要素は、富士ゼロックス社製のプリンター(商品名:DocuCentre C6550I)と同様のものを用いた。
実施例14〜26及び比較例3〜4の画像形成装置について、高温高湿(28℃、80%RH)の環境下で1万枚分の画像形成テスト(画像濃度約15%、シアン100%)を実施した。なお、本テスト条件においては、各カートリッジのプロセスは通常通り行われるが、シアン以外のカートリッジのトナーは使用(供給)されない。テスト終了後、トナーのクリーニング性(クリーニング不良による帯電器の汚れや画質劣化)、画質(プロセスブラック1dotライン斜め45度細線再現性)を評価した。また、同時に異音の発生の有無、クリーニングブレードの欠けを観測した。各評価の評価基準は以下の通りである。これらの評価結果を下記表に示す。
A:良好
B1:感光体表面の部分的な付着物によると思われる部分的な画質欠陥あり(実用上は問題なし)
B2:帯電器の汚れによると思われる筋状の部分的な欠陥有り(実用上は問題なし)
C:広範に画質欠陥あり(実用上の問題あり)
画質は拡大鏡を用いて判断し、以下の評価基準に基づいて評価した。
A:良好
B:部分的な欠陥有り(実用上は問題なし)
C:欠陥有り(細線が再現できていない)
異音については以下の評価基準に基づいて評価した。
A:走行時、停止時ともに異音せず
B:停止時にわずかに異音あり(実用上は問題なし)
C:走行中異音あり(実用上の問題あり)
ブレード欠けはレーザー顕微鏡を用いて、以下の評価基準に基づいて評価した。
A:100μm以上の幅の欠けが見られない
B:100μm以上の幅の欠けが1〜3個あり(実用上は問題なし)
C:100μm以上の幅の欠けが4個以上あり(実用上の問題あり)
電子写真感光体の端部(保護層形成用塗布液を浸漬塗布する際の上端部)より1.5cm中央部側の部分(画像形成部端部)での膜厚と中央部での膜厚とを測定し、その比率を下記式;
{(端部から1.5cm中央部側の部分の膜厚)/(中央部の膜厚)}×100[%]
により求めた。求めた比率により、成膜性を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を下記表に示す。
A:90%以上
B:85%以上90%未満(画質上は問題なし)
C:85%未満(画質上問題あり)
Claims (10)
- 導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、前記導電性支持体から最も遠い側に配置された最表面層を有し、
前記最表面層は、下記一般式(I)乃至(VII)で表される電荷輸送性化合物の少なくとも一種と、脂環式炭化水素系アルコールと、を含有する最表面層形成用塗布液を用いて形成された層であることを特徴とする電子写真感光体。
F[−(X1)n1−R1−Z1H]m1 (I)
[式(I)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、R1はアルキレン基を示し、Z1は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、X1は酸素原子又は硫黄原子を示し、m1は1〜4の整数を示し、n1は0又は1を示す。]
F[−(X2)n2−(R2)n3−(Z2)n4G]n5 (II)
[式(II)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、X2は酸素原子又は硫黄原子を示し、R2はアルキレン基を示し、Z2は酸素原子、硫黄原子、NH又はCOOを示し、Gはエポキシ基を示し、n2、n3及びn4はそれぞれ独立に0又は1を示し、n5は1〜4の整数を示す。]
F[−D−Si(R3)(3−a)Qa]b (III)
[式(III)中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基を示し、Dは可とう性を有する2価の基を示し、R3は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
[式(IV)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、Yは酸素原子又は硫黄原子を示し、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に水素原子又は1価の有機基を示し、R7は1価の有機基を示し、m2は0又は1を示し、n6は1〜4の整数を示す。但し、R6とR7は互いに結合してYをヘテロ原子とする複素環を形成してもよい。]
[式(V)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Tは2価の基を示し、R8は1価の有機基を示し、m3は0又は1を示し、n7は1〜4の整数を示す。]
[式(VI)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、Lはアルキレン基を示し、R9は1価の有機基を示し、n8は1〜4の整数を示す。]
[式(VII)中、Fは正孔輸送性を有する化合物から誘導される有機基を示し、T2は二価の基を示し、R10は水素原子又は1価の有機基を示し、m4は0又は1を示し、n9は1〜4の整数を示す。] - 前記脂環式炭化水素系アルコールがシクロペンタノールであることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。
- 前記最表面層形成用塗布液が、前記脂環式炭化水素系アルコールよりも沸点の低い溶剤を更に含有することを特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有していることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
- 前記最表面層形成用塗布液が、硬化性樹脂を更に含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
- 前記硬化性樹脂が、フェノール樹脂、メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項5記載の電子写真感光体。
- 前記最表面層形成用塗布液が、フッ素系樹脂微粒子を更に含有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光装置、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置、及び、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング装置からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写工程と、
を備えることを特徴とする画像形成方法。
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