[go: up one dir, main page]

JP5101634B2 - 鋳鉄の特性に対して影響を与える方法及び酸素センサ - Google Patents

鋳鉄の特性に対して影響を与える方法及び酸素センサ Download PDF

Info

Publication number
JP5101634B2
JP5101634B2 JP2009545861A JP2009545861A JP5101634B2 JP 5101634 B2 JP5101634 B2 JP 5101634B2 JP 2009545861 A JP2009545861 A JP 2009545861A JP 2009545861 A JP2009545861 A JP 2009545861A JP 5101634 B2 JP5101634 B2 JP 5101634B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cast iron
magnesium
zirconium dioxide
sensor
tube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009545861A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010516469A (ja
Inventor
ダニー・ハーベッツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heraeus Electro Nite International NV
Original Assignee
Heraeus Electro Nite International NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heraeus Electro Nite International NV filed Critical Heraeus Electro Nite International NV
Publication of JP2010516469A publication Critical patent/JP2010516469A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5101634B2 publication Critical patent/JP5101634B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D27/00—Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D21/00—Arrangement of monitoring devices; Arrangement of safety devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/08—Manufacture of cast-iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/0006—Adding metallic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/42—Constructional features of converters
    • C21C5/46—Details or accessories
    • C21C5/4673—Measuring and sampling devices
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406—Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/411—Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing of liquid metals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/20—Metals
    • G01N33/205—Metals in liquid state, e.g. molten metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/10—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
    • Y02P10/134—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions by avoiding CO2, e.g. using hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
  • Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)

Description

本発明は、鋳鉄融成物にマグネシウムを添加することにより鉄の特性に対して影響を与える方法に関する。本発明は更に、鋳鉄融成物中の含有酸素量を、固体電解質型チューブを含む電気化学的測定用セルを使用して測定するセンサに関する。
一般に、鋳鉄融成物中の含有遊離マグネシウム量は、マグネシウム処理鋳鉄内に球状グラファイト又はバーミキュラグラファイトが形成される決定因子と考えられている。現在、ダクタイル鋳鉄の特性は、分光分析資料を活用してマグネシウム、即ち、遊離マグネシウムと結合マグネシウムとの総含有量を決定することにより調整している。しかしながら、この方法は、含有遊離マグネシウム量が不明でしかも酸素活量に関する情報を何ら得られない点で十分なものとは言えない。含有遊離マグネシウム量と平衡する酸素活量はグラファイト形成上の決定因子なのである。所謂ダクタイル鋳鉄とは、ねずみ鋳鉄（普通鋳鉄）をノジュール形成添加物で処理して鋳鉄中のグラファイトカーボンの主要部を所謂ノジュールグラファイト又は球状グラファイト化したものである。鋳鉄の機械的特性はノジュールグラファイトの形状、寸法、粒子数により影響されることから、これらのパラメータについて分析する必要がある。視覚分析法は、部分的に自動化した場合でさえ複雑又は主観的なものとなる。この点に関し、例えば、ＵＳ５，６７５，０９７号、ＤＥ１９９２８４５６Ａ１号に記載される既知の測定法では、鋳鉄中のグラファイトの空間構造を酸素定量法を基にして決定するので視覚分析法における欠点は生じない。従って、反応が高速化し、製造における特有の影響により収率が増大し、又はそうした反応の速さや高い収率の夫々が、鋳造時の廃棄物量を減少させる。鋳鉄の品質はうまく制御され得る。
鋳鉄のマグネシウム処理による成果は、例えば、白色固体化サンプルの金属組織分析又は分光分析、又は更に熱分析により実証され得る。
一般に、純マグネシウム又はマグネシウム合金は鋳鉄の球状形態化を促進させるために使用する。添加されたマグネシウムの一部は鉄から酸素と硫黄とを抽出し、残余のマグネシウム分が所謂遊離マグネシウムとして酸素活量を制御する。融成物中の含有遊離マグネシウム量は鋳鉄の球状化率の決定因子である。融成物中の遊離マグネシウム分は酸素活量が増大する間に減少し、それが鋳鉄の構造及び機械的特性に対して影響を与える。
融成物の酸素活量を決定する既知のセンサは、例えばＤＥ１０３１０３８７Ｂ３号に開示される。この特許文献に開示されるセンサは、固体電解質型チューブの外面上に、例えば、鉄融成物中の硫黄、シリコン、又は炭素の濃度を測定できるようにするための、ジルコン酸カルシウムとフッ化物との混合物のコーティングを有する。
ＵＳ５，６７５，０９７ ＤＥ１９９２８４５６Ａ１ ＤＥ１０３１０３８７Ｂ３ ＵＳ５，６７５，０９７
鋳鉄の機械的特性に対し、既に液相下において影響を与える方法と、この方法を調節するためのセンサとであって、従来法及び従来センサに勝る方法及びセンサを提供することである。
上記問題は本件出願に添付する請求項の内、独立形式請求項に記載した発明の特徴部分により解決される。有益な実施例は従属項に記載される。本発明の方法は、鋳鉄融成物の含有酸素量を測定し、測定した含有酸素量を、参照温度としての凡そ１４２０℃の温度下に凡そ０．００５〜０．２ｐｐｍになるまで、鋳鉄融成物にマグネシウムを添加することを特徴とする。含有酸素量は、これまでマグネシウム量の測定において可能であったよりもずっと精密に測定されるので（マグネシウムは融成物中に遊離マグネシウム及び結合マグネシウムとして存在するために精密な分析はできなかった）、鋳鉄の機械的特性を一段と精密に決定することができる。当業者は、低含有酸素量下での少量の大型粒子と、高含有酸素量下での多数の小型粒子とを検出可能であり且つそれらの間の相関を利用することができる。かくして、ＵＳ５，６７５，０９７号に既述されるように、鋳鉄の機械的特性、例えば引張強度、伸び量、変形抵抗、に関する相関付けが可能となる。驚くべきことに、鋳鉄の伸び量は含有酸素量が０．１ｐｐｍよりも少ない、好ましくは０．０８〜０．１ｐｐｍの間になるまでマグネシウムを添加したときに最大となることが示された。含有酸素量がもっと少なく又は多くなると鋳鉄の伸び量は再び減少する。所望の含有酸素量とするには鋳鉄融成物に凡そ２００〜７５０ｐｐｍのマグネシウムを添加するのが有益である。
本発明に従うセンサは、固体電解質型チューブの外面上に二酸化ジルコニウム層を被着させたことを特徴とするものである。詳しくは、二酸化ジルコニウム層を酸化カルシウム、酸化イットリウム、及び又は酸化マグネシウムにより安定化させ得る。二酸化ジルコニウム層は、３０重量パーセントまでの酸化カルシウム、２５重量パーセントまでの酸化マグネシウム、及び又は５２重量パーセントまでの酸化イットリウムにより安定化するのが有益であり、詳しくは、４〜６重量パーセントの酸化カルシウムにより安定化するのが有益である。センサの二酸化ジルコニウム層はプラズマ噴霧により形成するのが有益であり、厚さが凡そ３０〜５０μｍ、詳しくは凡そ４０μｍであることが好ましい。二酸化ジルコニウム層を設ける固体電解質型チューブは、凡そ２重量パーセントの酸化マグネシウムにより安定化され得る酸化ジルコニウムチューブであることが好ましい。
鋳鉄の機械的特性に対し、既に液相下において影響を与える方法と、この方法を調節するためのセンサとであって、従来法及び従来センサに勝る方法及びセンサが提供される。
図１は、グラファイト粒子数と含有酸素量（酸素活量ａＯ）との間の相関図である。 図２は、伸び量及び含有酸素量との間の相関図である。 図３は、本発明に従うセンサヘッドを通しての断面図である。 図４は、他の実施例におけるセンサを通しての部分断面図である。
以下、本発明の１実施例を図面を参照して説明する。
図１には、含有酸素量（酸素活量ａＯ）の増大に伴いグラファイト粒子数が増大する状況が示される。かくして、グラファイト粒子数はマグネシウムを添加して含有酸素量を調節することで調整され得る。従って、鋳鉄は融成物状態において既にその特性に対する特有の影響を受ける。球状化率は酸素活量が凡そ０．１０及び０．１２ｐｐｍ（１４２０℃で有効）の間にある場合に最大となり、０．１０ｐｐｍ以下に低下すると減少する。これは、過剰のマグネシウム分は球状化率に悪影響を及ぼすという、鋳造プラクティスにおいて知られている体験談と一致する。
図２は、鋳鉄の伸び量と酸素活量との相関図である。伸び量は酸素活量が凡そ０．０８ｐｐｍのときに最大となることが示される。酸素活量がもっと少ないときは、伸び量は、恐らくは球状化率がずっと小さいことにより、若干少なくなる。仮に酸素活量が最適値を上回ると伸び量は徐々に減少する。グラフでは、マグネシウムを添加して鋳鉄融成物中の含有酸素量を調節することで鋳鉄の伸び量に対する影響を与え得ることが示される。
図３には本発明に従うセンサが示される。金属チューブ１の内部の充填砂３内に電線２（Ｃｕ／ＣｕＮｉ／導体）を配置し、接続片４を介して電線をランス又はその他のホルダに接続し、更に分析器ユニットに接続し、電線２の他端を、熱電対５及び電気化学的測定用セル６に接続する。電気化学的測定用セル６は、固体電解質型チューブ（ＺｒＯ2セル）を有し、このチューブは外部シースとしてのスチール製の雷属性防壁（ショックシールド）を有する。ＺｒＯ2セルはその外面上に、５重量パーセントの酸化カルシウムにより安定化した二酸化ジルコニウム層を有する。二酸化ジルコニウム層の厚さは凡そ４０μｍである。固体電解質型チューブは基本的に知られたものであるのでその詳細については図示されない。
熱電対５を、熱電対シール用セメント７内に然るべく固定する。電気化学的測定用セル６もセメント８内に同じく固定し、センサ内に設けたその端部を、電気接点を通したシール用プラグ９で閉鎖する。２つのセンサ素子、即ち熱電対５及び電気化学的測定用セル６をプラスチック製クリップ１０で連結する。金属チューブ１の内部に、断熱材１１を貫いて電線を通し、センサの金属チューブの浸漬端の外側には、金属チューブ１を保護する砂胴部１２を設ける。
図４には類似構成が示され、センサがキャリヤチューブ１３内で接触している。キャリヤチューブ１３は段ボール製であり、砂胴部１２に面する正面側を鋳物砂又はセメントで形成した飛沫保護チューブ１４で包囲している。搬送中や、融成物への浸漬中にセンサ素子５、６を保護するため、これらのセンサ素子は、融成物への浸漬中に溶融して又は浸漬後に夫々溶融してセンサ素子５、６を露呈させる金属キャップ１５で先に覆っておく。
以上、本発明を実施例を参照して説明したが、本発明の内で種々の変更をなし得ることを理解されたい。
１ 金属チューブ
２ 電線
３ 充填砂
４ 接続片
５ 熱電対
６ 電気化学的測定用セル
７ 熱電対シール用セメント
８ セメント
９ シール用プラグ
１０ プラスチック製クリップ
１１ 断熱材
１２ 砂胴部
１３ キャリヤチューブ
１４ 飛沫保護チューブ
１５ 金属キャップ

Claims (10)

  1. 鋳鉄融成物にマグネシウムを添加することにより鋳鉄の特性に対して影響を与える方法であって、
    鋳鉄融成物の含有酸素量を測定し、１４２０℃の温度下に含有酸素量が０．００５〜０．２ｐｐｍとなるまでマグネシウムを添加する方法。
  2. 含有酸素量が０．１ｐｐｍよりも小さくなるまでマグネシウムを添加する請求項１に記載の方法。
  3. 重量比で２００〜７５０ｐｐｍのマグネシウムを添加する請求項１又は２の方法。
  4. 鋳鉄融成物にマグネシウムを添加することにより鋳鉄の特性に対して影響が与えられる状況下において、固体電解質型チューブを含む電気化学的測定用セルを使用して、前記鋳鉄融成物中の含有酸素量を測定するためのセンサであって、
    前記該固体電解質型チューブの、外側に面した表面上に二酸化ジルコニウム層を被着し、二酸化ジルコニウム層を４〜６重量パーセントの酸化カルシウムによって安定化したセンサ。
  5. 二酸化ジルコニウム層をプラズマ噴霧により被着した請求項４に記載のセンサ。
  6. 二酸化ジルコニウム層の厚さが３０〜５０μｍである請求項４又は５に記載のセンサ。
  7. 固体電解質型チューブを二酸化ジルコニウムチューブとして設計した請求項４〜６の何れかに記載のセンサ。
  8. 二酸化ジルコニウムチューブを、２重量パーセントの酸化マグネシウムを使用して安定化した請求項７に記載のセンサ。
  9. 含有酸素量が０．０８〜０．１ｐｐｍの間になるまでマグネシウムを添加する請求項１の方法。
  10. 二酸化ジルコニウム層の厚さが４０μｍである請求項４又は５に記載のセンサ。
JP2009545861A 2007-01-22 2008-01-14 鋳鉄の特性に対して影響を与える方法及び酸素センサ Active JP5101634B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007004147.2 2007-01-22
DE102007004147A DE102007004147A1 (de) 2007-01-22 2007-01-22 Verfahren zum Beeinflussen der Eigenschaften von Gusseisen sowie Sauerstoffsensor
PCT/EP2008/000226 WO2008089894A1 (de) 2007-01-22 2008-01-14 Verfahren zum beeinflussen der eigenschaften von gusseisen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010516469A JP2010516469A (ja) 2010-05-20
JP5101634B2 true JP5101634B2 (ja) 2012-12-19

Family

ID=39280404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009545861A Active JP5101634B2 (ja) 2007-01-22 2008-01-14 鋳鉄の特性に対して影響を与える方法及び酸素センサ

Country Status (18)

Country Link
US (2) US8449741B2 (ja)
EP (2) EP2113079B1 (ja)
JP (1) JP5101634B2 (ja)
KR (1) KR101441713B1 (ja)
CN (2) CN101595382B (ja)
AU (2) AU2008209133B2 (ja)
BR (2) BR122018010783B1 (ja)
CA (2) CA2855425C (ja)
DE (1) DE102007004147A1 (ja)
ES (1) ES2617429T3 (ja)
MX (1) MX2009007647A (ja)
PL (1) PL2228643T3 (ja)
RU (1) RU2444729C2 (ja)
TR (1) TR201815227T4 (ja)
TW (2) TWI530678B (ja)
UA (2) UA94792C2 (ja)
WO (1) WO2008089894A1 (ja)
ZA (1) ZA200902439B (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007004147A1 (de) 2007-01-22 2008-07-24 Heraeus Electro-Nite International N.V. Verfahren zum Beeinflussen der Eigenschaften von Gusseisen sowie Sauerstoffsensor
WO2010001988A1 (ja) * 2008-07-03 2010-01-07 国立大学法人京都大学 加熱・加圧により硬化する組成物
DE102013208679A1 (de) * 2012-10-31 2014-04-30 Heraeus Electro-Nite International N.V. Messsonde zur Messung in Metall- oder Schlackeschmelzen
CN114636690A (zh) * 2022-02-25 2022-06-17 锦州捷通铁路机械股份有限公司 一种球墨铸铁球化质量的评价方法
CN116237513A (zh) * 2022-12-23 2023-06-09 邯郸钢铁集团有限责任公司 一种连续监测连铸中间包内气氛中氧含量的装备及方法

Family Cites Families (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1296834B (de) * 1963-01-05 1969-06-04 Foerderung Der Eisenhuettentec Vorrichtung zur Ermittlung der Sauerstoffaktivitaet von Metallen, Metalloxyden und Schlacken
US3410778A (en) * 1965-02-16 1968-11-12 J H Emerson Company Electrochemical sensing device and method of making same
NL133730C (ja) * 1965-04-08
SE322927B (ja) * 1967-09-28 1970-04-20 Asea Ab
US3655546A (en) * 1969-04-22 1972-04-11 Beckman Instruments Inc Electrochemical cell
US3809639A (en) * 1969-12-24 1974-05-07 Canadian Patents Dev Solid electrolyte compact for probe used in quantitative determination of gas dissolved in molten metal
SE336434B (ja) * 1970-08-27 1971-07-05 Asea Ab
US3755125A (en) * 1971-01-14 1973-08-28 Envirometrics Inc Electrochemical gas analyzer
FR2122758A6 (en) 1971-01-22 1972-09-01 Siderurgie Fse Inst Rech Solid electrolyte electrochemical cell - with a molybdenum wire reference couple
US3752753A (en) * 1971-04-30 1973-08-14 G Fitterer Method of fabricating a sensor for the determination of the oxygen content of liquid metals
LU69426A1 (ja) 1974-02-19 1975-12-09
US3959107A (en) * 1974-06-06 1976-05-25 Jack Edgar Horner Combination electrode
DE2600103C2 (de) 1976-01-02 1978-11-16 Max-Planck-Institut Fuer Eisenforschung Gmbh, 4000 Duesseldorf Festelektrolyt mit überwiegender Ionenleitung bei höheren Temperaturen
US4014686A (en) * 1976-02-23 1977-03-29 United States Steel Corporation Deoxidation of open type steels for improved formability
JPS5339789A (en) 1976-09-22 1978-04-11 Nissan Motor Oxygen sensor
DE2714558A1 (de) * 1977-04-01 1978-10-12 Bosch Gmbh Robert Sinteraktive, hochfeste zirkonoxidkeramik
DE2810134A1 (de) 1978-03-09 1979-09-20 Bosch Gmbh Robert Zirkonoxid-keramik mit feinkoernigem und thermisch stabilem gefuege sowie mit hoher thermoschockbestaendigkeit, daraus hergestellte formkoerper, verfahren zur herstellung der formkoerper und ihre verwendung
FR2422162A1 (fr) 1978-04-06 1979-11-02 Electro Nite Perfectionnements aux dispositifs de mesure de la teneur en oxygene actif de bains de metaux en fusion
JPS5557145A (en) * 1978-10-23 1980-04-26 Toyota Motor Corp Manufacture of oxygen sensor element
DE2852638C2 (de) * 1978-12-06 1986-01-16 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Gassensor mit Cermet- Elektroden
DE2923236C2 (de) * 1979-06-08 1984-10-18 Brown, Boveri & Cie Ag, 6800 Mannheim Verfahren und Vorrichtung zum Impfen von Gußeisen im druckgasbeaufschlagten Gießofen
DE3021949C2 (de) 1980-06-12 1982-09-02 Electro-Nite, N.V., 3530 Houthalen Vorrichtung zur Bestimmung des aktiven Sauerstoffgehaltes von Metallschmelzen
JPS5746155A (en) * 1980-09-05 1982-03-16 Nippon Kokan Kk <Nkk> Measuring sensor for oxygen concentration for molten metal
US4425918A (en) * 1980-10-28 1984-01-17 Hellige Gmbh Membrane retainer arrangement for physiological sensing units
JPS57149956A (en) * 1981-03-11 1982-09-16 Hitachi Chem Co Ltd Oxygen sensor of zirconia solid electrolyte
DE3111190C2 (de) * 1981-03-21 1983-04-07 Drägerwerk AG, 2400 Lübeck Elektrochemischer Meßaufnehmer mit auswechselbarer Membranhalterung
US4390406A (en) * 1982-07-23 1983-06-28 Allied Corporation Replaceable outer junction double junction reference electrode
JPS6085361A (ja) 1983-08-25 1985-05-14 Kobe Steel Ltd 溶融金属中の珪素量迅速測定方法
JPS6052763A (ja) 1983-09-01 1985-03-26 Sumitomo Alum Smelt Co Ltd 溶融金属中の酸素濃度測定用センサ−
JPS60187854A (ja) * 1984-03-07 1985-09-25 Shinya Otsuka 酸素濃度測定装置
US4627892A (en) * 1985-02-22 1986-12-09 University Patents, Inc. Electrochemical sensors and methods for their manufacture and use
JPS61260156A (ja) * 1985-05-15 1986-11-18 Nisshin Steel Co Ltd 溶融金属中のシリコン濃度測定法および装置
JPH0778485B2 (ja) 1987-06-11 1995-08-23 大阪酸素工業株式会社 溶融金属中の不純物元素濃度測定プロ−ブ
JPH01173863A (ja) * 1987-12-28 1989-07-10 Osaka Oxygen Ind Ltd 溶鉄中の酸素濃度測定センサー
US4906349A (en) * 1988-10-12 1990-03-06 Zircoa Incorporation Process for the manufacture of a measuring probe for a measuring head to detect the oxygen activity of metal melts and a measuring probe manufactured by such a process
DE4004172C2 (de) * 1989-02-14 1998-06-04 Ngk Spark Plug Co Sauerstoffsensor zur Luft-Brennstoffgemisch-Kontrolle mit einer Schutzschicht, die eine Sauerstoff einschließende Substanz umfaßt, und Verfahren zur Herstellung des Sensors
DE4135510C2 (de) * 1991-10-28 1994-02-24 Heraeus Electro Nite Int Tauchsensor für Metallschmelzen
KR970003280B1 (ko) 1991-11-26 1997-03-17 도오교오 요오교오 가부시끼가이샤 용융금속중의 수소용해량 측정용 센서 프로우브 및 수소농도 측정방법
GB9226937D0 (en) * 1992-12-24 1993-02-17 City Tech Electrochemical gas sensor
JPH06258282A (ja) 1993-03-02 1994-09-16 Osaka Oxygen Ind Ltd 酸素プローブ
RU2074786C1 (ru) * 1993-11-23 1997-03-10 Иван Прохорович Петров Способ получения высокопрочного чугуна с шаровидной формой графита
BR9606317A (pt) * 1995-04-12 1997-09-16 Heraeus Electro Nite Int Método para medir uma atividade eletroquímica
DE19531661C2 (de) 1995-04-12 2002-08-14 Heraeus Electro Nite Int Verfahren zum Messen einer elektrochemischen Aktivität
US5591894A (en) * 1995-07-10 1997-01-07 Midwest Instrument Co., Inc. Hydrogen sampler for molten metal and method
US5675097A (en) 1995-09-07 1997-10-07 Heraeus Electro-Nite International N.V. Apparatus for obtaining sample coupon for metallographic evaluation
JP3202639B2 (ja) * 1997-02-25 2001-08-27 中小企業総合事業団 球状黒鉛鋳鉄の球状化処理方法
SE512201C2 (sv) * 1998-03-06 2000-02-14 Sintercast Ab Förfarande för framställning av Mg-behandlat järn med förbättrad bearbetbarhet
SE513956C2 (sv) * 1998-03-27 2000-12-04 Cgi Promotion Ab Förfarande för framställning av föremål av gjutjärn med kompaktgrafit
JP3612677B2 (ja) 1998-06-25 2005-01-19 株式会社ニッサブ 球状黒鉛鋳鉄およびｃｖ状黒鉛鋳鉄の黒鉛形状の判定法
JP3802810B2 (ja) 1999-10-12 2006-07-26 新日本製鐵株式会社 Ｈａｚ靱性の入熱依存性がない溶接構造物用鋼とその製造方法
DE10103701C1 (de) * 2001-01-26 2002-09-12 Heraeus Electro Nite Int Messeinrichtung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität in Metallschmelzen oder Schlackeschmelzen
DE10310387B3 (de) * 2003-03-07 2004-07-22 Heraeus Electro-Nite International N.V. Messeinrichtung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität in Metall- oder Schlackeschmelzen
DE102004022763B3 (de) * 2004-05-05 2005-09-15 Heraeus Electro-Nite International N.V. Messeinrichtung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität in Metall- oder Schlackeschmelzen
JP2006063396A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Takatsugu Kusakawa 薄肉球状黒鉛鋳鉄製品の製造方法
DE102007004147A1 (de) 2007-01-22 2008-07-24 Heraeus Electro-Nite International N.V. Verfahren zum Beeinflussen der Eigenschaften von Gusseisen sowie Sauerstoffsensor

Also Published As

Publication number Publication date
CA2668841C (en) 2016-03-15
TWI468682B (zh) 2015-01-11
RU2444729C2 (ru) 2012-03-10
KR20090113834A (ko) 2009-11-02
JP2010516469A (ja) 2010-05-20
TW201441611A (zh) 2014-11-01
TW200846658A (en) 2008-12-01
CN101595382B (zh) 2013-08-14
ZA200902439B (en) 2010-03-31
BRPI0805850A2 (pt) 2011-08-30
CN102944601A (zh) 2013-02-27
AU2011202140A1 (en) 2011-06-02
EP2228643B1 (de) 2016-12-14
CN102944601B (zh) 2016-12-07
CA2668841A1 (en) 2008-07-31
MX2009007647A (es) 2009-07-30
TR201815227T4 (tr) 2018-11-21
EP2113079B1 (de) 2018-08-01
AU2011202140B8 (en) 2012-01-19
UA94792C2 (ru) 2011-06-10
EP2113079A1 (de) 2009-11-04
US8557176B2 (en) 2013-10-15
DE102007004147A1 (de) 2008-07-24
AU2008209133A1 (en) 2008-07-31
BR122018010783B1 (pt) 2020-04-07
CA2855425C (en) 2016-04-12
WO2008089894A1 (de) 2008-07-31
UA101660C2 (ru) 2013-04-25
US20100018348A1 (en) 2010-01-28
BRPI0805850B1 (pt) 2018-08-28
US8449741B2 (en) 2013-05-28
AU2008209133B2 (en) 2011-05-12
PL2228643T3 (pl) 2017-06-30
CN101595382A (zh) 2009-12-02
TWI530678B (zh) 2016-04-21
KR101441713B1 (ko) 2014-09-17
US20110247458A1 (en) 2011-10-13
AU2011202140B2 (en) 2012-01-12
RU2009131728A (ru) 2011-02-27
EP2228643A1 (de) 2010-09-15
CA2855425A1 (en) 2008-07-31
ES2617429T3 (es) 2017-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5101634B2 (ja) 鋳鉄の特性に対して影響を与える方法及び酸素センサ
AU2004200389B2 (en) Measurement Device for Determining Oxygen Activity in Molten Metal or Slag
WO2009111536A2 (en) Niobium as a protective barrier in molten metals
US9719976B2 (en) Method for detecting phase change temperatures of molten metal
US7169274B2 (en) Measurement device for determining oxygen activity in metal or slag melts
KR20000064668A (ko) 새로운방법
IE45608B1 (en) Crucible for the thermal analysis of alloys
JP3612677B2 (ja) 球状黒鉛鋳鉄およびｃｖ状黒鉛鋳鉄の黒鉛形状の判定法
US4489604A (en) Apparatus for testing and taking samples from liquid metal
KR910008569B1 (ko) 알루미늄 합금의 열분석용 도가니
Shen et al. Free deformation of initial solidified layer of steel
JPS5840487A (ja) 保護スリ−ブ及びその製造方法
JP2011202981A5 (ja) 溶融金属浸漬用電極及び溶融亜鉛メッキ槽内のドロス計測方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120508

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120806

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120911

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120926

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151005

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5101634

Country of ref document: JP

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250