JP5030231B2 - 高品質芳香族ポリカーボネートを工業的に製造する方法 - Google Patents

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネートの工業的製造法に関する。更に詳しくは、本発明は、ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から、着色がなく機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートを、工業的に大量に長期間安定的に製造する方法に関する。

芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとして、多くの分野において幅広く用いられている。この芳香族ポリカーボネートの製造方法については、従来種々の研究が行われ、その中で、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）とホスゲンとの界面重縮合法が工業化されている。しかしながら、この界面重縮合法においては、有毒なホスゲンを用いなければならないこと、健康や環境に問題のある塩化メチレンを重合溶媒としてポリカーボネートあたり１０倍以上もの大量使用しなければならないこと、副生する塩化水素や塩化ナトリウム及び、塩化メチレンなどの含塩素化合物により装置が腐食すること、ポリマー物性に悪影響を及ぼす塩化ナトリウム、塩化メチレンなどの塩素系残留不純物の分離が困難なこと、塩化メチレンや未反応ビスフェノールＡなどを含む大量のプロセス廃水の処理が必要なこと等、多くの課題がある。

一方、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートとから、芳香族ポリカーボネートを製造する方法としては、例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態でエステル交換し、副生するフェノールを抜き出しながら重合する溶融法が以前から知られている。このエステル交換反応は平衡反応であってしかもその平衡定数が小さいので、フェノールを溶融物の表面から効率的に抜き出さない限り重合が進行しない。溶融法は、界面重縮合法と異なり、溶媒を使用しないなどの利点がある一方、重合がある程度進行するとポリマーの粘度が急上昇し、副生するフェノールなどを効率よく系外に抜き出す事が困難になり、実質的に重合度を上げることができなくなるという芳香族ポリカーボネートそのものに基づく本質的な問題があった。すなわち、芳香族ポリカーボネートの場合、ポリアミドやポリエステルなど他の縮合系ポリマーの溶融重縮合の場合と異なり、低分子量状態、例えば重合度（ｎ）が１５−２０程度であっても、その溶融粘度が極端に高くなり、通常の攪拌では表面更新が非常に困難になる。そして、ポリマー表面からのフェノールの抜出しが実質的に起こらなくなり、製品として必要な重合度（ｎ＝３５−６５程度）のポリマーを製造することができない。このことは、当業界ではよく知られていることである。

芳香族ポリカーボネートを溶融法で製造するための重合器としては、種々の重合器が知られている。攪拌機を備えた縦型の攪拌槽型重合器を用いる方法は一般に広く知られている。しかしながら、縦型の撹拌槽型重合器は小スケールでは容積効率が高く、シンプルであるという利点を有し、効率的に重合を進められるが、工業的規模では、上述したように重合の進行と共に副生するフェノールを効率的に系外に抜き出す事が困難となり重合速度が極めて低くなるという問題を有している。さらに、大スケールの縦型の撹拌槽型重合器は、通常、蒸発面積に対する液容量の比率が小スケールの場合に比べて大きくなり、いわゆる液深が大きな状態となる。このため、重合度を高めるために真空度を高めていっても、撹拌槽の下部は液深があるために、上部の空間部よりも液深に相当する高い圧力で重合される事になり、フェノール等は効率的に抜き出すことが困難になってしまう。従って、大スケールの縦型の撹拌槽型重合器は、プレポリマーを製造する場合のみにしか使用することができない。必要な重合度を達成するためには、このプレポリマーからさらに重縮合反応を進行させるための重合器が必須である。

この問題を解決しようと、高粘度状態のポリマーからフェノール等を効率的に抜き出すための種々の工夫がなされている。これらの工夫の大部分は、機械的攪拌の改良に関するものであり、例えば、ベント部を有するスクリュー型重合器を用いる方法（特許文献１）、噛合型２軸押出機を用いる方法（特許文献２）、また、薄膜蒸発型反応器、例えばスクリュー蒸発器や遠心薄膜蒸発器等を用いる方法（特許文献３）が記載されており、さらに、遠心薄膜型蒸発装置と横型２軸撹拌式重合器を組み合わせて用いる方法（特許文献４）が具体的に開示されている。これらの方法は、いずれも機械的攪拌を行うことを技術の根幹としているため、自ずと限界があり、この問題を解決するには至っていない。

すなわち、超高溶融粘度に対応できる機械的攪拌そのものに限界があるため、芳香族ポリカーボネートの超高溶融粘度にかかわる種々の問題を解決することができないままである。これらの方法では、温度を上げその溶融粘度を少しでも下げることで解決していこうとしている。すなわち、３００℃近くの高温、高真空下で溶融プレポリマーを機械的攪拌で表面更新を図りながら重合を行うのがこれらの方法であるが、この温度でもなおその溶融粘度が非常に高いため、その表面更新の程度を高くすることができない。従ってこれらの方法では製造できるポリカーボネートの重合度に制限があり、高分子量グレードの製品を製造することは困難である。さらに、これらの方法では３００℃近くの高温で反応させるため、得られるポリマーの着色や物性低下が起こり易いことに加え、攪拌装置の真空シール部からの空気や異物の漏れこみなどによるポリマーの着色や物性低下も起こり易いことなど、高品質のポリカーボネートを長期間安定的に製造するためには、なお多くの解決すべき多くの課題がある。

本発明者らは、機械的攪拌を行わないで、溶融プレポリマーをワイヤーなどのガイドに沿わせて自重で落下させながら重合させるガイド接触流下式重合器を用いる方法を開発することによってこれらの課題を完全に解決できることを見出し、先に出願した。（特許文献５〜１２）しかしながら、これらの方法には、芳香族ポリカーボネートを１時間あたり１トン以上生産できるような工業的製造法に関する具体的な方法の開示や示唆はなされていなかった。

さらに、エステル交換反応による芳香族ポリカーボネートを工業的規模で製造するためには、高純度ジフェニルカーボネートを工業的規模で大量に入手することが必要である。芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば、高純度ビスフェノールＡは、工業的に大量に製造されており、これを入手することは容易であるが、高純度ジフェニルカーボネートを工業的規模で大量に入手することは、不可能である。従って、これを製造する必要がある。

ジフェニルカーボネートの製法としては、フェノールとホスゲンとの反応による方法が古くから知られており、最近も種々検討されている。しかしながら、この方法はホスゲン使用の問題に加え、この方法によって製造されたジフェニルカーボネートには分離が困難な塩素系不純物が存在しており、そのままでは芳香族ポリカーボネートの原料として用いることはできない。なぜならば、この塩素系不純物は、極微量の塩基性触媒の存在下で行うエステル交換法芳香族ポリカーボネートの重合反応を著しく阻害し、たとえば、１ｐｐｍでもこのような塩素系不純物が存在すると殆ど重合を進行させることができない。そのため、エステル交換法芳香族ポリカーボネートの原料とするには、希アルカリ水溶液と温水による十分な洗浄と油水分離、蒸留などの多段階の面倒な分離・精製工程が必要であり、さらにこのような分離・精製工程での加水分解ロスや蒸留ロスのため収率が低下するなど、この方法を経済的に見合った工業的規模で実施するには多くの課題がある。

一方、ジアルキルカーボネートとフェノールとのエステル交換反応による芳香族カーボネートの製造方法も知られている。しかしながら、これらのエステル交換反応は全て平衡反応であって、しかもその平衡が原系に極端に偏っていることに加えて反応速度が遅いことから、この方法によって芳香族カーボネート類を工業的に大量に製造するのは多大な困難を伴っていた。

これを改良するためにいくつかの提案がなされているが、その大部分は、反応速度を高めるための触媒開発に関するものである。このタイプのエステル交換反応用触媒として数多くの金属化合物が提案されている。しかしながら、触媒開発だけでは、不利な平衡の問題を解決できないので、大量生産を目的とする工業的製造法にするためには、反応方式の検討を含め、非常に多くの検討課題がある。

一方、反応方式を工夫することによって平衡をできるだけ生成系側にずらし、芳香族カーボネート類の収率を向上させる試みもなされている。例えば、ジメチルカーボネートとフェノールの反応において、副生してくるメタノールを共沸形成剤とともに共沸によって留去する方法（特許文献１３）、副生してくるメタノールをモレキュラーシーブで吸着させて除去する方法（特許文献１４）が提案されている。また、反応器の上部に蒸留塔を設けた装置によって、反応で副生してくるアルコール類を反応混合物から分離させながら同時に蒸発してくる未反応原料との蒸留分離を行う方法も提案されている（特許文献１５）。

しかしながら、これらの反応方式は基本的にはバッチ方式か、切り替え方式である。触媒開発による反応速度の改良もこれらのエステル交換反応に対しては限度があり、反応速度が遅いことから、連続方式よりもバッチ方式の方が好ましいと考えられていたからである。これらのなかには、連続方式として蒸留塔を反応器の上部に備えた連続攪拌槽型反応器（ＣＳＴＲ）方式も提案されているが、反応速度が遅いことや反応器の気液界面が液容量に対して小さいことから反応率を高くできないなどの問題がある。従って、これらの方法で芳香族カーボネートを連続的に大量に、長期間安定的に製造するという目的を達成することは困難であり、経済的に見合う工業的実施にいたるには、なお多くの解決すべき課題が残されている。

本発明者等はジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を連続的に多段蒸留塔に供給し、触媒を存在させた該塔内で連続的に反応させ、副生するアルコールを含む低沸点成分を蒸留によって連続的に抜き出すと共に、生成したアルキルフェニルカーボネートを含む成分を塔下部より抜き出す反応蒸留法（特許文献１６）、アルキルフェニルカーボネートを連続的に多段蒸留塔に供給し、触媒を存在させた該塔内で連続的に反応させ、副生するジアルキルカーボネートを含む低沸成分を蒸留によって連続的に抜き出すと共に、生成したジフェニルカーボネートを含む成分を塔下部より抜き出す反応蒸留法（特許文献１７）、これらの反応を２基の連続多段蒸留塔を用いて行い、副生するジアルキルカーボネートを効率的にリサイクルさせながらジフェニルカーボネートを連続的に製造する反応蒸留法（特許文献１８）、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物等を連続的に多段蒸留塔に供給し、塔内を流下する液を蒸留塔の途中段及び／又は最下段に設けられたサイド抜き出し口より抜き出し、蒸留塔の外部に設けられた反応器へ導入して反応させた後に、該抜き出し口のある段よりも上部の段に設けられた循環用導入口へ導入することによって、該反応器内と該蒸留塔内の両方で反応を行う反応蒸留法（特許文献１９）等、これらのエステル交換反応を連続多段蒸留塔内で反応と蒸留分離とを同時に行う反応蒸留法を開発し、これらのエステル交換反応に対して反応蒸留方式が有用であることを世界で初めて開示した。

本発明者等が提案したこれらの反応蒸留法は、芳香族カーボネート類を効率よく、かつ連続的に製造することを可能とする初めてのものであり、その後これらの開示に基づいて、２基の連続多段蒸留塔を用いてジアルキルカーボネートからジフェニルカーボネートを製造する方法が提案されている（特許文献２０〜２６）。

また、本出願人は、反応蒸留方式において、多量の触媒を必要とせずに高純度芳香族カーボネートを長時間、安定に製造できる方法として、触媒成分を含む高沸点物質を作用物質と反応させた上で分離し、触媒成分をリサイクルする方法（特許文献２７）や、反応系内の多価芳香族ヒドロキシ化合物を触媒金属に対して重量比で２．０以下に保ちながら行う方法（特許文献２８）を提案した。本発明者等はさらに、重合工程で副生するフェノールの７０〜９９重量％を原料として用いて、反応蒸留法でジフェニルカーボネートを製造しこれを芳香族ポリカーボネートの重合原料とする方法をも提案した（特許文献２９）。

しかしながら、これら反応蒸留法による芳香族カーボネート類の製造を提案する全ての先行文献には、工業的規模の大量生産（例えば、１時間あたり１トン）を可能とする具体的な方法や装置の開示は全くなく、またそれらを示唆する記述もない。例えば、ジメチルカーボネートとフェノールから主としてジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）を製造するために開示された２基の反応蒸留塔の高さ（Ｈ_１及びＨ_２：ｃｍ）、直径（Ｄ_１及びＤ_２：ｃｍ）、段数（ｎ_１及びｎ_２）と反応原料液導入量（Ｑ_１及びＱ_２：ｋｇ／ｈｒ）に関する記述は、表１のとおりである。

すなわち、この反応を反応蒸留方式で実施するにあたり用いられた２基の連続多段蒸留塔の最大のものは、本出願人が特許文献２７、２８において開示したものである。このようにこの反応用に開示されている連続多段蒸留塔における各条件の最大値は、Ｈ_１＝１２００ｃｍ、Ｈ_２＝６００ｃｍ、Ｄ_１＝２０ｃｍ、Ｄ_２＝２５ｃｍ、ｎ_１＝ｎ_２＝５０（この条件のみ特許文献２２）、Ｑ_１＝８６ｋｇ／ｈｒ、Ｑ_２＝３１ｋｇ／ｈｒであり、ジフェニルカーボネートの生産量は約６．７ｋｇ／ｈｒに過ぎず、工業的規模の生産量ではなかった。
特公昭５０−１９６００号公報（英国特許第１００７３０２号明細書） 特公昭５２−３６１５９号公報 特公昭５３−５７１８号公報（米国特許第３，８８８，８２６号明細書） 特開平２−１５３９２３号公報 特開平８−２２５６４１号公報 特開平８−２２５６４３号公報 特開平８−３２５３７３号公報 ＷＯ ９７−２２６５０号公報 特開平１０−８１７４１号 特開平１０−２９８２７９号公報 ＷＯ ９９／３６４５７号公報 ＷＯ ９９／６４４９２号広報 特開昭５４−４８７３２号公報（西独特許公開公報第７３６０６３号明細書、米国特許第４２５２７３７号明細書） 特開昭５８−１８５５３６号公報（米国特許第４１０４６４号明細書） 特開昭５６−１２３９４８号公報（米国特許第４１８２７２６号明細書） 特開平３−２９１２５７号公報 特開平４−９３５８号公報 特開平４−２１１０３８号公報（ＷＯ ９１／０９８３２号公報、欧州特許０４６１２７４号明細書、米国特許第５２１０２６８号明細書） 特開平４−２３５９５１号公報 特開平６−１５７４２４号公報（欧州特許０５８２９３１号明細書、米国特許第５３３４７４２号明細書） 特開平６−１８４０５８号公報（欧州特許０５８２９３０号明細書、米国特許第５３４４９５４号明細書） 特開平９−４０６１６号公報 特開平９−５９２２５号公報 特開平９−１７６０９４号公報 ＷＯ ００／１８７２０公報（米国特許第６０９３８４２号明細書） 特開２００１−６４２３５号公報 ＷＯ ９７／１１０４９公報（欧州特許０８５５３８４号明細書、米国特許第５８７２２７５号明細書） 特開平１１−９２４２９号公報（欧州特許１０１６６４８号明細書、米国特許第６２６２２１０号明細書） 特開平９−２５５７７２号公報（欧州特許０８９２００１号明細書、米国特許第５７４７６０９号明細書）

本発明が解決しようとする課題は、ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から、着色がなく機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートを、工業的に大量（例えば、１時間あたり１トン以上）に長期間（例えば、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、より好ましくは５０００時間以上）、安定的に製造できる具体的な方法を提供することにある。

本発明者等は、上記の課題を達成できる具体的な方法を見出すべき検討を重ねた結果、
本発明に到達した。すなわち、本発明の第１の態様では、
１． ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から芳香族ポリカーボネート
を連続的に製造する高品質芳香族ポリカーボネートの工業的な製造方法であって、
（Ｉ）ジアルキルカーボネートとフェノールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在
する第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第１塔内で反応と蒸留を同時に行い、生
成するアルコール類を含む第１塔低沸点反応混合物を該第１塔上部よりガス状で連続的に
抜出し、生成するアルキルフェニルカーボネート類を含む第１塔高沸点反応混合物を該第
１塔下部より液状で連続的に抜出し、該第１塔高沸点反応混合物を触媒が存在する第２連
続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第２塔内で反応と蒸留を同時に行い、生成するジア
ルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反応混合物を該第２塔上部よりガス状で連続的
に抜出し、生成するジフェニルカーボネート類を含む第２塔高沸点反応混合物を該第２塔
下部より液状で連続的に抜出し、一方、ジアルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反
応混合物を第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給することによって、ジフェニルカーボネ
ートを連続的に製造する工程（Ｉ）と、
（ＩＩ）該ジフェニルカーボネートを含む第２塔高沸点反応混合物を高沸点物質分離塔Ａ
に連続的に導入し、ジフェニルカーボネートを含む塔頂成分（Ａ_T）と触媒を含む塔底成
分（Ａ_B）に連続的に蒸留分離し、次いで該塔頂成分（Ａ_T）を、サイドカット抜き出し
口を有するジフェニルカーボネート精製塔Ｂに連続的に導入し、塔頂成分（Ｂ_T）、サイ
ドカット成分（Ｂ_S）、塔底成分（Ｂ_B）の３つの成分に連続的に蒸留分離することによ
って、サイドカット成分として高純度ジフェニルカーボネートを取得する精製工程（ＩＩ
）と、
（ＩＩＩ）該芳香族ジヒドロキシ化合物と該高純度ジフェニルカーボネートとを反応させ
て芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマーを製造し、該溶融プレポリマーをガイドの
表面に沿って流下せしめ、その流下中に該溶融プレポリマーの重合を行わせるガイド接触
流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）と、
（ＩＶ）工程（ＩＩＩ）で副生するフェノールをジフェニルカーボネート製造工程（Ｉ）
に循環するフェノールのリサイクル工程（ＩＶ）と、
を含み、
（ａ）該第１連続多段蒸留塔が、長さＬ₁（ｃｍ）、内径Ｄ₁（ｃｍ）の円筒形の胴部を
有し、内部に段数ｎ₁をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近
い塔の上部に内径ｄ₁₁（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径
ｄ₁₂（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間
部に１つ以上の第１の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部
に１つ以上の第２の導入口を有するものであって、Ｌ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁
／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ₁₂ が、それぞれ式（１）〜（６）を満足するものであり、
１５００ ≦ Ｌ₁ ≦ ８０００ 式（１）
１００ ≦ Ｄ₁ ≦ ２０００ 式（２）
２ ≦ Ｌ₁／Ｄ₁ ≦ ４０ 式（３）
２０ ≦ ｎ₁ ≦ １２０ 式（４）
５ ≦ Ｄ₁／ｄ₁₁ ≦ ３０ 式（５）
３ ≦ Ｄ₁／ｄ₁₂ ≦ ２０ 式（６）
（ｂ）該第２連続多段蒸留塔が、長さＬ₂（ｃｍ）、内径Ｄ₂（ｃｍ）の円筒形の胴部を
有し、内部に段数ｎ₂をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近
い塔の上部に内径ｄ₂₁（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径
ｄ₂₂（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間
部に１つ以上の第３の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部
に１つ以上の第４の導入口を有するものであって、Ｌ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂
／ｄ₂₁、Ｄ₂／ｄ₂₂ が、それぞれ式（７）〜（１２）を満足するものであり、
１５００ ≦ Ｌ₂ ≦ ８０００ 式（７）
１００ ≦ Ｄ₂ ≦ ２０００ 式（８）
２ ≦ Ｌ₂／Ｄ₂ ≦ ４０ 式（９）
１０ ≦ ｎ₂ ≦ ８０ 式（１０）
２ ≦ Ｄ₂／ｄ₂₁ ≦ 1５ 式（１１）
５ ≦ Ｄ₂／ｄ₂₂ ≦ ３０ 式（１２）
（ｃ）該高沸点物質分離塔Ａが、下記式（１３）〜（１５）を満足する、長さＬ_A（ｃｍ
）、内径Ｄ_A（ｃｍ）で、内部に段数ｎ_Aのインターナルを有する連続多段蒸留塔であり
、
８００ ≦ Ｌ_A ≦ ３０００ 式（１３）
１００ ≦ Ｄ_A ≦ １０００ 式（１４）
２０ ≦ ｎ_A ≦ １００ 式（１５）
該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂが、長さＬ_B（ｃｍ）、内径Ｄ_B（ｃｍ）で、内部
にインターナルを有するものであって、塔の中段に導入口Ｂ１、該導入口Ｂ１と塔底との
間にサイドカット抜き出し口Ｂ２を有し、導入口Ｂ１から上部のインターナルの段数がｎ
_B1、導入口Ｂ１とサイドカット抜き出し口Ｂ２との間のインターナルの段数がｎ_B2、
サイドカット抜き出し口Ｂ２から下部のインターナルの段数がｎ_B3で、段数の合計（ｎ
_B1+ｎ_B2+ｎ_B3）がｎ_Bである連続多段蒸留塔であり、下記式（１６）〜（２１）を
満足し、
１０００ ≦ Ｌ_B ≦ ５０００ 式（１６）
１００ ≦ Ｄ_B ≦ １０００ 式（１７）
５ ≦ ｎ_B1 ≦ ２０ 式（１８）
１２ ≦ ｎ_B2 ≦ ４０ 式（１９）
３ ≦ ｎ_B3 ≦ １５ 式（２０）
２０ ≦ ｎ_B ≦ ７０ 式（２１）
（ｄ）該ガイド接触流下式重合器が、
（１）溶融プレポリマー受給口、多孔板、該溶融プレポリマーを多孔板を通して重合反応
ゾーンのガイドに供給するための溶融プレポリマー供給ゾーン、該多孔板と側面ケーシン
グと底部ケーシングとに囲まれた空間に該多孔板から下方に延びる複数のガイドが設けら
れた重合反応ゾーン、該重合反応ゾーンに設けられた真空ベント口、底部ケーシングの最
下部に設けられた芳香族ポリカーボネート排出口、及び該排出口に接続された芳香族ポリ
カーボネート排出ポンプを有するものであって、
（２）該重合反応ゾーンの側面ケーシングの水平面における内部断面積Ａ（ｍ²）が、式
（２２）を満足するものであって、
０．７ ≦ Ａ ≦ ３００ 式（２２）
（３）該Ａ（ｍ²）と、芳香族ポリカーボネート排出口の水平面における内部断面積Ｂ（
ｍ²）との比が、式（２３）を満足するものであって、
２０ ≦ Ａ／Ｂ ≦ １０００ 式（２３）
（４）該重合反応ゾーンの底部を構成するテーパー形の底部ケーシングが、上部の側面ケ
ーシングに対してその内部において、角度Ｃ度で接続されており、該角度Ｃ度が式（２４
）を満足するものであって、
１２０ ≦ Ｃ ≦ １６５ 式（２４）
（５）該ガイドの長さ ｈ（ｃｍ）が、式（２５）を満足するものであって、
１５０ ≦ ｈ ≦ ５０００ 式（２５）
（６）該ガイド全体の外部総表面積Ｓ（ｍ²）が式（２６）を満足するものである、
２ ≦ Ｓ ≦ ５００００ 式（２６）
ことを特徴とする高品質芳香族ポリカーボネートの工業的な製造方法、
２． 製造される芳香族ポリカーボネートが１時間あたり１トン以上であることを特徴と
する前項１に記載の方法、
３． 該ｄ₁₁と該ｄ₁₂が式（２７）を満足し、且つ該ｄ₂₁と該ｄ₂₂が式（２８）
を満足する、
１ ≦ ｄ₁₂／ｄ₁₁ ≦ ５ 式（２７）
１ ≦ ｄ₂₁／ｄ₂₂ ≦ ６ 式（２８）
ことを特徴とする前項１又は２に記載の方法、
４． 該第１連続多段蒸留塔のＬ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ
₁₂ がそれぞれ、２０００≦Ｌ₁≦６０００、 １５０≦Ｄ₁≦１０００、 ３≦Ｌ₁
／Ｄ₁≦３０、 ３０≦ｎ₁≦１００、 ８≦Ｄ₁／ｄ₁₁≦２５、 ５≦Ｄ₁／ｄ₁₂
≦１８であり、且つ、該第２連続多段蒸留塔のＬ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂／ｄ
₂₁、Ｄ₂／ｄ₂₂ がそれぞれ、２０００≦Ｌ₂≦６０００、 １５０≦Ｄ₂≦１００
０、 ３≦Ｌ₂／Ｄ₂≦３０、 １５≦ｎ₂≦６０、 ２．５≦Ｄ₂／ｄ₂₁≦１２、
７≦Ｄ₂／ｄ₂₂≦２５であることを特徴とする前項１ないし３のうち何れか一項に記
載の方法、
５． 該第１連続多段蒸留塔のＬ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ
₁₂ がそれぞれ、２５００≦Ｌ₁≦５０００、 ２００≦Ｄ₁≦８００、 ５≦Ｌ₁／
Ｄ₁≦１５、 ４０≦ｎ₁≦９０、 １０≦Ｄ₁／ｄ₁₁≦２５、 ７≦Ｄ₁／ｄ₁₂≦
１５であり、且つ、該第２連続多段蒸留塔のＬ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂／ｄ_2
1、Ｄ₂／ｄ₂₂ がそれぞれ、２５００≦Ｌ₂≦５０００、 ２００≦Ｄ₂≦８００、
５≦Ｌ₂／Ｄ₂≦１５、 ２０≦ｎ₂≦５０、 ３≦Ｄ₂／ｄ₂₁≦１０、 ９≦Ｄ₂
／ｄ₂₂≦２０であることを特徴とする前項１ないし４のうち何れか一項に記載の方法、
６． 該第１連続多段蒸留塔及び該第２連続多段蒸留塔が、それぞれ該インターナルとし
てトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることを特徴とする前項１ないし５のうち
何れか一項に記載の方法、
７． 該第１連続多段蒸留塔が、該インターナルとしてトレイを有する棚段式蒸留塔であ
り、該第２連続多段蒸留塔が、該インターナルとして充填物及びトレイの両方を有する蒸
留塔であることを特徴とする前項６記載の方法、
８． 該第１連続多段蒸留塔及び該第２連続多段蒸留塔の該トレイのそれぞれが、多孔板
部とダウンカマー部を有する多孔板トレイであることを特徴とする前項６又は７記載の方
法、
９． 該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ²あたり１００〜１０００個の孔を有する
ものであることを特徴とする前項８記載の方法、
１０． 該多孔板トレイの孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ²であることを特徴と
する前項８又は９記載の方法、
１１． 該第２連続多段蒸留塔が、該インターナルとして充填物を上部に、トレイを下部
に有する蒸留塔であることを特徴とする前項６又は７に記載の方法、
１２． 該第２連続多段蒸留塔の該インターナルの該充填物が、１基又は２基以上の規則
充填物であることを特徴とする前項６ないし１１のうち何れか一項に記載の方法、
１３． 該第２連続多段蒸留塔の該規則充填物が、メラパック、ジェムパック、テクノパ
ック、フレキシパック、スルザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッ
ドから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする前項１２に記載の方法、
１４． 該高沸点物質分離塔Ａ及び該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂが、それぞれ該イ
ンターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることを特徴とする前項１
ないし１３のうち何れか一項に記載の方法、
１５． 該高沸点物質分離塔Ａ及び該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂのインターナルが
、それぞれ充填物であることを特徴とする前項１４に記載の方法、
１６． 該充填物が、メラパック、ジェムパック、テクノパック、フレキシパック、スル
ザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッドから選ばれた少なくとも１
種の規則充填物であることを特徴とする前項１５に記載の方法、
１７． 重合反応ゾーンの側面ケーシングが内径Ｄ（ｃｍ）、長さＬ（ｃｍ）の円筒形で
あって、その下部に接続された底部のケーシングがテーパー形であり、該テーパー形の底
部ケーシングの最下部の排出口が内径ｄ（ｃｍ）の円筒形であって、Ｄ、Ｌ、ｄ が式（
２９）、（３０）、（３１）及び（３２）を満足する、
１００ ≦ Ｄ ≦ １８００ 式（２９）
５ ≦ Ｄ／ｄ ≦ ５０ 式（３０）
０．５ ≦ Ｌ／Ｄ ≦ ３０ 式（３１）
ｈ−２０ ≦ Ｌ ≦ ｈ＋３００ 式（３２）
ことを特徴とする前項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法、
１８． 該ｈが式（３３）を満足する、
４００ ＜ ｈ ≦ ２５００ 式（３３）
ことを特徴とする前項１ないし１７のうち何れか一項に記載の方法、
１９． １つの該ガイドが外径 ｒ（ｃｍ）の円柱状又は内側に溶融プレポリマーが入ら
ないようにしたパイプ状のものであって、ｒ が式（３4）を満足する、
０．１ ≦ ｒ ≦ １ 式（３４）
ことを特徴とする前項１ないし１８のうち何れか一項に記載の方法、
２０． 該ガイド接触流下式重合器２基以上を連結して重合を行うこと特徴とする前項１
ないし１９のうち何れか一項に記載の方法、
２１． 前項２０記載の２基以上のガイド接触流下式重合器が、ガイド接触流下式第１重合器、ガイド接触流下式第２重合器の２基の重合器であって、この順に重合度を上げていく方法において、該第１重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ１（ｍ²）と該第２重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ２（ｍ²）とが式（３５）を満足する、
１ ≦ Ｓ１／Ｓ２ ≦ ２０ 式（３５）
ことを特徴とする前項２０に記載の方法、
を提供する。

また、本発明は、
２２． アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属化合物の含有量が、これらの金属元素に換算して、０．１〜０．０１ｐｐｍであり、且つ、ハロゲン含有量が、１ｐｐｂ以下である高品質芳香族ポリカーボネートを製造することを特徴とする前項１ないし２１の何れか一項に記載の方法、
２３． 主鎖に対してエステル結合やエーテル結合等の異種結合を介して部分的に分岐している芳香族ポリカーボネートであって、該異種結合の含有量が、カーボネート結合に対して、０．０５〜０．５モル％である高品質芳香族ポリカーボネートを製造することを特徴とする前項１ないし２２の何れか一項に記載の方法、
を提供する。

ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から芳香族ポリカーボネートを製造するにあたり、特定の構造を有する２基の反応蒸留塔を用いてジフェニルカーボネートを製造する工程（Ｉ）、これを特定の構造を有する高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂを用いて高純度ジフェニルカーボネートを取得するジフェニルカーボネート精製工程（ＩＩ）、次いで、芳香族ジヒドロキシ化合物と該高純度ジフェニルカーボネートとから得られる溶融プレポリマーを、特定の構造を有するガイド接触流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）、副生するフェノールを工程（Ｉ）にリサイクルする工程（ＩＶ）を含む本発明の方法を実施することによって、着色がなく機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートが、高い重合速度で、１時間当り１トン以上の工業的規模で製造できることが見出された。しかも分子量のバラツキが少なく、長期間、たとえば２０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上、安定的に高品質芳香族ポリカーボネートが製造できることも見出された。したがって、本発明は高品質芳香族ポリカーボネートの工業的製造方法として極めて優れた効果のある方法である。

以下、本発明について具体的に説明する。
本発明では、先ず、ジアルキルカーボネートとフェノールからジフェニルカーボネートを工業的規模で連続的に製造する工程（Ｉ）が行われる。
工程（Ｉ）で用いられるジアルキルカーボネートとは、一般式（３６）で表されるものである。
Ｒ^ａＯＣＯＯＲ^ａ 式（３６）

ここで、Ｒ^ａは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の脂環族基、炭素数６〜１０のアラールキル基を表す。このようなＲ^ａとしては、例えばメチル、エチル、プロピル（各異性体）、アリル、ブチル（各異性体）、ブテニル（各異性体）、ペンチル（各異性体）、ヘキシル（各異性体）、ヘプチル（各異性体）、オクチル（各異性体）、ノニル（各異性体）、デシル（各異性体）、シクロヘキシルメチル等のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の脂環族基；ベンジル、フェネチル（各異性体）、フェニルプロピル（各異性体）、フェニルブチル（各異性体）、メチルベンジル（各異性体）等のアラールキル基が挙げられる。なお、これらのアルキル基、脂環族基、アラールキル基において、他の置換基、例えば低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン等で置換されていてもよいし、不飽和結合を有していてもよい。

このようなＲ^ａを有するジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート（各異性体）、ジフェニルカーボネート、ジブテニルカーボネート（各異性体）、ジブチルカーボネート（各異性体）、ジペンチルカーボネート（各異性体）、ジヘキシルカーボネート（各異性体）、ジヘプチルカーボネート（各異性体）、ジオクチルカーボネート（各異性体）、ジノニルカーボネート（各異性体）、ジデシルカーボネート（各異性体）、ジシクロペンチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジシクロヘプチルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジフェネチルカーボネート（各異性体）、ジ（フェニルプロピル）カーボネート（各異性体）、ジ（フェニルブチル）カーボネート（各異性体）ジ（クロロベンジル）カーボネート（各異性体）、ジ（メトキシベンジル）カーボネート（各異性体）、ジ（メトキシメチル）カーボネート、ジ（メトキシエチル）カーボネート（各異性体）、ジ（クロロエチル）カーボネート（各異性体）、ジ（シアノエチル）カーボネート（各異性体）等が挙げられる。

これらの中で、本発明において好ましく用いられるのは、Ｒ^ａがハロゲンを含まない炭素数４以下のアルキル基からなるジアルキルカーボネートであり、特に好ましいのはジメチルカーボネートである。また、好ましいジアルキルカーボネートのなかで、さらに好ましいのは、ハロゲンを実質的に含まない状態で製造されたジアルキルカーボネートであって、例えばハロゲンを実質的に含まないアルキレンカーボネートとハロゲンを実質的に含まないアルコールから製造されたものである。

工程（Ｉ）で用いられるフェノールとは、下記一般式（３７）で表されるものであり、フェニル基（Ｐｈ）に直接ヒドロキシル基が結合している化合物であるが、場合によっては、フェニル基が低級アルキル基又は低級アルコキシ基で置換された置換フェノールを用いることもできる。
ＰｈＯＨ 式（３７）

本発明において好ましく用いられるのは、ハロゲンを実質的に含まないフェノールである。したがって、本発明でいうジフェニルカーボネートとは、一般式（３８）で表されるものである。
ＰｈＯＣＯＯＰｈ 式（３８）

工程（Ｉ）で原料として用いられるジアルキルカーボネートのフェノールに対する量比はモル比で、０．１〜１０であることが好ましい。この範囲外では、目的とするジフェニルカーボネートの所定生産量に対して、残存する未反応の原料が多くなり、効率的でないし、またそれらを回収するために多くのエネルギーを要する。この意味で、このモル比は、０．５〜５がより好ましく、より好ましくは０．８〜３であり、さらに好ましくは、１〜２である。

本発明においては、１時間あたり１トン以上の芳香族ポリカーボネートを連続的に製造するのであるが、そのためには１時間あたり約０．８５トン以上の高純度ジフェニルカーボネートを連続的に製造する必要がある。したがって、工程（Ｉ）において、連続的に供給されるフェノールの最低量は、製造すべき芳香族ポリカーボネートの量（Ｐトン／ｈｒ）に対して、通常１５Ｐトン／ｈｒであり、好ましくは、１３Ｐトン／ｈｒ、より好ましくは１０Ｐトン／ｈｒである。さらに好ましい場合は、８Ｐトン／ｈｒよりも少なくできる。

なお、工程（Ｉ）において原料として用いられるジアルキルカーボネートとフェノールはそれぞれ純度の高いものであってもいいが、他の化合物を含むものであってもよく、例えば、第１連続多段蒸留塔及び／又は第２連続多段蒸留塔で生成する化合物や反応副生物を含むものであってもよい。工業的に実施する場合、これらの原料として、新規に反応系に導入されるジアルキルカーボネートとフェノールに加え、第１連続多段蒸留塔及び／又は第２連続多段蒸留塔から回収されたものをも使用することが好ましい。本発明の方法では、第２連続多段蒸留塔での低沸点反応混合物である塔頂成分が第１連続多段蒸留塔に供給される。この場合、第２塔低沸点反応混合物はそのままで第１連続多段蒸留塔に供給してもよいし、成分の一部を分離した後に供給してもよい。

したがって、工業的に実施する本発明においては、第１連続多段蒸留塔に供給される原料中には、アルコール類、アルキルフェニルカーボネート、ジフェニルカーボネート、アルキルフェニルエーテルなどが含まれているものが好ましく、さらには生成物であるアルキルフェニルカーボーネートやジフェニルカーボネートのフリース転移生成物やその誘導体などの高沸点副生物を少量含むものであっても好ましく用いられる。本発明において、例えば、ジアルキルカーボネートとしてジメチルカーボネートを、フェノールとして非置換フェノールを原料にして、メチルフェニルカーボネート及びジフェニルカーボネートを製造する場合、その原料中に反応生成物であるメチルアルコールや、メチルフェニルカーボネート及びジフェニルカーボネートを含んでいることが好ましく、さらには反応副生物であるアニソールやサリチル酸フェニル、サリチル酸メチルやこれらから誘導される高沸点副生物を少量含んでいてもよい。

さらに、工程（Ｉ）で使用されるフェノールの大部分は、本発明の工程（ＩＩＩ）で副生するフェノールから成っている。この副生フェノールは工程（ＩＶ）によって、工程（Ｉ）に循環されることが必要である。

工程（Ｉ）において製造されるジフェニルカーボネートは、ジアルキルカーボネートとフェノールとのエステル交換反応によって得られるが、このエステル交換反応には、ジアルキルカーボネートの１つ又は２つのアルコキシ基がフェノールのフェノキシ基と交換されアルコール類を離脱する反応と、生成したアルキルフェニルカーボネート２分子間のエステル交換反応である不均化反応によってジフェニルカーボネートとジアルキルカーボネートに変換される反応が含まれている。工程（Ｉ）の第１連続多段蒸留塔においては主としてアルキルフェニルカーボネートが得られ、第２連続多段蒸留塔においては主としてこのアルキルフェニルカーボネートの不均化反応よって、ジフェニルカーボネートとジアルキルカーボネートが得られる。工程（Ｉ）で得られたジフェニルカーボネートは、ハロゲンを全く含まないため、本発明の芳香族ポリカーボネートを工業的に製造するときの原料として重要である。なぜならば、重合原料中にハロゲンがたとえば１ｐｐｍよりも少ない量であっても存在しておれば、重合反応を阻害するし、芳香族ポリカーボネートの安定製造を阻害するし、しかも生成した芳香族ポリカーボネートの物性低下や、着色の原因となるからである。

工程（Ｉ）の第１連続多段蒸留塔及び／又は第２連続多段蒸留塔で使用される触媒としては、例えば下記の化合物から選択される：
＜鉛化合物＞ＰｂＯ、ＰｂＯ₂、Ｐｂ₃Ｏ₄等の酸化鉛類；
ＰｂＳ、Ｐｂ₂Ｓ等の硫化鉛類；
Ｐｂ（ＯＨ）₂、Ｐｂ₂Ｏ₂（ＯＨ）₂等の水酸化鉛類；
Ｎａ₂ＰｂＯ₂、Ｋ₂ＰｂＯ₂、ＮａＨＰｂＯ₂、ＫＨＰｂＯ₂等の亜ナマリ酸塩類；
Ｎａ₂ＰｂＯ₃、Ｎａ₂Ｈ₂ＰｂＯ₄、Ｋ₂ＰｂＯ₃、Ｋ₂［Ｐｂ（ＯＨ）₆］、Ｋ₄ＰｂＯ₄、Ｃａ₂ＰｂＯ₄、ＣａＰｂＯ₃等の鉛酸塩類；
ＰｂＣＯ₃、２ＰｂＣＯ₃・Ｐｂ（ＯＨ）₂等の鉛の炭酸塩及びその塩基性塩類；
Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₂・ＰｂＯ・３Ｈ₂Ｏ等の有機酸の鉛塩及びその炭酸塩や塩基性塩類；
Ｂｕ₄Ｐｂ、Ｐｈ₄Ｐｂ、Ｂｕ₃ＰｂＣｌ、Ｐｈ₃ＰｂＢｒ、Ｐｈ₃Ｐｂ（又はＰｈ₆Ｐｂ₂）、Ｂｕ₃ＰｂＯＨ、Ｐｈ₃ＰｂＯ等の有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。）；
Ｐｂ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）₂等のアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；
Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂ等の鉛の合金類；
ホウエン鉱、センアエン鉱等の鉛鉱物類、及びこれらの鉛化合物の水和物；
＜銅族金属の化合物＞ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ₂、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ₂、ＣｕＩ、ＣｕＩ₂、Ｃｕ（ＯＡｃ）₂、Ｃｕ（ａｃａｃ）₂、オレイン酸銅、Ｂｕ₂Ｃｕ、（ＣＨ₃Ｏ）₂Ｃｕ、ＡｇＮＯ₃、ＡｇＢｒ、ピクリン酸銀、ＡｇＣ₆Ｈ₆ＣｌＯ₄、［ＡｕＣ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ₃）₃］n、［Ｃｕ（Ｃ₇Ｈ₈）Ｃｌ］₄等の銅族金属の塩及び錯体（ａｃａｃはアセチルアセトンキレート配位子を表す。）；
＜アルカリ金属の錯体＞Ｌｉ（ａｃａｃ）、ＬｉＮ（Ｃ₄Ｈ₉）₂等のアルカリ金属の錯体；
＜亜鉛の錯体＞Ｚｎ（ａｃａｃ）₂等の亜鉛の錯体；
＜カドミウムの錯体＞Ｃｄ（ａｃａｃ）₂等のカドミウムの錯体；
＜鉄族金属の化合物＞Ｆｅ（Ｃ₁₀Ｈ₈）（ＣＯ）₅、Ｆｅ（ＣＯ）₅、Ｆｅ（Ｃ₄Ｈ₆）（ＣＯ）₃、Ｃｏ（メシチレン）₂（ＰＥｔ₂Ｐｈ）₂、ＣｏＣ₅Ｆ₅（ＣＯ）₇、Ｎｉ−π−Ｃ₅Ｈ₅ＮＯ、フェロセン等の鉄族金属の錯体；
＜ジルコニウム錯体＞Ｚｒ（ａｃａｃ）₄，ジルコノセン等のジルコニウムの錯体；
＜ルイス酸類化合物＞ＡｌＸ₃、ＴｉＸ₃、ＴｉＸ₄、ＶＯＸ₃、ＶＸ₅、ＺｎＸ₂、ＦｅＸ₃、ＳｎＸ₄ （ここでＸはハロゲン、アセトキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。）等のルイス酸及びルイス酸を発生する遷移金属化合物；
＜有機スズ化合物＞（ＣＨ₃）₃ＳｎＯＣＯＣＨ₃、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＳｎＯＣＯＣ₆Ｈ₅、Ｂｕ₃ＳｎＯＣＯＣＨ₃、Ｐｈ₃ＳｎＯＣＯＣＨ₃、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、Ｐｈ₃ＳｎＯＣＨ₃、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＳｎＯＰｈ、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＣＨ₃）₂、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＰｈ）₂、Ｐｈ₂Ｓｎ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＳｎＯＨ、Ｐｈ₃ＳｎＯＨ、Ｂｕ₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ、Ｂｕ₂ＳｎＣｌ₂、ＢｕＳｎＯ（ＯＨ）等の有機スズ化合物；
等の金属含有化合物が触媒として用いられる。これらの触媒は、反応系に溶解する可溶性触媒（均一系触媒）である必要がある。

もちろん、これらの触媒成分が反応系中に存在する有機化合物、例えば、脂肪族アルコール類、フェノール類、アルキルフェニルカーボネート類、ジフェニルカーボネート類、ジアルキルカーボネート類等と反応したものであってもよいし、反応に先立って原料や生成物で加熱処理されたものであってもよい。

工程（Ｉ）で使用する触媒は、反応条件において反応液への溶解度の高いものであることが好ましい。この意味で好ましい触媒としては、例えば、ＰｂＯ、Ｐｂ（ＯＨ）₂、Ｐｂ（ＯＰｈ）₂；ＴｉＣｌ₄、Ｔｉ（ＯＭｅ）_４、（ＭｅＯ）Ｔｉ（ＯＰｈ）_３、（ＭｅＯ）_２Ｔｉ（ＯＰｈ）_２、（ＭｅＯ）_３Ｔｉ（ＯＰｈ）、Ｔｉ（ＯＰｈ）₄；ＳｎＣｌ₄、Ｓｎ（ＯＰｈ）₄、Ｂｕ₂ＳｎＯ、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＰｈ）₂；ＦｅＣｌ₃、Ｆｅ（ＯＨ）₃、Ｆｅ（ＯＰｈ）₃等、又はこれらをフェノール又は反応液等で処理したもの等が挙げられる。第１連続多段蒸留塔で用いられる触媒と第２連続多段蒸留塔で用いられる触媒は同じ種類であっても、異なる種類のものであってもよい。

工程（Ｉ）において用いられる該第１連続多段蒸留塔とは、長さＬ_１（ｃｍ）、内径Ｄ_１（ｃｍ）の円筒形の胴部を有し、内部に段数ｎ_１をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近い塔の上部に内径ｄ_１１（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径ｄ_１２（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間部に１つ以上の第１の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部に１つ以上の第２の導入口を有するものであって、Ｌ_１、Ｄ_１、Ｌ_１／Ｄ_１、ｎ_１、Ｄ_１／ｄ_１１、Ｄ_１／ｄ_１２ が、それぞれ式（１）〜（６）を満足するものであることが必要である：
１５００ ≦ Ｌ_１ ≦ ８０００ 式（１）
１００ ≦ Ｄ_１ ≦ ２０００ 式（２）
２ ≦ Ｌ_１／Ｄ_１ ≦ ４０ 式（３）
２０ ≦ ｎ_１ ≦ １２０ 式（４）
５ ≦ Ｄ_１／ｄ_１１ ≦ ３０ 式（５）
３ ≦ Ｄ_１／ｄ_１２ ≦ ２０ 式（６）。

また、工程（Ｉ）において用いられる第２連続多段蒸留塔とは、長さＬ_２（ｃｍ）、内径Ｄ_２（ｃｍ）の円筒形の胴部を有し、内部に段数ｎ_２をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近い塔の上部に内径ｄ_２１（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径ｄ_２２（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間部に１つ以上の第３の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部に１つ以上の第４の導入口を有するものであって、Ｌ_２、Ｄ_２、Ｌ_２／Ｄ_２、ｎ_２、Ｄ_２／ｄ_２１、Ｄ_２／ｄ_２２ が、それぞれ式（７）〜（１２）を満足するものであることが必要である；
１５００ ≦ Ｌ_２ ≦ ８０００ 式（７）
１００ ≦ Ｄ_２ ≦ ２０００ 式（８）
２ ≦ Ｌ_２／Ｄ_２ ≦ ４０ 式（９）
１０ ≦ ｎ_２ ≦ ８０ 式（１０）
２ ≦ Ｄ_２／ｄ_２１ ≦ 1５ 式（１１）
５ ≦ Ｄ_２／ｄ_２２ ≦ ３０ 式（１２）。

式（１）〜（１２）の全てを同時に満足する第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔を用いることによって、ジアルキルカーボネートとフェノールとから、ジフェニルカーボネートを１時間あたり約０．８５トン以上、好ましくは１トン以上の工業的規模で、高選択率・高生産性で、例えば２０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上の長期間、安定的に製造できることが見出されたのである。本発明の方法を実施することによって、このような優れた効果を有する工業的規模での芳香族カーボネートの製造が可能になった理由は明らかではないが、式（１）〜（１２）の条件が組み合わさった時にもたらされる複合効果のためであると推定される。なお、工程（Ｉ）で用いる連続多段蒸留塔を構成する各々の要因の好ましい範囲は下記に示される。

Ｌ_１（ｃｍ）及びＬ_２（ｃｍ）がそれぞれ１５００より小さいと、反応率が低下するため目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成できる反応率を確保しつつ設備費を低下させるには、Ｌ_１及びＬ_２をそれぞれ８０００以下にすることが必要である。より好ましいＬ_１（ｃｍ）及びＬ_２（ｃｍ）の範囲は、それぞれ、２０００≦Ｌ_１ ≦６０００ 及び２０００≦Ｌ_２≦６０００ であり、さらに好ましくは、２５００≦Ｌ_１≦５０００ 及び２５００≦Ｌ_２≦５０００ である。

Ｄ_１（ｃｍ）及びＤ_２（ｃｍ）がそれぞれ１００よりも小さいと、目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｄ_１及びＤ_２をそれぞれ２０００以下にすることが必要である。より好ましいＤ_１（ｃｍ）及びＤ_２（ｃｍ）の範囲は、それぞれ１５０≦Ｄ_１≦１０００ 及び１５０≦Ｄ_２≦１０００ であり、さらに好ましくは、それぞれ２００≦Ｄ_１≦8００ 及び２００≦Ｄ_２≦８００である。

なお、第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔において、Ｄ_１及びＤ_２ が上記の範囲にある限り、塔の上部から下部までそれぞれ同じ内径であってもよいし、部分的に内径が異なっていてもよい。例えば、これらの連続多段蒸留塔において、塔上部の内径が塔下部の内径よりも小さくてもよいし、大きくてもよい。

Ｌ_１／Ｄ_１ 及び Ｌ_２／Ｄ_２ がそれぞれ２より小さい時や４０より大きい時は安定運転が困難となり、特に４０より大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなり選択率の低下をもたらす。より好ましいＬ_１／Ｄ_１ 及びＬ_２／Ｄ_２ の範囲はそれぞれ、３≦Ｌ_１／Ｄ_１≦３０ 及び３≦Ｌ_２／Ｄ_２≦３０ であり、さらに好ましくは、５≦Ｌ_１／Ｄ_１≦１５ 及び５≦Ｌ_２／Ｄ_２≦１５である。

ｎ_１が２０より小さいと反応率が低下するため第１連続多段蒸留塔での目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成できる反応率を確保しつつ設備費を低下させるには、ｎ_１を１２０以下にすることが必要である。さらにｎ_１が１２０よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、第１連続多段蒸留塔の長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなり選択率の低下をもたらす。より好ましいｎ_１の範囲は、３０≦ｎ_１≦１００ であり、さらに好ましくは、４０≦ｎ_１≦９０ である。

また、ｎ_２が１０より小さいと反応率が低下するため第２連続多段蒸留塔での目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成できる反応率を確保しつつ設備費を低下させるには、ｎ_２を８０以下にすることが必要である。さらにｎ_２が８０よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、第２連続多段蒸留塔の長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなり選択率の低下をもたらす。より好ましいｎ_２の範囲は、１５≦ｎ_２≦６０ であり、さらに好ましくは、２０≦ｎ_２≦５０ である。

Ｄ_１／ｄ_１１が５より小さいと第１連続多段蒸留塔の設備費が高くなるだけでなく大量のガス成分が系外に出やすくなるため、第１連続多段蒸留塔の安定運転が困難になり、３０よりも大きいとガス成分の抜出し量が相対的に小さくなり、安定運転が困難になるだけでなく、反応率の低下をもたらす。より好ましい Ｄ_１／ｄ_１１の範囲は、８≦Ｄ_１／ｄ_１１≦２５ であり、さらに好ましくは、１０≦Ｄ_１／ｄ_１１≦２０ である。また、Ｄ_２／ｄ_２１が２より小さいと第２連続多段蒸留塔の設備費が高くなるだけでなく大量のガス成分が系外に出やすくなるため、第２連続多段蒸留塔の安定運転が困難になり、１５よりも大きいとガス成分の抜出し量が相対的に小さくなり、安定運転が困難になるだけでなく、反応率の低下をもたらす。より好ましい Ｄ_２／ｄ_２１の範囲は、５≦Ｄ_２／ｄ_２１≦１２ であり、さらに好ましくは、３≦Ｄ_２／ｄ_２１≦１０ である。

Ｄ_１／ｄ_１２が３より小さいと第１連続多段蒸留塔の設備費が高くなるだけでなく液抜出し量が相対的に多くなり、第１連続多段蒸留塔の安定運転が困難になり、２０よりも大きいと液抜出し口や配管での流速が急激に速くなりエロ−ジョンを起こしやすくなり装置の腐食をもたらす。より好ましいＤ_１／ｄ_１２の範囲は、５≦Ｄ_１／ｄ_１２≦１８ であり、さらに好ましくは、７≦Ｄ_１／ｄ_１２≦１５ である。また、Ｄ_２／ｄ_２２が５より小さいと第２連続多段蒸留塔の設備費が高くなるだけでなく液抜出し量が相対的に多くなり、第２連続多段蒸留塔の安定運転が困難になり、３０よりも大きいと液抜出し口や配管での流速が急激に速くなりエロ−ジョンを起こしやすくなり装置の腐食をもたらす。より好ましいＤ_２／ｄ_２２の範囲は、７≦Ｄ_２／ｄ_２２≦２５ であり、さらに好ましくは、９≦Ｄ_２／ｄ_２２≦２０ である。

さらに、工程（Ｉ）では、該ｄ_１１と該ｄ_１２が式（２７）を満足し、且つ該ｄ_２１と該ｄ_２２が式（２８）を満足する場合、さらに好ましいことがわかった。
１≦ｄ_１２／ｄ_１１≦５ 式（２７）
１≦ｄ_２１／ｄ_２２≦６ 式（２８）
工程（Ｉ）でいう長期安定運転とは、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上、フラッディングや、配管のつまりやエロージョンなどがなく、運転条件に基づいた定常状態で運転が継続でき、高選択率を維持しながら、所定量のジフェニルカーボネートが製造されていることを意味する。

工程（Ｉ）では、１時間あたり好ましくは１トン以上の高生産性でジフェニルカーボネートを高選択率で長期間安定的に生産することを特徴としているが、より好ましくは１時間あたり２トン以上、さらに好ましくは１時間あたり３トン以上のジフェニルカーボネートを生産することにある。また、工程（Ｉ）では、第１連続多段蒸留塔のＬ_１、Ｄ_１、Ｌ_１／Ｄ_１、ｎ_１、Ｄ_１／ｄ_１１、Ｄ_１／ｄ_１２ がそれぞれ、２０００≦Ｌ_１≦６０００、 １５０≦Ｄ_１≦１０００、 ３≦Ｌ_１／Ｄ_１≦３０、 ３０≦ｎ_１≦１００、 ８≦Ｄ_１／ｄ_１１≦２５、 ５≦Ｄ_１／ｄ_１２≦１８であって、第２連続多段蒸留塔のＬ_２、Ｄ_２、Ｌ_２／Ｄ_２、ｎ_２、Ｄ_２／ｄ_２１、Ｄ_２／ｄ_２２ がそれぞれ、２０００≦Ｌ_２≦６０００、 １５０≦Ｄ_２≦１０００、 ３≦Ｌ_２／Ｄ_２≦３０、 １５≦ｎ_２≦６０、 ２．５≦Ｄ_２／ｄ_２１≦１２、 ７≦Ｄ_２／ｄ_２２≦２５の場合は、１時間あたり２トン以上、好ましくは１時間あたり２．５トン以上、さらに好ましくは１時間あたり３トン以上のジフェニルカーボネートを製造することを特徴とするものである。

さらに、工程（Ｉ）では、第１連続多段蒸留塔のＬ_１、Ｄ_１、Ｌ_１／Ｄ_１、ｎ_１、Ｄ_１／ｄ_１１、Ｄ_１／ｄ_１２ がそれぞれ、２５００≦Ｌ_１≦５０００、 ２００≦Ｄ_１≦８００、 ５≦Ｌ_１／Ｄ_１≦１５、 ４０≦ｎ_１≦９０、 １０≦Ｄ_１／ｄ_１１≦２５、 ７≦Ｄ_１／ｄ_１２≦１５であって、第２連続多段蒸留塔のＬ_２、Ｄ_２、Ｌ_２／Ｄ_２、ｎ_２、Ｄ_２／ｄ_２１、Ｄ_２／ｄ_２２ がそれぞれ、２５００≦Ｌ_２≦５０００、 ２００≦Ｄ_２≦８００、 ５≦Ｌ_２／Ｄ_２≦１０、 ２０≦ｎ_２≦５０、 ３≦Ｄ_２／ｄ_２１≦１０、 ９≦Ｄ_２／ｄ_２２≦２０の場合は、１時間あたり３トン以上、好ましくは１時間あたり３．５トン以上、さらに好ましくは１時間あたり４トン以上のジフェニルカーボネートを製造することを特徴とするものである。

工程（Ｉ）でいうジフェニルカーボネートの選択率とは、反応したフェノールに対するものであって、工程（Ｉ）では通常９５％以上の高選択率であり、好ましくは９７％以上、さらに好ましくは９８％以上の高選択率を達成することができる。

工程（Ｉ）で用いられる第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔は、インターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることが好ましい。本発明でいうインターナルとは、蒸留塔において実際に気液の接触を行わせる部分のことを意味する。このようなトレイとしては、例えば泡鍾トレイ、多孔板トレイ、バルブトレイ、向流トレイ、スーパーフラックトレイ、マックスフラックトレイ等が好ましく、充填物としては、ラシヒリング、レッシングリング、ポールリング、ベルルサドル、インタロックスサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリパック等の不規則充填物やメラパック、ジェムパック、テクノパック、フレキシパック、スルザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッド等の規則充填物が好ましい。トレイ部と充填物の充填された部分とを合わせ持つ多段蒸留塔も用いることができる。なお、本発明でいう「インターナルの段数ｎ」とは、トレイの場合はトレイの数を意味し、充填物の場合は、理論段数を意味する。したがって、トレイ部と充填物の充填された部分とを合わせてもつ多段蒸留塔の場合、ｎはトレイの数と理論段数の合計である。

工程（Ｉ）の第１連続多段蒸留塔においては、主としてジアルキルカーボネートとフェノールからアルキルフェニルカーボネートを生成させる反応が行われるが、この反応は平衡定数が極端に小さく、しかも反応速度が遅いので、反応蒸留に用いる第１連続多段蒸留塔としては、インターナルがトレイである棚段式蒸留塔がより好ましいことが見出された。また、第２連続多段蒸留塔においては、主として、該アルキルフェニルカーボネートを不均化させる反応が行われるが、この反応も平衡定数が小さく、しかも反応速度が遅い。しかしながら、反応蒸留に用いる第２連続多段蒸留塔としては、インターナルが充填物及びトレイの両方を有する蒸留塔がより好ましいことが見出された。さらに第２連続多段蒸留塔としては、上部に充填物、下部にトレイを設置したものが好ましいことも見出された。第２連続多段蒸留塔の該充填物は規則充填物が好ましく、規則充填物のなかでもメラパックが特に好ましいことも見出された。

さらに第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔にそれぞれ設置される該トレイが多孔板部とダウンカマー部を有する多孔板トレイが機能と設備費との関係で特に優れていることが見出された。そして、該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ^２あたり１００〜１０００個の孔を有していることが好ましいことも見出された。より好ましい孔数は該面積１ｍ^２あたり１２０〜９００個であり、さらに好ましくは、１５０〜８００個である。

また、該多孔板トレイの孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ^２であることが好ましいことも見出された。より好ましい孔１個あたりの断面積は、０．７〜４ｃｍ^２であり、さらに好ましくは０．９〜３ｃｍ^２である。さらには、該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ^２あたり１００〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ^２である場合、特に好ましいことが見出された。連続多段蒸留塔に上記の条件を付加することによって、本発明の課題が、より容易に達成されることが判明したのである。

工程（Ｉ）を実施する場合、原料であるジアルキルカーボネートとフェノールとを触媒が存在する第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第１塔内で反応と蒸留を同時に行い、生成するアルコール類を含む第１塔低沸点反応混合物を該第１塔上部よりガス状で連続的に抜出し、生成するアルキルフェニルカーボネート類を含む第１塔高沸点反応混合物を該第１塔下部より液状で連続的に抜出し、該第１塔高沸点反応混合物を触媒が存在する第２連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第２塔内で反応と蒸留を同時に行い、生成するジアルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反応混合物を該第２塔上部よりガス状で連続的に抜出し、生成するジフェニルカーボネート類を含む第２塔高沸点反応混合物を該第２塔下部より液状で連続的に抜出し、一方、ジアルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反応混合物を第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給することによって、ジフェニルカーボネートが連続的に製造される。

この原料中には、反応生成物であるアルコール類、アルキルフェニルカーボネート、ジフェニルカーボネートやアルキルフェニルエーテルや高沸点化合物などの反応副生物が含まれていてもいいことは前述のとおりである。他の工程での分離・精製にかかる設備、費用のことを考慮すれば、実際に工業的に実施する本発明の場合は、これらの化合物を少量含んでいることが好ましい。

工程（Ｉ）において、原料であるジアルキルカーボネートとフェノールを第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給するには、該第１蒸留塔の上部のガス抜出し口よりも下部であるが塔の上部又は中間部に設置された１箇所又は数箇所の導入口から、液状及び／又はガス状で供給してもよいし、フェノールを多く含む原料を該第１蒸留塔の上部の導入口から液状で供給し、ジアルキルカーボネートを多く含む原料を該第１蒸留塔の下部の液抜出し口よりも上部であって塔の下部に設置された導入口からガス状で供給することも好ましい方法である。

また、工程（Ｉ）においては、第１連続多段蒸留塔下部より連続的に抜き出されるアルキルフェニルカーボネート類を含む第１塔高沸点反応混合物が第２連続多段蒸留塔に連続的に供給されるが、その供給位置は第２蒸留塔の上部のガス抜出し口よりも下部であるが塔の上部又は中間部に設置された１箇所又は数箇所の導入口から、液状及び／又はガス状で供給することが好ましい。また、本発明の好ましい実施態様である上部に充填物部、下部にトレイ部を有する第２連続多段蒸留塔を用いる場合、導入口の少なくとも１箇所は充填物部とトレイ部との間に設置されることが好ましい。また、充填物が２基以上の複数の規則充填物からなっている場合は、これらの複数の規則充填物を構成する間隔に導入口を設置することも好ましい方法である。

また、工程（Ｉ）において第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔の塔頂ガス抜き出し成分をそれぞれ凝縮した後、その一部をそれぞれの蒸留塔上部にもどす還流操作を実施することも好ましい方法である。この場合、第１連続多段蒸留塔の還流比は０〜１０、であり、第２連続多段蒸留塔の還流比は０．０１〜１０の範囲、好ましくは０．０８〜５、さらに好ましくは０．１〜２の範囲である。第１連続多段蒸留塔では還流操作をしない還流比０も好ましい実施態様である。

工程（Ｉ）において、第１連続多段蒸留塔内に均一系触媒を存在させる方法はどのようなものであってもよいが、該第１蒸留塔の中間部より上部の位置から蒸留塔内に供給することが好ましい。この場合、原料又は反応液に溶解させた触媒液を原料と一緒に導入してもよいし、原料とは別の導入口からこの触媒液を導入してもよい。本発明の第１連続多段蒸留塔で用いる触媒の量は、使用する触媒の種類、原料の種類やその量比、反応温度並びに反応圧力などの反応条件の違いによっても異なるが、原料の合計質量に対する割合で表して、通常０．０００１〜３０質量％、好ましくは０．０００５〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％で使用される。

また、工程（Ｉ）において、第２連続多段蒸留塔内に触媒を存在させる方法はどのようなものであってもよいが、触媒が反応液に不溶解性の固体状の場合は、第２連続多段蒸留塔内の段に設置する方法や、充填物状にして設置する方法などによって塔内に固定させることが好ましい。また、原料や反応液に溶解する触媒の場合は、該第２蒸留塔の中間部より上部の位置から蒸留塔内に供給することが好ましい。この場合、原料又は反応液に溶解させた触媒液を原料と一緒に導入してもよいし、原料とは別の導入口からこの触媒液を導入してもよい。本発明の第２連続多段蒸留塔で用いる触媒の量は、使用する触媒の種類、原料の種類やその量比、反応温度並びに反応圧力などの反応条件の違いによっても異なるが、原料の合計質量に対する割合で表して、通常０．０００１〜３０質量％、好ましくは０．０００５〜１０質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％で使用される。

工程（Ｉ）においては、第１連続多段蒸留塔で用いる触媒と第２連続多段蒸留塔で用いる触媒は、同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよいが、好ましくは、同じ種類の触媒を用いることである。さらに好ましいのは、同じ種類であって、両方の反応液に溶解することのできる触媒である。この場合、触媒は通常第１連続多段蒸留塔の高沸点反応混合物中に溶解した状態で、アルキルフェニルカーボネート等とともに該第１蒸留塔の下部から抜き出され、そのまま第２連続多段蒸留塔に供給されるので、好ましい実施態様である。なお、必要に応じて第２連続多段蒸留塔に新たに触媒を追加することも可能である。

工程（Ｉ）で行われるエステル交換反応の反応時間は第１連続多段蒸留塔内及び第２連続多段蒸留塔内でのそれぞれの反応液の平均滞留時間に相当すると考えられるが、これはそれぞれの該蒸留塔のインターナルの形状や段数、原料供給量、触媒の種類や量、反応条件などによって異なるが、第１連続多段蒸留塔内及び第２連続多段蒸留塔内のそれぞれにおいて、通常０．０１〜１０時間、好ましくは０．０５〜５時間、より好ましくは０．１〜３時間である。

第１連続多段蒸留塔の反応温度は、用いる原料化合物の種類や触媒の種類や量によって異なるが、通常１００〜３５０℃の範囲である。反応速度を高めるためには反応温度を高くすることが好ましいが、反応温度が高いと副反応も起こりやすくなり、例えばアルキルフェニルエーテルなどの副生が増えるので好ましくない。このような意味で、第１連続多段蒸留塔での好ましい反応温度は１３０〜２８０℃、より好ましくは１５０〜２６０℃、さらに好ましくは、１８０〜２５０℃の範囲である。

第２連続多段蒸留塔の反応温度は、用いる原料化合物の種類や触媒の種類や量によって異なるが、通常１００〜３５０℃の範囲である。反応速度を高めるためには反応温度を高くすることが好ましいが、反応温度が高いと副反応も起こりやすくなり、例えばアルキルフェニルエーテルや、原料や生成物であるアルキルフェニルカーボネートやジフェニルカーボネートのフリース転移反応生成物やその誘導体などの副生が増えるので好ましくない。このような意味で、第２連続多段蒸留塔での好ましい反応温度は１３０〜２８０℃、より好ましくは１５０〜２６０℃、さらに好ましくは、１８０〜２５０℃の範囲である。

また、第１連続多段蒸留塔の反応圧力は、用いる原料化合物の種類や組成、反応温度などにより異なるが、第１連続多段蒸留塔では減圧、常圧、加圧のいずれであってもよく、通常塔頂圧力が０．１〜２×１０^７Ｐａ、好ましくは、１０^５〜１０^７ Ｐａ、より好ましくは２×１０^５〜５×１０^６の範囲で行われる。

第２連続多段蒸留塔の反応圧力は、用いる原料化合物の種類や組成、反応温度などにより異なるが、減圧、常圧、加圧のいずれであってもよく、通常塔頂圧力が０．１〜２×１０^７Ｐａ、好ましくは、１０^３〜１０^６ Ｐａ、より好ましくは５×１０^３〜１０^５の範囲で行われる。

なお、工程（Ｉ）における第１連続多段蒸留塔として、２基以上の蒸留塔を用いることもできる。この場合、２基以上の蒸留塔を直列に連結することも、並列に連結することも、さらに直列と並列を組み合わせて連結することも可能である。また、工程（Ｉ）における第２連続多段蒸留塔として、２基以上の蒸留塔を用いることもできる。この場合、２基以上の蒸留塔を直列に連結することも、並列に連結することも、さらに直列と並列を組み合わせて連結することも可能である。

工程（Ｉ）で用いられる第１連続多段蒸留塔及び第２連続多段蒸留塔を構成する材料は、主に炭素鋼、ステンレススチールなどの金属材料であるが、製造する芳香族カーボネートの品質の面からは、ステンレススチールが好ましい。

工程（Ｉ）の第２連続多段蒸留塔の塔下部より液状で連続的に抜出された第２塔高沸点反応混合物は、ジフェニルカーボネートが主成分であるが、ジフェニルカーボネートの他に、通常、触媒成分、未反応原料、アルキルフェニルカーボネート、副生物等が含まれている。副生物としては、アルキルフェニルエーテル等の比較的沸点の低い副生物と、アルキルフェニルカーボネートやジフェニルカーボネートのフリース転移生成物やその誘導体、ジフェニルカーボネートの変生物などの高沸点副生物がある。例えば、ジメチルカーボネートとフェノールを原料にして、ジフェニルカーボネートを製造する場合、反応副生物としてアニソール、サリチル酸メチル、サリチル酸フェニル、キサントン、メトキシ安息香酸フェニル、１−フェノキシカルボニル−２−フェノキシカルボキシ−フェニレン等が存在しており、通常、これらがさらに反応したと考えられる高沸点副生物が少量含まれている。

したがって、第２塔高沸点反応混合物から、高純度ジフェニルカーボネートを取得するための精製工程（ＩＩ）を実施することが必要である。工程（ＩＩ）は、第２塔高沸点反応混合物から高純度ジフェニルカーボネートが取得できる方法、たとえば、蒸留及び／又は再結晶などの方法であるが、このなかで、本発明では、工程（ＩＩ）を蒸留法で行うことが好ましいことが見出された。さらに、本発明では、工程（ＩＩ）を２基の蒸留塔、すなわち、高沸点物質分離塔Ａ、サイドカット抜き出し口を有するジフェニルカーボネート精製塔Ｂを用いることによって、サイドカット成分として高純度ジフェニルカーボネートが高収率で効率的に取得できることが見出された。

工程（ＩＩ）では、第２塔高沸点反応混合物を高沸点物質分離塔Ａに連続的に導入し、ジフェニルカーボネートを含む塔頂成分（Ａ_Ｔ）と触媒を含む塔底成分（Ａ_Ｂ）に連続的に分離し、次いで該塔頂成分（Ａ_Ｔ）を、サイドカット抜き出し口を有するジフェニルカーボネート精製塔Ｂに連続的に導入し、塔頂成分（Ｂ_Ｔ）、サイドカット成分（Ｂ_Ｓ）、塔底成分（Ｂ_Ｂ）の３つの成分に連続的に蒸留分離し、高純度ジフェニルカーボネートをサイドカット成分（Ｂ_Ｓ）として連続的に、１時間あたり０．８５トン以上、好ましくは１トン以上得るのである。そのためには該高沸点物質分離塔Ａと該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂをそれぞれ特定の構造を有する連続多段蒸留塔とし、それらを組み合わせて用いることが必要である。

工程（Ｉ）から得られる第２塔高沸点反応混合物中には、ジフェニルカーボネートが通常、５０〜８０質量％含まれているので、１時間あたり１トン以上の高純度ジフェニルカーボネートを得るためには、高沸点物質分離塔Ａに連続的に導入される反応混合物の量は、ジフェニルカーボネートの含有量によって変化するが、約１．３〜２トン／ｈｒ以上である。通常は約２トン／ｈｒより多くの反応混合物を分離・精製する必要がある。

工程（ＩＩ）で用いる該高沸点物質分離塔Ａは、下記式（１３）〜（１５）を満足する、長さＬ_Ａ（ｃｍ）、内径Ｄ_Ａ（ｃｍ）で、内部に段数ｎ_Ａのインターナルを有する連続多段蒸留塔であることが必要である。
８００ ≦ Ｌ_Ａ ≦ ３０００ 式（１３）
１００ ≦ Ｄ_Ａ ≦ １０００ 式（１４）
２０ ≦ ｎ_Ａ ≦ １００ 式（１５）

また、工程（ＩＩ）で用いる該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂは、下記式（１６）〜（２１）を満足する、長さＬ_Ｂ（ｃｍ）、内径Ｄ_Ｂ（ｃｍ）で、内部にインターナルを有するものであって、塔の中段に導入口Ｂ１、該導入口Ｂ１と塔底との間にサイドカット抜き出し口Ｂ２を有し、導入口Ｂ１から上部のインターナルの段数がｎ_Ｂ１、導入口Ｂ１とサイドカット抜き出し口Ｂ２との間のインターナルの段数がｎ_Ｂ２、サイドカット抜き出し口Ｂ２から下部のインターナルの段数がｎ_Ｂ３で、段数の合計（ｎ_Ｂ１+ｎ_Ｂ２+ｎ_Ｂ３）がｎ_Ｂである連続多段蒸留塔であることが必要である。
１０００ ≦ Ｌ_Ｂ ≦ ５０００ 式（１６）
１００ ≦ Ｄ_Ｂ ≦ １０００ 式（１７）
５ ≦ ｎ_Ｂ１ ≦ ２０ 式（１８）
１２ ≦ ｎ_Ｂ２ ≦ ４０ 式（１９）
３ ≦ ｎ_Ｂ３ ≦ １５ 式（２０）
２０ ≦ ｎ_Ｂ ≦ ７０ 式（２１）

これらの条件の全てを同時に満足する高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂを用いることによって、均一系触媒の存在下にジアルキルカーボネートとフェノールを原料とするエステル交換反応で得られたジフェニルカーボネートを含む反応混合物（工程Ｉの第２塔高沸点反応混合物）から高純度ジフェニルカーボネートを、１時間あたり１トン以上の工業的規模で、例えば２０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上の長期間、安定的に製造できることが見出されたのである。本発明の方法を実施することによって、このような優れた効果を有する工業的規模での高純度ジフェニルカーボネートの製造が可能になった理由は明らかではないが、式（１３）〜（２１）の条件が組み合わさった時にもたらされる複合効果のためであると推定される。なお、各々の要因の好ましい範囲は下記に示される。

Ｌ_Ａ（ｃｍ）が８００より小さいと、高沸点物質分離塔Ａの内部に設置できるインターナルの高さに制限ができるため分離効率が低下するため好ましくないし、目的の分離効率を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｌ_Ａを３０００以下にすることが必要である。より好ましいＬ_Ａ（ｃｍ）の範囲は、１０００≦Ｌ_Ａ≦２５００ であり、さらに好ましくは、１２００≦Ｌ_Ａ≦２０００ である。

Ｄ_Ａ（ｃｍ）が１００よりも小さいと、目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｄ_Ａを１０００以下にすることが必要である。より好ましいＤ_Ａ（ｃｍ）の範囲は、２００≦Ｄ_Ａ≦６００ であり、さらに好ましくは、２５０≦Ｄ_Ａ≦４５０ である。

ｎ_Ａが２０より小さいと分離効率が低下するため目的とする高純度を達成できないし、目的の分離効率を達成しつつ設備費を低下させるには、ｎ_Ａを１００以下にすることが必要である。さらにｎ_Ａが１００よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、高沸点物質分離塔Ａの長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなるので好ましくない。より好ましいｎ_Ａの範囲は、３０≦ｎ_Ａ≦７０ であり、さらに好ましくは、３５≦ｎ_Ａ≦６０ である。

工程（ＩＩ）の該高沸点分離塔Ａの蒸留条件としては、塔底温度（Ｔ_Ａ）が１８５〜２８０℃、塔頂圧力（Ｐ_Ａ）が１０００〜２００００Ｐａであることが好ましい。Ｔ_Ａが１８５℃よりも低いと塔頂圧力をより低くしなければならないため高真空を保持する設備にしなければならないし、また設備が大きくなるので好ましくない。また、２８０℃より高くすると蒸留時に高沸点副生物が生成するので好ましくない。より好ましいＴ_Ａは１９０〜２４０℃、であり、さらに好ましくは１９５〜２３０℃の範囲である。

Ｐ_Ａが１０００Ｐａよりも低いと高真空を保持できる大きな設備となり好ましくなく、２００００Ｐａより高いと蒸留温度が高くなり副生物が増加するので好ましくない。より好ましいＰ_Ａは２０００〜１５０００Ｐａであり、さらに好ましくは３０００〜１３０００Ｐａの範囲である。

Ｌ_Ｂ（ｃｍ）が１０００より小さいと、ジフェニルカーボネート精製塔Ｂの内部に設置できるインターナルの高さに制限ができるため分離効率が低下するため好ましくないし、目的の分離効率を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｌ_Ｂを５０００以下にすることが必要である。より好ましいＬ_Ｂ（ｃｍ）の範囲は、１５００≦Ｌ_Ｂ≦３０００ であり、さらに好ましくは、１７００≦Ｌ_Ｂ≦２５００ である。

Ｄ_Ｂ（ｃｍ）が１００よりも小さいと、目的とする生産量を達成できないし、目的の生産量を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｄ_Ｂを１０００以下にすることが必要である。より好ましいＤ_Ｂ（ｃｍ）の範囲は、１５０≦Ｄ_Ｂ≦５００ であり、さらに好ましくは、２００≦Ｄ_Ｂ≦４００ である。

ｎ_Ｂが２０より小さいと塔全体としての分離効率が低下するため目的とする高純度を達成できないし、目的の分離効率を達成しつつ設備費を低下させるには、ｎ_Ｂを７０以下にすることが必要である。さらにｎ_Ｂが７０よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなり、ジフェニルカーボネート精製塔Ｂの長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなるので好ましくない。より好ましいｎ_Ｂの範囲は、２５≦ｎ_Ｂ≦５５ であり、さらに好ましくは、３０≦ｎ_Ｂ≦５０ である。さらに、目的とする高純度のジフェニルカーボネートを長時間安定的に得るためには、ｎ_Ｂ1、ｎ_Ｂ２、ｎ_Ｂ３ がそれぞれ、５≦ｎ_Ｂ１≦２０、 １２≦ｎ_Ｂ２≦４０、 ３≦ｎ_Ｂ３≦１５ の範囲にあることが必要であることが判明した。より好ましい範囲は、 ７≦ｎ_Ｂ１≦１５、 １２≦ｎ_Ｂ２≦３０、 ３≦ｎ_Ｂ３≦１０ である。

工程（ＩＩ）のジフェニルカーボネート精製塔Ｂの蒸留条件としては、塔底温度（Ｔ_Ｂ）が１８５〜２８０℃、塔頂圧力（Ｐ_Ｂ）が１０００〜２００００Ｐａであることが好ましい。Ｔ_Ｂが１８５℃よりも低いと塔頂圧力をより低くしなければならないため高真空を保持する設備にしなければならないし、また設備が大きくなるので好ましくない。また、２８０℃より高くすると蒸留時に高沸点副生物が生成するので好ましくない。より好ましいＴ_Bは１９０〜２４０℃、であり、さらに好ましくは１９５〜２３０℃の範囲である。

Ｐ_Ｂが１０００Ｐａよりも低いと高真空を保持できる大きな設備となり好ましくなく、２００００Ｐａより高いと蒸留温度が高くなり副生物が増加するので好ましくない。より好ましいＰ_Ｂは２０００〜１５０００Ｐａであり、さらに好ましくは３０００〜１３０００Ｐａの範囲である。

なお、高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂにおいて、Ｄ_Ａ及びＤ_Ｂ が上記の範囲にある限り、塔の上部から下部までそれぞれ同じ内径であってもよいし、部分的に内径が異なっていてもよい。例えば、これらの連続多段蒸留塔において、塔上部の内径が塔下部の内径よりも小さくてもよいし、大きくてもよい。

工程（ＩＩ）で用いる高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂは、それぞれ、インターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔である。本発明でいうインターナルとは、蒸留塔において実際に気液の接触を行わせる部分のことを意味する。このようなトレイとしては、工程（Ｉ）の項に記載のものが好ましい。また、「インターナルの段数」とは、前記のとおりである。

工程（ＩＩ）の高沸点物質分離塔Ａは、インターナルとして充填物を有するものが好ましく、さらに充填物として規則充填物が好ましいことも判明した。また、ジフェニルカーボネート精製塔Ｂはインターナルとして充填物であることが好ましく、さらに１基又は２基以上の規則充填物が好ましいことが見出された。

工程（Ｉ）の第２反応蒸留塔の塔底から連続的に抜出される高沸点反応混合物には、通常、ジアルキルカーボネートが、０．０５〜２質量％、フェノールが１〜２０質量％、アルキルフェニルエーテルが０．０５〜２質量％、アルキルフェニルカーボネートが１０〜４５質量％、ジフェニルカーボネートが５０〜８０質量％、高沸点副生物が０．１〜５質量％、触媒が０．００１〜５質量％含まれているので、この連続的に抜出された塔底液を、そのまま工程（ＩＩ）の高沸点物質分離塔Ａに連続的に供給することが好ましい。

該反応混合物の組成は、ジアルキルカーボネートとフェノールとのエステル交換反応の条件、触媒の種類と量等によって変化するが、一定の条件下でエステル交換反応が行われる限り、ほぼ一定の組成の反応混合物が製造できるので、高沸点物質分離塔Ａに供給される反応混合物の組成はほぼ一定である。しかしながら、工程（ＩＩ）においては、反応混合物の組成が上記の範囲内であれば、それが変動しても、ほぼ同様の分離効率で分離できる。このことは本発明の工程（ＩＩ）の特徴の１つである。

工程（ＩＩ）において、工程（Ｉ）の第２反応蒸留塔の塔底液を高沸点物質分離塔Ａ内に連続的に供給するには、該分離塔Ａの中間部より下部に設置された１箇所又は数箇所の導入口から、液状で供給してもよいし、該分離塔Ａのリボイラーの下部に設けた配管からリボイラーを経て塔内に供給することも好ましい方法である。高沸点物質分離塔Ａに供給される第２反応蒸留塔の塔底液の量は、製造すべき高純度ジフェニルカーボネートの生産量、該反応混合物中のジフェニルカーボネートの濃度、該分離塔Ａの分離条件等によって変化するが、通常約２トン／ｈｒ以上、好ましくは約６トン／ｈｒ以上、さらに好ましくは約１０トン／ｈｒ以上である。

高沸点物質分離塔Ａに連続的に供給された第２反応蒸留塔の高沸点反応混合物は、ジフェニルカーボネートの大部分と未反応原料、アルキルフェニルエーテル、アルキルフェニルカーボネート等のジフェニルカーボネートよりも沸点の低い化合物の大部分を含む塔頂成分（Ａ_Ｔ）と、少量のジフェニルカーボネートと触媒と高沸点副生物とを含む塔底成分（Ａ_Ｂ）に分離される。塔底成分（Ａ_Ｂ）中には少量のアルキルフェニルカーボネートが含まれていてもよい。塔底成分中のこれらの有機物は触媒成分を溶解させ液状に保つのに役立っている。この塔底成分（Ａ_Ｂ）の、全量又は一部はエステル交換反応の触媒成分として、通常そのままで工程（Ｉ）の第１反応蒸留塔及び／又は第２反応蒸留塔に循環再使用されるが、場合によっては触媒回収工程で有機物と分離した後、触媒として再生され、循環再使用される。

工程（ＩＩ）においては、サリチル酸フェニル、キサントン、メトキシ安息香酸フェニル、１−フェノキシカルボニル−２−フェノキシカルボキシ−フェニレン等のジフェニルカーボネートより高沸点の副生物と触媒成分は、この高沸点物質分離塔Ａで、ほぼ完全に塔底成分（Ａ_Ｂ）として分離され、塔頂成分（Ａ_Ｔ）中の含有量を通常２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下にすることが容易にできるのが工程（ＩＩ）の特徴の１つである。塔頂成分（Ａ_Ｔ）中にこれらの高沸点副生物を殆ど含ませないで、しかも、導入された反応混合物中のジフェニルカーボネートの大部分を塔頂から抜き出すことができることも工程（ＩＩ）の特徴の１つである。工程（ＩＩ）においては、高沸点物質分離塔Ａに連続的に供給された反応混合物中のジフェニルカーボネートの９５％以上、好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９８％以上を塔頂から抜出すことができる。また、工程（ＩＩ）においては、該分離塔Ａに供給される第２反応蒸留塔の高沸点反応混合物の組成に依存することではあるが、連続的に供給された液の通常、９０〜９７質量％が塔頂成分（Ａ_Ｔ）として塔頂から連続的に抜出され、１０〜３質量％が塔底成分（Ａ_Ｂ）として塔底から連続的に抜出される。塔頂成分（Ａ_Ｔ）の組成は、通常、ジアルキルカーボネートが、０．０５〜１質量％、フェノールが１〜１０質量％、アルキルフェニルエーテルが０．０５〜０．５質量％、アルキルフェニルカーボネートが２０〜４０質量％、ジフェニルカーボネートが５０〜８０質量％であり、高沸点副生物の含有量は、通常２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍである。

工程（ＩＩ）においては、高沸点物質分離塔Ａの還流比は０．０１〜１０の範囲であり、好ましくは０．０８〜５、さらに好ましくは０．１〜３の範囲である。

高沸点物質分離塔Ａの塔頂から連続的に抜出される塔頂成分（Ａ_Ｔ）の量は、前記のとおり該分離塔Ａに供給された第２反応蒸留塔の高沸点反応混合物の通常約９０〜９７％であるが、これがそのままジフェニルカーボネート精製塔Ｂの中段に設けられた導入口Ｂ１から該精製塔Ｂに連続的に供給され、塔頂成分（Ｂ_Ｔ）、サイドカット成分（Ｂ_Ｓ）、塔底成分（Ｂ_Ｂ）の３成分に連続的に分離される。該精製塔Ｂに供給された該分離塔Ａの塔頂成分（Ａ_Ｔ）に含まれていたジフェニルカーボネートよりも低沸点の成分は全て塔頂成分（Ｂ_Ｔ）として塔頂から連続的に抜出され、塔底からは、少量の液体が連続的に抜出される。塔頂成分（Ｂ_Ｔ）中には、少量のジフェニルカーボネートが含まれ、その量は供給されたジフェニルカーボネートに対して、通常、１〜９％、好ましくは３〜８％である。この塔頂成分（Ｂ_Ｔ）中のジフェニルカーボネートは、塔頂成分（Ｂ_Ｔ）を分離する別の蒸留塔で分離され、回収されるが、この別の蒸留塔の塔底成分として分離し、それを高沸点物質分離塔Ａ及び／又はジフェニルカーボネート精製塔Ｂに戻すことによって回収することも好ましい方法である。塔底成分（Ｂ_Ｂ）はジフェニルカーボネートと数％程度に濃縮された少量の高沸点副生物から成っている。塔底から抜き出される塔底成分（Ｂ_Ｂ）の中のジフェニルカーボネートの量が非常に少なくてすむことも工程（ＩＩ）の特徴のひとつであり、その量は供給されたジフェニルカーボネートに対して、通常０．０５〜０．５％である。

サイドカット抜き出し口Ｂ２からは、高純度ジフェニルカーボネートが通常通常１トン／ｈｒ以上、好ましくは３トン／ｈｒ以上、さらに好ましくは５トン／以上の流量で連続的に抜出され、この量は該精製塔Ｂに供給されたジフェニルカーボネートの通常、約９０〜９６％に相当する。

工程（ＩＩ）のジフェニルカーボネート精製塔Ｂのサイドカット成分（Ｂ_Ｓ）として得られるジフェニルカーボネートの純度は、通常９９．９％以上であり、好ましくは９９．９９％以上で、より好ましくは９９．９９９％以上である。ジメチルカーボネートとフェノールを原料として工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）を実施した時に得られる高純度ジフェニルカーボネート中の高沸点不純物の含有量は、サリチル酸フェニルが、３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下であり、キサントンが３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下であり、メトキシ安息香酸フェニルが３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下であり、１−フェノキシカルボニル−２−フェノキシカルボキシ−フェニレンが３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。そして、これら高沸点副生物の合計含有量は、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。

また、本発明では通常ハロゲンを含まない原料と触媒を使用するので、得られるジフェニルカーボネートのハロゲン含有量は０．１ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｂ以下であり、さらに好ましくは１ｐｐｂ以下（イオンクロマトグラフィーによる検出限界外）である。

工程（ＩＩ）においては、ジフェニルカーボネート精製塔Ｂの還流比は０．０１〜１０の範囲であり、好ましくは０．１〜８、さらに好ましくは０．５〜５の範囲である。

本発明で用いられる高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂ及び接液部を構成する材料は、主に炭素鋼、ステンレススチールなどの金属材料であるが、製造するジフェニルカーボネートの品質の面からは、ステンレススチールが好ましい。

続いて、工程（ＩＩＩ）が実施される。すなわち、芳香族ジヒドロキシ化合物と該高純度ジフェニルカーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマーを製造し、該溶融プレポリマーをガイドの表面に沿って流下せしめ、その流下中に該溶融プレポリマーの重合を行わせるガイド接触流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する工程である。

工程（ＩＩＩ）において、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とは、一般式（３９）で示される化合物である。
ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ 式（３９）
（式３９中、Ａｒは２価の芳香族基を表す。）。
２価の芳香族基Ａｒは、好ましくは例えば、一般式（４０）式で示されるものである。
−Ａｒ^１−Ｙ−Ａｒ^２− 式（４０）
（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立にそれぞれ炭素数５〜７０を有する２価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアルキレン基を表す。）

２価の芳香族基Ａｒ^１、Ａｒ^２において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。複素環式芳香族基の好ましい具体例としては、１ないし複数の環形成窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を有する芳香族基を挙げる事ができる。２価の芳香族基Ａｒ^１、Ａｒ^２は、例えば、置換又は非置換のフェニレン、置換又は非置換のビフェニレン、置換又は非置換のピリジレンなどの基を表す。ここでの置換基は前述のとおりである。

２価のアルキレン基Ｙは、例えば、下記式で示される有機基である。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、各々独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基、環構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、炭素数６〜１０の炭素環式アラルキル基を表す。ｋは３〜１１の整数を表し、Ｒ^５及びＲ^６は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは炭素を表す。また、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６において、一つ以上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない範囲で他の置換基、例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等によって置換されたものであってもよい。）

このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記式で示されるものが挙げられる。

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基であって、ｍ及びｎは、１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には、各Ｒ^７はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合には、Ｒ^８はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）

さらに、２価の芳香族基Ａｒは、次式で示されるものであってもよい。
−Ａｒ^１−Ｚ−Ａｒ^２−
（式中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は前述の通りで、Ｚは単結合又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^１）−などの２価の基を表す。ただし、Ｒ^１は前述のとおりである。）

このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記式に示されるものが挙げられる。

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、ｍ及びｎは、前述のとおりである。）
さらに、２価の芳香族基Ａｒの具体例としては、置換又は非置換のフェニレン、置換又は非置換のナフチレン、置換又は非置換のピリジレン等が挙げられる。

本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、単一種類でも２種類以上でもかまわない。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例としてはビスフェノールＡが挙げられる。また、本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、分岐構造を導入するための３価の芳香族トリヒドロキシ化合物を併用してもよい。

工程（ＩＩＩ）における芳香族ジヒドロキシ化合物と高純度ジフェニルカーボネートとの使用割合（仕込み比率）は、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートの種類や、重合温度その他の重合条件によって異なるが、ジフェニルカーボネートは芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．９〜２．５モル、好ましくは０．９５〜２．０モル、より好ましくは０．９８〜１．５モルの割合で用いられる。

工程（ＩＩＩ）における、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートとから製造された溶融状態のプレポリマー（以下、溶融プレポリマーと表す）とは、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートから製造される、目的とする重合度を有する芳香族ポリカーボネートより重合度の低い重合途中の溶融物を意味しており、もちろんオリゴマーであってもよい。工程（ＩＩＩ）で用いられるこのような溶融プレポリマーは、公知のいかなる方法によって得られたものでよい。たとえば、所定量の芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートとからなる溶融混合物を１基又はそれ以上の縦型撹拌槽を用いて、約１２０℃〜約２８０℃の温度範囲で、常圧及び／又は減圧下に撹拌しながら、反応によって副生するフェノールを除去することによって、製造することができる。直列に連結された２基以上の縦型撹拌槽を用いて、順に重合度を上げていく必要な重合度を有する溶融プレポリマーを連続的に製造する方法が特に好ましい。

工程（ＩＩＩ）では、この溶融プレポリマーが、ガイド接触流下式重合器に連続的に供給され、目的の重合度を有する芳香族ポリカーボネートを連続的に製造する。このガイド接触流下式重合器とは、ガイドに沿ってプレポリマーを溶融流下せしめて重合をさせる重合器であって、１時間あたり１トン以上の芳香族ポリカーボネートを生産できるものである。該ガイド接触流下式重合器は、
（１）溶融プレポリマー受給口、多孔板、該溶融プレポリマーが多孔板を通して重合反応ゾーンのガイドに供給するための溶融プレポリマー供給ゾーン、該多孔板と側面ケーシングとテーパー形の底部ケーシングとに囲まれた空間に該多孔板から下方に延びる複数のガイドが設けられた重合反応ゾーン、該重合反応ゾーンに設けられた真空ベント口、テーパー形の底部ケーシングの最下部に設けられた芳香族ポリカーボネート排出口、及び該排出口に接続された芳香族ポリカーボネート排出ポンプを有するタイプのものであって、
（２）該重合反応ゾーンの側面ケーシングの水平面における内部断面積Ａ（ｍ^２）が、式（２２）を満足するものであって、
０．７≦Ａ≦３００ 式（２２）
（３）該Ａ（ｍ^２）と、芳香族ポリカーボネート排出口の水平面における内部断面積Ｂ（ｍ^２）との比が、式（２３）を満足するものであって、
２０≦Ａ／Ｂ≦１０００ 式（２３）
（４）該重合反応ゾーンの底部を構成するテーパー形の底部ケーシングが、上部の側面ケーシングに対してその内部において、角度Ｃ度で接続されており、該角度Ｃ度が式（２４）を満足するものであって、
１２０≦Ｃ≦１６５ 式（２４）
（５）該ガイドの長さ ｈ（ｃｍ）が、式（２５）を満足するものであって、
１５０≦ｈ≦５０００ 式（２５）
（６）該ガイド全体の外部総表面積Ｓ（ｍ^２）が式（２６）を満足するものである、
２≦Ｓ≦５００００ 式（２６）
ことが必要である。

高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートを１時間あたり１トン以上の工業的規模の生産量で、分子量のバラツキなどがなく、長期間安定的に製造するためには、種々の条件を満足させる重合器であることが必要であり、本発明はこれらの条件を見出したものである。なお、本発明においては、分子量のバラツキがないとは、数平均分子量で２００以下のバラツキの場合を意味している。本発明では、数平均分子量のバラツキが好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下の芳香族ポリカーボーネートが長期間安定的に製造できる。

より具体的には、概念図（図４）に示されるような、重合反応ゾーン５の側面ケーシング１０の水平面（ａ−ａ’面）における内部断面積Ａ（ｍ^２）が、式（２２）を満足するものであることが必要である。

Ａが０．７ｍ^２よりも小さいと、目的とする生産量を達成できないし、設備費を低下させつつこの生産量を達成するためには、Ａは３００ｍ^２以下にすることが必要である。

さらに、該Ａ（ｍ^２）と、芳香族ポリカーボネート排出口７の水平面（ｂ−ｂ’面）における内部断面積Ｂ（ｍ^２）との比が、式（２３）を満足することも必要である。

製造された芳香族ポリカーボネート又は重合度の高められた芳香族ポリカーボネートプレポリマーの品質を低下させることなく溶融粘度の高いこれらの溶融物を排出するためには、Ａ／Ｂは式（２３）を満足していなければならない。

さらに、該重合反応ゾーン５の底部を構成するテーパー形の底部ケーシング１１が、上部の側面ケーシング１０に対してその内部において、角度Ｃ度で設けられており、該角度Ｃ度が式（２４）を満足することも必要である。設備費を低下させるためには、Ｃはできるだけ９０度に近い方がいいのであるが、ガイド４の下端から落下してくる芳香族ポリカーボネート又は重合度の高められた芳香族ポリカーボネートプレポリマーの品質を低下させることなく溶融粘度の高いこれらの溶融物を排出口７に移動させるためには、Ｃは式（２４）を満足していなければならない。

さらに、該ガイドの長さ ｈ（ｃｍ）が、式（２５）を満足することも必要である。ｈが１５０ｃｍより短い場合、溶融プレポリマーの重合度を高めることはできるが、その程度が十分ではなく、また、重合度のバラツキが数平均分子量で約２００以上大きくなり、好ましくない。ｈが５０００ｃｍより長い場合、ガイド４の上部と下部での溶融プレポリマーの溶融粘度の違いが大きくなりすぎるため、重合度のバラツキが数平均分子量で約３００以上（場合によっては、約５００以上）大きくなり、得られる芳香族ポリカーボネートの物性にバラツキがでるので好ましくない。なお、本発明において重合度のバラツキが大きいとは、例えば数平均分子量で表して、約２００以上の差があるバラツキの場合を意味している。

さらに、該ガイド４の外部総表面積Ｓ（ｍ^２）が式（２６）を満足する必要がある。Ｓが２ｍ^２よりも小さいと、目的とする生産量を達成できないし、設備費を低下させつつこの生産量を達成し、且つ物性にバラツキをなくすためには、Ｓは５００００ｍ^２以下にすることが必要である。

式（２２）、（２３）、（２４）、（２５）及び（２６）を同時に満足するガイド接触流下式重合器を用いることによって、驚くべきことに、着色がなく機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートを、１時間あたり１トン以上の生産量でしかも、数１，０００時間以上、たとえば５，０００時間以上の長期間、分子量のバラツキなどなく安定的に製造できることが見出された。これらの条件を同時に満足していない場合には、目的とする生産量が得られない、分子量のバラツキが数平均分子量で表して約２００以上の差があるバラツキがでる、安定製造が１，０００時間もできない、着色がしやすくなるなどの不都合が起こる。

工程（ＩＩＩ）において、このような優れた効果を有する工業的規模での芳香族ポリカーボネートの製造が可能となった理由は明らかではないが、上述の理由に加えて、それらの条件が組み合わさった時にもたらされる複合効果が現れたためであると推定される。例えば式（２５）及び（２６）を満足する高表面積のガイドを用いると、溶融プレポリマーを比較的低温度で重合させることができ、目的とする分子量を有する大量の高品質の芳香族ポリカーボネートを製造できるし、また、式（２４）を満足するテーパー形の底部ケーシングは、ガイドから落下してくるこの大量の高品質の生成芳香族ポリカーボネートが排出口に達する時間を短縮でき、その結果、生成芳香族ポリカーボネートの熱履歴を減らせるためと推定される。

なお、このような工業的規模での製造技術は、大規模な製造設備を用いる長時間運転によって初めて確立できるものであるが、その際の製造設備費は考慮すべき重要な因子であることは、論を待たない。本発明の別な効果は、工程（ＩＩＩ）で用いる重合器を式（２２）、（２３）、（２４）、（２５）及び（２６）を満足するガイド接触流下式重合器とすることによって、工業的製造設備として設備費を低下させることができることにある。

工程（ＩＩＩ）において用いられるガイド接触流下式重合器における寸法・角度等に要求される範囲は、上記のとおりであるが、さらに好ましい範囲は次のとおりである。重合反応ゾーンの側面ケーシングの水平面における内部断面積Ａ（ｍ^２）のより好ましい範囲は、 ０．８≦Ａ≦２５０ であり、さらに好ましくは、１≦Ａ≦２００ である。

また、該Ａ（ｍ^２）と、芳香族ポリカーボネート排出口の水平面における内部断面積Ｂ（ｍ^２）との比のより好ましい範囲は、２５≦Ａ／Ｂ≦９００ であり、さらに好ましくは、３０≦Ａ／Ｂ≦８００ である。

また、重合反応ゾーンの底部を構成するテーパー形の底部ケーシングが、上部の側面ケーシングに対してその内部においてなす角度Ｃ度のより好ましい範囲は、１２５≦Ｃ≦１６０ であり、さらに好ましくは、１３５≦Ｃ≦１６５ である。なお、複数のガイド接触流下式重合器を用いて順に重合度を上げていく場合には、それぞれに対応する角度を、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、・・・とすれば、Ｃ１≦Ｃ２≦Ｃ３≦ ・・・ とすることが好ましい。

また、ガイドの必要な長さｈ（ｃｍ）は、原料プレポリマーの重合度、重合温度、圧力、その重合器で製造すべき芳香族ポリカーボネート又はプレポリマーの重合度、生産量等の要因の違いによって異なるが、より好ましい範囲は、２００≦ｈ≦３０００ であり、さらに好ましくは、２５０≦ｈ≦２５００ である。ｈが、式（３３）を満足する場合、特に好ましい：
４００＜ｈ≦２５００ 式（３３）。

また、必要なガイド全体の外部総表面積Ｓ（ｍ^２）も、上記と同様の要因の違いによって異なるが、そのより好ましい範囲は、４≦Ｓ≦４００００ であり、さらに好ましくは、１０≦Ｓ≦３００００ である。１５≦Ｓ≦ ２００００ は、特に好ましい範囲である。本発明でいうガイド全体の外部総表面積とは、溶融プレポリマーが接触して流下するガイドの表面積全体を意味しており、例えばパイプなどのガイドの場合、外側の表面積を意味しており、溶融プレポリマーを流下させないパイプ内側の面の表面積は含めない。

工程（ＩＩＩ）で用いられるガイド接触流下式重合器において、重合反応ゾーンの側面ケーシングの水平面における内部断面の形状は多角形、楕円形、円形等、どのような形状であってもよい。重合反応ゾーンは、通常減圧下で操作されるため、それに耐えるものであればどのようなものでもよいが、好ましくはそれが円形又はそれに近い形状の場合である。したがって、本発明の重合反応ゾーンの側面ケーシングは、円筒形であることが好ましい。この場合、円筒形の側面ケーシングの下部にテーパー形の底部ケーシングが接続され、該底部ケーシングの最下部に円筒形の芳香族ポリカーボネート排出口が設けられることが好ましい。そして、該側面ケーシングの円筒形部の内径をＤ（ｃｍ）、長さをＬ（ｃｍ）とし、該排出口の内径をｄ（ｃｍ）とした時、Ｄ、Ｌ、ｄ が式（２９）、（３０）、（３１）及び（３２）を満足していることが好ましい；
１００≦Ｄ≦１８００ 式（２９）
５≦Ｄ／ｄ≦５０ 式（３０）
０．５≦Ｌ／Ｄ ≦３０ 式（３１）
ｈ−２０≦Ｌ≦ｈ＋３００ 式（３２）。

該ガイド接触流下式重合器において、Ｄ（ｃｍ）のより好ましい範囲は、１５０≦Ｄ ≦１５００ であり、さらに好ましくは、２００≦Ｄ≦１２００ である。また、Ｄ／ｄ のより好ましい範囲は、６≦Ｄ／ｄ≦４５ であり、さらに好ましくは、 ７≦ Ｄ／ｄ≦４０ である。また、Ｌ／Ｄのより好ましい範囲は、０．６≦Ｌ／Ｄ≦２５ であり、さらに好ましくは、０．７≦Ｌ／Ｄ≦２０ である。 また、Ｌ（ｃｍ）のより好ましい範囲は、ｈ−１０≦Ｌ≦ｈ＋２５０ であり、さらに好ましくは、ｈ≦Ｌ≦ｈ＋ ２００ である。

工程（ＩＩＩ）において、速い重合速度で、着色が無く機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートが、工業的規模で長期間分子量のバラツキがなく安定的に製造できる正確な理由は明らかではないが、以下のことが考えられる。すなわち、工程（ＩＩＩ）のガイド接触流下式重合法においては、原料の溶融プレポリマーは受給口１から、供給ゾーン３及び多孔板２を経由して、ガイド４に導かれ、ガイドに沿って流下しながら重合度が上昇していく。この場合、溶融プレポリマーはガイドに沿って流下しながら効果的な内部攪拌と表面更新が行われ、フェノール等の抜出しが効果的に行われるため、速い速度で重合が進行する。重合の進行とともにその溶融粘度が高くなってくるために、ガイドに対する粘着力が増大し、ガイドに粘着する溶融物の量はガイドの下部に行くに従って増えてくる。このことは、溶融プレポリマーのガイド上での滞留時間、すなわち重合反応時間が増えることを意味している。しかも、ガイドに支えられながら自重で流下している溶融プレポリマーは、重量当たりの表面積が非常に広く、その表面更新が効率的に行われているので、これまでの機械的攪拌重合器ではどうしても不可能であった重合後半の高分子量化が容易に達成できるのである。これが工程（ＩＩＩ）で用いられる重合器の持つ、優れた特徴の１つである。

ガイドの中間部より下部の重合の後半では、ガイドに粘着する溶融物の量が増えてくるが、その溶融粘度に見合った粘着保持力しかないので、複数のガイドの同じ高さにおいては、ほぼ同じ溶融粘度をもつほぼ同じ量の溶融物が、それぞれのガイドに支えられていることになる。一方、ガイドには上部から溶融物が連続的に供給されているので、ほぼ同じ溶融粘度をもつ重合度の高められた溶融物が、ガイドの下端からテーパー形のケーシングの底部に連続的に落下して行くことになる。すなわちテーパー形のケーシングの底部では、ガイドを流下しながら生成したほぼ同じ重合度の芳香族ポリカーボネートが溜まってくることになり、分子量のバラツキのない芳香族ポリカーボネートが連続的に製造できることになる。このことは本発明の重合器の持つ他の優れた特徴の１つである。ケーシングの底部に溜まった芳香族ポリカーボネートは、排出口７を経て、排出ポンプ８によって連続的に抜き出され、通常は押出し機を経て連続的にペレット化される。この場合、押出し機で、安定剤、耐候剤等の添加剤を添加することも可能である。

工程（ＩＩＩ）で用いられるガイド接触流下式重合器を構成する多孔板は、通常、平板、波板、中心部が厚くなった板などから選ばれ、多孔板の形状についは、通常、円状、長円状、三角形状、多角形状などの形状から選ばれる。多孔板の孔は、通常、円状、長円状、三角形状、スリット状、多角形状、星形状などの形状から選ばれる。孔の断面積は、通常、０．０１〜１００ｃｍ^２であり、好ましくは０．０５〜１０ｃｍ^２であり、特に好ましくは０．１〜５ｃｍ^２の範囲である。孔と孔との間隔は、孔の中心と中心の距離で通常、１〜５００ｍｍであり、好ましくは２５〜１００ｍｍである。多孔板の孔は、多孔板を貫通させた孔であっても、多孔板に管を取り付けた場合でもよい。また、テーパー状になっていてもよい。

また、工程（ＩＩＩ）で用いられるガイド接触流下式重合器を構成するガイドとは、水平方向断面の外周の平均長さに対して該断面と垂直方向の長さの比率が非常に大きい材料を表すものである。該比率は、通常、１０〜１，０００，０００の範囲であり、好ましくは５０〜１００，０００の範囲である。水平方向の断面の形状は、通常、円状、長円状、三角形状、四角形状、多角形状、星形状などの形状から選ばれる。該断面の形状は長さ方向に同一でもよいし異なっていてもよい。また、ガイドは中空状のものでもよい。

ガイドは、針金状のものや細い棒状のものや内側に溶融プレポリマーが入らないようにした細いパイプ状のもの等の単一なものでもよいが、捩り合わせる等の方法によって複数組み合わせたものでもよい。また、網状のものや、パンチングプレート状のものであっても良い。ガイドの表面は平滑であっても凹凸があるものであってもよく、部分的に突起等を有するものでもよい。好ましいガイドは、針金状や細い棒状等の円柱状のもの、前記の細いパイプ状のもの網状のもの、パンチングプレート状のものである。

このガイドはそれ自身内部に熱媒や電気ヒーターなどの加熱源をもっていてもよいが、加熱源を持たないガイドは、その表面におけるプレポリマーや芳香族ポリカーボネートの熱変性の懸念がないので、特に好ましい。

工業的規模（生産量、長期安定製造等）での高品質の芳香族ポリカーボネートの製造を可能とする本発明のガイド接触流下式重合器において、特に好ましいのは、複数の針金状又は細い棒状、あるいは前記の細いパイプ状のガイドの上部から下部までにおいて横方向の支持材を用いて上下の適当な間隔で各々のガイド間を結合したタイプのガイドである。例えば、複数の針金状又は細い棒状、あるいは前記の細いパイプ状のガイドの上部から下部までにおいて横方向の支持材を用いて上下の適当な間隔、たとえば１ｃｍ〜２００ｃｍの間隔で固定した金網状ガイド、複数の金網状のガイドを前後に配置しそれらを横方向の支持材を用いて上下の適当な間隔、たとえば１ｃｍ〜２００ｃｍの間隔で結合させた立体的なガイド、あるいは複数の針金状又は細い棒状、あるいは前記の細いパイプ状のガイドの前後左右を横方向の支持材を用いて上下の適当な間隔、たとえば１ｃｍ〜２００ｃｍの間隔で固定したジャングルジム状の立体的なガイドである。横方向の支持材は、各ガイド間の間隔をほぼ同じに保つために役立つだけでなく、全体として平面状や曲面状になるガイド、あるいは立体的になるガイドの強度の強化に役立っている。これらの支持材はガイドと同じ素材であってもよいし、異なるものであってもよい。

ガイド接触流下式重合器において、１つのガイドが外径 ｒ（ｃｍ）の円柱状又は内側に溶融プレポリマーがはいらないようにしたパイプ状のものである場合、ｒ が式（３４）を満足していることが好ましい；
０．１≦ｒ≦１ 式（３４）。

このガイドは、溶融プレポリマーを流下させながら、重合反応を進めるものであるが、溶融プレポリマーをある時間保持する機能も有している。この保持時間は、重合反応時間に関連するものであり、重合の進行とともにその溶融粘度が上昇していくために、その保持時間及び保持量は増加していくことは前記のとおりである。ガイドが溶融プレポリマーを保持する量は、同じ溶融粘度であってもガイドの外部表面積、即ち、円柱状又はパイプ状の場合、その外径によって異なってくる。

また、本発明の重合器に設置されたガイドは、ガイド自身の重量に加え、保持している溶融プレポリマーの重量をも支えるだけの強度が必要である。このような意味において、ガイドの太さは重要であり、円柱状又はパイプ状の場合、式（３４）を満足していることが好ましい。ｒが０．１より小さいと、強度的な面で長時間の安定運転ができにくくなってくる。ｒが１よりも大きいと、ガイド自身が非常に重くなり、たとえばそれらを重合器に保持するために多孔板の厚みを非常に厚くしなければならないなどの不都合があるだけでなく、溶融プレポリマーを保持する量が多くなりすぎる部分が増え、分子量のバラツキが大きくなるなどの不都合が起こってくる。このような意味で、より好ましいｒの範囲は、０．１５≦ｒ≦０．８ であり、さらに好ましいのは、０．２≦ｒ≦０．６ である。

このようなガイドの好ましい材質は、ステンレススチール、カーボンスチール、ハステロイ、ニッケル、チタン、クロム、アルミニウム及びその他の合金等の金属や、耐熱性の高いポリマー材料等の中から選ばれる。特に好ましいのはステンレススチールである。また、ガイドの表面は、メッキ、ライニング、不働態処理、酸洗浄、フェノール洗浄等必要に応じて種々の処理がなされてもよい。

ガイドと多孔板との位置関係及びガイドと多孔板の孔との位置関係については、プレポリマーのガイド接触流下が可能である限り特に限定されない。ガイドと多孔板は互いに接触していてもよいし、接触していなくてもよい。ガイドを多孔板の孔に対応させて設置するのが好ましいがこれに限定されない。なぜならば、多孔板から落下する溶融プレポリマーが適当な位置でガイドに接触するように設計されていてもいいからである。ガイドを多孔板の孔に対応させて設置する好ましい具体例としては、（１）ガイドの上端を重合器の上部内壁面などに固定して、ガイドが多孔板の孔の中心部付近を貫通した状態でガイドを設ける方法や、（２）ガイドの上端を多孔板の孔の上端の周縁部に固定して、ガイドが多孔板の孔を貫通した状態でガイドを設ける方法や、（３）ガイドの上端を多孔板の下側面に固定する方法、などが挙げられる。

この多孔板を通じて溶融プレポリマーをガイドに沿わせて流下させる方法としては、液ヘッド若しくは自重で流下させる方法、又はポンプなどを使って加圧にすることにより、多孔板から溶融プレポリマーを押し出す等の方法が挙げられる。好ましいのは、供給ポンプを用いて加圧下、所定量の原料溶融プレポリマーを重合器の供給ゾーンに供給し、多孔板を経てガイドに導かれた溶融プレポリマーが自重でガイドに沿って流下していく方式である。該溶融プレポリマーは、通常、所定の重合温度に加熱された状態で、ガイド接触流下式重合器に連続的に供給される。したがって、このガイド接触流下式重合器の外壁面には、通常ジャケット等が設置されていることが好ましく、このジャケットに熱媒等を通じて所定の温度に加熱することが好ましい。このことによって、溶融プレポリマー及びプレポリマー供給ゾーンや多孔板の加熱／保温と、重合反応ゾーンや側面ケーシング及びテーパー形の底部ケーシングの保温を行うことが好ましい。

工程（ＩＩＩ）において、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートとから得られる溶融プレポリマーをガイド接触流下式重合器で重合させて芳香族ポリカーボネートを製造する反応の温度は、通常８０〜３５０℃の範囲である。しかしながら、本発明の重合器では内部攪拌を伴う効率的な表面更新が行われているので、比較的低温で重合反応を進行させることができる。したがって、好ましい反応温度は、１００〜２９０℃であり、さらに好ましいのは、１５０〜２７０℃である。従来の重合器である横型２軸撹拌式超高粘度ポリマー用リアクターでは、通常３００℃以上の高温下で、１３３Ｐａ以下の高真空下で長時間撹拌する必要があった。しかも撹拌軸シール部からの空気の漏れこみによる黄変や、異物の混入がさけられなかった。本発明の重合器は機械的攪拌がないので、攪拌機のシール部もないので空気等の漏れこみが非常に少ない。しかも、従来の横型２軸撹拌式超高粘度ポリマー用リアクターの場合よりも約２０〜５０℃も低温で十分に重合を進めることができるのが、本発明の特徴である。このことも、本発明において、着色や物性低下のない高品質の芳香族ポリカーボネートを製造することができる大きな原因である。

また、従来の横型２軸撹拌式超高粘度ポリマー用リアクターを用いても、中粘度グレード以上の芳香族ポリカーボネートを製造することは、その超高粘性のため、不可能であるが、本発明のガイド接触流下式重合器では、高粘度グレードの芳香族ポリカーボネートも容易に製造することができる。すなわち、本発明のガイド接触流下式重合器では、分子量の比較的低いディスクグレードから、高粘度グレードまでの全てのグレードの芳香族ポリカーボネートを製造することできる。このことも本発明の大きな特徴である。

工程（ＩＩＩ）では、重合反応の進行にともなって、フェノールが生成してくるが、これを反応系外へ除去することによって反応速度が高められる。したがって、窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素や低級炭化水素ガスなど反応に悪影響を及ぼさない不活性なガスを重合器に導入して、生成してくるフェノールをこれらのガスに同伴させて除去する方法や、減圧下に反応を行う方法などが好ましく用いられる。あるいはこれらを併用した方法も好ましく用いられるが、これらの場合も重合器に大量の不活性ガスを導入する必要はなく、内部を不活性ガス雰囲気に保持する程度でもよい。

なお、溶融プレポリマーをガイド接触流下式重合器に供給するに先立って、前期不活性ガスを吸収させ、次いで該不活性ガス吸収溶融プレポリマーを重合させることも好ましい方法である。

工程（ＩＩＩ）の重合器内の好ましい反応圧力は、製造する芳香族ポリカーボネートの種類や分子量、重合温度等によっても異なるが、例えばビスフェノールＡとジフェニルカーボネートからの溶融プレポリマーから芳香族ポリカーボネートを製造する場合、数平均分子量が５，０００以下の範囲では、４００〜３，０００Ｐａ範囲が好ましく、数平均分子量が５，０００〜１０，０００の場合は、５０〜５００Ｐａの範囲が好ましい。数平均分子量が１０，０００以上の場合は、３００Ｐａ以下が好ましく、特に２０〜２５０Ｐａの範囲が好ましく用いられる。

工程（ＩＩＩ）を実施するにあたり、ガイド接触流下式重合器１基だけで、目的とする重合度を有する芳香族ポリカーボネートを製造することも可能であるが、原料とする溶融プレポリマーの重合度や芳香族ポリカーボネートの生産量などに応じて、２基以上の複数のガイド接触流下式重合器を連結して、順に重合度をあげていく方式も好ましい。この場合、それぞれの重合器において、製造すべきプレポリマー又は芳香族ポリカーボネートの重合度に適したガイドや反応条件を別々に採用することができるので、好ましい方式である。例えば、ガイド接触流下式第１重合器、ガイド接触流下式第２重合器、ガイド接触流下式第３重合器、ガイド接触流下式第４重合器・・・・を用い、この順に重合度を上げていく方式の場合、それぞれの重合器がもつガイド全体の外部総表面積をＳ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４・・・・とすれば、 Ｓ1≧Ｓ２≧Ｓ３≧Ｓ４≧・・・・ とすることができる。

また、重合温度も、それぞれの重合器において同じ温度でもよいし、順に上げていくことも可能である。重合圧力も、それぞれの重合器で、順に下げていくことも可能である。
このような意味において、例えば、ガイド接触流下式第１重合器、ガイド接触流下式第２重合器の２基の重合器を用いてこの順に重合度を上げていく場合、該第１重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ１（ｍ^２）と該第２重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ２（ｍ^２）とが式（３５）を満足するようなガイドを用いることが好ましい；
１≦Ｓ１／Ｓ２≦２０ 式（３５）。
Ｓ１／Ｓ２が１よりも小さいと、分子量のバラツキが大きくなり長期間安定製造が困難になる、所定の生産量が得にくい、などの不都合が起こり、Ｓ１／Ｓ２が２０よりも大きいと、第２重合器でのガイドを流下する溶融プレポリマーの流量が多くなり、その結果、溶融プレポリマーの滞留時間が少なくなり必要とする分子量の芳香族ポリカーボネートが得られにくくなる、などの不都合が生じてくる。このような意味でさらに好ましい範囲は、１．５≦Ｓ１／Ｓ２≦１５ である。

工程（ＩＩＩ）においては、１時間当り１トン以上の芳香族ポリカーボネートが製造するのであるが、重合反応によって副生したフェノールは系外に排出されるので、１時間当り１トンよりも多量の溶融プレポリマーが、重合器に供給される必要がある。したがって、供給される溶融プレポリマーの量は、その重合度及び製造すべき芳香族ポリカーボネートの重合度によって変化するが、通常、芳香族ポリカーボネートの生産量１トン／ｈｒ当り、１．０１〜１．５トン／ｈｒの範囲である。

工程（ＩＩＩ）における芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートから芳香族ポリカーボネートを製造する反応は触媒を加えずに実施することができるが、重合速度を高めるため、必要に応じて触媒の存在下で行われる。触媒としては、この分野で用いられているものであれば特に制限はないが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物類；水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素テトラメチルアンモニウムなどのホウ素やアルミニウムの水素化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第四級アンモニウム塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化合物類；リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カルシウムメトキシドなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド類；リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、マグネシウムフェノキシド、ＬｉＯ−Ａｒ−ＯＬｉ、ＮａＯ−Ａｒ−ＯＮａ（Ａｒはアリール基）などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアリーロキシド類；酢酸リチウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の有機酸塩類；酸化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛フェノキシドなどの亜鉛化合物類；酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４）ＮＢ（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４）又は（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４）ＰＢ（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４）で表されるアンモニウムボレート類又はホスホニウムボレート類（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は前記の説明通りである。）などのホウ素の化合物類；酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、テトラアルキルケイ素、テトラアリールケイ素、ジフェニル−エチル−エトキシケイ素などのケイ素の化合物類；酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシド、ゲルマニウムフェノキシドなどのゲルマニウムの化合物類；酸化スズ、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズカルボキシレート、酢酸スズ、エチルスズトリブトキシドなどのアルコキシ基又はアリーロキシ基と結合したスズ化合物、有機スズ化合物などのスズの化合物類；酸化鉛、酢酸鉛、炭酸鉛、塩基性炭酸塩、鉛及び有機鉛のアルコキシド又はアリーロキシドなどの鉛の化合物；第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、第四級アルソニウム塩などのオニウム化合物類；酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモンの化合物類；酢酸マンガン、炭酸マンガン、ホウ酸マンガンなどのマンガンの化合物類；酸化チタン、チタンのアルコキシド又はアリーロキシドなどのチタンの化合物類；酢酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ジルコニウムのアルコキシド又はアリーロキシド、ジルコニウムアセチルアセトンなどのジルコニウムの化合物類などの触媒を挙げることができる。

触媒を用いる場合、これらの触媒は１種だけで用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの触媒の使用量は、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常１０^−１０〜１重量％、好ましくは１０^−９〜１０^−１重量％、さらに好ましくは１０^−８〜１０^−２重量％の範囲で選ばれる。溶融エステル交換法の場合、使用した重合触媒は、製品の芳香族ポリカーボネート中に残存しているが、これらの重合触媒は通常ポリマー物性に悪影響を及ぼすものが多い。したがって、触媒の使用量はできるだけ下げることが好ましい。本発明の方法では、重合が効率的に行えるので触媒の使用量を少なくできる。このことも高品質の芳香族ポリカーボネートを製造できる本発明の特徴の１つである。

工程（ＩＩＩ）で用いられるガイド接触流下式重合器や配管の材質に特に制限はなく、通常ステンレススチール製、カーボンスチール製、ハステロイ製、ニッケル製、チタン製、クロム製、及びその他の合金製等の金属や、耐熱性の高いポリマー材料等の中から選ばれる。また、これらの材質の表面は、メッキ、ライニング、不働態処理、酸洗浄、フェノール洗浄等必要に応じて種々の処理がなされてもよい。特に好ましいのは、ステンレススチールやニッケル、グラスライニング等である。

工程（ＩＩＩ）のプレポリマー製造時と、ガイド接触流下式重合器での重合時、反応によって副生する大量のフェノールは通常、ガス状で連続的に抜き出され、液状に凝縮されて回収される。本発明においては、工程（ＩＩＩ）で副生するフェノールをジフェニルカーボネート製造工程（Ｉ）に循環するフェノールのリサイクル工程（ＩＶ）を行うことが必要である。工業的製造方法においては、副生するフェノールを全量、又はできるだけロスを少なくして回収し、これを循環・再使用することが重要である。本発明の工程（ＩＩＩ）で副生し、回収された副生フェノールには、通常ジフェニルカーボネートが一部含まれるが、純度が高いのでそのままで、ジフェニルカーボネート製造工程（Ｉ）に循環、再使用することも可能である。なお、回収された該フェノールに少量の芳香族ジヒドロキシ化合物や、微量のオリゴマーが混在する場合には、さらに蒸留を行ってこれらの高沸点物質を除去した後に、ジフェニルカーボネート製造工程（Ｉ）に循環、再使用することが好ましい。

本発明のシステムを実施することによって製造される芳香族ポリカーボネートは、下記式で示される繰り返し単位を有する。

（式中、Ａｒは前述と同じである。）
特に好ましいのは、全繰り返し単位中、下記式で示される繰り返し単位が８５モル％以上含まれる芳香族ポリカーボネートである。

また、本発明の方法を実施して製造される芳香族ポリカーボネートの末端基は、通常ヒドロキシ基及び／又はフェニルカーボネート基（又は置換フェニルカーボネート基）からなっている。ヒドロキシ基とフェニルカーボネート基（又は置換フェニルカーボネート基）の比率に特に制限はないが、通常９５：５〜５：９５の範囲であり、好ましくは９０：１０〜１０：９０の範囲であり、さらに好ましくは８０：２０〜２０：８０の範囲である。特に好ましいのは、末端基中のフェニルカーボネート基（又は置換フェニルカーボネート基）の占める割合が６０モル％以上の芳香族ポリカーボネートである。

本発明の方法を実施して製造される芳香族ポリカーボネートは、主鎖に対してエステル結合やエーテル結合等の異種結合を介して部分的に分岐したものであってもよい。該異種結合の量はカーボネート結合に対して、通常０．００５〜２モル％であり、好ましくは、０．０１〜１モル％、であり、さらに好ましいのは、０．０５〜０．５モル％である。このような量の異種結合は、他のポリマー物性を悪化させることなく、溶融成形時の流れ特性を向上させるので、精密成形に適しているし、比較的低温でも成形でき、性能の優れた成形物を製造することができる。成形サイクルを短縮することもでき成形時の省エネルギーにも貢献できる。

本発明の方法を実施して製造される芳香族ポリカーボネート中には、不純物は殆ど含まれないが、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属をそれらの金属元素として、０．００１〜１ｐｐｍ含有する芳香族ポリカーボネートを製造することができる。好ましくは、この含有量が０．００５〜０．５ｐｐｍ、より好ましくは、０．０１〜０．１ｐｐｍである。このような金属元素が１ｐｐｍ以下、好ましくは、０．５ｐｐｍ以下、より好ましくは、０．１ｐｐｍである場合、製品芳香族ポリカーボネートの物性に影響を与えないので、本発明で製造される芳香族ポリカーボネートは高品質である。

本発明の方法を実施して製造される芳香族ポリカーボネートの中で特に好ましいのは、ハロゲンを含まない芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートを用いることにより製造されたものであって、ハロゲン含有量が通常、１０ｐｐｂ以下である。本発明の方法では、ハロゲン含有量が５ｐｐｂ以下のものも製造できるし、さらに好ましくはハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下の芳香族ポリカーボネートを製造することができるので、非常に高品質の製品が得られることになる。

本発明の方法により、分子量のバラツキのない芳香族ポリカーボネートを長時間安定的に製造できるのは、特定の重合器を用いているためであることは、実施例によって明らかである。

実施例
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
・数平均分子量（Ｍｎ）：テトラヒドロフランを搬送溶媒として用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定し、標準単分散ポリスチレンを用いて得た下式による換算分子量較正曲線を用いて数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
Ｍ_ＰＣ＝０．３５９１Ｍ_ＰＳ ^{１．０３８８}
（式中、Ｍ_ＰＣは芳香族ポリカーボネートの分子量、Ｍ_ＰＳはポリスチレンの分子量を示す。）
・カラー：射出成形機を用い、芳香族ポリカーボネートをシリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃で、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの試験片を連続成形した。得られた試験片の色調はＣＩＥＬＡＢ法（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ‘Ｅｃｌａｉｒａｇｅ １９７６ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊ Ｄｉａｇｒａｍ）により測定し、黄色度をｂ^＊値で示した。
・引張伸度：射出成形機を用い、芳香族ポリカーボネートをシリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃で射出成形した。得られた厚み３．２ｍｍの試験片の引張伸度（％）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて測定した。
・異種結合の量は、ＷＯ９７／３２９１６号公報記載の方法で測定され、アルカリ金属／アルカリ土類金属はＩＣＰ法により、ハロゲンはイオンクロマト法でそれぞれ測定された。

実施例１
（１）ジフェニルカーボネートを連続的に製造する工程（Ｉ）
＜第１連続多段蒸留塔１０１＞
図１に示されるようなＬ_１＝３３００ｃｍ、Ｄ_１＝５００ｃｍ、Ｌ_１／Ｄ_１＝６．６、ｎ_１＝８０、Ｄ_１／ｄ１_１＝１７、Ｄ_１／ｄ_１２＝９ である連続多段蒸留塔を用いた。なお、この実施例では、インターナルとして、孔１個あたりの断面積＝約１．５ｃｍ^２、孔数＝約２５０個／ｍ^２ を有する多孔板トレイを用いた。
＜第２連続多段蒸留塔２０１＞
図２に示されるようなＬ_２＝３１００ｃｍ、Ｄ_２＝５００ｃｍ、Ｌ_２／Ｄ_２＝６．２、ｎ_２＝３０、Ｄ_２／ｄ_２１＝３．８５、Ｄ_２／ｄ_２２＝１１．１ である連続多段蒸留塔を用いた。なお、この実施例では、インターナルとして、上部にメラパック２基（合計理論段数１１段）を設置し、下部に孔１個あたりの断面積＝約１．３ｃｍ^２、孔数＝約２５０個／ｍ^２ を有する多孔板トレイを用いた。
＜反応蒸留＞
図３に示されるような第１連続多段蒸留塔１０１と第２連続多段蒸留塔２０１が接続された装置を用いて反応蒸留を行い、ジフェニルカーボネートを製造した。

フェノール／ジメチルカーボネート＝１．９（重量比）からなる原料１を第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から液状で５０トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。一方、ジメチルカーボネート／フェノール＝３．６（重量比）からなる原料２を第１連続多段蒸留塔１０１の下部導入口１２からガス状で５０トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。第１連続多段蒸留塔１０１に導入された原料のモル比は、ジメチルカーボネート／フェノール＝１．３５であった。この原料にはハロゲンは実質的に含まれていなかった（イオンクロマトグラフィーでの検出限界外で１ｐｐｂ以下）。触媒はＰｂ（ＯＰｈ）_２として、反応液中に約１００ｐｐｍとなるように第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から導入された。第１連続多段蒸留塔１０１では塔底部の温度が２２５℃で、塔頂部の圧力が７×１０^５Ｐａ、還流比が０の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。メチルアルコール、ジメチルカーボネート、フェノール等を含む第１塔低沸点反応混合物を第１塔の塔頂部１３よりガス状で連続的に抜き出し、熱交換器１４を経て、抜出し口１６から３４トン／ｈｒの流量で抜出した。一方、メチルフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、フェノール、ジフェニルカーボネート、触媒等を含む第１塔高沸点反応混合物を第１塔底部１７より液状で連続的に抜き出した。

２４時間後には安定した定常状態に達したので、第１塔高沸点反応混合物をそのまま第２連続多段蒸留塔２０１のメラパックと多孔板トレイとの間に設置されている原料導入口２１から、６６トン／ｈｒの流量で連続的に供給した。第２連続多段蒸留塔２０１に供給された液には、メチルフェニルカーボネートが１８．２質量％、ジフェニルカーボネートが０．８質量％含まれていた。第２連続多段蒸留塔２０１では塔底部の温度が２１０℃で、塔頂部の圧力が３×１０^４Ｐａ、還流比が０．３の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。第２塔塔頂部２３からジメチルカーボネート３５質量％、フェノール５６質量％を含む第２塔低沸点反応混合物が連続的に抜き出され、抜出し口２６での流量は５５．６トン／ｈｒで、第２塔塔底部２７からはメチルフェニルカーボネート３８．４質量％、ジフェニルカーボネート５５．６質量％を含む第２塔高沸点反応混合物が連続的に抜出された。第２塔低沸点反応混合物は、導入口１１から第１連続多段蒸留塔１０１に連続的に供給された。この際、新規に供給されるジメチルカーボネートとフェノールの量は、第２塔低沸点反応混合物の組成、量を勘案した上で、上記原料１及び原料２の組成、量を維持するように調整した。ジフェニルカーボネートの生産量は１時間あたり５．７４トンであることがわかった。反応したフェノールに対して、ジフェニルカーボネートの選択率は９８％であった。

この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、２０００時間後、４０００時間後、５０００時間後、６０００時間後のジフェニルカーボネートの生産量（原料中に含まれるジフェニルカーボネートを除く）は、１時間あたり５．７４トン、５．７５トン、５．７４トン、５．７４トン、５．７５トンであり、選択率は９８％、９８％、９８％、９８％、９８％、であり、非常に安定していた。また、製造された芳香族カーボネートには、ハロゲンは実質的に含まれていなかった（１ｐｐｂ以下）。

（２）高純度ジフェニルカーボネートを取得する工程（ＩＩ）
＜高沸点物質分離塔Ａ＞
図４に示されるようなＬ_Ａ＝１７００ｃｍ、Ｄ_Ａ＝３４０ｃｍで、インターナルとして、ｎ_Ａ＝３０のメラパックを設置した連続多段蒸留塔を該分離塔Ａとして用いた。
＜ジフェニルカーボネート精製塔Ｂ＞
図４に示されるようなＬ_Ｂ＝２２００ｃｍ、Ｄ_Ｂ＝２８０ｃｍ、インターナルとして、ｎ_Ｂ１＝１２、ｎ_Ｂ２＝１８、ｎ_Ｂ３＝５である３基のメラパックを設置した連続多段蒸留塔を該精製塔Ｂとして用いた。
図４に示される高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂからなる装置を用いて、上記工程（Ｉ）で得られた第２反応蒸留塔の高沸点反応混合物を導入口Ａ１から該分離塔Ａに１３．１トン／ｈｒで連続的に導入した。該分離塔Ａにおいて塔底部の温度（Ｔ_Ａ）を２０６℃、塔頂部の圧力（Ｐ_Ａ）を３８００Ｐａとし、還流比０．６で連続的に蒸留を行い、導管１６を通して塔頂成分（Ａ_Ｔ）を１２．５トン／ｈｒで連続的に抜き出し、導管１１を通して塔底成分（Ａ_Ｂ）を０．６トン／ｈｒで連続的に抜き出した。該塔頂成分（Ａ_Ｔ）は、そのまま導入口Ｂ１から該精製塔Ｂに連続的に導入された。該精製塔Ｂにおいて塔底部の温度（Ｔ_Ｂ）を２１３℃、塔頂部の圧力（Ｐ_Ｂ）を５０００Ｐａとし、還流比１．５で連続的に蒸留を行い、導管２６を通して塔頂成分（Ｂ_Ｔ）を５．３トン／ｈｒで連続的に抜き出し、導管３１を通して塔底成分（Ｂ_Ｂ）を０．０３トン／ｈｒで連続的に抜き出し、導管３３を通してサイドカット成分（Ｂ_Ｓ）を７．１７トン／ｈｒで連続的に抜き出した。

系が完全に安定した２４時間後の各成分の組成は次のとおりであった。
Ａ_Ｔ：メチルフェニルカーボネートより低沸点物質６．８質量％（ジメチルカーボネート：０．１質量％、アニソール：０．１質量％、フェノール：６．６質量％、メチルフェニルカーボネート３３．８質量％、ジフェニルカーボネート５９．４質量％。
Ａ_Ｂ：ジフェニルカーボネート４１．０質量％、サリチル酸フェニル、キサントン、メトキシ安息香酸フェニル、１−フェノキシカルボニル−２−フェノキシカルボキシ−フェニレン等のジフェニルカーボネートより高沸点の副生物及び触媒成分を含む高沸点物質５９．０質量％。
Ｂ_Ｔ：ジメチルカーボネート０．２５質量％、アニソール０．２５質量％、フェノール１５．６質量％、メチルフェニルカーボネート７９．６質量％、ジフェニルカーボネート４．３質量％。
Ｂ_Ｂ：ジフェニルカーボネート９５．０質量％、高沸点物質５．０質量％。
サイドカット成分中のサリチル酸フェニル、キサントン、メトキシ安息香酸フェニルの含有量はいずれも１ｐｐｍ以下であり、１−フェノキシカルボニル−２−フェノキシカルボキシ−フェニレンは４ｐｐｍであった。また、ハロゲンの含有量は１ｐｐｂ以下であった。このことから、サイドカットから得られたジフェニルカーボネートの純度は９９．９９９％以上であることがわかった。また、この高純度ジフェニルカーボネートの生産量は、１時間あたり７．１７トンであった。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、２０００時間後、４０００時間後、５０００時間後、６０００時間後のジフェニルカーボネートの生産量及び純度は実質的に全く変わっていなかった。
このようにして取得された高純度ジフェニルカーボネートは、一旦貯蔵タンクに溶融状態で貯蔵された。

（３）高品質ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）
図６に示すようなガイド接触流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートの製造をおこなった。この重合器の材質は、すべてステンレススチールである。この重合器は円筒形ケーシングとテーパー形の底部ケーシングを有するものであって、Ｌ＝１，０００ｃｍ、ｈ＝９００ｃｍ、Ｄ＝５００ｃｍ、ｄ＝４０ｃｍ、Ｃ＝１５５度 、Ｓ＝２５０ｍ^２ である。供給口１から供給された溶融ポリマーは多孔板２により各ガイド４に均一に分配される。重合器下部には不活性ガス供給口９が備えられており、上部には真空ベント口６が備えられている。重合器の外側はジャケットになっており、熱媒で加温されている。
ビスフェノールＡと工程（１）、（ＩＩ）で製造された該高純度ジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．０５）とから製造され、２６０℃に保たれた芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマー（数平均分子量Ｍｎは４，０００）が、供給ポンプによって供給口１より供給ゾーン３に連続的に供給された。重合器内の多孔板２を通して重合反応ゾーン５に連続的に供給された、溶融プレポリマーは、ガイド４に沿って流下しながら重合反応が進められた。重合反応ゾーン５は真空ベント口６を通して８０Ｐａに保持されている。ガイド４の下部から重合器の底部１１に入ってきた生成芳香族ポリカーボネートは、該底部での滞留量がほぼ一定となるように排出ポンプ８によって排出口７から５．５トン／ｈｒの流量で連続的に抜き出された。

運転を開始してから５０時間後に抜き出し口１２から抜き出された芳香族ポリカーボネートの数平均分子量Ｍｎは１０，５００であり、良好なカラー（ｂ^＊値３．２）であった。また、引張伸度は９８％であった。運転開始から、６０時間後、１００時間後、５００時間後、１，０００時間後、２，０００時間後、３，０００時間後、４，０００時間後、５，０００時間後に抜き出し口１２から抜き出された芳香族ポリカーボネートのＭｎは、それぞれ、１０，５００、１０，５５０、１０，５００、１０，５５０、１０，５００、１０，５００、１０，５５０、１０，５００であり、安定であった。
このようにして製造された芳香族ポリカーボネートは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属化合物の含有量はこれらの金属元素に換算して、０．０４〜０．０５ｐｐｍであり、塩素の含有量は１ｐｐｂ以下（検出限界以下）であった。また、異種結合の含有量は０．１２〜０．１５モル％であった。

（４）フェノールのリサイクル工程（ＩＶ）
工程（ＩＩＩ）で副生し、液状で回収された約１０％のジフェニルカーボネートと微量のビスフェノールＡを含むフェノール溶液が、フェノール精製塔（長さ１５００ｃｍ、内径２７０ｃｍ、９段）に連続的に供給された。塔底部の温度１８５℃、塔頂部の圧力２０００Ｐａ、還流比０．９で連続的に蒸留が行われた。塔頂部から回収されたフェノールは、一旦、タンクに貯蔵された後、工程（Ｉ）にリサイクルされた。サイドカット部から回収されたジフェニルカーボネートは、工程（ＩＩ）の高沸点物質分離塔に供給され、高純度ジフェニルカーボネートとして回収された。

実施例２
（１）ジフェニルカーボネートを連続的に製造する工程（Ｉ）
実施例１と同じ装置を用いて、下記の条件で反応蒸留を行った。
フェノール／ジメチルカーボネート＝１．１（重量比）からなる原料１を第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から液状で４０トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。一方、ジメチルカーボネート／フェノール＝３．９（重量比）からなる原料２を第１連続多段蒸留塔１０１の下部導入口１２からガス状で４３トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。第１連続多段蒸留塔１０１に導入された原料のモル比は、ジメチルカーボネート／フェノール＝１．８７であった。この原料にはハロゲンは実質的に含まれていなかった（イオンクロマトグラフィーでの検出限界外で１ｐｐｂ以下）。触媒はＰｂ（ＯＰｈ）_２として、反応液中に約２５０ｐｐｍとなるように第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から導入された。第１連続多段蒸留塔１０１では塔底部の温度が２３５℃で、塔頂部の圧力が９×１０^５Ｐａ、還流比が０の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。メチルアルコール、ジメチルカーボネート、フェノール等を含む第１塔低沸点反応混合物を第１塔の塔頂部１３よりガス状で連続的に抜き出し、熱交換器１４を経て、抜出し口１６から４３トン／ｈｒの流量で抜出した。一方、メチルフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、フェノール、ジフェニルカーボネート、触媒等を含む第１塔高沸点反応混合物を第１塔底部１７より液状で連続的に抜き出した。

２４時間後には安定した定常状態に達したので、第１塔高沸点反応混合物をそのまま第２連続多段蒸留塔２０１のメラパックと多孔板トレイとの間に設置されている原料導入口２１から、４０トン／ｈｒの流量で連続的に供給した。第２連続多段蒸留塔２０１に供給された液には、メチルフェニルカーボネートが２０．７質量％、ジフェニルカーボネートが１．０質量％含まれていた。第２連続多段蒸留塔２０１では塔底部の温度が２０５℃で、塔頂部の圧力が２×１０^４Ｐａ、還流比が０．５の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。第２塔塔頂部２３から第２塔低沸点反応混合物が連続的に抜き出され、第２塔塔底部２７からはメチルフェニルカーボネート３６．２質量％、ジフェニルカーボネート６０．８質量％を含む第２塔高沸点反応混合物が連続的に抜出された。第２塔低沸点反応混合物は、導入口１１から第１連続多段蒸留塔１０１に連続的に供給された。この際、新規に供給されるジメチルカーボネートとフェノールの量は、第２塔低沸点反応混合物の組成、量を勘案した上で、上記原料１及び原料２の組成、量を維持するように調整した。ジフェニルカーボネートの生産量は１時間あたり４．０３トンであることがわかった。反応したフェノールに対して、ジフェニルカーボネートの選択率は９７％であった。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、１０００時間後、２０００時間後のジフェニルカーボネートの１時間あたりの生産量は４．０３トン、４．０３トン、４．０４トンであり、反応したフェノールに対して選択率は９７％、９７％、９７％であり、非常に安定していた。また、製造された芳香族カーボネートには、ハロゲンは実質的に含まれていなかった（１ｐｐｂ以下）。

（２）高純度ジフェニルカーボネートを取得する工程（ＩＩ）
実施例１と同様な方法で行われた。

（３）高品質ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）
実施例１と同じ重合器に、ビスフェノールＡと工程（Ｉ）、（ＩＩ）で製造された高純度ジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．０５）とから製造された芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマー（数平均分子量Ｍｎは３，５００）が、供給ポンプによって供給口１より供給ゾーン３に連続的に供給された。重合反応ゾーンの圧力が１００Ｐａに保持されている以外は実施例１と同様な方法により重合させて芳香族ポリカーボネートを製造した。運転開始から、５０時間後、１００時間後、５００時間後、１，０００時間後、２，０００時間後、３，０００時間後、４，０００時間後、５，０００時間後に排出口１２から排出された芳香族ポリカーボネートのＭｎは、それぞれ、７，６００、７，６００、７，６５０ ７，６００、７，６５０、７，６５０、７，６００、７，６００であり、安定であった。
このようにして製造された芳香族ポリカーボネートは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属化合物の含有量はこれらの金属元素に換算して、０．０３から０．０４ｐｐｍであり、塩素の含有量は１ｐｐｂ以下（検出限界以下）であった。また、異種結合の含有量は０．０８〜０．１モル％であった。

（４）フェノールのリサイクル工程（ＩＶ）
実施例１と同様な方法で行われた。

実施例３
第２連続多段蒸留塔２０１における多孔板トレイの孔１個あたりの断面積＝約１．８ｃｍ^２とする以外は実施例１と同じ装置を用いて、下記の条件で反応蒸留を行った。
フェノール／ジメチルカーボネート＝１．７（重量比）からなる原料１を第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から液状で８６トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。一方、ジメチルカーボネート／フェノール＝３．５（重量比）からなる原料２を第１連続多段蒸留塔１０１の下部導入口１２からガス状で９０トン／ｈｒの流量で連続的に導入した。第１連続多段蒸留塔１０１に導入された原料のモル比は、ジメチルカーボネート／フェノール＝１．４４であった。この原料にはハロゲンは実質的に含まれていなかった（イオンクロマトグラフィーでの検出限界外で１ｐｐｂ以下）。触媒はＰｂ（ＯＰｈ）_２として、反応液中に約１５０ｐｐｍとなるように第１連続多段蒸留塔１０１の上部導入口１１から導入された。第１連続多段蒸留塔１０１では塔底部の温度が２２０℃で、塔頂部の圧力が８×１０^５Ｐａ、還流比が０の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。メチルアルコール、ジメチルカーボネート、フェノール等を含む第１塔低沸点反応混合物を第１塔の塔頂部１３よりガス状で連続的に抜き出し、熱交換器１４を経て、抜出し口１６から８２トン／ｈｒの流量で抜出した。一方、メチルフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、フェノール、ジフェニルカーボネート、触媒等を含む第１塔高沸点反応混合物を第１塔底部１７より液状で連続的に抜き出した。

２４時間後には安定した定常状態に達したので、第１塔高沸点反応混合物をそのまま第２連続多段蒸留塔２０１のメラパックと多孔板トレイとの間に設置されている原料導入口２１から、９４トン／ｈｒの流量で連続的に供給した。第２連続多段蒸留塔２０１に供給された液には、メチルフェニルカーボネートが１６．０質量％、ジフェニルカーボネートが０．５質量％含まれていた。第２連続多段蒸留塔２０１では塔底部の温度が２１５℃で、塔頂部の圧力が２．５×１０^４Ｐａ、還流比が０．４の条件下で連続的に反応蒸留が行われた。２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。第２塔塔頂部２３から第２塔低沸点反応混合物が連続的に抜き出され、第２塔塔底部２７からはメチルフェニルカーボネート３５．５質量％、ジフェニルカーボネート５９．５質量％を含む第２塔高沸点反応混合物が連続的に抜出された。第２塔低沸点反応混合物は、導入口１１から第１連続多段蒸留塔１０１に連続的に供給された。この際、新規に供給されるジメチルカーボネートとフェノールの量は、第２塔低沸点反応混合物の組成、量を勘案した上で、上記原料１及び原料２の組成、量を維持するように調整した。ジフェニルカーボネートの生産量は１時間あたり７．２８トンであることがわかった。反応したフェノールに対して、ジフェニルカーボネートの選択率は９８％であった。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、１０００時間後、２０００時間後のジフェニルカーボネートの１時間あたりの生産量は７．２８トン、７．２９トン、７．２９トンであり、反応したフェノールに対して選択率は９８％、９８％、９８％であり、非常に安定していた。また、製造された芳香族カーボネートには、ハロゲンは実質的に含まれていなかった（１ｐｐｂ以下）。

（２）高純度ジフェニルカーボネートを取得する工程（ＩＩ）
実施例１と同様な方法で行われた。

（３）高品質ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）
図６に示すようなガイド接触流下式重合器２基を直列に配置した重合装置を用いて芳香族ポリカーボネートの製造をおこなった。これらの重合器の材質は、すべてステンレススチールである。ガイド接触流下式第１重合器は円筒形側面ケーシングとテーパー形の底部ケーシングを有するものであって、Ｌ＝９５０ｃｍ、ｈ＝８５０ｃｍ、Ｄ＝４００ｃｍ、ｄ＝２０ｃｍ、Ｃ＝１５０度 、Ｓ＝７５０ｍ^２ である。第２重合器は実施例１で用いたものと同じものである。
ビスフェノールＡと工程（Ｉ）、（ＩＩ）で製造された高純度ジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．０６）とから製造された芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマー（数平均分子量Ｍｎは２，５００）が、供給ポンプによって第１重合器の供給口１より供給ゾーン３に連続的に供給された。第１重合器内の多孔板２を通して重合反応ゾーンに連続的に供給された、該溶融プレポリマーは、ガイド４に沿って流下しながら重合反応が進められた。第１重合器の重合反応ゾーンは真空ベント口６を通して８００Ｐａの圧力に保持されている。ガイド４の下部から重合器の底部１１に入ってきた重合度の高められた芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマー（数平均分子量Ｍｎは５，５００）は、該底部での滞留量がほぼ一定となるように排出ポンプ８によって排出口７から一定の流量で連続的に抜き出された。この溶融プレポリマーが、供給ポンプによって第２重合器の供給口１より供給ゾーン３に連続的に供給された。第２重合器内の多孔板２を通して重合反応ゾーンに連続的に供給された、該溶融プレポリマーは、ガイド４に沿って流下しながら重合反応が進められた。第２重合器の重合反応ゾーンは真空ベント口６を通して５０Ｐａの圧力に保持されている。ガイド４の下部から第２重合器の底部１１に入ってきた生成芳香族ポリカーボネートは、該底部での滞留量がほぼ一定となるように排出ポンプ８によって排出口７から６トン／ｈｒの流量で連続的に抜き出された。
運転を開始してから５０時間後に第２重合器の抜き出し口１２から抜き出された芳香族ポリカーボネートの数平均分子量Ｍｎは１１，５００であり、良好なカラー（ｂ^＊値３．２）であった。また、引張伸度は９９％であった。運転開始から、６０時間後、１００時間後、５００時間後、１，０００時間後、２，０００時間後、３，０００時間後、４，０００時間後、５，０００時間後に抜き出し口１２から抜き出された芳香族ポリカーボネートのＭｎは、それぞれ、１１，５００、１１，５５０、１１，５００、１１，５５０、１１，５００、１１，５００、１１，５５０、１１，５００であり、安定であった。
このようにして製造された芳香族ポリカーボネートは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属化合物の含有量はこれらの金属元素に換算して、０．０３から０．０５ｐｐｍであり、塩素の含有量は１ｐｐｂ以下（検出限界以下）であった。また、異種結合の含有量は０．１１〜０．１６モル％であった。

（４）フェノールのリサイクル工程（ＩＶ）
実施例１と同様な方法で行われた。

ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から芳香族ポリカーボネートを製造するにあたり、特定の構造を有する２基の反応蒸留塔を用いてジフェニルカーボネートを製造する工程（Ｉ）、これを特定の構造を有する高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂを用いて高純度ジフェニルカーボネートを取得するジフェニルカーボネート精製工程（ＩＩ）、次いで、芳香族ジヒドロキシ化合物と該高純度ジフェニルカーボネートとから得られる溶融プレポリマーを、特定の構造を有するガイド接触流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）、副生するフェノールを工程（Ｉ）にリサイクルする工程（ＩＶ）を含む本発明の方法を実施することによって、着色がなく機械的物性に優れた高品質・高性能の芳香族ポリカーボネートが、高い重合速度で、１時間当り１トン以上の工業的規模で製造できることが見出された。しかも分子量のバラツキが少なく、長期間、たとえば２０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上、安定的に高品質芳香族ポリカーボネートが製造できることも見出された。したがって、本発明は高品質芳香族ポリカーボネートの工業的製造方法として極めて優れた効果のある方法である。

本発明を実施するのに好ましい第１連続反応蒸留塔の概略図である。胴部内部にはインターナルが設置されている。 本発明を実施するのに好ましい第２連続反応蒸留塔の概略図である。胴部内部には上部に規則充填物、下部に多孔板トレイからなるインターナルが設置されている。 本発明を実施するのに好ましい、第１連続反応蒸留塔と第２連続反応蒸留塔とを連結した装置の概略図である。 本発明を実施するのに好ましい、高沸点物質分離塔Ａとジフェニルカーボネート精製塔Ｂとを連結した装置の概略図である。 本発明を実施するのに好ましいガイド接触流下式重合器の概略図である。 本発明を実施するのに好ましい円筒形の側面ケーシングとテーパー形の底部ケーシングを有するガイド接触流下式重合器の概略図である なお、各図にて使用した符号の説明は、以下のとおりである、（図１、図２及び図３）１ ：ガス抜出し口、２ ：液抜出し口、３ ：導入口、４ ：導入口、５ ：鏡板部、Ｌ_１ 、Ｌ_２ ：胴部長さ（ｃｍ）、Ｄ_１ 、Ｄ_２：胴部内径（ｃｍ）、ｄ_１１ 、ｄ_２１：ガス抜出し口内径（ｃｍ）、ｄ_１２ 、ｄ_２２：液抜出し口内径（ｃｍ）、１０１：第１連続多段蒸留塔、２０１：第２連続多段蒸留塔、１１、１２、２１：導入口、１３、２３：塔頂ガス抜出し口、１４、２４、１８，２８：熱交換器、１７、２７：塔底液抜出し口、１６、２６：塔頂成分抜出し口、３１ ：第２連続多段蒸留塔塔底成分抜出し口、（図４）Ａ１、Ｂ１ ：導入口、Ｂ２ ：抜出し口、１１ ：高沸点物質分離塔Ａの塔底成分抜出し口、１３、２３：塔頂ガス抜出し口、１４、２４、１８、２８、３８：熱交換器、１５、２５：還流液導入口、１６ ：高沸点物質分離塔Ａの塔頂成分抜出し口、１７、２７：塔底液抜出し口、２６ ：ジフェニルカーボネート精製塔Ｂの塔頂成分抜出し口、３１ ：ジフェニルカーボネート精製塔Ｂの塔底成分抜出し口、３３ ：ジフェニルカーボネート精製塔Ｂのサイドカット成分抜出し口、（図５及び図６）１ ：溶融プレポリマー受給口、２ ：多孔板、３ ：溶融プレポリマー供給ゾーン、４ ：ガイド、５ ：重合反応ゾーン、６ ：真空ベント口、７ ：芳香族ポリカーボネート排出口、８ ：芳香族ポリカーボネート排出ポンプ、９ ：所望により使用される不活性ガス供給口、１０ ：重合反応ゾーンの側面ケーシング、１１ ：重合反応ゾーンの底部ケーシング、１２ ：芳香族ポリカーボネートの抜き出し口

Claims (23)

1. ジアルキルカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物から芳香族ポリカーボネートを連続的に製造する高品質芳香族ポリカーボネートの工業的な製造方法であって、
   （Ｉ）ジアルキルカーボネートとフェノールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第１塔内で反応と蒸留を同時に行い、生成するアルコール類を含む第１塔低沸点反応混合物を該第１塔上部よりガス状で連続的に抜出し、生成するアルキルフェニルカーボネート類を含む第１塔高沸点反応混合物を該第１塔下部より液状で連続的に抜出し、該第１塔高沸点反応混合物を触媒が存在する第２連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該第２塔内で反応と蒸留を同時に行い、生成するジアルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反応混合物を該第２塔上部よりガス状で連続的に抜出し、生成するジフェニルカーボネート類を含む第２塔高沸点反応混合物を該第２塔下部より液状で連続的に抜出し、一方、ジアルキルカーボネート類を含む第２塔低沸点反応混合物を第１連続多段蒸留塔内に連続的に供給することによって、ジフェニルカーボネートを連続的に製造する工程（Ｉ）と、
   （ＩＩ）該ジフェニルカーボネートを含む第２塔高沸点反応混合物を高沸点物質分離塔Ａに連続的に導入し、ジフェニルカーボネートを含む塔頂成分（Ａ_T）と触媒を含む塔底成分（Ａ_B）に連続的に蒸留分離し、次いで該塔頂成分（Ａ_T）を、サイドカット抜き出し口を有するジフェニルカーボネート精製塔Ｂに連続的に導入し、塔頂成分（Ｂ_T）、サイドカット成分（Ｂ_S）、塔底成分（Ｂ_B）の３つの成分に連続的に蒸留分離することによって、サイドカット成分として高純度ジフェニルカーボネートを取得する精製工程（ＩＩ）と、
   （ＩＩＩ）該芳香族ジヒドロキシ化合物と該高純度ジフェニルカーボネートとを反応させて芳香族ポリカーボネートの溶融プレポリマーを製造し、該溶融プレポリマーをガイドの表面に沿って流下せしめ、その流下中に該溶融プレポリマーの重合を行わせるガイド接触流下式重合器を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する工程（ＩＩＩ）と、
   （ＩＶ）工程（ＩＩＩ）で副生するフェノールをジフェニルカーボネート製造工程（Ｉ）に循環するフェノールのリサイクル工程（ＩＶ）と、
   を含み、
   （ａ）該第１連続多段蒸留塔が、長さＬ₁（ｃｍ）、内径Ｄ₁（ｃｍ）の円筒形の胴部を有し、内部に段数ｎ₁をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近い塔の上部に内径ｄ₁₁（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径ｄ₁₂（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間部に１つ以上の第１の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部に１つ以上の第２の導入口を有するものであって、Ｌ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ₁₂ が、それぞれ式（１）〜（６）を満足するものであり、
   １５００ ≦ Ｌ₁ ≦ ８０００ 式（１）
   １００ ≦ Ｄ₁ ≦ ２０００ 式（２）
   ２ ≦ Ｌ₁／Ｄ₁ ≦ ４０ 式（３）
   ２０ ≦ ｎ₁ ≦ １２０ 式（４）
   ５ ≦ Ｄ₁／ｄ₁₁ ≦ ３０ 式（５）
   ３ ≦ Ｄ₁／ｄ₁₂ ≦ ２０ 式（６）
   （ｂ）該第２連続多段蒸留塔が、長さＬ₂（ｃｍ）、内径Ｄ₂（ｃｍ）の円筒形の胴部を有し、内部に段数ｎ₂をもつインターナルを有する構造をしており、塔頂部又はそれに近い塔の上部に内径ｄ₂₁（ｃｍ）のガス抜出し口、塔底部又はそれに近い塔の下部に内径ｄ₂₂（ｃｍ）の液抜出し口、該ガス抜出し口より下部であって塔の上部及び／又は中間部に１つ以上の第３の導入口、該液抜出し口より上部であって塔の中間部及び／又は下部に１つ以上の第４の導入口を有するものであって、Ｌ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂／ｄ₂₁、Ｄ₂／ｄ₂₂ が、それぞれ式（７）〜（１２）を満足するものであり、
   １５００ ≦ Ｌ₂ ≦ ８０００ 式（７）
   １００ ≦ Ｄ₂ ≦ ２０００ 式（８）
   ２ ≦ Ｌ₂／Ｄ₂ ≦ ４０ 式（９）
   １０ ≦ ｎ₂ ≦ ８０ 式（１０）
   ２ ≦ Ｄ₂／ｄ₂₁ ≦ 1５ 式（１１）
   ５ ≦ Ｄ₂／ｄ₂₂ ≦ ３０ 式（１２）
   （ｃ）該高沸点物質分離塔Ａが、下記式（１３）〜（１５）を満足する、長さＬ_A（ｃｍ）、内径Ｄ_A（ｃｍ）で、内部に段数ｎ_Aのインターナルを有する連続多段蒸留塔であり、
   ８００ ≦ Ｌ_A ≦ ３０００ 式（１３）
   １００ ≦ Ｄ_A ≦ １０００ 式（１４）
   ２０ ≦ ｎ_A ≦ １００ 式（１５）
   該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂが、長さＬ_B（ｃｍ）、内径Ｄ_B（ｃｍ）で、内部にインターナルを有するものであって、塔の中段に導入口Ｂ１、該導入口Ｂ１と塔底との間にサイドカット抜き出し口Ｂ２を有し、導入口Ｂ１から上部のインターナルの段数がｎ_B1、導入口Ｂ１とサイドカット抜き出し口Ｂ２との間のインターナルの段数がｎ_B2、サイドカット抜き出し口Ｂ２から下部のインターナルの段数がｎ_B3で、段数の合計（ｎ_B1+ｎ_B2+ｎ_B3）がｎ_Bである連続多段蒸留塔であり、下記式（１６）〜（２１）を満足し、
   １０００ ≦ Ｌ_B ≦ ５０００ 式（１６）
   １００ ≦ Ｄ_B ≦ １０００ 式（１７）
   ５ ≦ ｎ_B1 ≦ ２０ 式（１８）
   １２ ≦ ｎ_B2 ≦ ４０ 式（１９）
   ３ ≦ ｎ_B3 ≦ １５ 式（２０）
   ２０ ≦ ｎ_B ≦ ７０ 式（２１）
   （ｄ）該ガイド接触流下式重合器が、
   （１）溶融プレポリマー受給口、多孔板、該溶融プレポリマーが多孔板を通して重合反応ゾーンのガイドに供給するための溶融プレポリマー供給ゾーン、該多孔板と側面ケーシングとテーパー形の底部ケーシングとに囲まれた空間に該多孔板から下方に延びる複数のガイドが設けられた重合反応ゾーン、該重合反応ゾーンに設けられた真空ベント口、テーパー形の底部ケーシングの最下部に設けられた芳香族ポリカーボネート排出口、及び該排出口に接続された芳香族ポリカーボネート排出ポンプを有するものであって、
   （２）該重合反応ゾーンの側面ケーシングの水平面における内部断面積Ａ（ｍ²）が、式（２２）を満足するものであって、
   ０．７ ≦ Ａ ≦ ３００ 式（２２）
   （３）該Ａ（ｍ²）と、芳香族ポリカーボネート排出口の水平面における内部断面積Ｂ（ｍ²）との比が、式（２３）を満足するものであって、
   ２０ ≦ Ａ／Ｂ ≦ １０００ 式（２３）
   （４）該重合反応ゾーンの底部を構成するテーパー形の底部ケーシングが、上部の側面ケーシングに対してその内部において、角度Ｃ度で接続されており、該角度Ｃ度が式（２４）を満足するものであって、
   １２０ ≦ Ｃ ≦ １６５ 式（２４）
   （５）該ガイドの長さ ｈ（ｃｍ）が、式（２５）を満足するものであって、
   １５０ ≦ ｈ ≦ ５０００ 式（２５）
   （６）該ガイド全体の外部総表面積Ｓ（ｍ²）が式（２６）を満足するものである、
   ２ ≦ Ｓ ≦ ５００００ 式（２６）
   ことを特徴とする高品質芳香族ポリカーボネートの工業的な製造方法。
2. 製造される芳香族ポリカーボネートが１時間あたり１トン以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 該ｄ₁₁と該ｄ₁₂が式（２７）を満足し、且つ該ｄ₂₁と該ｄ₂₂が式（２８）を満足する、
   １ ≦ ｄ₁₂／ｄ₁₁ ≦ ５ 式（２７）
   １ ≦ ｄ₂₁／ｄ₂₂ ≦ ６ 式（２８）
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
4. 該第１連続多段蒸留塔のＬ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ₁₂ がそれぞれ、２０００≦Ｌ₁≦６０００、 １５０≦Ｄ₁≦１０００、 ３≦Ｌ₁／Ｄ₁≦３０、 ３０≦ｎ₁≦１００、 ８≦Ｄ₁／ｄ₁₁≦２５、 ５≦Ｄ₁／ｄ₁₂≦１８であり、且つ、該第２連続多段蒸留塔のＬ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂／ｄ₂₁、Ｄ₂／ｄ₂₂ がそれぞれ、２０００≦Ｌ₂≦６０００、 １５０≦Ｄ₂≦１０００、 ３≦Ｌ₂／Ｄ₂≦３０、 １５≦ｎ₂≦６０、 ２．５≦Ｄ₂／ｄ₂₁≦１２、 ７≦Ｄ₂／ｄ₂₂≦２５であることを特徴とする請求項１ないし３のうち何れか一項に記載の方法。
5. 該第１連続多段蒸留塔のＬ₁、Ｄ₁、Ｌ₁／Ｄ₁、ｎ₁、Ｄ₁／ｄ₁₁、Ｄ₁／ｄ₁₂ がそれぞれ、２５００≦Ｌ₁≦５０００、 ２００≦Ｄ₁≦８００、 ５≦Ｌ₁／Ｄ₁≦１５、 ４０≦ｎ₁≦９０、 １０≦Ｄ₁／ｄ₁₁≦２５、 ７≦Ｄ₁／ｄ₁₂≦１５であり、且つ、該第２連続多段蒸留塔のＬ₂、Ｄ₂、Ｌ₂／Ｄ₂、ｎ₂、Ｄ₂／ｄ₂₁、Ｄ₂／ｄ₂₂ がそれぞれ、２５００≦Ｌ₂≦５０００、 ２００≦Ｄ₂≦８００、 ５≦Ｌ₂／Ｄ₂≦１５、 ２０≦ｎ₂≦５０、 ３≦Ｄ₂／ｄ₂₁≦１０、 ９≦Ｄ₂／ｄ₂₂≦２０であることを特徴とする請求項１ないし４のうち何れか一項に記載の方法。
6. 該第１連続多段蒸留塔及び該第２連続多段蒸留塔が、それぞれ該インターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることを特徴とする請求項１ないし５のうち何れか一項に記載の方法。
7. 該第１連続多段蒸留塔が、該インターナルとしてトレイを有する棚段式蒸留塔であり、
   該第２連続多段蒸留塔が、該インターナルとして充填物及びトレイの両方を有する蒸留塔であることを特徴とする請求項６記載の方法。
8. 該第１連続多段蒸留塔及び該第２連続多段蒸留塔の該トレイのそれぞれが、多孔板部とダウンカマー部を有する多孔板トレイであることを特徴とする請求項６又は７記載の方法。
9. 該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ²あたり１００〜１０００個の孔を有するものであることを特徴とする請求項８記載の方法。
10. 該多孔板トレイの孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ²であることを特徴とする請求項８又は９記載の方法。
11. 該第２連続多段蒸留塔が、該インターナルとして充填物を上部に、トレイを下部に有する蒸留塔であることを特徴とする請求項６又は７に記載の方法。
12. 該第２連続多段蒸留塔の該インターナルの該充填物が、１基又は２基以上の規則充填物であることを特徴とする請求項６ないし１１のうち何れか一項に記載の方法。
13. 該第２連続多段蒸留塔の該規則充填物が、メラパック、ジェムパック、テクノパック、フレキシパック、スルザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッドから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
14. 該高沸点物質分離塔Ａ及び該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂが、それぞれ該インターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることを特徴とする請求項１ないし１３のうち何れか一項に記載の方法。
15. 該高沸点物質分離塔Ａ及び該ジフェニルカーボネート精製塔Ｂのインターナルが、それぞれ充填物であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
16. 該充填物が、メラパック、ジェムパック、テクノパック、フレキシパック、スルザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッドから選ばれた少なくとも１種の規則充填物であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
17. 重合反応ゾーンの側面ケーシングが内径Ｄ（ｃｍ）、長さＬ（ｃｍ）の円筒形であって、その下部に接続された底部のケーシングがテーパー形であり、該テーパー形の底部ケーシングの最下部の排出口が内径ｄ（ｃｍ）の円筒形であって、Ｄ、Ｌ、ｄ が式（２９）、（３０）、（３１）及び（３２）を満足する、
    １００ ≦ Ｄ ≦ １８００ 式（２９）
    ５ ≦ Ｄ／ｄ ≦ ５０ 式（３０）
    ０．５ ≦ Ｌ／Ｄ ≦ ３０ 式（３１）
    ｈ−２０ ≦ Ｌ ≦ ｈ＋３００ 式（３２）
    ことを特徴とする請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法。
18. 該ｈが式（３３）を満足する、
    ４００ ＜ ｈ ≦ ２５００ 式（３３）
    ことを特徴とする請求項１ないし１７のうち何れか一項に記載の方法。
19. １つの該ガイドが外径 ｒ（ｃｍ）の円柱状又は内側に溶融プレポリマーが入らないようにしたパイプ状のものであって、ｒ が式（３４）を満足する、
    ０．１ ≦ ｒ ≦ １ 式（３４）
    ことを特徴とする請求項１ないし１８のうち何れか一項に記載の方法。
20. 該ガイド接触流下式重合器２基以上を連結して重合を行うこと特徴とする請求項１ないし１９のうち何れか一項に記載の方法。
21. 請求項２０記載の２基以上のガイド接触流下式重合器が、ガイド接触流下式第１重合器、ガイド接触流下式第２重合器の２基の重合器であって、この順に重合度を上げていく方法において、該第１重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ１（ｍ²）と該第２重合器のガイド全体の外部総表面積Ｓ２（ｍ²）とが式（３５）を満足する、
    １ ≦ Ｓ１／Ｓ２ ≦ ２０ 式（３５）
    ことを特徴とする請求項２０に記載の方法。
22. アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属化合物の含有量が、これらの金属元素に換算して、０．１〜０．０１ｐｐｍであり、且つ、ハロゲン含有量が、１ｐｐｂ以下である高品質芳香族ポリカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし２１の何れか一項に記載の方法。
23. 主鎖に対してエステル結合やエーテル結合等の異種結合を介して部分的に分岐している芳香族ポリカーボネートであって、該異種結合の含有量が、カーボネート結合に対して、
    ０．０５〜０．５モル％である高品質芳香族ポリカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし２２の何れか一項に記載の方法。

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