JP4742231B2 - シランカップリング剤を含有する印刷インキ組成物、さらにそれを用いてなるプラスチックシート被覆物とそのラミネート積層物 - Google Patents

Description

本発明は、溶剤型印刷インキ用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、各種プラスチックフィルム、プラスチックシートまたは合成樹脂成形品の被覆用として特に有用な印刷インキ用樹脂組成物に関する。

被包装物の多様化、包装技術の高度化に伴い、各種プラスチックフィルムを包装材料に使用するにあたっては、プラスチックフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施されている。一般にこれらプラスチックフィルムの印刷は、グラビア印刷、フレキソ印刷にて行われることが多い。

グラビア印刷においては、インキの供給方式上、印刷終了後に少なくともインキパンを満たすのに必要な量のインキが残ってしまう。この残ったインキは残肉インキと呼ばれる。残肉インキは、廃棄されることもあるが、コスト面からは回収し繰返し使用できることが望ましい。

通常、印刷時のインキは専用希釈溶剤をインキに対して３０〜１００％程度添加、撹拌し印刷に使用するため、粘度が下がり比重の大きい粒子が沈降しやすくなる。更に印刷時のインキへの水分の混入、基材への密着性、耐水性、耐内容物性などの向上を目的としたイソシアネート系硬化剤の添加が顔料分散系を破壊し、沈降を促進する原因となる。有機顔料と比較して比重の大きい白色系無機顔料では特に沈降が顕著に現れる。
特開２００３−３０６６２８

本発明の目的は、従来技術に基づく既存の印刷インキでは解決し得なかった前記の欠点を解決することである。即ち、優れたインキ安定性および印刷適性を有し、かつ優れたラミネート強度を示すラミネート積層物得ることができる溶剤型印刷インキを提供することにある。

本発明者らは、前記の実状を鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物を含む印刷インキが、従来のインキと比較して優れたインキ安定性および印刷適性を有し、かつ優れたラミネート強度を示すラミネート積層物を得られることを見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランから選ばれる１種類以上の化合物（Ａ）を含有し、かつ少なくとも１種類以上の白色系無機顔料を含有する溶剤型印刷インキ組成物の製造方法において、
白色系無機顔料が、
酸化チタン８０％以上
であり、さらに、
化合物（Ａ）が、
インキ組成物全量に対して、０．１〜１０．０重量％
であり、かつ
顔料の錬肉時
に添加されることを特徴とする溶剤型印刷インキ組成物の製造方法に関するものである。

また、本発明は、上記溶剤型印刷インキ組成物の製造方法により製造されてなる溶剤型印刷インキ組成物に関するものである。
さらに本発明は、上記溶剤型印刷インキ組成物を印刷してなるプラスチックシート被覆物に関するものである。

さらに本発明は、上記溶剤型印刷インキ組成物を印刷してなる印刷物をラミネートしたラミネート積層物に関するものである。

本発明が提供する印刷インキは、従来のインキと比較して優れた残肉インキ安定性および印刷適性を示し、かつ優れたラミネート強度を示すラミネート積層物を得ることができた。

<化1>としては、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましく、特に優れた残肉インキ安定性、印刷適性、ラミネート強度を得ることができる。さらにコスト面を考慮すると、ヘキシルトリメトキシシランを用いることが好ましい。

<化1>の含有量は、印刷インキ中０．１〜１０重量％の範囲とするのが好ましいが、 ０．５〜５重量％とするのがより好ましい。含有量が０．１重量％未満であると残肉インキ安定性、印刷適性、ラミネート強度向上に効果が少なく、１０重量％を越えると残留溶剤量が増えるため、好ましくない。

溶剤型印刷インキにシランカップリング剤を含有させる方法としては、添加剤を溶剤型印刷インキに含有させる一般的な方法でよく、特に限定されるものではない。例えば、(1) 予め顔料に乾式または湿式法にてシランカップリング剤を処理する、(2)顔料を練肉する際にシランカップリング剤を一括に添加する、(3)練肉後にシランカップリング剤を添加する、(4)印刷直前にインキに添加する等の方法がある。

本発明のインキに用いることができる無機顔料としては、白色系顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカなどが挙げられる。白インキの顔料には酸化チタンを用いることが着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましく、さらに着色力、隠ぺい力から白色系無機顔料のうち酸化チタンを８０％以上用いることが好ましい。

本発明のインキを含んだ印刷インキの色相としては、使用する着色剤の種類に応じて、プロセス基本色として白の他に、黄、紅、藍、墨の合計５色があり、プロセスガマット外色として赤（橙）、草（緑）、紫の３色がある。更に透明黄、牡丹、朱、茶、金、銀、パール、色濃度調整用のほぼ透明なメジウム（必要に応じて体質顔料を含む）などがベース色として準備される。

印刷インキでは、特色として複数の色相を混合して目的の色相を得る手法があり、特に白インキにはトーニングという所作、例えば少量の藍インキを混合する場合がある。本発明における白色系無機顔料を用いたインキも、他のインキと混合することができる。さらにインキを混合する以外に、本発明における白色系無機顔料を用いたインキに、必要に応じて有機顔料、無機顔料、染料を混合することができる。

白色系以外の無機顔料としては、カーボンブラック、アルミニウム、マイカ（雲母）などの顔料が挙げられる。アルミニウムは粉末またはペースト状であるが、取扱い性および安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィングまたはノンリーフィングを使用するかは輝度感および濃度の点から適宜選択される。

本発明のインキに併用することのできる着色剤としては、一般のインキ、塗料、および記録剤などに使用されている有機、無機顔料や染料を挙げることができる。併用できる有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。藍インキには銅フタロシアニン、透明黄インキにはコスト・耐光性の点からＣ． Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｎｏ Ｙｅｌｌｏｗ８３を用いることが好ましい。

着色剤はインキの濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちインキの総重量に対して１〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。また、これらの着色剤は単独で、または２種以上を併用して用いることができる。

顔料を有機溶剤に安定に分散させるには、前記樹脂単独でも分散可能であるが、さらに顔料を安定に分散するため分散剤を併用することもできる。分散剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤を使用することができる。分散剤は、インキの保存安定性の観点からインキの総重量に対して０．０５重量％以上、ラミネート適性の観点から５重量％以下でインキ中に含まれることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。

本発明のインキに用いられる樹脂の例としては、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン/ウレア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができ、その含有量は、インキの総重量に対して５〜２５重量％が好ましい。

本発明のインキは、樹脂、着色剤などを有機溶剤中に溶解および／または分散することにより製造することができる。具体的には、顔料を前記併用樹脂、および前記分散剤により有機溶剤に分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、必要に応じて他の化合物などを配合することによりインキを製造することができる。

顔料分散体における顔料の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては一般に使用される、例えばローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。

インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。

前記方法で製造されたインキ粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から１０ｍＰａ・ｓ以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。尚、上記粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定された粘度である。

インキの粘度は、使用される原材料の種類や量、例えば樹脂、着色剤、有機溶剤などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。

インキは、グラビア印刷に適した粘度及び濃度にまで希釈溶剤で希釈され、単独でまたは混合されて各印刷ユニットに供給される。

更に、この印刷物の印刷面にイミン系、イソシアネート系、ポリブタジエン系、チタン系等の各種アンカーコート剤を介して、溶融ポリエチレン樹脂を積層する通常のエクストルージョンラミネート（押し出しラミネート）法、印刷面にウレタン系等の接着剤を塗工し、プラスチックフィルムを積層するドライラミネート法、印刷面に直接溶融ポリプロピレンを圧着して積層するダイレクトラミネート法等、公知のラミネート工程により、本発明のラミネート積層物が得られる。

[実施例]
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部および％は、重量部および重量％を表わす。 なお、水酸基は、樹脂１ｇ中に含有する水酸基を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数で、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って行った値である。アミン価は、樹脂１ｇ中に含有するアミノ基を中和するのに必要とする塩酸の当量と同量の水酸化カリウムのｍｇ数である。アミン価の測定方法については、後述の通り行なった。分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレン換算分子量として求めた。アミン価の測定方法は、下記の通りである。
［アミン価の測定方法］
試料を０．５〜２ｇ精秤する。（試料量：Ｓｇ）精秤した試料に中性エタノール（ＢＤＧ中性）３０ｍＬを加え溶解させる。得られた溶液を０．２ｍｏｌ／Ｌエタノール性塩酸溶液（力価：ｆ）で滴定を行なう。溶液の色が緑から黄に変化した点を終点とし、この時の滴定量（ＡｍＬ）を用い次の（式１）によりアミン価を求めた。
（式１） アミン価＝（Ａ×ｆ×０．２×５６．１０８）／Ｓ
粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定した。

[合成例１]
アジピン酸とプロピレングリコールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール（ＰＰＡ２０００）１９１．２部、イソホロンジイソシアネート４２．５部および酢酸エチル２５０．０部を窒素気流下に８５℃で４時間反応させ、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液４８３．７部を得た。次いでイソホロンジアミン１６．３部、ジ−ｎ−ブチルアミン７．４部、酢酸エチル２５０．０部およびイソプロピルアルコール２５０．０部を混合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液４８３．７部を室温で徐々に添加し、次に５０℃で1時間反応させ、固形分２５％、重量平均分子量５５０００、アミン価２．０ ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇ、水酸基価 ０．２ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇ、２５℃における粘度２００ｍＰａ・ｓのポリウレタン樹脂溶液Ａを得た。

[実施例１]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−３０６３（信越シリコーン社製：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン）１部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９部を混合し印刷インキ（Ａ）を得た。

[実施例２]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＴＳＬ８１７３（ＧＥ東芝シリコーン社製：フェニルトリメトキシシラン）０．９６部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９．０４部を混合し印刷インキ（Ｂ）を得た。このときのＴＳＬ８１７３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[実施例３]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−１００３（信越シリコーン社製：ビニルトリメトキシシラン）０．７２部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９．２８部を混合し印刷インキ（Ｃ）を得た。このときのＫＢＭ−１００３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[実施例４]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−４０３（信越シリコーン社製：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）１．１５部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤８．８５部を混合し印刷インキ（Ｄ）を得た。このときのＫＢＭ−４０３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[実施例５]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−５１０３（信越シリコーン社製：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）１．１４部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤８．８６部を混合し印刷インキ（Ｅ）を得た。このときのＫＢＭ−５１０３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[実施例６]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−５０３（信越シリコーン社製：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）１．２０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤８．８０部を混合し印刷インキ（Ｆ）を得た。このときのＫＢＭ−５０３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

［参考実施例７］
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−３０６３（信越シリコーン社製：３−ヘキシルトリメトキシシラン）０．０１部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を攪拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９．９９部を混合し印刷インキ（Ｇ）を得た。

[実施例８]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−３０６３（信越シリコーン社製：ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン）５部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤５部を混合し印刷インキ（Ｈ）を得た。

[比較例１]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤１０部を混合し印刷インキ（Ｉ）を得た。

[比較例２]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＫＢＭ−９０３（信越シリコーン社製：３−アミノプロピルトリメトキシシラン）０・８７部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９．１３部を混合し印刷インキ（Ｊ）を得た。このときのＫＢＭ−９０３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[比較例３]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、ＴＳＬ８１１３（ＧＥ東芝シリコーン社製：メチルトリメトキシシラン）０．６６部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤８．３４部を混合し印刷インキ（Ｋ）を得た。このときのＴＳＬ８１１３量は、実施例１におけるＫＢＭ−３０６３：１部と同じＭｏｌ数とした。

[比較例４]
チタニックスＪＲ−８０５（テイカ社製）３０部、合成例１で得たポリウレタン樹脂ワニスＡ１０部、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１（ビックケミー・ジャパン社製：溶剤型湿潤分散剤）１部（←顔料に対する標準添加量１−３％）、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤（重量比１／１）１０部を撹拌混合しサンドミルで練肉した後、ポリウレタン樹脂ワニス４０部、酢酸ｎ−プロピル／イソプロピルアルコール混合溶剤９部を混合し印刷インキ（Ｌ）を得た。

［実施例１−６、参考実施例７、実施例８および比較例１−４］
実施例１−６、参考実施例７、実施例８および比較例１−４で得られた印刷インキ（Ａ）〜（Ｌ）は、印刷時の粘度に調整するため、メチルエチルケトン４０％、イソプロピルアルコール３０％、酢酸ｎ−プロピル２０％、酢酸エチル１０％からなる混合溶剤を用いて、２５℃においてザーンカップＮｏ．３で測定した粘度が１５秒となるようにそれぞれ希釈し、さらに硬化剤ＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）を印刷インキに対して３％添加し、希釈印刷インキ（Ａ‘）〜（Ｌ’）を得た。

該希釈印刷インキを、版深３５〜１０μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機により、印刷速度１５０ｍ／分で、厚さ１２μmのコロナ放電処理ポリエチレンテレクタレートフィルム「Ｅ５１００」（東洋紡績社製）のコロナ放電処理面に１時間印刷し、残肉印刷インキ（Ａ”）〜（Ｌ”）を得た。

得られた残肉印刷インキ（Ａ”）〜（Ｌ”）を下記の条件で性能評価した。評価結果を表１に示す。

[残肉安定性]
残肉印刷インキ（Ａ”）〜（Ｌ”）をそれぞれガラス壜に量り取り、４０℃の恒温室で１週間静置した後に、状態を観察した。
○:分離、沈殿なく良好。
○△：○と△の中間。
△:やや分離、沈殿あり。
△×：△と×の中間。
×:分離大、状態不良

[残肉版かぶり性]
残肉印刷インキ（Ａ”）〜（Ｌ”）を、先述のメチルエチルケトン４０％、イソプロピルアルコール３０％、酢酸ｎ−プロピル２０％、酢酸エチル１０％からなる混合溶剤で、２５℃においてザーンカップＮｏ．３で測定した粘度が１５秒となるように再びそれぞれ希釈し、版深３５〜１０μmのグラビアグラデーション版を備えたグラビア印刷機により、印刷速度１５０ｍ／分、乾燥機温度５０℃にて、厚さ１２μmのコロナ放電処理ポリエチレンテレクタレートフィルム「Ｅ５１００」（東洋紡績社製）のコロナ放電処理面に印刷し、３０分後の版面状態を観察し評価した。
○：非画像部にインキの転移が全く認められなかった。
○△：非画像部にインキの転移が僅かに認められた。
△：非画像部の小面積にインキの転移が認められた。
△×：非画像部の大面積にインキの転移が認められた。
×：非画像部全面にインキの転移が認められた。

[ラミネート強度]
希釈印刷インキ（Ａ’）〜（Ｌ’）を版深３５μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機により、印刷速度１５０ｍ／分、乾燥機温度５０℃にて、厚さ１２μmのコロナ放電処理ポリエチレンテレクタレートフィルム「Ｅ５１００」（東洋紡績社製）のコロナ放電処理面に印刷し、印刷面にアンカーコート剤として濃度１％に希釈したエコアドＥＬ４５１（東洋モートン社製：ブタジエン系接着剤）を塗工後、溶融したノバテックＬＤＬＣ５００（日本ポリエチレン社製：押出しラミネート用途低密度ポリエチレン）をエクストルージョンラミネート加工し、ラミネート積層物を得た。得られたラミネート積層物の剥離強度を、２日放置後、１５ｍｍ幅に切断しＴ型剥離強度（ｇ／１５ｍｍ巾）を測定した。

[耐ブロッキング性]
希釈印刷インキ（Ａ’）〜（Ｌ’）を版深３５μmのグラビア版を備えたグラビア印刷機により、印刷速度１５０ｍ／分、乾燥機温度５０℃にて、厚さ１２μmのコロナ放電処理ポリエチレンテレクタレートフィルム「Ｅ５１００」（東洋紡績社製）のコロナ放電処理面に印刷し、印刷物の印刷面と同じ大きさに切った「Ｅ５１００」の非処理面とを重ね合わせて、１０ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけ、４０℃８０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後、印刷面と「Ｅ５１００」の非処理面を引き剥がし、インキの剥離の程度から耐ブロッキング性を評価した。
５：インキが全く剥離しなかったもの。
４：インキがフィルムから剥離した面積が２０〜３０％のもの。
３：インキがフィルムから剥離した面積が５０％を超えるもの。
２：インキがフィルムから剥離した面積が７０〜８０％のもの。
１：インキがフィルムから全て剥離したもの。

[残留溶剤量]
印刷物０．２ｍ^２を５００ｍｌの三角フラスコに入れ栓をし、８０℃で３０分加熱して印刷物中の残留溶剤を三角フラスコ中に揮発させ、ガスクロマトグラフィーにて計測し、残留溶剤量とした。

Claims (4)

1. ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
   ３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランから選ばれる１種類以上の化合物（Ａ）を含有し、かつ少なくとも１種類以上の白色系無機顔料を含有する溶剤型印刷インキ組成物の製造方法において、
   白色系無機顔料が、
   酸化チタン８０％以上
   であり、さらに、
   化合物（Ａ）が、
   インキ組成物全量に対して、０．１〜１０．０重量％
   であり、かつ
   顔料の錬肉時
   に添加されることを特徴とする溶剤型印刷インキ組成物の製造方法。
2. 請求項１記載の溶剤型印刷インキ組成物の製造方法により製造されてなる溶剤型印刷インキ組成物。
3. 請求項２記載の溶剤型印刷インキ組成物を印刷してなるプラスチックシート被覆物。
4. 請求項２記載の溶剤型印刷インキ組成物を印刷してなる印刷物をラミネートしたラミネート積層物。