JP4670385B2 - メイクアップ化粧料 - Google Patents
メイクアップ化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4670385B2 JP4670385B2 JP2005041302A JP2005041302A JP4670385B2 JP 4670385 B2 JP4670385 B2 JP 4670385B2 JP 2005041302 A JP2005041302 A JP 2005041302A JP 2005041302 A JP2005041302 A JP 2005041302A JP 4670385 B2 JP4670385 B2 JP 4670385B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- makeup
- cosmetics
- skin
- color
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、ファンデーション、頬紅、口紅、アイライナー、アイシャドー、マスカラ、マニキュアなどのメイクアップ化粧料に関し、さらに詳しくは、使用時に必要な量を容易に取ることができ、使用時ののび（延展性）および肌へのつき（付着性）が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れなどを抑えることによって長時間の化粧もち（持続性）を可能にし、かつ肌荒れを防止するメイクアップ化粧料に関する。
通常、ファンデーション、頬紅、口紅、アイライナー、アイシャドーなどのメイクアップ化粧料は油脂、ロウ、炭化水素、高級アルコールなどの油性成分、粉末および着色料、必要に応じてその他の成分（溶剤、乳化剤、酸化防止剤、可塑剤など）を配合して製造される。
メイクアップ化粧料には、これらの成分の１つとして、二酸化チタンなどの肌への被覆力を有する無機顔料が含まれる。しかし、これらの無機顔料は皮膚への付着性が強すぎて顔料の粒子と皮膚との摩擦抵抗が大きくなるので、のび（延展性）が悪くなるという問題がある。そこで、特許文献１には、球状の二酸化チタンを含むメイクアップ化粧料が開示されている。しかし、この化粧料は肌へのつき（付着性）が悪く、時間が経過すると化粧崩れを生じやすく、化粧もち（持続性）が悪い場合がある。
さらに、滑りを軽くすることによりのび（延展性）を良好にし、良好な感触を肌に与えるためにポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、セルロース、ナイロンなどの樹脂粉末がメイクアップ化粧料に含まれている。しかし、これらの樹脂粉末は屈折率が低いために、肌への被覆力が弱く、屈折率が高く、被覆力が強い顔料と併用するとすじむらを起こす原因となり、色ムラ、色浮き、色分かれなどが生じるという問題がある。そこで、特許文献２には、無機粉末で表面を被覆した樹脂粉末を含むメイクアップ化粧料が開示されている。しかし、この化粧料もまた、肌へのつき（付着性）が悪く、時間が経過すると化粧崩れを生じやすく、化粧もち（持続性）が悪い場合がある。
一方、化粧もち（持続性）を改善した化粧料として、例えば、特許文献３には窒化ホウ素粉末を含むメイクアップ化粧料が開示され、特許文献４にはＤＮＡ（デオキシリボ核酸）で表面を被覆した顔料を含むメイクアップ化粧料が開示されている。しかし、これらの化粧料は肌へのつき（付着性）およびのび（延展性）が十分とはいえず、きれいに仕上げることができない場合がある。
さらに、特許文献５には、特定のアルキレンオキシド誘導体（エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと炭素数６〜４０のアルキレンオキシドとのブロックポリマー）を含む滑り性を改善した油中水型固形エマルジョン型のメイクアップ化粧料が開示されている。しかし、この化粧料は肌へのつき（付着性）が十分ではなく、時間が経過すると化粧崩れを生じやすい。
メイクアップ化粧料は、肌を「化粧」で隠しきれいに見せるための化粧料であることから、肌に対する閉塞性の高さから皮膚呼吸を妨げることもあり、しばしば肌荒れなどを生じ易いという問題が生じている。したがって、通常のスキンケア製品とは異なり「肌荒れを防止する」という効果が得られ難いのが現状である。
特開昭６１−１１８３１１号公報
特開昭６１−１９４０１０号公報
特開平７−１４５０２２号公報
特開平８−１９８７２８号公報
特開２００４−３３９２１７号公報
本発明の目的は、使用時に必要な量を容易に取ることができ、使用時ののび（以下、延展性という場合がある）および肌へのつき（以下、付着性という場合がある）が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、長時間化粧崩れを抑制すること（すなわち、化粧もち（持続性）の改善）を可能にし、かつ肌荒れを防止するメイクアップ化粧料を提供することにある。
上記課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のアルキレンオキシド誘導体および着色顔料を特定の比率で組み合わせることにより、目的とするメイクアップ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明のメイクアップ化粧料は、アルキレンオキシド誘導体（ａ）および着色顔料（ｂ）を含むメイクアップ化粧料であって、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３ （Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、そしてｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｐはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である）であり、該メイクアップ化粧料中に、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が０．１〜３０質量％、そして該着色顔料（ｂ）が０．１〜３０質量％の割合で含有される。
Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３ （Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、そしてｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｐはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である）であり、該メイクアップ化粧料中に、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が０．１〜３０質量％、そして該着色顔料（ｂ）が０．１〜３０質量％の割合で含有される。
なお、ＢＯで表される炭素数４のオキシアルキレン基とは、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基および／またはオキシテトラメチレン基を意味する。
本発明のメイクアップ化粧料は、使用時に必要な量を容易に取ることができ、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止する。
本発明のメイクアップ化粧料は、下記のアルキレンオキシド誘導体（ａ）（以下、化合物ａ、ａ成分などという場合がある）および着色顔料（ｂ）（以下、化合物ｂ、ｂ成分などという場合がある）を含み、必要に応じて添加剤および水などの溶剤を含む。以下、これらについて順次説明する。
（アルキレンオキシド誘導体（ａ））
本発明のメイクアップ化粧料に用いられるアルキレンオキシド誘導体（ａ）は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して１．５〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。すなわち、グリセリン誘導体（ａ）は、いったん、ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、炭素数４のアルキレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。
本発明のメイクアップ化粧料に用いられるアルキレンオキシド誘導体（ａ）は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して１．５〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。すなわち、グリセリン誘導体（ａ）は、いったん、ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、炭素数４のアルキレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。
プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの付加形態は、ランダム状でもブロック状でもよい。より優れた肌荒れ防止効果を得るためには、ランダム状で付加することが好ましい。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１／５未満の場合、仕上がりが不良となり、化粧持ち（持続性）が弱くなる。５／１を超える場合、延展性および肌荒れ防止効果が弱くなる。
プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数は、それぞれ１〜５０の範囲にあることが好ましい。ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数が１未満であれば、延展性、付着性および肌荒れ防止効果が弱くなり、さらに色ムラ、色浮き、色分かれなどを生じやすくなり仕上がりが不良となる。平均付加モル数が５０を超えると、延展性および付着性が弱くなる。
炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）の平均付加モル数は、０．５〜５の範囲にあることが好ましい。ＢＯの平均付加モル数が０．５未満であれば、肌荒れ防止効果が弱くなり、さらに色ムラ、色浮き、色分かれなどを生じやすくなり仕上がりが不良となる。平均付加モル数が５を超えると、延展性および付着性が弱くなる。
炭素数４のアルキレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。
グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。
（着色顔料（ｂ））
本発明のメイクアップ化粧料に用いられる着色顔料（ｂ）は、メイクアップ化粧料の着色を目的として使用される水に不溶性の粉末である。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機白色顔料；赤色酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料；γ−酸化鉄などの無機褐色系顔料；黄色酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；黒色酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなどの無機緑色系顔料；群青、紺青などの無機青色系顔料；酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母などのパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなどの金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号などのジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムのニウムレーキなどの有機顔料；クロロフィル、β−カロチン、炭などの天然色素が挙げられる。これらの中で、被覆力、付着性などの点から、無機顔料が好ましい。
本発明のメイクアップ化粧料に用いられる着色顔料（ｂ）は、メイクアップ化粧料の着色を目的として使用される水に不溶性の粉末である。着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機白色顔料；赤色酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料；γ−酸化鉄などの無機褐色系顔料；黄色酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；黒色酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルトなどの無機緑色系顔料；群青、紺青などの無機青色系顔料；酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母などのパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなどの金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号などのジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムのニウムレーキなどの有機顔料；クロロフィル、β−カロチン、炭などの天然色素が挙げられる。これらの中で、被覆力、付着性などの点から、無機顔料が好ましい。
（添加剤）
本発明のメイクアップ化粧料に含まれ得る添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内でメイクアップ化粧料に含有させることができる。添加剤としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸ストロンチウム、硫酸バリウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、セラミックスパウダーなどの無機粉末；結晶セルロース、金属石ケン、ポリエチレン粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末などの有機粉末；エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトールなどの多価アルコール類；カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ヒアルロン酸などの水溶性高分子化合物；流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィンなどの炭化水素系油；ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ひまわり油など天然油脂類；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油；ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類；直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン誘導体；セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール；タンパク誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどのその他油性成分；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルカノールアミドなどの非イオン性界面活性剤；石ケン、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルザルコシン塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などの陰イオン性；アルキルベタイン、アミドプロピルベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルイミノジ酢酸塩などの両性界面活性剤；アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドなどの半極性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤；アルキルアミンおよびアミドアミンの塩酸塩、酢酸塩などの有機アミンの塩類；ｐＨ調整剤としての酸およびアルカリ；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；動植物由来の天然エキス；色素；香料などが挙げられる。
本発明のメイクアップ化粧料に含まれ得る添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内でメイクアップ化粧料に含有させることができる。添加剤としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸ストロンチウム、硫酸バリウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、セラミックスパウダーなどの無機粉末；結晶セルロース、金属石ケン、ポリエチレン粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末などの有機粉末；エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチトールなどの多価アルコール類；カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ヒアルロン酸などの水溶性高分子化合物；流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィンなどの炭化水素系油；ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ひまわり油など天然油脂類；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油；ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類；直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン誘導体；セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール；タンパク誘導体、ラノリン、ラノリン誘導体、レシチンなどのその他油性成分；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルカノールアミドなどの非イオン性界面活性剤；石ケン、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルザルコシン塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などの陰イオン性；アルキルベタイン、アミドプロピルベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルイミノジ酢酸塩などの両性界面活性剤；アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドなどの半極性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤；アルキルアミンおよびアミドアミンの塩酸塩、酢酸塩などの有機アミンの塩類；ｐＨ調整剤としての酸およびアルカリ；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；動植物由来の天然エキス；色素；香料などが挙げられる。
（メイクアップ化粧料）
本発明のメイクアップ化粧料は、上述のように、アルキレンオキシド誘導体（ａ成分）および着色顔料（ｂ成分）を特定の割合で含み、必要に応じて添加剤、溶剤（例えば水）などを含む。
本発明のメイクアップ化粧料は、上述のように、アルキレンオキシド誘導体（ａ成分）および着色顔料（ｂ成分）を特定の割合で含み、必要に応じて添加剤、溶剤（例えば水）などを含む。
ａ成分は、メイクアップ化粧料に０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜２５質量％、さらに好ましくは０．５〜２０質量％の割合で含まれる。０．１質量％未満の場合は、使用時の必要量の取り易さおよび延展性に問題が生じ、さらに、色ムラ、色浮きおよび色分かれ抑制効果、化粧崩れ抑制効果および肌荒れ防止効果が弱くなる。３０質量％を超える場合は、延展性および付着性に問題が生じ、さらに化粧料の経時安定性が不良となる場合がある。ａ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
ｂ成分は、メイクアップ化粧料に０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜２５質量％、さらに好ましくは０．５〜２０質量％の割合で含まれる。０．１質量％未満の場合は、付着性が弱くなり、さらに隠蔽性に問題が生じ仕上がりがきれいになり難い。３０質量％を超える場合は、使用時の必要量の取り易さおよび延展性に問題が生じ、さらに肌荒れ防止効果が弱くなる。ｂ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
（合成例１）ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（１０モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（１０モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物）の合成
グリセリン９２ｇと触媒としての水酸化カリウム６ｇとをオートクレーブ容器中に仕込んだ。容器内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次いで、滴下装置でエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５８０ｇとの混合物を容器中に滴下し、２時間撹拌した。次いで、ブチレンオキシド３６０ｇを容器中に滴下し、さらに２時間撹拌し反応させた。反応後、容器から反応物を採取し、塩酸でｐＨ６．５に調整した。次いで、水分を除去するために０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）まで減圧して、１００℃で１時間処理した。次いで、塩を除去するためにろ過して目的の化合物ａ１を得た。
グリセリン９２ｇと触媒としての水酸化カリウム６ｇとをオートクレーブ容器中に仕込んだ。容器内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次いで、滴下装置でエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５８０ｇとの混合物を容器中に滴下し、２時間撹拌した。次いで、ブチレンオキシド３６０ｇを容器中に滴下し、さらに２時間撹拌し反応させた。反応後、容器から反応物を採取し、塩酸でｐＨ６．５に調整した。次いで、水分を除去するために０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）まで減圧して、１００℃で１時間処理した。次いで、塩を除去するためにろ過して目的の化合物ａ１を得た。
（合成例２および３）
ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数を変えた以外は合成例１と同様にして、ａ成分として化合物ａ２および化合物ａ３を合成した。化合物ａ１〜化合物ａ３の組成を表１に示す。
ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数を変えた以外は合成例１と同様にして、ａ成分として化合物ａ２および化合物ａ３を合成した。化合物ａ１〜化合物ａ３の組成を表１に示す。
（実施例１）
ａ成分として上記の方法により合成した化合物ａ１を１０質量％、ｂ成分として後述する表３に記載の着色顔料（二酸化チタン、赤色酸化鉄（ベンガラ）、黄色酸化鉄および黒色酸化鉄）を合計で６．５質量％、表２に示す共通添加成分Ａを３５．８質量％、および精製水を４７．７質量％の割合で配合し、メイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）を調製した。
ａ成分として上記の方法により合成した化合物ａ１を１０質量％、ｂ成分として後述する表３に記載の着色顔料（二酸化チタン、赤色酸化鉄（ベンガラ）、黄色酸化鉄および黒色酸化鉄）を合計で６．５質量％、表２に示す共通添加成分Ａを３５．８質量％、および精製水を４７．７質量％の割合で配合し、メイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）を調製した。
調製した化粧料について、（１）使用時ののび（延展性）、（２）肌へのつき（付着性）、（３）化粧の仕上がり、（４）化粧もち（持続性）、および（５）肌荒れ防止効果について、下記の方法によって評価を行った。
（１）使用時ののび（延展性）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用時の化粧料ののびについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：使用時に化粧料ののびが良いと感じた場合。
１点：使用時に化粧料ののびがやや悪いと感じた場合。
０点：使用時に化粧料ののびが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（使用時ののびが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（使用時ののびが悪い化粧料）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用時の化粧料ののびについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：使用時に化粧料ののびが良いと感じた場合。
１点：使用時に化粧料ののびがやや悪いと感じた場合。
０点：使用時に化粧料ののびが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（使用時ののびが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（使用時ののびが悪い化粧料）
（２）肌へのつき（付着性）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用時の化粧料の肌へのつきについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：肌へのつきが良いと感じた場合。
１点：肌へのつきがやや悪いと感じた場合。
０点：肌へのつきが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（肌へのつきが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（肌へのつきが悪い化粧料）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用時の化粧料の肌へのつきについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：肌へのつきが良いと感じた場合。
１点：肌へのつきがやや悪いと感じた場合。
０点：肌へのつきが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（肌へのつきが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（肌へのつきが悪い化粧料）
（３）化粧の仕上がり
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用後の仕上がりについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：色ムラ、色浮きなどがなく、仕上がりが良いと感じた場合。
１点：やや色ムラ、色浮きなどがあり、仕上がりがやや悪いと感じた場合。
０点：色ムラ、色浮きなどがあり、仕上がりが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（仕上がりが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（仕上がりが悪い化粧料）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、使用後の仕上がりについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：色ムラ、色浮きなどがなく、仕上がりが良いと感じた場合。
１点：やや色ムラ、色浮きなどがあり、仕上がりがやや悪いと感じた場合。
０点：色ムラ、色浮きなどがあり、仕上がりが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（仕上がりが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（仕上がりが悪い化粧料）
（４）化粧もち（持続性）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、４時間後の肌の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２点：色浮きがなく、化粧崩れが生じていないと感じた場合。
１点：やや色浮きがあり、やや化粧崩れが生じていると感じた場合。
０点：明らかに化粧崩れが生じていると感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（化粧もちが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（化粧もちが悪い化粧料）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を使用してもらい、４時間後の肌の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２点：色浮きがなく、化粧崩れが生じていないと感じた場合。
１点：やや色浮きがあり、やや化粧崩れが生じていると感じた場合。
０点：明らかに化粧崩れが生じていると感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（化粧もちが良好な化粧料）
×：合計点が３０点未満（化粧もちが悪い化粧料）
（５）肌荒れ防止効果
敏感肌の女性１０名（２５〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を３日間連続で使用してもらい、３日後の肌の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２点：肌荒れがまったく生じなかった場合。
１点：やや肌がかさかさして、やや荒れ気味であると感じた場合。
０点：肌荒れが生じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１５点以上（肌荒れ防止効果を有する化粧料）
×：合計点が１５点未満（肌荒れ防止効果がない化粧料）
敏感肌の女性１０名（２５〜３７歳）をパネラーとして、化粧料を３日間連続で使用してもらい、３日後の肌の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２点：肌荒れがまったく生じなかった場合。
１点：やや肌がかさかさして、やや荒れ気味であると感じた場合。
０点：肌荒れが生じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１５点以上（肌荒れ防止効果を有する化粧料）
×：合計点が１５点未満（肌荒れ防止効果がない化粧料）
結果を表３に示す。
（実施例２および３）
実施例１と同様にして、表３に示す各成分を表３に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
実施例１と同様にして、表３に示す各成分を表３に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
（比較例１〜３）
比較例１では、ａ成分のアルキレンオキシド誘導体を用いず、比較例２ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００を、そして比較例３ではａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表３に示す各成分を表３に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
比較例１では、ａ成分のアルキレンオキシド誘導体を用いず、比較例２ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００を、そして比較例３ではａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表３に示す各成分を表３に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表３に示す。
本発明のメイクアップ化粧料（Ｏ／Ｗ乳化型リキッドファンデーション）は、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もち（持続性）がよく、かつ肌荒れを防止できた。
一方、比較例１〜３では、十分な性能が得られなかった。比較例１では、ａ成分が含まれていないため、そして比較例２および３ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００およびａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）が含まれているため、延展性および化粧もちが悪く、化粧の仕上がりが不十分であり、さらに肌荒れ防止効果も弱くなっていた。
（実施例４）
ａ成分として上記の方法により合成した化合物ａ１を１質量％、ｂ成分として後述する表５に記載の着色顔料（二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、赤色酸化鉄（ベンガラ）、黄色酸化鉄および黒色酸化鉄）を合計で１６．１質量％、セリサイトを３．７質量％、および表４に示す共通添加成分Ｂを７９．２質量％の割合で配合し、メイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）を調製した。
ａ成分として上記の方法により合成した化合物ａ１を１質量％、ｂ成分として後述する表５に記載の着色顔料（二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、赤色酸化鉄（ベンガラ）、黄色酸化鉄および黒色酸化鉄）を合計で１６．１質量％、セリサイトを３．７質量％、および表４に示す共通添加成分Ｂを７９．２質量％の割合で配合し、メイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）を調製した。
調製した化粧料について、上記（１）〜（５）の評価、および（６）化粧料の取り易さについて、下記の方法によって評価を行った。
（６）化粧料の取り易さ
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料の取り易さについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：一回で必要量の化粧料を取ることができ、取りやすいと感じた場合。
１点：化粧料をやや取りにくいと感じた場合。
０点：明らかに化粧料を取りにくいと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（使用時に取り易い化粧料）
×：合計点が３０点未満（使用時に取りにくい化粧料）
２０名の女性（２１〜３７歳）をパネラーとして、化粧料の取り易さについて、下記の基準で判定してもらった。
２点：一回で必要量の化粧料を取ることができ、取りやすいと感じた場合。
１点：化粧料をやや取りにくいと感じた場合。
０点：明らかに化粧料を取りにくいと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（使用時に取り易い化粧料）
×：合計点が３０点未満（使用時に取りにくい化粧料）
結果を表５に示す。
（実施例５および６）
実施例４と同様にして、表５に示す各成分を表５に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）について、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表５に示す。
実施例４と同様にして、表５に示す各成分を表５に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）について、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表５に示す。
（比較例４〜６）
比較例４では、ａ成分のアルキレンオキシド誘導体を用いず、比較例５ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００を、そして比較例６ではａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表５に示す各成分を表５に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）について、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表５に示す。
比較例４では、ａ成分のアルキレンオキシド誘導体を用いず、比較例５ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００を、そして比較例６ではａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表５に示す各成分を表５に示す割合で配合した。得られたメイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）について、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表５に示す。
本発明のメイクアップ化粧料（パウダリーファンデーション）は、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止できた。さらに、使用時に必要な量が取り易かった。
一方、比較例４〜６では、十分な性能が得られなかった。比較例４では、ａ成分が含まれていないため、そして比較例５および６ではａ成分の代わりにポリエチレングリコール４０００およびａ成分とは異なるアルキレンオキシド誘導体（化合物ａ’）が含まれているため、延展性および付着性が悪く、化粧の仕上がりが不十分であり、持続性および肌荒れ防止効果も弱く、使用時に必要な量も取り難かった。
（実施例７）
表６に示す各成分を表６に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（油性ファンデーション）を調製した。調製した油性ファンデーションについて、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表６に示す。
表６に示す各成分を表６に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（油性ファンデーション）を調製した。調製した油性ファンデーションについて、実施例４と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表６に示す。
本発明のメイクアップ化粧料（油性ファンデーション）は、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止できた。さらに、使用時に必要な量が取り易かった。
（実施例８）
表７に示す各成分を表７に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（口紅）を調製した。調製した口紅について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表７に示す。
表７に示す各成分を表７に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（口紅）を調製した。調製した口紅について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表７に示す。
本発明のメイクアップ化粧料（口紅）は、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止できた。
（実施例９）
表８に示す各成分を表８に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（アイシャドー）を調製した。調製したアイシャドーについて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表８に示す。
表８に示す各成分を表８に示す割合で配合し、メイクアップ化粧料（アイシャドー）を調製した。調製したアイシャドーについて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（５）の評価を行った。結果を表８に示す。
本発明のメイクアップ化粧料（アイシャドー）は、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止できた。
本発明のメイクアップ化粧料は、使用時に必要な量を容易に取ることができ、延展性および付着性が良好であり、色ムラ、色浮き、色分かれなどを抑えることによってきれいに仕上げることができ、化粧崩れが長時間抑制されるために化粧もちがよく、かつ肌荒れを防止し得るので、ファンデーション、口紅、アイシャドーなどの化粧料に利用し得る。
Claims (1)
- アルキレンオキシド誘導体（ａ）および着色顔料（ｂ）を含むメイクアップ化粧料であって、
該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３ （Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、そしてｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｐはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である）であり、
該メイクアップ化粧料中に、該アルキレンオキシド誘導体（ａ）が０．１〜３０質量％、そして該着色顔料（ｂ）が０．１〜３０質量％の割合で含有される、メイクアップ化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005041302A JP4670385B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | メイクアップ化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005041302A JP4670385B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | メイクアップ化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006225324A JP2006225324A (ja) | 2006-08-31 |
| JP4670385B2 true JP4670385B2 (ja) | 2011-04-13 |
Family
ID=36987005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005041302A Expired - Lifetime JP4670385B2 (ja) | 2005-02-17 | 2005-02-17 | メイクアップ化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4670385B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4692322B2 (ja) * | 2006-02-20 | 2011-06-01 | 日油株式会社 | 入浴剤 |
| JP5769910B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2015-08-26 | 株式会社ナリス化粧品 | 化粧料 |
| FR2948872B1 (fr) * | 2009-08-04 | 2011-10-21 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un derive oxyalkylene |
| JP5742215B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2015-07-01 | 日油株式会社 | 皮膚化粧料 |
| JP5790054B2 (ja) * | 2011-03-22 | 2015-10-07 | 日油株式会社 | 皮膚化粧料 |
| JP5850394B2 (ja) * | 2011-11-08 | 2016-02-03 | 日油株式会社 | 化粧料 |
| JP5906839B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2016-04-20 | 日油株式会社 | 化粧料 |
| JP2014019645A (ja) * | 2012-07-12 | 2014-02-03 | Nof Corp | 化粧料 |
| JP2014237708A (ja) * | 2014-08-15 | 2014-12-18 | ロレアル | 美白用外用剤、水溶性美白成分の皮膚浸透促進剤、及び、皮膚美白方法 |
| JP6984394B2 (ja) * | 2017-12-20 | 2021-12-22 | 日油株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58105908A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-24 | Lion Corp | 化粧料 |
| US6410676B1 (en) * | 1998-10-20 | 2002-06-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing polyoxyalkylene polyol and derivatives thereof |
| JP4097821B2 (ja) * | 1998-12-25 | 2008-06-11 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 界面活性剤 |
| CA2362945C (en) * | 1999-02-22 | 2004-03-30 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing selected nonionic surfactants |
| JP4366754B2 (ja) * | 1999-05-17 | 2009-11-18 | 日油株式会社 | 化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料 |
| JP2002173694A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-21 | Pola Chem Ind Inc | 透明洗浄料 |
| JP4123028B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2008-07-23 | 日油株式会社 | 皮膚化粧料 |
-
2005
- 2005-02-17 JP JP2005041302A patent/JP4670385B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006225324A (ja) | 2006-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11040224B2 (en) | Inner phase thickened water-in-oil cosmetic composition | |
| JP2796990B2 (ja) | 肌用化粧料 | |
| EP2969017B1 (en) | Long-wearing glossy lipcolor | |
| EP0548694B2 (en) | Oil-based solid cosmetic composition | |
| JPH1053510A (ja) | 外用組成物 | |
| JP2010507671A (ja) | ポリアルキルシルセスキオキサン粉末エマルションを含んだ水系スキンケア組成物およびその作製方法 | |
| EP3238700B1 (en) | Cosmetic composition containing acyl basic amino acid derivative and inorganic powder | |
| JP4670385B2 (ja) | メイクアップ化粧料 | |
| JP3207030B2 (ja) | 化粧料 | |
| WO2021120084A1 (en) | Solid composition in the form of water-in-oil emulsion | |
| JP2010138110A (ja) | 皮膚隠蔽力に優れる外用組成物 | |
| JP4012087B2 (ja) | 特定のリポアミノ酸組成物で被覆した粉体及びこれを配合した化粧料 | |
| KR100486949B1 (ko) | 화장료 | |
| JP6031780B2 (ja) | メイクアップ化粧料 | |
| JP4718067B2 (ja) | 毛髪着色料 | |
| JP4760489B2 (ja) | 化粧料用基剤およびそれを配合してなる化粧料 | |
| ES2399430T3 (es) | Mezcla de éteres de glicerina, composición cosmética que contiene la misma, así como procedimiento para su obtención | |
| JP4038907B2 (ja) | メイクアップ化粧料 | |
| JP5841374B2 (ja) | 水中油型乳化下地化粧料 | |
| JP2000191499A (ja) | 保湿用皮膚化粧料 | |
| JP2007284376A (ja) | 水中油型唇用下地化粧料、それを用いた化粧方法および化粧製品 | |
| JP2010121099A (ja) | 表面処理粉体及びその製造方法並びにそれを含有する化粧料 | |
| JP6921384B2 (ja) | 油性メイクアップ化粧料 | |
| JP2005015453A (ja) | フェルラ酸イソステアリルを含有する化粧品組成物 | |
| US20150175751A1 (en) | Long-wearing transfer resistant film-forming ingredient |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080115 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100413 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101018 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101221 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110103 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4670385 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |