JP4593881B2 - 材料保護における殺菌剤としてのトリアゾロピリミジン誘導体の使用 - Google Patents

Description

本出願は工業用材料を保護するための殺菌剤としての公知のトリアゾロピリミジン誘導体の新規の使用ならびに新規の殺菌剤および該化合物を含有する新規の殺菌剤混合物に関する。

ＥＰ−Ａ５５０１１３からすでに、そのピリミジン環が７位でアミノ基−ＮＲ^１Ｒ^２により置換され、６位で場合により置換されたフェニルまたはナフチルにより置換され、かつ５位でハロゲンまたは基−ＮＲ^５Ｒ^６により置換されているトリアゾロピリミジン誘導体が公知である。ここに記載されている化合物は植物を植物病理学的な菌類による被害から保護するために適切である。

ＵＳ−Ａ−５９８５８８３は同様に、植物を植物病理学的な菌類による被害から保護するためのピリミジン環の６位で２，４，６−トリクロロフェニルにより置換されているトリアゾロピリミジン誘導体を記載している。

意外なことに前記のトリアゾロピリミジン誘導体は工業用材料に関連する微生物から保護するための良好かつ幅広い殺菌作用を有することが判明した。この発見は特に意外であった。というのも、一方では該当する有機体は本質的に植物病理学的な菌類とは異なり、かつ他方では工業用材料の保護は基本的にその安定性、その抽出性、その着色性および原則としてその他の調製助剤に対する相容性に関して物質に対するその他の要求が課されるからである。

さらに本発明により使用される化合物は工業の媒体中で高い安定性を有することが判明した。

本発明の対象は、式（Ｉ）

［式中、
Ｒ^１は場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを表し、
Ｒ^２は水素またはアルキルを表すか、あるいは
Ｒ^１およびＲ^２はこれらが結合している窒素原子と一緒になって場合により置換された複素環を表し、
Ｒ^３は場合により置換されたアリールを表し、かつ
Ｒ^４は水素またはハロゲンを表す］のトリアゾロピリミジン誘導体、その金属塩、酸付加化合物、窒素酸化物、キラル中心が式（Ｉ）の化合物中に存在する場合には（Ｒ）−および（Ｓ）−異性体ならびにこれらのラセミ体の、工業用材料を保護するための使用である。

本発明の範囲で前記のアルキル基は直鎖状または分枝鎖状で、非置換もしくは置換されており、かつ１〜１２個の炭素原子、特に１〜８個の炭素原子および有利には１〜４個の炭素原子を有する。特に有利なアルキル基はメチル、エチルおよびプロピルである。前記のアルケニル基およびアルキニル基はそれぞれ直鎖状または分枝鎖状であり、それぞれ非置換または置換されており、かつそれぞれ２〜１２個の炭素原子、特に２〜８個の炭素原子および有利には２〜５個の炭素原子を有する。特に有利にはペンテニルおよびプロピニルである。シクロアルキルは一般に３〜１０個、有利には３〜８個の炭素原子を有する非置換または置換されたシクロアルキル基を表す。特に有利なシクロアルキル基はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチルである。アリールは一般に非置換または置換された６〜１０員の芳香族基、特にフェニルを表す。ハロゲンは一般にフッ素、塩素、ヨウ素または臭素、特にフッ素、塩素または臭素を表す。Ｒ^１およびＲ^２の定義における「複素環」という用語は一般に置換もしくは非置換の３〜１０員の複素環であると理解し、これは飽和であるか、またはモノ不飽和もしくはポリ不飽和であり、かつ少なくとも１つの窒素原子ならびに場合によりさらにＮ、Ｏ、Ｓの群からのヘテロ原子を１〜３つ有する。上記の基はそれぞれ場合により１回〜数回、有利には１回〜５回、特に１回〜３回、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０−ハロゲンアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０−ハロゲンアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシにより同じか、または異なって置換されている。

式中で、
Ｒ^１がＣ_１〜Ｃ_８−アルキルを表し、これは場合により１回〜数回、ハロゲン、フェニルまたはＣ_１〜Ｃ_６−ハロゲンアルキルにより同じか、または異なって置換されているか、Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキルを表し、これは場合により１回〜数回、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲンアルキルまたはフェニルにより同じか、または異なって置換されているか、あるいはＣ_２〜Ｃ_８−アルケニルまたはＣ_２〜Ｃ_８−アルキニルを表し、
Ｒ^２は水素またはＣ_１〜Ｃ_８−アルキルを表すか、あるいは
Ｒ^１およびＲ^２はこれらが結合している窒素原子と一緒になって３員〜８員の複素環を表し、該環は場合によりフェニルまたはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルにより置換されており、
Ｒ^３はフェニルを表し、これは場合により１回〜数回、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニルまたはフェノキシにより同じか、または異なって置換されており、
Ｒ^４は水素、塩素、フッ素または臭素を表す式（Ｉ）のトリアゾロピリミジン誘導体の使用は有利である。

特に有利であるのは、式中で、
Ｒ^１がＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、これは場合により１回〜数回、フッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルにより同じか、または異なって置換されているか、Ｃ_３〜Ｃ_８−シクロアルキルを表し、これは場合により１回〜３回、Ｃ_１〜Ｃ_３−アルキル、フッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルにより同じか、または異なって置換されているか、あるいはＣ_２〜Ｃ_５−アルケニルまたはＣ_２〜Ｃ_５−アルキニルを表し、
Ｒ^２は水素またはＣ_１〜Ｃ_３−アルキルを表すか、あるいは
Ｒ^１およびＲ^２はこれらが結合している窒素原子と一緒になって５員〜７員の複素環を表し、該環は場合によりＣ_１〜Ｃ_３−アルキルまたはフェニルにより置換されており、
Ｒ^３はフェニルを表し、これは場合により１回〜５回、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２−ハロアルコキシ、フェニルまたはフェノキシにより同じか、または異なって置換されており、
Ｒ^４は塩素または臭素を表す式（Ｉ）のトリアゾロピリミジン誘導体の使用である。

とりわけ有利であるのは、式中で
Ｒ^１はメチル、エチル、プロピル、トリフルオロプロピル、２−（１，１，１−トリフルオロプロピル）、ベンジル、ペンテニル、プロピニル、シクロプロピル、シクロペンチル、トリメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシルまたはシクロオクチルを表し、
Ｒ^２は水素、メチルまたはエチルを表すか、あるいは
Ｒ^１およびＲ^２はこれらが結合している窒素原子と一緒になってピペリジル、フェニルピペリジル、メチルピペリジルまたはアゼピニルを表し、
Ｒ^３はフェニル、２−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３−ブチルフェニル、４−ブチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、４−トリフルオロメトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニルまたは２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニルを表し、かつ
Ｒ^４は塩素を表す
式（Ｉ）の化合物の使用である。

そのつどの定義または有利な定義または特に有利な定義中に記載された基はそのつど記載された組合せと無関係に、任意でその他の組合せの基の定義により置き換えることもできる。さらに基の定義はそれぞれの有利な範囲から脱落してもよい。

本発明の対象は同様に工業用材料を保護するための殺菌剤としての、一般式（Ｉ）を有する化合物の金属塩、酸付加化合物、窒素酸化物、キラル中心が存在する場合には、場合により富化された（Ｒ）−および（Ｓ）−異性体ならびにこれらのラセミ体である。

金属塩として有利には周期系の第ＩＩ〜ＩＶ主族および第Ｉおよび第ＩＩならびに第ＩＶ〜ＶＩＩＩ副族の金属の塩が考えられ、その際、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄、カルシウム、アルミニウム、鉛、クロム、コバルトおよびニッケルが例として挙げられる。

塩のアニオンとして有利に次の酸から誘導されるものが考えられる：ハロゲン水素酸、たとえば塩化水素酸および臭化水素酸、さらにリン酸、硝酸および硫酸。

一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は容易な方法で通例の方法により、たとえば金属塩をアルコール、たとえばエタノール中に溶解し、かつ一般式（Ｉ）の化合物に添加することにより得られる。金属塩錯体を公知の方法で、たとえば濾別により単離し、かつ場合により再結晶により精製することができる。

一般式（Ｉ）の化合物の酸付加化合物を製造するために、有利には次の酸が考えられる：ハロゲン水素酸、たとえば塩化水素酸および臭化水素酸、特に塩化水素酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、単官能性もしくは二官能性カルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、たとえば酢酸、プロピオン酸、２−エチルヘキサン酸、酪酸、マンデル酸、シュウ酸、コハク酸、２−ヒドロキシ−エタン−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳酸ならびにスルホン酸、たとえばｐ−トルエンスルホン酸、１，５−ナフタリンジスルホン酸、アルカンスルホン酸、安息香酸および場合により置換された安息香酸。

一般式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は容易な方法で通例の塩形成法、たとえば一般式（Ｉ）の化合物を適切な不活性溶剤中で溶解し、かつ酸、たとえば塩化水素酸を添加することにより得られ、かつ公知の方法、たとえば濾別により単離し、かつ場合により不活性有機溶剤で洗浄することにより精製することができる。

本発明により使用可能な式（Ｉ）の物質は、意外にも強力な殺菌作用を有し、かつ材料保護において不所望の微生物、たとえば真菌類およびバクテリアを死滅させるために使用することができる。

材料保護において本発明による物質は不所望の微生物による被害および破壊に対して工業用材料を保護するために使用することができる。工業用材料とは本発明の関連において工業における使用のための製造された非生体材料であると理解すべきである。たとえば、本発明により微生物による変質または破壊から保護されるべき工業用材料は、接着剤、糊料、紙および段ボール、テキスタイル、皮革、木材、塗料およびプラスチック製品、冷却潤滑剤および微生物により被害を被るか、または破壊されうるその他の材料であってもよい。保護すべき材料の範囲で、微生物の増殖により損なわれうる製造装置、たとえば冷却水循環装置の部材もまた挙げられる。本発明の範囲で工業用材料とは有利には接着剤、糊料、紙および段ボール、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤および熱媒体が挙げられる。

式（Ｉ）の作用物質ならびに該物質を含有する薬剤もしくはコンセントレートならびに混合物は有利には木材および木材材料を微生物に対して、たとえば木材を損なうか、または木材を変色させる有機体、特に菌類に対して保護するために使用する。

式（Ｉ）の化合物または該化合物を含有する混合物により保護することができる木材とは、たとえば次のものであると理解するが、しかしこれらに限定されるわけではない：建築用木材、木製バルコニー、線路の枕木、橋部分、ボート用桟橋、木製車両、ケース、パレット、コンテナ、電柱、木製フェンス、木製被覆材、木製窓およびドア、合板、チップボード、家屋の建築または建具おいて使用される家具製品および木材製品。

特に効果的な木材保護は大工業的な含浸法、たとえば真空法、二重真空法または圧入法により行う。

工業用材料の分解または変質をもたらしうる微生物としてたとえばバクテリア、菌類、酵母、藻類および粘液微生物が挙げられる。有利には本発明による作用物質は菌類、特に糸状菌ならびに木材を変色し、かつ損なう菌類に対して有効である。

たとえば次の種類の微生物が挙げられる：
アスペルギルス、たとえばアスペルギルス・ニガー、
ケトミウム、たとえばケトミウム・グロボスム、
コニオフォラ、たとえばコニオフォラ・プエタナ、
レンティヌス、たとえばレンティヌス・ティグリヌス、
ペニシリウム、たとえばアオカビ、
チョレイ、たとえばポリポールス・バーシカラー、
オーレオバシジウム、たとえばオーレオバシジウム・プルランス、
スクレロフォーマ、たとえばスクレロフォーマ・ピティオフィラ、
トリコデルマ、たとえばトリコデルマ・ビリデ、
エシェリキア、たとえば大腸菌、
シュードモナス、たとえば緑膿菌、
スタフィロコッカス、たとえば黄色ブドウ球菌。

式（Ｉ）の作用物質はそのそれぞれの物理的および／または化学的特性に依存して通例の調製物、たとえば溶液、エマルション、懸濁液、粉末、フォーム、ペースト、顆粒、エーロゾル、ポリマー物質中の微粒子カプセルならびにＵＬＶコールド−およびホットミスト調製物にすることができる。

工業用材料を保護するための調製物または薬剤は公知の方法で、たとえば作用物質と希釈剤、また液状の溶剤、加圧下にある液化ガスおよび／または固体のキャリア物質と、場合により表面活性材、つまり乳化剤および／または分散剤および／または起泡剤の使用下で混合することにより製造される。希釈剤として水を利用する場合、たとえば有機溶剤もまた補助溶剤として使用することができる。液状の溶剤として実質的に次のものが考えられる：芳香族化合物、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタリン、塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素、たとえばクロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪族炭化水素、たとえばシクロヘキサンまたはパラフィン、たとえば石油フラクション、アルコール、たとえばブタノールまたはグリセロールならびにこれらもエーテルおよびエステル、ケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶剤、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、ならびに水。液化された気体状の希釈剤またはキャリア物質は、通常の温度および通常の圧力下で気体状である流体、たとえばエーロゾル噴射ガス、たとえばハロゲン炭化水素ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素であると考える。固体のキャリアとして次のものが考えられる：天然の石粉、たとえばカオリン、粘土、タルク、白亜、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたはケイ藻土および合成の石粉、たとえば高分散性シリカ、酸化アルミニウムおよびケイ酸塩。顆粒のための固体のキャリア物質として次のものが考えられる：たとえば粉砕および分級した天然石、たとえば方解石、大理石、軽石、海泡石、ドロマイトならびに無機および有機粉末からなる合成顆粒ならびに有機材料、たとえばおがくず、ココナッツシェル、トウモロコシの肉穂花序およびタバコの葉柄からなる顆粒。乳化剤および／または起泡剤としてたとえば次のものが考えられる：非イオン性およびアニオン性の乳化剤、たとえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、たとえばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネートならびにタンパク質水解物。分散剤として次のものが考えられる：亜硫酸リグニンパルプおよびメチルセルロース。

調製物中で接着剤、たとえばカルボキシメチルセルロース、天然および合成の、粉末状、粒子状またはラテックス状のポリマー、たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ならびに天然のホスホリピド、たとえばセファリンおよびレシチンおよび合成ホスホリピドを使用することができる。さらなる添加剤は鉱油および植物油であってもよい。

着色剤、たとえば無機顔料、たとえば酸化鉄、酸化チタン、フェロシアンブルーおよび有機充填材、たとえばアリザリン−、アゾ−および金属フタロシアニン着色剤および微量栄養素、たとえば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を使用することができる。

該調製物は一般に０．１〜９５質量％、有利には０．５〜９０％の作用物質を含有している。

本発明による作用物質はそのままで、または作用範囲を広げるため、または耐性の発生を防止するために調製物として公知の殺カビ剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺虫剤との混合物として使用することもできる。その際、多くの場合、相乗効果、つまり混合物の効果は単独の成分の作用よりも大きい。

この場合、次の混合相手が特に有利であることが判明した：
トリアゾール、たとえば次のもの：
アザコナゾール、アゾシクロチン、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フェンクロラゾール、フェネタニル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール；フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イソゾフォス、マイクロブタニル、メトコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール、（±）−シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−シクロヘプタノール、２−（１−ｔ−ブチル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−プロパン−２−オール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアヂメノール、トリアペンテノオール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾールならびにこれらの金属塩および酸付加物；
イミダゾール、たとえば次のもの：
クロトリマゾール、ビフォナゾール、クリムバゾール、エコナゾール、フェナパミル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロンバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、チアゾールカル、１−イミダゾリル−１−（４′−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オンならびにこれらの金属塩および酸付加物；
ピリジンおよびピリミジン、たとえば次のもの：
アンシミドール、ブチオベート、フェナリモール、メパニピリン、ヌアリモール、ピロキシフル、トリアミロール；
スクシネートのデヒドロゲナーゼ阻害剤、たとえば次のもの：
ベノダニル、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフラミド、フェンフラン、フルタニル、フルカバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ピロカルボリド、オキシカルボキシム、シルラン、シードバックス；
ナフタリン−誘導体、たとえば次のもの：
テルビナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン、３−クロロ−７（２−アザ−２，７，７−トリメチル−オクト−３−エン−５−イン）；
スルフェンアミド、たとえば次のもの：
ジクロロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット、カプタン、カプトフォル；
ベンズイミダゾール、たとえば次のもの：
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはこれらの塩；
モルホリン誘導体、たとえば次のもの：
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミドおよびこれらのアリールスルホン酸塩、たとえばｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニル−スルホン酸；
ベンゾチアゾール、たとえば次のもの：
２−メルカプトベンゾチアゾール；
ベンゾチオフェンジオキシド、たとえば次のもの：
ベンゾ［ｂ］チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸シクロヘキシルアミド；
ベンズアミド、たとえば次のもの：
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、テクロフタラム；
ホウ素化合物、たとえば次のもの：
ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ酸ナトリウム；
ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド分解化合物、たとえば次のもの：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、ｎ−ブタノール−ヘミホルマール、ダゾメット、エチレン−グリコールヘミホルマール、ヘキサ−ヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ′−メチルチオ尿素、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール；
イソチアゾリノン、たとえば次のもの：
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン、Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレン−イソチアゾリノン、４，５−ベンズイソチアゾリノン；
アルデヒド、たとえば次のもの：
ケイヒアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒド、β−ブロモケイヒアルデヒド；
チオシアネート、たとえば次のもの：
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート；
第四級アンモニウム化合物およびグアニジン、たとえば次のもの：
塩化ベンザルコニウム、ベンジルジメチルテトラデシル塩化アンモニウム、ベンジルジメチル−ドデシル−塩化アンモニウム、ジクロロベンジル−ジメチル−アルキル−塩化アンモニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、ジオクチル−ジメチル−塩化アンモニウム、Ｎ−ヘキサデシルトリメチル−塩化アンモニウム、１−ヘキサデシル−塩化ピリジニウム、イミノオクタジン−トリス（アルベシレート）；
ヨウ素誘導体、たとえば次のもの：
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、３−ヨード−２−プロピニル−アルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルメート、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバメート、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、３−ヨード−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−シクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−フェニルカルバメート；
フェノール、たとえば次のもの：
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノール、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノールおよびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩；
活性化されたハロゲン基を有する殺菌剤、たとえば次のもの：
ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４′−ヒドロキシ−アセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾールジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチロール、クロロアセトアミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾールジノン、ジクロロアミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリル−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン、ハラゾン、ムコ塩素酸、フェニル−（２−クロロ−シアン−ビニル）スルホン、フェニル−（１，２−ジクロロ−２−シアンビニル）スルホン、トリクロロイソシアヌル酸；
ピリミジン、たとえば次のもの：
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそのＮａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン；
メトキシアクリレートまたは類似のもの、たとえば次のもの：
アゾキシスチロビン、メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート、（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド、（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、Ｏ−メチル−２−［［［［［［３−メトキシイミノ−２−ブチル］イミノ］イミノ］オキシ］ｏ−トリル］−２−メトキシミノアセトイミデート、２−［［［［１−（２，５−ジメチルフェニル）エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチルベンゼンアセトアミド、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−エチリデン］−アミノ］オキシ］メチル］−ベンズアセトアミド、トリフルオキシストロビン、α−（メトキシメチレン）−２−［［［［１−［トリフルオロメチル）フェニル］エチリデン］アミノ］−オキシ］メチル］ベンゼン酢酸−メチルエステル、２−［［［５−クロロ−３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］メチル］−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチルベンゼンアセトアミド、２−［［［シクロプロピル［（４−エトキシフェニル）イミノ］メチル］チオ］メチル］−α−（メトキシ−イミノ）−ベンゼン酢酸−メチルエステル、α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−）４−メチル−５−フェニル−２，７−ジオキサ−３，６−ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−イル）−ベンゼンアセトアミド、α−（メトキシメチレン）−２−（４−メチル−５−フェニル−２，７−ジオキサ−３，６−ジアザオクタ−３，５−ジエン−１−イル−ベンゼン酢酸−メチルエステル、α−（−メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−［［［１−［３−トリフルオロメチル）フェニル］エトキシ］イミノ］−メチル］−ベンゼンアセトアミド、２−［［（３，５−ジクロロ−２−ピリジニル）−オキシ］メチル］−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−ベンゼンアセトアミド、２−［４，５−ジメチル−９−（４−モルホリニル）−２，７−ジオキサ−３，６−ジアザノナ−３，５−ジエン−１−イル］−α−（メトキシメチレン）−ベンゼン酢酸−メチルエステル、クレゾキシム−メチル；
金属石鹸、たとえば次のもの：
スズ、銅、亜鉛のナフテン酸塩、オクタン酸塩、２−エチルヘキサン酸塩、−オレイン酸塩、リン酸塩、安息香酸塩；
金属塩、たとえば次のもの：
銅ヒドロキシ炭酸塩、二クロム酸ナトリウム、二クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロ珪酸銅；
酸化物、たとえば次のもの：
酸化トリブチルスズ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；
ジチオカルバメート、たとえば次のもの：
クフラネブ、フェルバン、カリウム−Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ′−メチル−ジチオバルバメート、ＮａもしくはＫ−ジメチルジチオカルバメート、マコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム；
ニトリル、たとえば次のもの：
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロジニトリル、二ナトリウム−シアノ−ジチオイミドカルバメート；
キノリン、たとえば次のもの：
８−ヒドロキシキノリンおよびこれらのＣｕ塩；
その他の殺カビ剤および殺菌剤、たとえば次のもの：
５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン；４，５−ベンズジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）−ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）アセトヒドロキシム酸クロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−トリ−ブチルスズもしくはＫ塩、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−銅、イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カルプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラール−Ｓ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシ−Ｍ、Ａｇ、ＺｎまたはＣｕ含有のゼオライト単独またはポリマー材料中に封入したもの。

特に、アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロロブトラゾール、ジニコナゾール、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルオロフォルペット、メトフロキサム、カルボキシン、ベンゾ［ｂ］チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸シクロヘキシルアミド、フェンピクロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、イマザリル、Ｎ−メチル−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、メルカプトベンチアゾール、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノ−メタノール、ベンジルアルコール−（ヘミ）−ホルマール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール、グルタルアルデヒド、オマジン、ジメチルジカーボネート、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールおよび／または３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメートとの混合物はとりわけ有利である。

さらに上記の殺カビ剤および殺菌剤以外にその他の作用物質と共に効果の高い混合物が製造される：
殺菌剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：
アバメクチン、アセフェート、アセトアミプリド、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレトリン、α−シペルメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロチン、バシルス・チューリンギエンシス、バルスリン、４−ブロモ−２（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベタシフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ブロモフォスＡ、ブロモフォスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオフォス、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カドゥサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオネート、クロロエトカルブ、クロロダン、クロロエトキシフォス、クロロフェナピル、クロロフェンビンフォス、クロロフルアズロン、クロロメフォス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチルエタニミドアミド、クロロピクリン、クロロピリフォスＡ、クロロピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、コウマフォス、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デカメトリン、デルマメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェン−チウロン、ジアリフォス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）−ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロロフェンチオン、ジクロロボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチル−（フェニル）−シリル−メチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル−（４−エトキシフェニル）−シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、エフルシラネート、エマメクチン、エンペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロキシ、エトリムフォス、エトキサゾール、エトベンズアニド、フェナミフォス、フェンアザキン、フェンブタチンオキシド、フェンフルトリン、フェンニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フルアズロン、フルシクロキシウロン、フルシトリネート、フルフェノキシウロン、フルピラゾフォス、フルフェンジン、フルメントリン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノフォス、フォルメタネート、フォルモチオン、フォスメチラン、フォスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、ハロフェノシド、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチオアゾクス、ヒドラメチルノン、ヒドロプレン、イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、ヨードフェンフォス、イプリノメクチン、イプロベンフォス、イサオフォス、イソアミドフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、ラマシハロトリン、ルフェヌロン、ケデドリン、ラムダ−シハロトリン、ルフェンウロン、マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド、メタクリフォス、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メタルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシエクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ＮＩ１２５、ニコチン、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、ペルメトリン、２，４−フェノキシフェノキシ）エチル−エチルカルバメート、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プラレトリン、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポキスル、プロチオフォス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトルム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバク−ナトリウム、キナルフォス、レスメトリン、ＲＨ−７９８８、ロテノン、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スピノサド、スルホテプ、スルプロフォス、タウ−フルバリネート、タロイルス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロロビンフォス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノックス、チアゾフォス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、チューリンギエンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアザメート、トリクロロフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼータメトリン；
殺軟体類剤：
フェンチンアセテート、メタルデヒド、メチオカルブ、ニクロサミド；
除草剤および殺藻剤：
アセトクロロ、アシフルオロフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロロ、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、アンモニウムスルファメート、アニロフォス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレザート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンカプ、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ビスピリバック−メチル、ホウ酸ナトリウム、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロロ、ブタミフォス、ブトラリン、ブチレート、ビアラフォス、ベンゾイル−プロポ、ブロモブチド、ブトロキシジム、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロロブロムロン、クロロフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロロニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラム−メチル、キニドン−エチル、クロロトルロン、クロロキシウロン、クロロプロファム、クロロスルフロン、クロロタール、クロロチアミド、キンメチリン、キノフルスロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロロメプロプ、クロピラリド、シアナミド、シアンアジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナフォプ−プロパルギル、クミルウロン、クロメトキシフェン、シハロフォップ、シハロフォップ−ブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、ジクロスラム、ジクロプロポ、ジクロプロポ−Ｐ、ジクロフォップ、ジエタチル、ジフェノキシウロン、ジフェンゾクオート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロロ、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブアセテート、ジノテルブ、ジフェンアミド、ジプロペトリン、ジクオート、ジチオピル、ジズロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメジファム、デスメトリン、ジカムバ、ジクロロベニル、ジメタミンド、ジチオピル、ジメタメトリン、エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、、エスプロカルブ、エタルフラリン、エチジムロン、エトフメザート、エトベンズアニド、エトキシフェン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−Ｐ、フェヌロン、フラムプロプ、フラムプロプ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジフォプ、フルアジフォプ−Ｐ、フエナクロロ、フルクロラリン、フルフェンアセト、フルメツロン、フルオロクグリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルオロクロリドン、フルロキシピル、フォメサフェン、フォサミン、フォサメチン、フラムプロポ−イソプロピル、フラムプロポ−イソプロピル−Ｌ、フルミクロラック−ペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム、フルルアトム、フルミオキシジム、フルピルスルフロン−メチル、フルチアセト−メチル、グリホザート、グルフォシネート−アンモニウム、ハロキシフォプ、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリフォップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマゾモキス、イソキサフルトール、イマザピック、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メタム、メタミトロン、メタザクロロ、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロピトリン、メチルジムロン、メチルイソチオシアネート、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、マノリド、モノリヌロン、ＭＳＭＡ、メトラクロロ、メトスラム、メトベンズロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフラゾン、ナトリウムクロレート、オキサジアゾン、オキシフルオロフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾールスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロロ、石油、フェンメジファム、ピクロラム、ピペロフォス、プレチラクロロ、プリミスルホロン、プロジアミン、プロメトリン、プロパクロロ、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロピソクロロ、ピリミノバク−メチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェン−エチル、キンメラック、キノクロアミン、キザロフォップ、キザロフォップ−Ｐ、キンクロラック、リムスルフロン、セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルフォゼート、タール油、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テルバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベンズロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルオラリン、タイコール、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、ベルノレート。

作用物質はそのままで、コンセントレートの形で、またはその調製物の形で、またはこれらから製造される適用形、たとえばすぐに使用することができる液剤、懸濁剤、噴霧粉末、ペースト、溶解性粉末、散布剤および顆粒として適用することができる。

工業用材料を保護するために使用される薬剤は作用物質を一般に１〜９５％、有利には１０〜７５％の量で含有している。

本発明による作用物質の適用濃度は死滅させるべき微生物の種類および発生ならびに保護すべき材料の組成に合わせて調整する。最適な使用量は試験列により確認することができる。一般に適用濃度は保護すべき材料に対して０．００１〜５質量％、有利には０．０５〜１．０質量％の範囲である。

適用例
担子菌類の巨大コロニーの阻害試験
グロエオフィラム・トラベウム(Gloeophyllum trabeum)（Ｐ１）、コニオフォラ・プテアナ(Coniophora puteana)（Ｐ２）、ポリア・プラセンタ(Poria placenta)（Ｐ３）、レンチヌス・チグリヌス(Lentinus tigrinus)（Ｐ４）、コリオルス・バーシカラー(Coriolus versicolor)（Ｐ５）およびステラム・サンギノレンツム(Sterum sanguinolentum)（Ｐ６）のコロニーから菌糸を採取し、かつ寒天培地上、２６℃で培養した。作用物質を含有する培地（作用物質濃度６ｐｐｍ）上での菌糸の成長の阻害を、作用物質が添加されていない菌糸の長さにおける成長と比較し、かつ阻害の割合を算出した。

Claims (6)

1. 式（Ｉ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ ^１ はメチル、エチル、プロピル、トリフルオロプロピル、２−（１，１，１−トリフルオロプロピル）、ベンジル、ペンテニル、プロピニル、シクロプロピル、シクロペンチル、トリメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシルまたはシクロオクチルを表し、
   Ｒ ^２ は水素、メチルまたはエチルを表すか、または
   Ｒ ^１ およびＲ ^２ はこれらが結合している窒素原子と一緒になってピペリジル、フェニルピペリジル、メチルピペリジルまたはアゼピニルを表し、
   Ｒ ^３ はフェニル、２−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、３−ブチルフェニル、４−ブチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニルまたは２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニルを表し、かつ
   Ｒ ^４ は塩素を表す］の化合物、その金属塩、酸付加化合物、Ｎ−酸化物、キラル中心が式（Ｉ）の化合物中に存在する場合には（Ｒ）−および（Ｓ）−異性体ならびにこれらのラセミ体の、工業用材料を保護するための殺菌剤としての使用。
2. 木材を損なう菌類による被害から工業用材料として木材または木質材料を保護する、請求項１記載の使用。
3. 変色させるか、または塗料表面を損なう菌類による被害から工業用材料として塗料を保護する、請求項１記載の使用。
4. 工業用材料としてプラスチックを保護する、請求項１記載の使用。
5. 微生物による被害および／または破壊から工業用材料を保護するための方法において、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物少なくとも１種を微生物またはその生息空間に作用させることを特徴とする、微生物による被害および／または破壊から工業用材料を保護するための方法。
6. 請求項１記載の化合物（Ｉ）を少なくとも１種含有している工業用材料。