NO330409B1 - Anvendelse av triazolopyrimidinderivater som mikrobiocider for beskyttelse av materialer, fremgangsmate for beskyttelse av tekniske materialer samt tekniske materialer inneholdende de nevnte derivatene. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører ny anvendelse av kjente triazolopyrimidinderivater som mikrobiocider for beskyttelse av tekniske materialer, en fremgangsmåte for beskyttelse av tekniske materialer mot angrep og/eller ødeleggelse forårsaket av mikroorganismer samt tekniske materialer som inneholder de nevnte derivatene.

Fra EP-A 550113 er det allerede kjent triazolopyrimidinderivater, hvis pyrimidinring i 7-stilling er substituert med en aminogruppe -NR<1>!?<2>, i 6-stilling med eventuelt substituert fenyl eller naftyl og i 5-stilling med halogen eller en rest -NR<5>R<6>. De der beskrevne forbindelsene egner seg for beskyttelse av planter mot angrep av fytopatogene sopper.

US-A-5985883 beskriver likeledes triazolopyrimidinderivater som i 6-stilling av pyrimidinringen er substituert med 2,4,6-triklorofenyl, for beskyttelse av planter mot angrep av fytopatogene sopper.

WO 02/083676 Al, som er publisert etter prioritetsdatoen for foreliggende søknad, beskriver triazolopyrimidinderivater med trifluorpropylaminogrupper for beskyttelse av tre, papir, dispersjonsmalinger, fibre og vevnader.

Det er nå overraskende funnet at de ovenfor omtalte triazolopyrimidinderivatene viser en meget god og bred mikrobiocid virkning mot de for beskyttelse av tekniske materialer relevante mikroorganismene. Dette funnet er spesielt overraskende siden for det første de aktuelle organismene er fundamentalt forskjellige fra de fytopatogene soppene og, for det andre, krever beskyttelsen av tekniske materialer fundamentalt forskjellige standarder av stoffet med hensyn til dets stabilitet, utlekkingsoppførsel, farge og kompatibilitet med andre mulige formuleringshjelpemidler.

Videre er det funnet at forbindelsene som anvendes ifølge oppfinnelsen oppviser en høy stabilitet i tekniske medier.

Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er anvendelsen av triazolopyrimidinderivater med formelen (I)

hvori

R<1>står for metyl, etyl, propyl, trifluorpropyl, 2-(l,l,l-trifluorpropyl), benzyl, pentenyl, propinyl, cyklopropyl, cyklopentyl, trimetylcyklopentyl, cykloheksyl, trimetylcykloheksyl eller cyklooktyl,

R<2>står for hydrogen, metyl eller etyl,

eller

R<1>og R2 står sammen med nitrogenatomet som de er bundet til for en piperidyl, fenylpiperidyl, metylpiperidyl eller azepinyl,

R<3>står for fenyl, 2-fluorfenyl, 3-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2-klorfenyl, 3-klorfenyl, 4-klorfenyl, 2-bromfenyl, 3-bromfenyl, 4-bromfenyl, 2-klor-6-fluorfenyl, 2,4-difluorfenyl, 3,4-difluorfenyl, 2-6-difluorfenyl, 2,4,6-trifluorfenyl, 2,3,6-trifluorfenyl, 2,4-diklorfenyl, 3,4-diklorfenyl, 2,6-diklorfenyl, 2,4,6-diklorfenyl, 2-metylfenyl, 3-metylfenyl, 4-metylfenyl, 3-butylfenyl, 4-butylfenyl, 2-metoksyfenyl, 3-metoksyfenyl, 4-metoksyfenyl, 3,4-dimetoksyfenyl eller 2-6-difluor-4-metoksyfenyl, og R<4>står for klor,

deres metallsalter, syreaddisjonsforbindelser, N-oksider, (R)- og (S)-isomerer samt deres racemater, såfremt et chiralsentrum er til stede i forbindelsene med formel (I),

som mikrobiocid for beskyttelse av tekniske materialer, under den forutsetning at ved beskyttelsen av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre og vevnader står R<1>ikke for trifluorpropyl.

Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er likeledes metallsaltene, syreaddisjonsforbindelsene, N-oksidene, og, dersom et chiralitetssentrum er tilstede, de eventuelt anrikede (R)- og (S)-isomerene og også deres racemater, av forbindelsene med generell formel (I) som mikrobiocid for beskyttelse av tekniske materialer.

Som metallsalt kommer fortrinnsvis salter av metaller fra andre til fjerde hovedgruppe og første til andre, samt fjerde til åttende sidegruppe, av det periodiske systemet på tale, som eksempler kan nevnes kobber, sink, mangan, magnesium, tinn, jern, kalsium, aluminium, bly, krom, kobolt og nikkel.

Som anioner av saltene kommer slike i betraktning som fortrinnsvis er avledet fra følgende syrer: halogenhydrogensyrer som for eksempel klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, videre fosforsyre, salpetersyre og svovelsyre.

Metallsaltkompleksene av forbindelsene med generell formel (I) kan oppnås på enkel måte ved vanlige fremgangsmåter som eksempelvis ved oppløsning av metallsalter i alkohol, for eksempel etanol og tilsetning til forbindelser med generell formel (I). Man kan isolere metallsaltkompleksene på kjent måte, for eksempel ved frafiltrering og eventuelt rense ved omkrystallisering.

For fremstilling av syreaddisjonsforbindelser av forbindelser med generell formel (I) kommer fortrinnsvis følgende syrer på tale: halogenhydrogensyrene, som for eksempel klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, spesielt klorhydrogensyre, videre fosforsyre, salpetersyre, svovelsyre, mono- og bifunksjonelle karboksylsyrer og hydroksykarboksylsyrer, som for eksempel eddiksyre, propionsyre, 2-etylheksansyre, smørsyre, mandelsyre, oksalsyre, ravsyre, 2-hydroksy-etan-dikarboksylsyre, maleinsyre, fumarsyre, vinsyre, sitronsyre, salisylsyre, sorbinsyre, melkesyre samt sulfonsyrer, som for eksempel p-toluensulfonsyre, 1,5-naftalindisulfonsyre, alkansulfonsyrer, benzosyrer og eventuelt substituerte benzosyrer.

Syreaddisjonssaltene av forbindelser med generell formel (I) kan oppnås på enkel måte ved vanlige saltdannelsesmetoder, for eksempel ved oppløsning av en forbindelse med generell formel (I) i et egnet, inert oppløsningsmiddel og tilsetning av syren, for eksempel klorhydrogensyre, og på kjent måte isoleres, for eksempel ved frafiltrering, og eventuelt renses ved vasking med et inert, organisk oppløsningsmiddel.

De ifølge oppfinnelsen anvendbare stoffene med formel (I) oppviser overraskende en sterk mikrobiocidisk virkning og kan anvendes for bekjempelse av uønskede mikroorganismer, som sopp og bakterier, ved materialbeskyttelse.

Ved materialbeskyttelse lar stoffene ifølge oppfinnelsen seg anvende for beskyttelse av tekniske materialer mot angrep og ødeleggelse ved uønskede mikroorganismer. Under tekniske materialer forstås i foreliggende sammenheng ikke-levende materialer, som er fremstilt for anvendelse innen det tekniske området. Eksempelvis kan tekniske materialer, som skal beskyttes ved hjelp av foreliggende oppfinnelse mot mikrobiell forandring eller ødeleggelse, være klebestoffer, lim, papir og kartong, tekstiler, lær, tre, malingsmidler og plastgjenstander, kjølesmøremidler og andre materialer som kan angripes eller ødelegges av mikroorganismer. Innenfor rammen av materialene som skal beskyttes skal også nevnes deler av produksjonsanlegg, eksempelvis kjølevannskretsløp, som kan påvirkes ved formering av mikroorganismer. Innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse skal som tekniske materialer fortrinnsvis nevnes klebestoffer, lim, papir og kartong, lær, tre, malingsmidler, kjølesmøremidler og varmeoverføringsvæsker.

Virkestoffene med formel (I), samt midler, henholdsvis konsentrater, inneholdende disse samt blandinger anvendes fortrinnsvis for beskyttelse av tre eller trematerialer mot mikroorganismer, for eksempel mot treødeleggende eller tre-misfargende organismer, spesielt sopp.

Under tre, som kan beskyttes ved hjelp av forbindelsene med formel (I) henholdsvis blandinger inneholdende disse, forstås eksempelvis bygningstre, trebjelker, jernbanesviller, brodeler, moloer, trefartøy, kister, palletter, beholdere, telefonmaster, tregjerder, trekledninger, trevinduer og dører, kryssfiner, sponplater, snekkerarbeider og treprodukter, som finner anvendelse innenfor husholdning eller innenfor snekkervirksomhet.

En spesielt effektiv trebeskyttelse oppnås ved storteknisk

impregneringsfremgangsmåter, for eksempel vakuum, dobbeltvakuum- eller trykkfremgangsmåter.

Som mikroorganismer som kan bevirke nedbrytning eller en forandring av de tekniske materialene skal eksempelvis nevnes bakterier, sopper, gjær, alger og slimorganismer. Fortrinnsvis virker de virksomme stoffene ifølge oppfinnelsen mot sopper, spesielt muggsopper samt tre-misfargende og tre-ødeleggende sopper.

Det skal eksempelvis nevnes mikroorganismer av følgende slekter:

Aspergillus, som aspergillus niger,

Chaetomium, som chaetomium globosum,

Coniophora, som coniophora puetana,

Lentinus, som lentinus tigrinus,

Penicillium, som penicillium glaucum,

Polyporus, som polyporus versicolor,

Aureobasidium, som aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, som sclerophoma pityophila,

Trichoderma, som trichoderma viride,

Escherichia, som eschericihia coli,

Pseudomonas, som pseudomonas aeruginosa,

Staphylococcus, som staphylococcus aureus.

De virksomme stoffene med formel (I) kan, avhengig av de fysikalske og/eller kjemiske egenskapene, overføres til vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulver, skum, pastaer, granulater, aerosoler, mikroinnkapslinger i polymere stoffer, som ULV-kald- og varmtåkeformuleringer.

Formuleringene, henholdsvis midlene, for beskyttelse av tekniske materialer fremstilles på kjent måte, for eksempel ved blanding av de virksomme stoffene med drøyemidler, det vil si flytende oppløsningsmidler, undertrykkstående, flytendegjorte gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler, det vil si emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkallende midler. I tilfelle anvendelse av vann som drøyemiddel kan for eksempel også organiske oppløsningsmidler anvendes som hjelpeoppløsningsmidler. Som flytende oppløsningsmidler kommer i det vesentlige på tale: aromater, som xylen, toluen eller alkylnaftalin, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner, som klorbenzener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner, som cykloheksan eller parafiner, for eksempel råoljefraksjoner, alkoholer, som butanol eller glyserol samt deres etere og estere, ketoner, som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare oppløsningsmidler, som dimetylformamid og dimetylsulfoksid, samt vann. Med flytendegjorte gassformige drøyemidler eller bærestoffer menes slike væsker som er gassformige ved normal temperatur og normalt trykk, for eksempel aerosol-drivgasser, som halogenhydrokarboner samt butan, propan, nitrogen og karbondioksid. Som faste bærere kommer på tale: for eksempel naturlig steinmel, som kaoliner, leirer, talkum, kritt, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt eller diatomejord og syntetisk steinmel som høydispers kiselsyre, aluminiumoksid og silikater. Som faste bærestoffer for granulater på tale: for eksempel oppbrutte og fraksjonerte naturlige bergarter som kalsitt, marmor, pimpstein, sepiolitt, dolomitt samt syntetiske granulater av uorganiske og organiske mel, samt granulater av organisk materiale som sagflis, kokosnøttskall, maiskolber og tobakkstengler. Som emulgerings- og/eller skumfrembringende middel kommer på tale: for eksempel ikke-ionogene og anionogene emulgatorer, som polyoksyetylen-fettsyreester, polyoksyetylen-fettalkoholeter, for eksempel akylaryl-polyglykoleter, alkylsulfonater, akylsulfater, arylsulfonater samt eggehvitehydrolysater. Som dispergeringsmiddel kommer på tale: for eksempel ligninsulfittavluter og metylcellulose.

Det kan i formuleringene anvendes vedheftingsmidler som karboksymetylcellulose, naturlige og syntetiske, pulverformige, kornformige eller lateksformige polymerer, som gummi arabicum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat, samt naturlige fosfolipider, som kefaliner og lecitiner og syntetiske fosfolipider. Ytterligere additiver kan være mineralske og vegetabilske oljer.

Det kan anvendes fargestoffer som uorganiske pigmenter, for eksempel jernoksid, titanoksid, jerncyanblått og organiske fargestoffer som alizarin-, azo- og metallftalocyaninfargestoffer og spornæringsstoffer, som salt eller jern, mangan, bor, kobber, kobolt, molybden og sink.

Formuleringene inneholder generelt mellom 0,1 og 95 vektprosent virkestoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90%.

Foreliggende oppfinnelse vedrører videre en fremgangsmåte for beskyttelse av tekniske materialer mot angrep og/eller ødeleggelse forårsaket av mikroorganismer, kjennetegnet ved at man lar minst en forbindelse med formel (I) virke inn på mikroorganismen eller dens livsrom, under den forutsetning at ved beskyttelse av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre eller vevnader er R<1>ikke trifluorpropyl.

Foreliggende oppfinnelse vedrører videre tekniske materialer, kjennetegnet ved at de inneholder minst en forbindelse (I), under den forutsetning at ved beskyttelsen av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre og vevnader er R<1>ikke trifluorpropyl.

Virkestoffene ifølge oppfinnelsen kan som sådanne eller i form av deres formulering også anvendes i blanding med kjente fungicider, baktericider, akaricider, nematicider eller insekticider, for dermed for eksempel å utvide virkningsspekteret eller forebygge resistensutvikling. I mange tilfeller oppnår man derved synergistiske effekter, det vil si virksomheten av blandingen er større enn virksomheten av enkeltkomponentene.

I forbindelse med oppfinnelsen viser følgende blandingspartnere seg som spesielt gunstige:

Triazoler som:

Azaconazol, azocyklotin, bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoksyconazol, etaconazol, fenbuconazol, fenklorazol, fenetanil, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, heksaconazol, imibenconazle, ipconazol, isozofos, myklobutianil, metconazol, paclobutrazol, penconazole, propioconazol, (±)-cis-1 -(4-klorfenyl)-2-( 1H-1,2,4-triazol-1 -yl)-cykloheptanol, 2-( 1 -tert.-butyl)-1-1 (2-klorofenyl)-3-( 1,2,4-triazol-1 -yl)-propan-2-og lignende, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, triticonazol, uniconazol samt deres metallsalter og syreaddukter;

Imidazoler som:

Clotrimazol, bifonazol, climbazol, econazol, fenapamil, imazalil, isoconazol, ketoconazol, lombazol, miconazol, pefurazoat, prokloras, trifluizol, thiazolcar, 1-imidazolyl-l-(4'-klorfenoksy)-3,3-dimetylbutan-2-on samt deres metallsalter og syreaddukter;

Pyridiner og pyrimidiner som:

Ancymidol, butiobat, fenarimol, mepanipyrin, nuarimol, pyroksyfur, triamirol;

Succinat-dehydrogenaseinhibitorer som:

Benodanil, karboksim, karboksimsulfoksid, syklafluramid, fenfuram, flutanil, furcabanil, furmecykloks, mebenil, mepronil, metfuroxam, metsulfovaks, pyrokarbolid, oskykarboksi, shirlan, seedvax;

Naftalinderivater som:

Terbinafin, naftifin, butenafin, 3-kloro-7(2-aza-2,7,7-trimetyl-oct-3-en-f-in);

Sulfenamider som:

Diklofiuanid, tolyfluanid, folpet, flourfolpet; captan, captofol;

Benzimidalzoler som:

Carendazim, benomyl, fuberidazol, thiabendazol eller deres salter;

Morfolinderviater som:

Aldimorf, dimetomorf, dodenmorf, falimorf, fenpropidin, fenpropimorf, tridemorf, triomorfamid og deres arylsulfonsyresalter, som for eksempel p-toluensulfonsyre og p-dodesylfenylsulfonsyre;

Benztiazoler som:

2-merkaptobenzotiazol;

Benziofendioksider som:

Benzo[b]tiofen-S,S-dioksid-karbonsyrecykloheksylamid;

Benzamider som:

2,6-Dikloro-N-(4-trifluorometylbenzyl)-benzamid, tekloftalam;

Borforbindelser som:

Borsyre, borsyreester, boraks;

Formaldehyd og formaldehydavspaltende forbindelser som: Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, n-butanol-hemiformal, dazomet, etylenglykolhemiformal, heksa-hydro-S-triazin, heksametylentetramin, N-hydroksy-metyl-N'-metyltiourea, N-metylolklaracetamid, oksazolidin, paraformaldehyd, taurolin, tetrahydro-1,3-oksazin, N-(2-hydroksypropyl)-amin-metanol;

Isotiazolinoner som:

N-metylisotiazolin-3-on, 5-klor-N-metylisotiazolin-3-on, 4,5-dikloro-N-oktylisotiazolin-3-on, 5-klor-N-oktylisotiazoliner, N-oktyl-isotiazolin-3-on, 4,5-trimetylen-isotiazolinon, 4-5-benzisotiazolinon;

Aldehyder som:

Kanelaldehyder, formaldehyd, glutardialdehyd, P-bromkanelaldehyd;

Tiocyanater som:

Tiocyanatometyltiobenzotiazol, metylenbistiocyanater;

Kvartære ammoniumforbindelser og guanidiner som:

Benzalkoniumklorid, benzyldimentyltetradecylammoniumklorid, benzyldmetyldodecylammoniumklorid, diklorbenzyl-dimetyl-alkyl-ammoniumklorid, didecyldimethylammoniumklorid, dioktyl-dimetyl-ammoniumklorid, N-heksadecyltrimetyl-ammoniumklorid, 1 -heksadecyl-pyridinum-klorid, iminoctadintirs(albesilat);

Jodderviater som:

Diodmetyl-p-tolysulfon, 3-jod-2-proinyl-alkohol, 4-klorfenyl-3-jodpropargyl-format, 3-brom-2,3-dijod-2-propenylalkohol, 3-jod-2-propinyl-n-butylkarbamat, 3-jod-2-propinyl-n-heksykarbamat, 3-jod-2-propinyl-cykloheksylkarbamat, 3-jod-2-propinyl-fenylkarbamat;

Fenoler som:

Tribromfenol, tetraklorfenol, 3-metyl-4-klorfenol, 3,5-dimetyl-4-klorfenol, fenoksyetanol, diklorfen, 2-benzyl-4-klorfenol, 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)-fenol, heksaklorofen, p-hydroksybenzosyrer, o-fenylfenol, m-fenylfenol, p-fenylfenol og deres alkali- og jordalkalimetallsalter;

Mikrobicider med aktiverte halogengrupper som:

Bronidoks, 2-brom-2-nitro-l,3 propandiol, 2-brom-4'-hydroksy-acetofenon, l-brom-3-klor-4,4,5,5-tetrametyl-2-imidazoldinon, P-brom-P-nitrostyren, kloracetamid, kloramin T, l,3-dibrom-4,4,5,5-tetrametyl-2-imidazoldinon, dikloramin T, 3,4-diklor-(3H)-l,2-ditiol-3-on, 2,2-dibrom-3-nitril-propionamid, l,2-dibrom-2,4-dicyanobutan, halan, halazon, mucoklorsyre, fenyl-(2-klor-cyan-vinyl)sulfon, fenyl-(l,2 diklor-2-syanvinyl)sulfon, triklorisocyanusyre;

Pyridiner som:

l-hydroksy-2-pyridintion (og deres Na-, Fe-, Mn-, Zn-salter), tetraklor-4-metyl-sulfinylpyridin, pyrimetanol, mepanipyrim, dipyrition, l-hydroksy-4-metyl-6-(2,4,4-trimetylpentyl)-2( lH)-pyridin;

Metoksyakrylater eller lignende som:

Azoksystrobin,

Metyl-(E)-metoksimino[alfa-(o-tolyloksy)-o-tolyl]acetat, (E)-2-metoksyirnino-N-metyl-2-(2-fenoksyfenyl)acetamid, (E)-2-{2-[-cyanofenoksy)pyrimidin-4-yloksy]fenyl} -3-metoksyakrylat,

0-me1yl-2-[[[[[[3-metoksimino-2-butyl]imino]oksy]metyl]-alfa-(metoksimino)-N-metylbenzenacetamid,

2-[[[[l-(2,5-dime1ylfenyl)etyliden]amino]oksy]me1yl]-alfa-(metoksimino)-N-metylbenzenacetamid,

alfa-(metoksyimmo)-N-metyl-2-[[[[l-[3-trifluorometyl)fenyl]-etyliden]-amino] oksy]mety 1] -benzenacetamid,

trifluoksystrobin,

alfa-(metoksymetylen)-2-[[[[l-[trilfuorometyl)fenyl]etyliden]amino]-oksy]metyl]benzeneddiksyre-metylester,

2-[[[5-kloro-3-(trilfuorme1<y>l)-2-pr<y>idin<y>l]oks<y>]me1<y>l]-alfa-(rnetoksyimino)-N-metylbenzenacetamid,

2-[[[cyklopropyl[4-etoksyfenyl)imino]metyl]tio]metyl]-alfa-rnetoksy-irnino)-benzeneddiksyre-metylester,

alfa-(metoksyimino)-N-metyl-2-)4-rnetyl-4-fenyl-2,7-dioksa-3,6-diazaokta-3-5-dien-l-yl)benzenacetamid,

alfa-(metoksymetylen)-2-(4-metyl-5-fenyl-2,7-dioksa-3,6-diazaookta-3,5-dien-l-yl-benzeneddiksyre-metylester,

alfa(-metoksimino)-N-metyl-2 - [ [[ 1 - [e-trifluorometyl)fenyl]etoksy] imino] -metyl] - benzenacetamid,

2-[[3,5-dikloro-2-pyridinyl)-oksy]metyl]-alfa-(metoksyimino)-N-metyl-benzenacetamid,

2-[[3,5-dikloro-2-pyridinyl)-oksy]metyl]-alfa-(metoksyimino)-N-metyl-benzenacetamid,

2-[4,5-dimetyl-9-(4-morfolinyl)-2,7-dioksa-3,6-diazanona-3,5-dien-l-yl]-alfa-(metoksymetylen)-benzeneddiksyremetylester,

Kresoksim-metyl;

Metallsåper som:

Tinn, kobber, sinknaftenat,- oktonat, 2-etylheksanoat, -oleat, -fosfat, -benzoat;

Metallsalter som:

Kobberhydroksykarbonat, natriumdikromat, kaliumdikromat, kaliumkromat, kobbersulfat, kobberklorid, kobberborat, sinkfluorsilikat, kobberfluorsilikat;

Oksider som:

Tributyltinnoksid, C112O, CuO, ZnO;

Ditiokarbamater som:

Kufraneb, ferban, kalium-N-hydroksymetyl-N'-metyl-ditiobarbamat, Na- eller K-dimetylditiokarbamat, macozeb, maneb, metam, metiram, tiram, zineb, ziram;

Nitriler som:

2,4,5,6-tetraklorisoftalodinitril, dinatrium-cyano-ditioimidokarbamat,

Kinoliner som:

8-hydroksykinolin og deres Cu-salter;

Øvrige fungicider og baktericider som:

5-hydroksy-2-(5H)-furanon; 4,5-benzditiazolinon, 4,5-trimetylenditiazolinon, N-(2-p-klorbenzoyletyl)-heksaminiumklorid, 2-okso-2-(4-hydroksy-fenyl)acethydroksimsyrer, tris-N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-aluminium, N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-tri-butyltinn hhv. K-salter, bis-N-(cykloheksyldiazeniumdioksy)-kobber, iprovalicarb, fenheksamid, spiroksamin, karpropamid, diflumetorin, quinoksyfen, famoksadon, polyoksorim, acibenzolar-S-metyl, furametpyr, tifluzamid, metalaksy-M, Ag, Zn eller Cu-holdige zeolitter alene eller innbefattet i polymere materialer.

Helt spesielt foretrukket er blandingen med

Azaconazol, bromuconazol, cyproconazol, diklobutrazol, heksaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, diklofulanid, tolylfluanid, fluorfolpet, metfuroksam, karboksin, benzo([b]tiofen-S,S-dioksidkarboksysyrecykloheksylamid, fenpiclonil, 4-(2,2-difluoro-l,3-benzodioksol-4-yl)-lH-pyrrol-3-karbonitril, butenafin, imazalil, N-metyl-isotiazolin-3-on, 5-klor-N-metylisotiazolin-3-on, N-oktylisotiazolin-3-on, diklor-N-oktylisotiazolinon, mercaptobentiazol, tiocyanatometyltiobenzotiazol, N-(2-hydroksypropyl)-amino-metanol, benzylalkohol-(hemi)-formal, N-metylolkloracetamid, N-(2-hydroksypropyl)-amin-metanol, glutaraldehyd, omadin, dimetyldicarbonat, 2-brom-2-nitro-l,3-propendiol og/eller 3-iodo-2-propinyl-n-butylkarbamat.

Videre fremstilles, bortsett fra de ovenfor nevnte fungicidene og baktericidene, også godt virksomme blandinger med andre virkestoffer:

Insekticider / akaricider / nematicider:

Abamectin, acefat, acetamiprid, acrinatrin, alanykarb, aldikarb, aldoksykarb, aldrin, alletrin, alfa-cypermetrin, amitraz, avermectin, AZ 60541, azadiraktin, azinfos A, azinfos M, azocyklotin,

Bacillus turingiensis, bartrin, 4-bromo-2(4-klorfenyl)-l-(etoksymetyl)-5-(trifluorometyl)-lA-pyrrol-3-karbonitril, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, betacyflutrin, bioresmetrin, bioalletrin, bromofos, A, bromofos M, bufenkarb, buprofezin, butatiofos, butokarboksim, butoksykarboksim, kadusafos, karbaryl, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, chinometionat, chloetocarb, klordan, koretoksyfos, klorfenapyr, klorfenvinfos, klorfluazuron, klormefos, N-[(6-kloro-3-pyridinyl)-metyl]-N'n-cyano-N-metyl-etanimidamid, klorpicrin, klorpyrifos A, klorpyrifos M, Cis-resmetrin, klosytrin, sypofenotrin, klofentecin, coumafos, cyanofos, cykloprotrin, fyflutrin, cyhalotrin, cyheksatin, cypermetrin, cyromacin, decametrin, deltametrin, demeton M, demeton S, demeton-S-metyl, diafeniuron, dialifos, diacinon, l,2-dibenzoyl-l-(l,ldemetyl)-hydrasin, DNOC, deklofention, diklorvos, diklifos, difetialon, diflubenzuron, dimetoat, dimetyl-(fenyl)-silyl-metyl-3-fenoksybenzyleter, dirnetyl-(4-etoksyfenyl)-silylmetyl-3-fenoksybenzyleter, demetylvinfos, dioksation, disulfoton,

Eflusilanat, emamectin, empentrin, endosulfan, EPN, esefenvalert, etiofenkarb, etion, etofenproks, etrifos, etoksazol, etobenzanid,

Fenamifos, fenazaquin, fenbutatinocid, fenflutrin, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatrin, fenpyrad, fenpyrocimat, fensulfotion, fention, fenvalerat, fipronil, fluazuron, flucykloksuron, flucytrinat, flufenoksuron, flupyrazofos, flufenzin, flumentrin, flufenproks, fluvalinat, fonofos, formetanate, formotion, fosmetilan, fostiazat, fubfenproks, furatiokarb, halofenocid, HCH, hetenofos, hexaflumuron, heksytiazoks, hydromethylnon, hydropren,

Imidakloprid, imiprotrin, indoksykarb, jodfenfos, iprinomectin, Iprobenfos, isaofos, isoamidofos, isofenfos, isoprokarb, isoprotiolane, isoksation, ivermectin, lamacyhalotrin, lufenuron,

Kaderin,

Lambda-cyhalotrin, lufenuron,

Malation, mekarbam, mervinfos, mesulfenfos, metaldehyd, metakrifos,

Metamidofos, metidation, metiokarb, metomyl, metalkarb, milbemektin, Monocrotophos, moksiektin,

Naled, NC 184, NI 125, nikotin, Nitenpyram,

Ometoat, oksamyl, oksydemeton, M, oksydeprofos,

Paration A, paration M, penfluron, permetrin, 2-4-fenoksyfenoksy)etyl-etylkarbamat, fentoat, for at, fosalon, fosmet, fosfamidon, foksim, pirimikarb, pirimifos M, pirimifos

A, pralletrin, profenofos, promekarb, prpafos, propksur, protiofos, protoat, pyemtrozin, pyraklofos, pyridafention, pyresmetrin, pyretrum, pyridaben, pyrimidifen, pyriproksifen, pyritiobac-natrium,

Quinalfos,

Resmetrin, RH-7988, rotenon,

Salition, sebufos, silafluofen, spinosad, sulfotep, sulprofos,

Tau-fluvalinate, taroils, tebufensozid, tebufenpyrad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrin, temefos, terbam, terbufos, tetraklorvinfos, tetremetrin, tetrametakarb, tiakloprid, tiafenox, tiametoksam, tiapronil, tiodikarb, tiofanoks, tiazofos, tiocyclam, tiometon, tionazin, turingiensin, tralometrin, tranflurtrion, triaraten, triazofos, trazamate, triklorfon, triflumuron, trimetakarb,

Vamidotion, XMC, xylykarb, setametrin,

Molluskicider:

Fentinacetat, metaldehyd, metiokarb, niklosamid,

Herbicier og algicider:

Acetoklor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alaklor, alloksydim, ametryn, amidosulfuron, amitrol, ammoniumsulfamat, anilofos, asulam, atrazin, azafenidin, aziptrotryn, azimsulfuron,

Benazolin, benfluralin, benfuresat, bensulfuron, bensulfid, bentazon, benzofencap, benztiazuron, bifenoks, bispyribak, bispyribak-natrium, bispyribak-metyl, boraks, bromasil, bromobutid, bromofenoksium, bromoksynil, butaklor, butamisfos, butralin, butylat, bialafos, benzoyl-prop, bromobutide, butroksydim,

Karbetamid, karfentrazon-etyl, karfenstrol, klometoksyfen, kloramben, klorbromuron, klorfurenol, kloridazon, klorimuron klornitrofen, kloroeddiksyre, kloransulam-metyl, Sinidon-etyl, klorotoluron, kloroksuron, klorprofam, klorsulfuron, klortal, klortiamid, sinmetylin, sinofulsuron, klefoksydim, kletodim, klomazon, klomprop, klopyralid, cyanamid, cyanazin, cykloat, cykloksydim, kloroksynil, klodinafop-propargyl, cumyluron, klometoksyfen, cyhalofop-butyl, klopyrasuluron, cyklosulfamuron, Diklusulam, diklorprop, diklorprop-P, diklofop, dietatyl, difenoksuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperat, dometaklor, dimetipin, dinitramin, dinoseb, sinoseg, acetat, conterb, defenamid, dipropetry, diquat, ditiopyr, diduron, DNOC, DSMA, 2,4-d, aimuron, dalapun, dazomet, 2,4-DB, desmedifam, desmetryn, dikamba, diklobenil, dimetamid, ditiopyr, dimetametryn, englinazin, endotal, EPCT, esprokarb, etalfluralin, edidimuron, etofumesat, etobenzanid, etoksyfen, etametsulfuron, etoksysulfuron, fenoksaprop, fenoksaprop-P, fenuron, flamprop, flamprop-M, flasasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluenaklor, flukloralin, flufenaset, fimeturon, fluorocglycofen, fluoronitrofen, flupropanat, flurenol, fluridon, flurokloridon, fluroksypyr, fomesafen, fosmin, flosemetin, flamprop-isopropyl, flamprop-isopropyl-L, Flumiklorak-pentyl, flumipropyn, flumiokszim, fluratom, flumiokszim, flupyrsulfuronmetyl, flutiasetmetyl, glyfosat, glufosinatammonium,

Haloksyfop, heksazinon,

Imasametabenz, isoproturon, isoksaben, isoksapyrifop, imazapyr, imazaquin, Imazetapyr, ioksynil, isopropalin, imazusulfuron, imazomoks, isoksaflutol, imazapik, Laktofen, lenasil, linuron,

MCPA, MCPA-tioetyl, MCPB, mekoprop-P, mefenaset, mefluidid,

Metam, metamitrin, metazaklor, metabenziazuron, metazol, metoropytryn, Metyldymrom, metylisotiocyanat, metobromuron, metoksuron, metribuzin, Metsulfuron, molinat, manolid, monolinuron, MSMA, metolaklor, metosulam, Metobenzuron, Naproanilid, napropamid, naptalm, neburon, nekosulfuron, Norflurazon, natriumklorat, oksadiazon, oksyfluorfen, oskysulfuron, orbenkarb, Oryzalin, oksadiargyl, propyzamid, prosulfokarb, pyrazolat, pyrazolsulfuron, Pyrazoksyfen, pyribenzoksim, pyributikarb, pyridat, paraquat, pebulat,

Pendimetalin, pentaklorofenol, pentoksazon, pentanoklor, petroleum, oljer, Fenmedifam, pkloram, piperofos, pretilaklor, primisulforon, prodiamin, prometrym, propaklor, propanil, propaquizafob, propazin, propham, propisoklor, pyriminobak-metyl, pelargonsyre, pyritiobak, pyraflufen-etyl, quinmerak, quinoklamin, quizalofop, quizalofop-P, quinklorak,

Rimsulfuron,

Setoksydim, sifuron, simazin, simetryn, sulfosulfuron, sulfometuron, sufentrazon, sulkontrion, sulfosate,

Tjæreoljer, TCA, tebutam, tebutiuron, terbasil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, tiazafluoron, tifensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazil, tralkoksydim, triallat, triasulfuron, tribenzuron, triclopyr, tridifan, trietazin, trifluoralin, tykor, thdiazimin, tiazopyr, triflusulfuron,

Vernolat.

De virksomme stoffene kan anvendes sådanne, i form av konsentrater eller i form av deres formuleringer eller de derav tilbredte anvendelsesformene, som brukerferdige oppløsninger, suspensjoner, sprøytepulvere, pastaer, oppløselige pulvere, støvmidler og granulater.

De for beskyttelse av tekniske materialer anvendte midlene inneholder virkestoffer generelt i en mengde fra 1 til 95%, fortrinnsvis fra 10 til 75%.

Anvendelseskonsentrasj onene av de virksomme stoffene avhenger av typen og forekomsten av mikroorganismene som skal bekjempes, samt av sammensetningen av materialet som skal beskyttes. Den optimale anvendelsesmengden kan bestemmes ved forsøksrekker. Generelt ligger anvendelseskonsentrasjonene i området fra 0,001 til 5 vektprosent, fortrinnsvis fra 0,05 til 1,0 vektprosent, relativt til materialet som skal beskyttes.

Anvendelseseksempel

Hemmetest på meget store kolonier av basidiomyceter.

Fra kolonier av Gloeophyllum trabeum (Pl), Coniophora puteana (P2), Poria placenta (P3), Lentinus tigrinus (P4), Coriolus versicolor (P5) og Sterum anguinolentum (P6), ble det stukket ut mycelstykker og disse ble inkubert på en agarnæringsplate ved 26°C. Hemningen av veksten av sopptråder på næringsmediet inneholdende virksomt stoff (konsentrasjon av virksomt stoff 6 ppm) ble sammenlignet med lengdeveksten uten tilsats av virksomt stoff og bedømt som prosentvis hemning.

Claims (6)

1. Anvendelse av forbindelser med formel (I)

hvori R<1>står for metyl, etyl, propyl, trifluorpropyl, 2-( 1,1,1-trifluorpropyl), benzyl, pentenyl, propinyl, cyklopropyl, cyklopentyl, trimetylcyklopentyl, cykloheksyl, trimetylcykloheksyl eller cyklooktyl, R<2>står for hydrogen, metyl eller etyl, eller R<1>og R2 står sammen med nitrogenatomet som de er bundet til for en piperidyl, fenylpiperidyl, metylpiperidyl eller azepinyl, R<3>står for fenyl, 2-fluorfenyl, 3-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2-klorfenyl, 3-klorfenyl, 4-klorfenyl, 2-bromfenyl, 3-bromfenyl, 4-bromfenyl, 2-klor-6-fluorfenyl, 2,4-difluorfenyl, 3,4-difluorfenyl, 2-6-difluorfenyl, 2,4,6-trifluorfenyl, 2,3,6-trifluorfenyl, 2,4-diklorfenyl, 3,4-diklorfenyl, 2,6-diklorfenyl, 2,4,6-diklorfenyl, 2-metylfenyl, 3-metylfenyl, 4-metylfenyl, 3-butylfenyl, 4-butylfenyl, 2-metoksyfenyl, 3-metoksyfenyl, 4-metoksyfenyl, 3,4-dimetoksyfenyl eller 2-6-difluor-4-metoksyfenyl, og R<4>står for klor, deres metallsalter, syreaddisjonsforbindelser, N-oksider, (R)- og (S)-isomerer samt deres racemater, såfremt et chiralsentrum er til stede i forbindelsene med formel (I), som mikrobiocid for beskyttelse av tekniske materialer, under den forutsetning at ved beskyttelsen av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre og vevnader står R<1>ikke for trifluorpropyl.

2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor det som tekniske materialer beskyttes tre eller trematerialer mot angrep av treødeleggende sopper.

3. Anvendelse ifølge krav 1, hvor det som tekniske materialer beskyttes malingsmidler, for eksempel trebeskyttelseslasurer eller malingsfilmer mot angrep ved misfargende eller malingsoverflateødeleggende sopp.

4. Anvendelse ifølge krav 1, hvor det som teknisk materiale beskyttes plaster.

5. Fremgangsmåte for beskyttelse av tekniske materialer mot angrep og/eller ødeleggelse forårsaket av mikroorganismer,karakterisert vedat man lar minst en forbindelse med formel (I) ifølge krav 1 virke inn på mikroorganismen eller dens livsrom, under den forutsetning at ved beskyttelsen av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre og vevnader er R<1>ikke trifluorpropyl.

6. Tekniske materialer,karakterisert vedat de inneholder minst en forbindelse (I) ifølge krav 1, under den forutsetning at ved beskyttelsen av tre, papir, malingsdispersjoner, fibre og vevnader er R<1>ikke trifluorpropyl.