JP4369550B2 - Manufacturing method of plastic optical fiber cable - Google Patents
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Description
【0001】
【発明が属する技術分野】
本発明は、車載用配線、移動体配線、FA機器配線、パソコン配線などの光信号伝送や、光電センサーなどに使用される、プラスチック光ファイバケーブルに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、通信技術に用いられるプラスチック光ファイバとしては、ポリメチルメタクリレート(PMMA)系樹脂からなる芯を備えた、芯と鞘と保護層からなる3層構造のプラスチック光ファイバ素線が知られている。また、上記素線の外側に、ナイロン12をジャケット被覆したプラスチック光ファイバケーブルも良く知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
プラスチック光ファイバの端末処理は、光ファイバを用いた通信の信頼性に多大な影響を与える。そのため、ファイバの先端部の固定位置が変動しないように該先端部を固定するために、コストのかかる先端部の加工が必要であった。
【0004】
本発明の目的は、先端加工のコスト削減が可能なプラスチック光ファイバケーブルを提供することにあり、具体的にはナイロン12ジャケットが素線に強固に密着し、先端加工が簡便で、且つ信頼性の高いプラスチック光ファイバケーブルを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は、以下の構成によって達成される。
【0006】
即ち本発明のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法は、ポリメチルメタクリレート系樹脂からなる芯と、該芯の周囲を取り囲む上記芯を構成する樹脂よりも屈折率の低いフルオロアルキルメタクリレート共重合体、及び/又は、ビニリデンフロライド系樹脂からなる鞘と、該鞘の周囲を取り囲む、ナイロン12に接着性を有する樹脂組成物であって酸無水物構造或いはカルボン酸基を有するメタクリレート系共重合体とビニリデンフロライド系樹脂との混合物からなる厚さ0.5〜50μmの接着層と、を3層複合紡糸により紡糸する工程、得られた3層構造のプラスチック光ファイバ素線の周囲に、ナイロン12を押し出し被覆により100〜1000μmの厚さに融着させてなる工程を含むことを特徴とする。
【0007】
本発明のプラスチック光ファイバケーブルの製造方法においては、上記酸無水物構造或いはカルボン酸基を有するメタクリレート系共重合体が、メチルメタクリレートとメタクリル酸またはアクリル酸との共重合体、及びメチルメタクリレートとメタクリル酸またはアクリル酸とスチレンとの共重合体からなる群から選ばれる共重合体のカルボン酸基の一部または全部を高温で脱水環化した六員環酸無水物構造を含む共重合体であることが好ましい。
【0008】
本発明のプラスチック光ファイバケーブルにおいては、接着層によって芯と鞘構造からなる裸線とナイロン12からなるジャケット(被覆層)が強固に固着して容易には剥離しないため、一体として取り扱うことができ、特に、ケーブル端末のコネクターへの固定の際には、ナイロン12のジャケットを剥離することなく裸線と一体で処理することができるため、機械的に強固である。さらに、本発明においては、芯がケーブルから突出或いは引っ込むなどの不都合も生じないため光学的な結合の信頼性も高い。ナイロン12は機械的に強靱で寸法安定性に優れるため、このような観点からもジャケットと裸線を一体で扱う効果は高い。
【0009】
【発明の実施の形態】
図1に本発明のプラスチック光ファイバケーブルの断面構造を模式的に示す。図中、6は素線で芯1、鞘2、接着層3の3層構造からなり、その外側にナイロン12ジャケット4が被覆されている。本発明のケーブルにおいては、図1に示すように、ナイロン12ジャケット4の外側に、必要に応じて外側ジャケット5を被覆することもできる。以下、各層について説明する。
【0010】
本発明において芯を構成する芯樹脂として用いられるPMMA系樹脂は、メチルメタクリレートの単独重合体やメチルメタクリレートとこれと共重合可能なモノマーとの共重合体であり、該モノマーとしては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、イソプロピルマレイミドのようなマレイミド類、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンなどが挙げられ、これらの中から一種以上を適宜選択して用いる。当該PMMA系樹脂の分子量は、重量平均分子量として8万〜20万程度のものが好ましく、特に10万〜12万のものが好ましい。
【0011】
本発明において鞘を構成する鞘樹脂として用いられるフッ素系樹脂としては、芯樹脂よりも屈折率の低い樹脂であり、公知のフルオロアルキルメタクリレートの共重合体や、ビニリデンフロライド系樹脂を用いることができる。
【0012】
上記のような芯樹脂からなる芯と、鞘樹脂からなる鞘との2層構造体の外側に、ナイロン12に接着性を有する接着樹脂からなる接着層を配置する。本発明に用いる接着樹脂としては、好ましくは、酸無水物構造またはカルボン酸基を有するポリマーを含む樹脂組成物が好ましく、ビニリデンフロライド系樹脂に無水マレイン酸を反応させて変性させた樹脂や、望ましくは、酸無水物構造またはカルボン酸基を有するメタクリレート系共重合体とビニリデンフロライド系樹脂との混合物が挙げられる。該混合物に用いる酸無水物構造またはカルボン酸基を有するメタクリレート系共重合体としては、例えばメチルメタクリレートとメタクリル酸またはアクリル酸との共重合体、或いはそれらにさらにスチレンを共重合させた重合体、さらにより好ましくは、これらの共重合体のカルボン酸基の一部または全部を高温で脱水環化した下記に示すような六員環酸無水物構造単位を含む共重合体である。
【0013】
【化1】
【0014】
上記のような六員環酸無水物構造体は成型工程の装置内でのゲル状物などの発生や発泡がなく非常に好ましい。カルボン酸基を有する場合には低濃度に適し、高濃度では成型時の加熱で発泡することを考慮しなければならない。
【0015】
上記の他にも、メチルメタクリレートとスチレンと無水マレイン酸との共重合体、或いは該共重合体のメチルメタクリレートを、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートのようなアルキルメタクリレートや、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートのようなアルキルアクリレートや、トリフロロエチルメタクリレート、テトラフロロプロピルメタクリレートのようなフロロアルキルメタクリレートなどから選ばれる1種以上に置き換えても良い。ビニリデンフロライド系樹脂は可撓性があり、且つ本発明で用いる鞘樹脂との密着力が強く、該樹脂とカルボン酸基や酸無水物構造を有するメタクリレート系共重合体とを混合した樹脂組成物はナイロン12とも良く接着するので好ましい。上記ビニリデンフロライド系樹脂としては、ポリビニリデンフロライド、ビニリデンフロライド−テトラフロロエチレン共重合体、ビニリデンフロライド−ヘキサフロロプロペン共重合体、ビニリデンフロライド−テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロペン共重合体、ポリビニリデンフロライド−クロロトリフロロエチレン共重合体などの樹脂が挙げられる。
【0016】
上記接着樹脂は透明であっても不透明であっても良く、屈折率は問わない。
【0017】
本発明においては、上記した芯樹脂、鞘樹脂、接着樹脂を3層複合紡糸ダイに供給し、3層構造のプラスチック光ファイバ素線を形成する。この時の紡糸温度は200℃〜260℃の範囲であり、好ましくは230℃〜250℃である。得られた素線は1.3〜3倍程度の延伸処理を施した後、クロスヘッドダイを用いた電線被覆装置を用いてナイロン12を被覆する。ナイロン12はおよそ190℃から230℃程度の樹脂温度で被覆し、素線の接着層と十分密着させる。
【0018】
本発明のプラスチック光ファイバケーブルにおける素線の直径は500μm〜1500μm程度であり、このうち鞘の厚さが1〜30μm程度、接着層の厚さが0.5〜50μm程度である。また、ナイロン12ジャケットの厚さは100μm〜1000μmであり、好ましくは100μm〜300μmである。
【0019】
本発明においては、前記したように、ナイロン12ジャケットの上にさらに、ポリエチレンやポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ナイロン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂のジャケット(図1の外側ジャケット5)を設けることも可能であり、これらが難燃剤を含むものや架橋処理が施されたものであっても良い。
【0020】
本発明のプラスチック光ファイバケーブルはナイロン12のジャケットを剥離しないでコネクターに接続することが好ましい。端末の固定方法としては、ナイロン12ジャケットを締め付けて固定する方法や、接着剤で固定する方法、或いはケーブルの先端を熱板で膨大化して使用する方法などが適している。
【0021】
【実施例】
芯樹脂として、屈折率nd20=1.492のポリメチルメタクリレート樹脂で重量平均分子量が10万の樹脂を用いた。鞘樹脂としては、ビニリデンフロライド57モル%、テトラフロロエチレン32モル%、ヘキサフロロプロペン11モル%からなる、240℃、10Kg荷重におけるメルトフローインデックスが27g/10分、屈折率nd20=1.364、23℃におけるショアD硬度(ASTM D2240)の値が41の樹脂を用いた。接着樹脂としては、メチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体を高温で脱水環化してなる六員環酸無水物構造単位が2重量%、メタクリル酸構造単位が1重量%、メチルメタクリレート構造単位が97重量%からなるメチルメタクリレート系共重合体10重量部と、ビニリデンフロライド94モル%とヘキサフロロプロペン6モル%からなる共重合体90重量部の溶融混合樹脂を用いた。この接着樹脂のメルトフローインデックスは230℃、3.8Kg荷重において18g/10分であった。
【0022】
上記芯樹脂、鞘樹脂、接着樹脂を3層複合紡糸ダイに導き、芯の直径が960μm、鞘の厚さが10μm、接着層の厚さが10μmの最外径が1000μmのプラスチック光ファイバ素線を得た。この素線を用い、ナイロン12を200μmの厚さに被覆した。さらに、その外側にもう一層ナイロン12を被覆し、最外径が2.2mmのプラスチック光ファイバケーブルを得た。
【0023】
得られたケーブルのジャケットを剥がそうとすると、最外被覆は容易に剥がせたものの、内側のナイロン12ジャケットはプラスチック光ファイバ素線にしっかり密着しており、無理に剥がそうとすると素線が伸びる程度に強固に密着していた。また、このケーブルを5mとって両端を剃刀で切断し、90℃のオーブンに入れて先端面の突出引っ込みを調べたところ、1000時間後でも先端面での突出引っ込みは全く見られなかった。
【0024】
本ケーブルの伝送損失を、およそ50mの長さでカットバック法により測定したところ、初期の伝送損失が650nm単色光で入射NAを0.15で測定して135dB/kmであった。また、このケーブルを90℃のオーブンに入れて1000時間経過した後の伝送損失は137dB/kmでほとんど変化はなかった。
【0025】
【発明の効果】
上記したように、本発明によれば、ジャケットが容易に剥離せず、機械的強度に優れ、一体で取り扱うことができる信頼性の高いプラスチック光ファイバケーブルが提供される。よって、コネクターへの結合に際しても高価な加工を必要とせず、より低コストで信頼性の高い通信が実現する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のプラスチック光ファイバケーブルの断面模式図である。
【符号の説明】
1 芯
2 鞘
3 接着層
4 ナイロン12ジャケット
5 外側ジャケット
6 素線[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a plastic optical fiber cable used for optical signal transmission such as in-vehicle wiring, mobile wiring, FA equipment wiring, personal computer wiring, and a photoelectric sensor.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a plastic optical fiber used for communication technology, a plastic optical fiber having a three-layer structure including a core, a sheath, and a protective layer having a core made of a polymethyl methacrylate (PMMA) resin has been known. Yes. In addition, a plastic optical fiber cable in which nylon 12 is jacketed on the outside of the strand is well known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The terminal processing of plastic optical fiber has a great influence on the reliability of communication using the optical fiber. Therefore, in order to fix the tip portion so that the fixing position of the tip portion of the fiber does not fluctuate, costly processing of the tip portion is necessary.
[0004]
An object of the present invention is to provide a plastic optical fiber cable capable of reducing the cost of tip processing. Specifically, a nylon 12 jacket is firmly attached to an element wire, and tip processing is simple and reliable. It is to provide a high-quality plastic optical fiber cable.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0006]
That is, the method for producing a plastic optical fiber cable of the present invention comprises a core made of a polymethyl methacrylate resin, a fluoroalkyl methacrylate copolymer having a lower refractive index than the resin constituting the core surrounding the core , and / or Or a sheath made of a vinylidene fluoride resin , and a resin composition having adhesiveness to nylon 12 surrounding the sheath, and a methacrylate copolymer having an acid anhydride structure or a carboxylic acid group and vinylidene fluoride Nylon 12 is extruded around a plastic optical fiber strand having a three-layer structure obtained by spinning the adhesive layer having a thickness of 0.5 to 50 μm composed of a mixture of a ride-based resin and three-layer composite spinning. It includes a step of fusing to a thickness of 100 to 1000 μm by coating.
[0007]
In the method for producing a plastic optical fiber cable of the present invention, the methacrylate copolymer having the acid anhydride structure or carboxylic acid group is a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or acrylic acid, and methyl methacrylate and methacrylic acid. A copolymer comprising a six-membered cyclic acid anhydride structure in which a part or all of the carboxylic acid groups of a copolymer selected from the group consisting of a copolymer of acid or acrylic acid and styrene are subjected to dehydration cyclization at high temperature It is preferable.
[0008]
In the plastic optical fiber cable of the present invention, the bare wire made of the core and the sheath structure and the jacket (coating layer) made of nylon 12 are firmly fixed by the adhesive layer and are not easily peeled off. In particular, when the cable terminal is fixed to the connector, the nylon 12 jacket can be processed integrally with the bare wire without peeling off, so that it is mechanically strong. Furthermore, in the present invention, since the inconvenience of the core protruding or retracting from the cable does not occur, the reliability of optical coupling is high. Since nylon 12 is mechanically tough and excellent in dimensional stability, the effect of handling the jacket and the bare wire integrally is high from this point of view.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 schematically shows a cross-sectional structure of the plastic optical fiber cable of the present invention. In the figure, reference numeral 6 denotes an element wire having a three-layer structure of a core 1, a sheath 2, and an
[0010]
The PMMA resin used as the core resin constituting the core in the present invention is a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and a monomer copolymerizable therewith, and the monomer includes methyl acrylate. And acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate, methacrylates such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, maleimides such as isopropylmaleimide, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, etc. One or more of these are appropriately selected and used. The molecular weight of the PMMA resin is preferably about 80,000 to 200,000 as the weight average molecular weight, and more preferably 100,000 to 120,000.
[0011]
The fluororesin used as the sheath resin constituting the sheath in the present invention is a resin having a lower refractive index than the core resin, and a known fluoroalkyl methacrylate copolymer or vinylidene fluoride resin may be used. it can.
[0012]
An adhesive layer made of an adhesive resin having adhesiveness to the nylon 12 is disposed outside the two-layer structure of the core made of the core resin as described above and the sheath made of the sheath resin. The adhesive resin used in the present invention is preferably a resin composition containing a polymer having an acid anhydride structure or a carboxylic acid group, a resin modified by reacting vinylidene fluoride resin with maleic anhydride, Desirably, a mixture of a methacrylate copolymer having an acid anhydride structure or a carboxylic acid group and a vinylidene fluoride resin is used. Examples of the methacrylate copolymer having an acid anhydride structure or a carboxylic acid group used in the mixture include a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or acrylic acid, or a polymer obtained by further copolymerizing styrene with them. Even more preferred is a copolymer containing a 6-membered cyclic acid anhydride structural unit as shown below obtained by dehydrating and cyclizing some or all of the carboxylic acid groups of these copolymers at a high temperature.
[0013]
[Chemical 1]
[0014]
The six-membered cyclic acid anhydride structure as described above is very preferable because it does not generate gels or foam in the molding process apparatus. When it has a carboxylic acid group, it is suitable for a low concentration, and at a high concentration, it must be considered that foaming is caused by heating during molding.
[0015]
In addition to the above, a copolymer of methyl methacrylate, styrene, and maleic anhydride, or methyl methacrylate of the copolymer, alkyl methacrylate such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate It may be replaced with one or more selected from alkyl acrylates such as trifluoroalkyl methacrylates such as trifluoroethyl methacrylate and tetrafluoropropyl methacrylate. The vinylidene fluoride resin is flexible and has a strong adhesive force with the sheath resin used in the present invention, and a resin composition in which the resin and a methacrylate copolymer having a carboxylic acid group or an acid anhydride structure are mixed. The object is preferable because it adheres well to nylon 12. Examples of the vinylidene fluoride resin include polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropene copolymer. And resins such as polyvinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene copolymer.
[0016]
The adhesive resin may be transparent or opaque, and the refractive index is not limited.
[0017]
In the present invention, the core resin, sheath resin, and adhesive resin described above are supplied to a three-layer composite spinning die to form a three-layer plastic optical fiber. The spinning temperature at this time is in the range of 200 ° C to 260 ° C, preferably 230 ° C to 250 ° C. The obtained strand is subjected to a stretching process of about 1.3 to 3 times, and then coated with nylon 12 using an electric wire coating apparatus using a crosshead die. Nylon 12 is coated at a resin temperature of approximately 190 ° C. to 230 ° C. and is sufficiently adhered to the adhesive layer of the strands.
[0018]
The diameter of the strand in the plastic optical fiber cable of the present invention is about 500 μm to 1500 μm. Among these, the thickness of the sheath is about 1 to 30 μm, and the thickness of the adhesive layer is about 0.5 to 50 μm. The nylon 12 jacket has a thickness of 100 μm to 1000 μm, preferably 100 μm to 300 μm.
[0019]
In the present invention, as described above, a jacket of thermoplastic resin such as polyethylene, polyvinyl chloride, polyurethane, nylon, or polypropylene (
[0020]
The plastic optical fiber cable of the present invention is preferably connected to the connector without peeling off the nylon 12 jacket. As a method for fixing the terminal, a method of fixing by tightening a nylon 12 jacket, a method of fixing with an adhesive, a method of enlarging the tip of a cable with a hot plate, and the like are suitable.
[0021]
【Example】
As the core resin, a resin having a refractive index n d20 = 1.492 and a weight average molecular weight of 100,000 was used. The sheath resin is composed of 57 mol% of vinylidene fluoride, 32 mol% of tetrafluoroethylene, and 11 mol% of hexafluoropropene. The melt flow index at 240 ° C. and 10 kg load is 27 g / 10 min, and the refractive index n d20 = 1. Resin having a Shore D hardness (ASTM D2240) value of 41 at 364 and 23 ° C. was used. As the adhesive resin, a 6-membered cyclic acid anhydride structural unit obtained by dehydrating and cyclizing a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid at a high temperature is 2% by weight, a methacrylic acid structural unit is 1% by weight, and a methyl methacrylate structural unit is 97%. A melt-mixed resin comprising 10 parts by weight of a methyl methacrylate copolymer consisting of 10% by weight, and 90 parts by weight of a copolymer consisting of 94% by mole of vinylidene fluoride and 6% by mole of hexafluoropropene was used. The melt flow index of this adhesive resin was 18 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 3.8 kg.
[0022]
The core resin, sheath resin, and adhesive resin are guided to a three-layer composite spinning die, and the core diameter is 960 μm, the sheath thickness is 10 μm, the adhesive layer thickness is 10 μm, and the outermost diameter is 1000 μm. Got. Using this strand, nylon 12 was coated to a thickness of 200 μm. Further, nylon 12 was coated on the outer side to obtain a plastic optical fiber cable having an outermost diameter of 2.2 mm.
[0023]
When trying to peel off the jacket of the cable obtained, the outermost coating was easily peeled off, but the inner nylon 12 jacket was firmly attached to the plastic optical fiber. It was tight enough to stretch. Moreover, when this cable was taken 5 m and both ends were cut with a razor and put into an oven at 90 ° C. to examine the protruding retraction of the front end surface, no protruding retraction at the front end surface was found even after 1000 hours.
[0024]
When the transmission loss of this cable was measured by the cut-back method with a length of about 50 m, the initial transmission loss was 135 dB / km as measured with a monochromatic light of 650 nm and an incident NA of 0.15. The transmission loss after the cable was placed in an oven at 90 ° C. for 1000 hours was 137 dB / km, showing almost no change.
[0025]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, there is provided a highly reliable plastic optical fiber cable that does not easily peel off, has excellent mechanical strength, and can be handled integrally. Therefore, expensive processing is not required for connection to the connector, and communication with higher reliability can be realized at a lower cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a plastic optical fiber cable according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Core 2
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