JP4036902B2 - 第四級化ビニルイミダゾール単位を有する重合体の後処理洗剤および洗剤への色止め添加剤および移染防止添加剤としての使用 - Google Patents

Description

本発明は、第四級化、非置換または置換のビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％含有するポリマーの洗濯用後処理助剤および洗剤への色止め添加剤および移染防止添加剤としての使用に関する。
着色織物を洗浄する際に、染料は着色織物から部分的に分離し、かつ洗濯浴液から他のファブリックに移る。例えば、白色洗濯物を着色織物と一緒に洗濯する場合に、白色洗濯物は汚染される。重合体移染防止剤を含有するカラー洗剤（color detergent）は、分離した織物の染料が洗濯浴液から洗濯物へと移るのを防ぐために開発された。これらの防止剤は、例えばビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーである（ＤＥ−Ｂ−２２３２３５３号およびＤＥ−Ａ−２８１４２８７号参照）。
ＷＯ−Ａ−９４／１０２８１号は、
（ａ）１−ビニルピロリドンおよび／または１−ビニルイミダゾール、および
（ｂ）遊離塩基の形、塩または第四級化形の、窒素を含有する塩基性のエチレン性不飽和モノマー
のコポリマーを、洗浄工程の間に移染を防止するための洗剤添加剤として使用することを開示している。
アルキル−１−ビニルイミダゾールのポリマーおよびこれらを水またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコール中で他のモノマーの存在または不在下にアルキル−１−ビニルイミダゾールのラジカル重合によって製造するための方法は、ＷＯ−Ａ−９５／１５３４５号に記載されている。この方法で得られるポリマーは、洗浄工程の間に移染を防止するための洗剤添加剤として使用される。
ＥＰ−Ａ−０４６２８０６号は、カチオン性染料固定剤を洗濯用後処理浴においてファブリック柔軟剤と一緒に使用することを記載している。洗濯物の後処理は、通常家庭用として使用される洗濯機中において４０℃未満で実施する。染料固定剤は、該明細書中の記載によれば非イオン性洗剤中で使用することもできる。カチオン性固定剤は、処理工程の間に着色織物からの染料分離を抑制する。
本発明の課題は、着色織物の洗浄および後処理中の染料の分離および他の織物への染料の移動の抑制のための他の組成物を提供することである。
前記課題は、式：

［式中、
ＲはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキルまたはベンジルであり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅であり、かつ
Ｘ^▲−▼は、陰イオンである］の第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％含有するポリマーを、洗濯用後処理助剤および洗剤への色止め添加剤および移染防止添加剤として使用することによって解決されることが判明した。
本発明により使用されるポリマーは、通常式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも１０モル％含有し、かつ分子量５０００〜１００００００を有する。有利に使用されるポリマーは、式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を２０〜１００モル％含有し、かつ分子量１００００〜５０００００を有する（光散乱によって測定した）。
本発明により使用されるポリマーは、式ＩＩ：

［式中、
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキルまたはベンジルであり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅であり、かつ
Ｘ^▲−▼は、陰イオン、有利にはＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ₃ＯＳＯ₃−またはＣ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃−である］の第四級化１−ビニルイミダゾールの、他のモノエチレン性不飽和モノマーの存在または不在下でのラジカル重合によって得ることができる。
かかるモノマーの例は、塩化１−ビニル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウム、塩化１−ビニル−２，４−ジメチル−３−ベンジルイミダゾリウム、臭化１−ビニル−２，４，５−トリメチル−３−ベンジルイミダゾリウム、塩化１−ビニル−２，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、塩化１−ビニル−２−エチル−３−ベンジルイミダゾリウム、塩化１−ビニル−４，５−ジエチル−３−メチルイミダゾリウムおよび塩化１−ビニル−２，４，５−トリエチル−３−ベンジルイミダゾリウムである。
本発明により使用されるポリマーは、式：

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅である］の１−ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーを、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル化剤を使用して第四級化することによって得ることもできる。この種のポリマーは、例えばＷＯ−Ａ−９４／１０２８１号およびＷＯ−Ａ−９４／１４８６１号に記載されている。
適当な第四級化剤の例は、ハロゲン化アルキル、例えば有利に使用される塩化Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたは臭化アルキル、ハロゲン化Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキルまたは塩化ベンジルまたは臭化ベンジルである。適当なアルキル化剤の例は、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、臭化エチル、塩化プロピル、臭化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、塩化シクロヘキシル、塩化オクチル、塩化ドデシルおよび塩化ステアリルである。有利には、塩化Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルまたは臭化アルキル、および塩化ベンジルまたは臭化ベンジルが第四級化剤として使用される。
他の適当なアルキル化剤は、硫酸ジアルキルおよびスルホン酸アルキルである。適当な硫酸ジアルキルの例は、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチルである。適当なスルホン酸アルキルの例は、メチルスルホン酸メチルおよびトルエンスルホン酸メチルである。硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチルが有利なアルキル化剤である。
式ＩＩの第四級化１−ビニルイミダゾールの例は、塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、塩化３−ベンジル−１−ビニルイミダゾリウム、硫酸３−エチル−１−ビニルイミダゾリウム、臭化３−ｎ−ドデシル−１−ビニルイミダゾリウムおよび塩化３−ｎ−オクタデシル−１−ビニルイミダゾリウムである。
有利に使用されるポリマーは、式Ｉ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³＝Ｈであり、かつＲはメチル、エチルまたはベンジルである］の単位を含有する。これらは、例えば（ａ）式ＩＩの第四級化ビニルイミダゾール２５〜１００モル％、
（ｂ）１−ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボン酸のＮ−ビニルアミド、アクリロニトリル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−カルボン酸のビニルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルまたは前記モノマーの混合物０〜７５モル％、および
（ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜３０モル％
を共重合単位として含有する。
特に有利なコポリマーは、
（ａ）式ＩＩの第四級化ビニルイミダゾール４０〜１００モル％、および
（ｂ）１−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチルまたは前記のモノマーの混合物０〜６０モル％を共重合単位として含有するものである。成分（ｂ）のモノマーがポリマー中に存在する場合、これらの含有量は有利には２０〜５０モル％である。
（ｃ）適当なモノマー（ｃ）の例は、モノエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸である。他の適当なコモノマーは、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸メトキシエチルである。
他の適当なモノマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアリルジエチルアンモニウム、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、ビニルアルキルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、スチレンスルホネート、ビニルスルホネート、メタクリル酸２−スルホエチルおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。
式Ｉの第四級化ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーは、例えば０．０５〜２．５重量％、有利には０．１〜１．５重量％の量でアニオン界面活性剤４重量％未満を含有する洗剤中に使用される。アニオン界面活性剤を含有する洗浄製剤中で有利に使用されるポリマーは、式１［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³＝Ｈであり、ＲはＣ₁〜Ｃ₂₂−アルキルまたはベンジルであり、かつＸは陰イオンである］の単位を含有する。有利には、本発明により使用される式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーは、アニオン界面活性剤を含有しない洗剤中で使用される。これらの種の洗浄製剤は、例えば
（ｉ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤１〜５０重量％、
（ｉｉ）アニオン界面活性剤０〜４．０重量％、有利には２．５重量％まで、および
（ｉｉｉ）式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％含有する少なくとも１種のポリマー０．０５〜２．５重量％
を含有する。
適当な非イオン性界面活性剤（Ｉ）の例は、アルコキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコールである。アルコキシル化は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを使用して実施できる。この場合に使用できる界面活性剤は、付加物中に前記のアルキレンオキシドを少なくとも２分子含有する全てのアルコキシル化されたアルコールである。前記のアルキレンオキシド付加物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックコポリマーまたはアルキレンオキシドをランダム分布で含有する付加物である。非イオン性界面活性剤は、付加物中にアルコール１モルにつき例えば少なくとも１種のアルキレンオキシド２〜５０、有利には３〜２０モルを含有する。有利には、エチレンオキシドがアルキレンオキシドとして使用される。有利には、アルコールは、１０〜１８個の炭素原子を有する化合物から得られる。これらは天然または合成アルコールであってもよい。
別の部類の非イオン性界面活性剤は、アルキル鎖中に８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルポリグルコシドを含有する。これらの化合物は、例えば１〜２０、有利には１．１〜５個のグルコシド単位を有する。
別の部類の非イオン性界面活性剤は、構造ＩまたはＩＩ：

［式中、
Ａは、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アルキルであり、ＢはＨまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、かつＣは５〜１２個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアルキル基である］のＮ−アルキルグルカミドを含有する。ＡがＣ₁₀〜Ｃ₁₈−アルキルであり、ＢがＣＨ₃であり、かつＣがＣ₅またはＣ₆基であるのが有利である。この種の化合物は、例えば還元的アミノ化した糖とＣ₁₀〜Ｃ₁₈−カルボン酸塩化物とのアシル化によって得られる。洗浄製剤は、有利には３〜１２モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀〜Ｃ₁₈−アルコール、特に有利にはエトキシル化された脂肪アルコールを非イオン性界面活性剤として含有する。
別の適当でありかつ有利な界面活性剤は、ＷＯ−Ａ−９５／１１２２５号に開示される、式：

［式中、
Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₂₁−アルキルまたは−アルケニルであり、
Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、
ＡはＣ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、
ｎは２または３であり、かつ
ｘは１〜６の値を有する］の末端基閉鎖された（endgroup-capped）脂肪アミドアルコキシレートである。
かかる化合物の例は、式：Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₃−Ｃ₄Ｈ₉のｎ−ブチルトリグリコールアミンとドデカン酸メチルとの反応生成物または式：Ｈ₂Ｎ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₄−Ｃ₂Ｈ₅のエチルテトラグリコールアミンと市販の飽和Ｃ₈〜Ｃ₁₈−脂肪酸メチルエステルの混合物との反応生成物である。
更に、粉末または顆粒洗剤は、１種以上のビルダーを含有している。適当な無機ビルダー物質の例は、全ての慣用の無機ビルダー、例えばアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩およびリン酸塩である。
適当な無機ビルダーの例は、イオン交換特性を有するアルミノケイ酸塩、例えばゼオライトである。種々の型のゼオライト、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳのそのＮａ形またはＮａが他の陽イオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムで部分的に置換された形が適当である。適当なゼオライトは、例えばＥＰ−Ａ−００３８５９１号、ＥＰ−Ａ−００２１４９１号、ＥＰ−Ａ−００８７０３５号、ＵＳ−Ａ−４６０４２２４号、ＧＢ−Ａ−２０１３２５９号、ＥＰ−Ａ−０５２２７２６号、ＥＰ−Ａ−０３８４０７０号およびＷＯ−Ａ−９４／２４２５１号に記載されている。
他の適当な無機ビルダーの例は、非晶質または結晶性ケイ酸塩、例えば非晶質二ケイ酸塩、結晶性二ケイ酸塩、例えば層状ケイ酸塩ＳＫＳ−６（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ製）である。該ケイ酸塩は、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用してもよい。有利には、Ｎａ、ＬｉおよびＭｇのケイ酸塩が有利に使用される。
他の適当な無機ビルダー物質は、炭酸塩および重炭酸塩である。これらは、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。Ｎａ、ＬｉおよびＭｇの炭酸塩および重炭酸塩、特に炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムが有利に使用される。
無機ビルダーは、洗剤中に場合により使用される有機コビルダーと一緒に０〜６０重量％の量で存在してもよい。無機ビルダーは、洗剤中に単独または互いの任意の組合せで導入されていてもよい。
粉末または顆粒または他の固形洗浄製剤は、有機コビルダーを無機ビルダーと一緒に０〜２０重量％、有利には１〜１５重量％の量で含有する。更に、粉末または顆粒のヘビーデューティー洗剤は、他の慣用の成分、例えば少なくとも１種のブリーチを、場合によりブリーチアクチベーターおよび／またはブリーチ触媒と合してを含有するブリーチ系、他の慣用の成分、例えば汚垢除去ポリマー（soil release porymer）、再沈着防止剤、酵素、無機増量剤、例えば硫酸ナトリウム、錯形成剤、蛍光増白剤、染料、香油、抑泡剤、防腐剤、リン酸塩および／またはホスホン酸塩を通常の量で含有してよい。
有利には、洗剤はアニオン界面活性剤を含有しないが、これらを成分（ｉｉ）として４重量％まで、有利には２．５重量％までの量で含有することもある。適当なアニオン界面活性剤の例は、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールの硫酸塩、硫酸化されたエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコールおよびその水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。他の適当なアニオン界面活性剤は、アルキルスルホン酸塩、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄−アルカンスルホン酸塩、セッケン、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄−カルボン酸のアルカリ金属塩、およびＣ₈〜Ｃ₂₄−アシル基を有するＮ−アシルサルコシネートである。また、アニオン界面活性剤としては、直鎖状Ｃ₉〜Ｃ₂₀−アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）が適当である。また、アニオン界面活性剤は、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩の形で使用してもよい。本発明による洗剤がアニオン界面活性剤を含有する場合に、セッケン、アシルサルコシネートまたは硫酸化したエトキシル化Ｃ₈〜Ｃ₂₂−アルコールが有利に使用される。
本発明によれば、洗剤は、成分（ｉｉｉ）として式Ｉの単位を少なくとも５モル％有する少なくとも１種の前記の第四級化ポリマー０．０５〜２．５重量％、有利には０．１〜１．５重量％を含有する。
本発明により使用される第四級化ポリマーは、着色織物を無色織物と一緒に洗浄する場合に移染防止効果を有するだけでなく、意想外にも色止め効果も有する。このことは、洗浄工程の間の着色織物からの染料の分離は、他の移染防止剤、例えばＮ−ビニルピロリドンのポリマーの使用におけるほど多くないことを意味する。
式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％含有するポリマーは、洗濯後処理助剤およびケア助剤（care aid）において顕著な色止め効果を示し、かつ更に移染防止剤として作用する。従って、式Ｉの第四級化ビニルイミダゾール単位を有するポリマーは、有利には洗浄後処理組成物中で使用される。洗濯用後処理助剤は、例えば
（ｉ）洗濯用ファブリック柔軟剤１〜５０重量％、
（ｉｉ）非イオン性界面活性剤１〜５０重量％、および
（ｉｉｉ）式Ｉの少なくとも１種の第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％の量で含有するポリマー０．１〜２．５重量％
を含有する。
有利には、洗濯用後処理助剤は、成分（ｉ）として洗濯用ファブリック柔軟剤２．５〜３０重量％を含有する。適当なファブリック柔軟剤の例は第四級アンモニウム化合物、ポリシロキサンおよび非イオン性セルロースエーテルである（例えばＥＰ−Ａ−０２３９９１０号、ＥＰ−Ａ−０１５０８６７号およびＥＰ−Ａ−０２１３７３０号を参照のこと）。洗濯用ファブリック柔軟剤の例は、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムおよび硫酸アルキルイミダゾリウムメチルである。
洗濯用後処理助剤は、成分（ｉｉ）として、例えば非イオン性界面活性剤１〜５０重量％、有利には２〜２０重量％を含有する。非イオン性界面活性剤は、洗剤の組成中の成分（ｉ）として前述した。同様に、そこに挙げられる化合物は、洗濯用後処理助剤中に使用することもできる。洗濯用後処理助剤は、成分（ｉｉｉ）として色止め添加剤および移染防止添加剤としての第四級ポリマー０．１〜２．５重量％、有利には０．２〜２．０重量％を含有する。
本発明により使用されるポリマーは、例えばアニオン界面活性剤を含有する製剤中で、洗濯浴液または洗濯用後処理助剤液中における２０〜１００ｐｐｍの低濃度で最大の効果が達成される。使用されるポリマーの更なる増加は、通常有効性の僅かな更なる増加だけを惹起する。
特に記載がないならば、実施例中のパーセンテージは重量％である。Ｋ値は、Ｈ．フィッケンチャー（H.Fikentscher, Cellulose-Chemie, 13（1932）58-65および71-74）の方法によって２５℃および０．５Ｍ ＮａＣｌ水溶液中のポリマー濃度１重量％で測定した。
以下の第四級ポリマーを使用した：
ポリマー１
１−ビニルイミダゾールおよび１−ビニルピロリドンのモル比５５：４５のコポリマーを硫酸ジメチルとの反応により第四級化させ、１−ビニルイミダゾール、メト硫酸１−ビニル−３−メチルイミダゾリニウムおよび１−ビニルピロリドンのモル比４５：１０：４５の単位を有するターポリマーが得られた。第四級ポリマーはＫ値３４．７を有していた。
ポリマー２
１−ビニルイミダゾールおよび１−ビニルピロリドンのモル比６０：４０のコポリマーを硫酸ジメチルとの反応により第四級化させ、１−ビニルイミダゾール、メト硫酸１−ビニル−３−メチルイミダゾリウムおよび１−ビニルピロリドンのモル比４０：２０：４０の単位を有するターポリマーが得られた。第四級化ポリマーはＫ値３４．８を有していた。
ポリマー３
１−ビニルイミダゾールおよび１−ビニルピロリドンのモル比５５：４５のコポリマーを硫酸ジメチルおよび塩化ベンジルとの反応により第四級化させ、１−ビニルイミダゾール、塩化１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム、塩化１−ビニル−３−ベンジルイミダゾリウムおよび１−ビニルピロリドンのモル比４５：５：５：４５の単位を有するポリマーが得られた。該ポリマーはＫ値８３．３を有していた。
ポリマー４
Ｋ値２３を有する１−ビニルイミダゾールのホモポリマーを、モル比１：１で塩化ベンジルと反応させることによりポリ−塩化（Ｎ−ベンジル）ビニルイミダゾリウムに変換した。
ポリマー５
Ｋ値１７を有するモル比１：１の１−ビニルイミダゾールおよび１−ビニルピロリドンのコポリマーを、水溶液中で１−ビニルイミダゾール１モルにつき塩化ベンジル１モルと反応させ、塩化Ｎ−ベンジルビニルイミダゾリウムおよび１−ビニルピロリドンのモル比１：１の単位を有するコポリマーが得られた。
実施例
ファブリック柔軟剤中での使用：
色分離減少効果（color removal-reducing effect）および移染防止効果を試験するために、本発明により使用されるポリマーを市販の洗濯用ファブリック柔軟剤に添加した。着色ファブリックを２５℃でファブリック柔軟剤の水溶液で前すすぎ（prerinse）し、水道水で再びすすぎ、乾燥させ、かつアイロンをかけた。引き続き、前処理した着色ファブリックを白色の試験ファブリックと一緒に市販の洗剤で洗浄した。事前に測定した色強度と比較される白色の試験ファブリックの色強度を、Ａ．クード（A.kud, Seifen, Oele, Fette, Wachse 119（1993）590-594）の方法によって測定した。白色ファブリック上の各汚れの色強度を測定し、この色強度からポリマーの移染防止効果を求めた。着色試験ファブリックからの退色を試験するために、ファブリック柔軟剤での処理、引き続き洗浄および乾燥を同じ着色ファブリックを使用して５回繰り返した。退色は、最初の洗浄前の着色ファブリックの色強度と５回の洗浄後の色強度とから、以下の式：

を使用して求めた。
試験条件：
装置：ランダー−Ｏ−メーター（launder-O-meter）
着色ファブリック：０．８％Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ７１で着色したコットンファブリック１．０ｇ
白色ファブリック：コットンファブリック２．５ｇ 前処理：
ファブリック柔軟剤：Ｓｏｆｔｌａｎ^▲Ｒ▼（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ社製）
使用されるポリマーのファブリック柔軟剤中の濃度：２．０％
使用されるファブリック柔軟剤の量：１．７５ｇ／ｌ
温度（すすぎ時）：３０℃
すすぎ時間：１０分
洗浄：
洗剤：Ａｊａｘ^▲Ｒ▼（Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ社製）
量：５．０ｇ／ｌ
洗濯浴液の量：２５０ｇ
洗浄温度：４０℃
水の硬度：１４．５°ドイツ硬度（German hardness）
Ｃａ／Ｍｇ比：４．０：１．０
洗浄時間：３０分

本発明により使用されるポリマーでの結果は、ポリマーが市販のファブリック柔軟剤の添加により分子量４００００を有するポリビニルピロリドンまたは分子量１００００を有するＶＩ／ＶＰコポリマーの添加よりも良好な移染防止効果を示すこと示している。更に、着色ファブリックからの色の分離が明らかに低下し、従って洗浄による着色織物の退色が低下した。
洗浄製剤中の本発明によるポリマーを試験するために、移染防止効果および色分離減少効果を種々のヘビーデューティー洗剤およびカラー洗剤中で試験した（表２および３）。製剤の例中では、本発明によるポリマーは、移染の明白な減少を示し、かつ市販の移染防止剤、例えばＰＶＰ、ＶＩ／ＶＰコポリマーまたはポリ−４−ビニルピリジン Ｎ−オキシドを使用するよりも少ない色分離を生じることを示す。

略記：
ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン
ＳＫＳ−６ 層状ケイ酸Ｎａ塩（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）
ＥＯ エチレンオキシド
ＡＡ／ＭＡ（７００００）＝アクリル酸／マレイン酸の７０：３０重量比のコポリマー、分子量Ｍ_ｗ＝７００００
ＡＡ／ＭＡ／ＶＡｃ（４００００）＝アクリル酸／マレイン酸／酢酸ビニルのモル比４０：１０：５０の分子量Ｍ_ｗ＝４００００のターポリマー
汚垢除去ポリマー 市販されているポリエチレングリコール上の酢酸ビニルのグラフトコポリマー
表４は、本発明により使用されるカチオン性縮合体を含有するカラー洗剤の組成を示す。

略記に関しては、表２の説明を参照のこと。
低含有量のアニオン界面活性剤を有する洗剤組成物中のポリマー４および５の効果を以下の実施例で説明する。このために選択される試験条件は、以下のものである：
装置：ランダー−Ｏ−メーター
着色ファブリック：０．８％のＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７１で着色したコットンファブリック１．０ｇ
白色ファブリック：コットンファブリック２．５ｇ
洗剤の組成（％）（洗剤Ａ）
Ｃ₁₃／Ｃ₁₅オキソアルコール^*７ＥＯ １５．０
ゼオライト Ａ ５０．０
炭酸ナトリウム １０．０
クエン酸ナトリウム ９．０
硫酸化Ｃ₁₂／Ｃ₁₄脂肪アルコールエトキシレート^*３ＥＯ １．０
酸の形の市販のオレイルサルコシネート ２．０
アクリル酸７０％およびマレイン酸３０％（Ｎａ塩）のポリマー、分子量７００００ ４．０
カルボキシメチルセルロース ０．５
水 全１００
洗浄：
洗剤：洗剤Ａ
量：５．０ｇ／ｌ
洗濯浴液の量：２５０ｇ
水温：６０℃
水の硬度：１４．５°ドイツ硬度
Ｃａ／Ｍｇ比：４．０：１．０
洗浄時間：３０分

本発明により使用されるポリマー４および５での結果は、ポリマーがアニオン界面活性剤含有量の低い洗剤Ａと共に使用して非常に良好な移染防止効果を示し、かつ更に、分子量１００００を有する第四級化されていないＶＩ／ＶＰコポリマーよりも明確に低い色分離効果を有することを示している。

Claims (10)

1. 式Ｉ：
   

   

   ［式中、
   ＲはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキルまたはベンジルであり、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅であり、かつ
   Ｘ^▲−▼は陰イオンである］の第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも５モル％含有するポリマーの、洗濯用後処理助剤および洗剤への色止め添加剤としての使用。
2. 式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を少なくとも１０モル％有し、かつ分子量５０００〜１００００００を有するポリマーの請求項１記載の使用。
3. 式Ｉの第四級化１−ビニルイミダゾール単位を２０〜１００モル％含有し、かつ分子量１００００〜５０００００を有するポリマーの請求項１または２記載の使用。
4. 式Ｉ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈであり、かつＲはメチル、エチルまたはベンジルである］の単位を含有するポリマーの請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
5. 式Ｉの第四級化ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーを、アニオン界面活性剤４重量％未満を含有する洗剤中で０．０５〜２．５重量％の量で使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
6. 式Ｉの第四級化ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーをアニオン界面活性剤を含有しない洗剤中で使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
7. ポリマーが、式Ｉ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈであり、ＲはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはベンジルであり、かつＸは陰イオンである］の単位を含有する、請求項５または６記載の使用。
8. ポリマーが、式Ｉ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｈであり、ＲはＣ₄〜Ｃ₂₂−アルキルまたはベンジルであり、かつＸが陰イオンである］の単位を含有する請求項５記載の使用。
9. 使用されるポリマーが、式ＩＩ：
   

   

   ［式中、
   ＲはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−シクロアルキルまたはベンジルであり、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅であり、
   かつＸ^▲−▼は陰イオンである］の第四級１−ビニルイミダゾールを、他のモノエチレン性不飽和モノマーの存在または不在下にラジカル重合するか、または式：
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は同一または異なってＨ、ＣＨ₃およびＣ₂Ｈ₅である］の１−ビニルイミダゾール単位を含有するポリマーをＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル化剤で第四級化することによって得られる、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
10. ポリマーが、
    （ａ）式ＩＩの第四級ビニルイミダゾール２５〜１００モル％、
    （ｂ）１−ビニルピロリドン、ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｃ₁〜Ｃ₈−カルボン酸のＮ−ビニルアミド、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−カルボン酸のビニルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルまたは前記のモノマーの混合物０〜７５モル％、および
    （ｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜３０モル％を、共重合単位として含有する、請求項９記載の使用。