JP3942039B2 - Antistatic antiglare hard coat transfer material and antistatic antiglare hard coat molded product obtained by using the same - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止性を有する防眩ハードコート転写材及びそれを使用して得る帯電防止性防眩ハードコート成形品に関し、さらに詳細には、プラスチック基材の少なくとも片面に、帯電防止剤と樹脂とからなり、かつ最表層に凹凸形状が施されているハードコート層が形成された成形品であって、防眩性、帯電防止性、ハードコート性、及びプラスチック基材とハードコート層との密着性に優れ、内外装建材、自動車用成形部品、雑貨、カード、オーディオ製品の窓等の成形品に使用でき、プロジェクションテレビのスクリーン、液晶ディスプレーやプラズマディスプレー等のディスプレー前面板に使用すれば特に有益な帯電防止性防眩ハードコート成形品、及びそれに使用する帯電防止性防眩ハードコート転写材に関する。
ここで、ハードコート性とは、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて測定した鉛筆硬度試験の測定値が２Ｈ以上のものをいう。
また、帯電防止性とは、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を、プラスチック基材である厚さ２ｍｍのＭＳ（アクリル・スチレン共重合体）板に転写して得られる本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品のハードコート層表面をＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準じて測定したときの表面抵抗率が、１０ ９ Ω以下のものをいう。
The present invention relates to an antiglare hard coat transfer material having antistatic properties and an antistatic antiglare hard coat molded product obtained by using the same, and more specifically, an antistatic agent on at least one surface of a plastic substrate. A molded article comprising a resin and a hard coat layer having an uneven surface formed on the outermost layer, and having an antiglare property, an antistatic property, a hard coat property, and a plastic substrate and a hard coat layer It can be used for interior and exterior building materials, molded parts for automobiles, miscellaneous goods, cards, audio product windows, etc., and can be used for projection TV screens, LCD display, plasma display, and other display front plates. The present invention relates to a particularly useful antistatic antiglare hard coat molded article and an antistatic antiglare hard coat transfer material used therefor.
Here, hard coat property means that the measured value of the pencil hardness test measured according to JIS-K-5400 is 2H or more.
The antistatic property means that the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is transferred to an MS (acrylic / styrene copolymer) plate having a thickness of 2 mm which is a plastic substrate. A surface resistivity when the surface of the hard coat layer of the antistatic antiglare hard coat molded article is measured according to JIS-K-6911 is 10 9 Ω or less.
従来、成形品表面に防眩性を付与するために、例えばＭＳ（アクリル・スチレン共重合体）板等のプラスチック基材表面に直接、微粒子を混入した樹脂をスプレーなどで塗装する方法により、プラスチック基材表面に凹凸形状を有する防眩層を形成し、防眩性を有する成形品が製造されていた。
しかし上記方法では、プラスチック基材表面に塗装により形成された防眩層が均一な層とならず、成形品の最表層に形成された防眩層が成形品表面に入射した光を均一に拡散反射することができないため、充分な防眩性を付与することができず、また表面硬度が弱く（ハードコート性が不充分で）、プラスチック基材と防眩層との密着性も悪かった。
Conventionally, in order to impart anti-glare properties to the surface of a molded product, for example, plastic is applied by spraying a resin mixed with fine particles directly on the surface of a plastic substrate such as an MS (acrylic / styrene copolymer) plate. An antiglare layer having a concavo-convex shape was formed on the surface of the substrate, and a molded product having antiglare properties was produced.
However, in the above method, the antiglare layer formed by coating on the surface of the plastic substrate does not become a uniform layer, and the antiglare layer formed on the outermost layer of the molded product evenly diffuses the light incident on the molded product surface. Since it was not able to reflect, sufficient anti-glare property could not be provided, surface hardness was weak (hard coat property was insufficient), and adhesion between a plastic substrate and an anti-glare layer was also poor.
そこで、上記の欠点を解決するために、離型性を有するプラスチックフイルム上に、微粒子を混入した樹脂からなる防眩性を有するハードコート層、接着層が順次形成された防眩ハードコート転写材を、プラスチック基材表面に転写することにより、プラスチック基材上に、接着層、微粒子を混入した樹脂からなるハードコート層が順次形成された防眩性を有する成形品を製造する方法が採用された。
上記転写材では、ハードコート層に混入された微粒子により、ハードコート層表面を凹凸形状にして防眩性を発現するものである。
しかし、上記転写材によっても、成形品のハードコート性は向上したものの、ハードコート層中に混入された微粒子によりハードコート層の透明性の低下やヘーズの上昇を惹き起こし、やはり充分な防眩性を得ることはできず、またハードコート層とプラスチック基材との密着性も充分ではなかった。
Therefore, in order to solve the above drawbacks, an antiglare hard coat transfer material in which a hard coat layer having an antiglare property and an adhesive layer are sequentially formed on a resin film having a releasability and mixed with fine particles. Is transferred to the surface of the plastic substrate, and a method for producing an antiglare molded article in which a hard coat layer made of a resin mixed with an adhesive layer and fine particles is sequentially formed on the plastic substrate is employed. It was.
In the transfer material described above, the surface of the hard coat layer is made uneven by the fine particles mixed in the hard coat layer to exhibit antiglare properties.
However, even with the above transfer material, the hard coat property of the molded product is improved, but the fine particles mixed in the hard coat layer cause a decrease in the transparency of the hard coat layer and an increase in haze, which is also sufficient anti-glare. In addition, the adhesiveness between the hard coat layer and the plastic substrate was not sufficient.
そこで、上記転写材の欠点を解決するために、ハードコート層に微粒子を混入して防眩性を発現させるのではなく、プラスチックフイルム上に、微粒子を混入することにより凹凸形状が施された凹凸層を形成し、さらに凹凸層の凹凸形状面上にハードコート層、プライマー層、接着層を順次形成した構成とすることで、防眩性、及びハードコート層と接着層間の密着性を向上した防眩ハードコート転写材が発明された。
上記防眩ハードコート転写材は、プラスチックフイルム上に、凹凸層、ハードコート層をこの順に形成することにより、該転写材を被転写物に転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離することにより得られる成形品のハードコート層最表面に、凹凸層の凹凸形状とほぼ同じ凹凸形状を施すことができ、その結果ハードコート層の透明性の低下やヘーズの上昇を防止することができるものである。
特許文献１には、ベースフィルムの片面に、少なくとも特定の平均粒子径の粒子と離型性樹脂とを主成分とする離型層（凹凸層）、電離放射線硬化樹脂を主成分とするハードコート層、ブチラール樹脂とイソシアネートからなる中間層（プライマー層）、接着層を順次設けた防眩性表面保護転写材が記載されている。
The antiglare hard coat transfer material is formed by forming a concavo-convex layer and a hard coat layer in this order on a plastic film, and then transferring the transfer material to a transfer object and then peeling the plastic film and the concavo-convex layer. The outermost surface of the hard coat layer of the resulting molded product can be provided with an uneven shape that is almost the same as the uneven shape of the uneven layer, and as a result, it is possible to prevent a decrease in transparency and an increase in haze of the hard coat layer. is there.
In Patent Document 1, a release layer (uneven layer) containing at least a particle having a specific average particle size and a release resin as main components and a hard coat containing an ionizing radiation curable resin as main components are provided on one surface of a base film. An antiglare surface protective transfer material in which a layer, an intermediate layer (primer layer) composed of a butyral resin and an isocyanate, and an adhesive layer are sequentially provided is described.
しかし、上記従来の防眩性表面保護転写材、及び該転写材を使用して得る成形品には以下に示す欠点があった。
１．防眩性表面保護転写材のハードコート層には、帯電防止剤が含有されていないので、防眩性表面保護転写材をプラスチック基材等の被転写物に転写して得られる成形品には帯電防止性がなかった。
その結果、防眩性表面保護転写材の製造工程において、静電気による埃等の該転写材への付着が生じるばかりでなく、該転写材を使用して得られる成形品にも静電気による埃等の付着が発生する問題があった。
従って、転写材の製造工程時に静電気による埃等の混入を防止するため静電気を除去する装置が別途必要となるばかりでなく、仮に該装置を使用したとしても静電気を充分に除去しきれず、結果的に埃等の混入が少々あっても問題がない用途や、帯電防止性が不用な用途の成形品にしか使用できず、実際には帯電防止性が必要な用途の成形品には使用が困難であった。
２．防眩性表面保護転写材は、中間層（プライマー層）がブチラール樹脂とイソシアネートとからなっているので、該転写材を被転写物であるプラスチック基材に転写して得られる成形品のハードコート層とプラスチック基材との密着性は充分である。しかし密着性が充分であるのはハードコート層に帯電防止剤が混入されていないからであり、仮に、帯電防止性を付与するために、リン酸エステルや第４級アンモニウム塩などの一般的な帯電防止剤を該転写材のハードコート層に混入した場合には、転写後のハードコート層とプラスチック基材との密着性が悪くなる欠点があった。
特に、該成形品を温度６５℃で湿度９５％の高温高湿度の環境下に長時間（４００時間程度）放置する試験（高温高湿耐久試験）後の該密着性の低下は顕著であり、高温高湿耐久試験後のハードコート層とプラスチック基材との良好な密着性を要求される用途である液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンには使用が困難であった。
３．上記一般的な帯電防止剤をハードコート層に混入した防眩性表面保護転写材は、帯電防止性には優れているため、該転写材の製造工程時に静電気による埃等の混入をある程度防止できるとともに、該転写材を使用して得る成形品も静電気による埃等の付着が発生し難いので、上記密着性の問題を度外視すれば、埃等の混入が嫌がられる用途や、帯電防止性が必要な用途には使用可能である。
しかし、最近では液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、プロジェクションテレビのスクリーン等は、ディスプレーの大画面化の流れに伴い、ディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンへの埃等の混入及び付着の問題がクローズアップされ、より埃等の混入及び付着の少ないディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンが強く望まれており、仮に防眩性表面保護転写材のハードコート層に上記一般的な帯電防止剤を混入したとしても、帯電防止性は充分ではなく、また上記の通りハードコート層とプラスチック基材との密着性も悪いので、ディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンのように帯電防止性を厳しく要求される用途には使用が困難であった。
However, the conventional antiglare surface protective transfer material and the molded product obtained using the transfer material have the following drawbacks.
1. Since the hard coat layer of the antiglare surface protective transfer material does not contain an antistatic agent, the molded product obtained by transferring the antiglare surface protective transfer material to a transferred material such as a plastic substrate is used. There was no antistatic property.
As a result, in the production process of the antiglare surface protective transfer material, not only the dust due to static electricity adheres to the transfer material but also the molded product obtained using the transfer material has a There was a problem of adhesion.
Therefore, in order to prevent dust from being mixed due to static electricity during the manufacturing process of the transfer material, not only a device for removing static electricity is required, but even if this device is used, the static electricity cannot be sufficiently removed, resulting in a result. Can be used only for molded products that do not cause any problems even if a little dust is mixed in, or for applications that do not require antistatic properties, but are actually difficult to use for molded products that require antistatic properties. Met.
2. The antiglare surface protective transfer material has an intermediate layer (primer layer) made of butyral resin and isocyanate, so that the hard coat of a molded product obtained by transferring the transfer material to a plastic substrate as a transfer object Adhesion between the layer and the plastic substrate is sufficient. However, the adhesiveness is sufficient because the antistatic agent is not mixed in the hard coat layer. For the purpose of imparting antistatic properties, a general ester such as a phosphate ester or a quaternary ammonium salt is used. When an antistatic agent is mixed in the hard coat layer of the transfer material, there is a defect that the adhesion between the hard coat layer after transfer and the plastic substrate is deteriorated.
In particular, the decrease in the adhesion after the test (high temperature and high humidity durability test) in which the molded product is left in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 65 ° C. and a humidity of 95% for a long time (about 400 hours) is remarkable. It was difficult to use on the front plates of LCDs, plasma displays, and other projection TV screens, and for projection TV screens, which require good adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate after the high temperature and high humidity durability test. .
3. The anti-glare surface protective transfer material in which the above general anti-static agent is mixed in the hard coat layer is excellent in anti-static property, and thus can prevent some contamination of dust and the like due to static electricity during the manufacturing process of the transfer material. At the same time, molded articles obtained using the transfer material are less likely to cause dust or the like due to static electricity. It can be used for necessary applications.
Recently, however, liquid crystal displays, plasma displays, projection TV screens, etc., have become more and more closely related to the problem of contamination and adhesion of dust on the display front plate and projection TV screen as the screen becomes larger. There is a strong demand for a display front plate and a projection TV screen with less dust mixing and adhesion, and even if the above general antistatic agent is mixed in the hard coat layer of the antiglare surface protective transfer material, Antistatic properties are not sufficient, and as mentioned above, the adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate is poor, so it is used for applications that require strict antistatic properties, such as display front plates and projection TV screens. It was difficult.
本発明は、上記全ての欠点を除去したものであり、防眩性、帯電防止性、ハードコート性、及びプラスチック基材とハードコート層との密着性に優れ、プロジェクションテレビのスクリーン、液晶ディスプレーやプラズマディスプレー等のディスプレー前面板に使用すれば特に有益な帯電防止性防眩ハードコート成形品、及びそれに使用する帯電防止性防眩ハードコート転写材を提供するものである。 The present invention eliminates all the above-mentioned drawbacks, and is excellent in antiglare property, antistatic property, hard coat property, and adhesion between a plastic substrate and a hard coat layer, a projection television screen, a liquid crystal display, The present invention provides an antistatic antiglare hard coat molded product particularly useful when used for a display front plate such as a plasma display, and an antistatic antiglare hard coat transfer material used therefor.
［１］本発明は、少なくとも片面に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムの凹凸形状面上に、ハードコート層、プライマー層、接着層が順次形成されている防眩ハードコート転写材において、ハードコート層がアルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなり、かつプライマー層がアミノ変性アクリル樹脂からなることを特徴とする帯電防止性防眩ハードコート転写材である。
［２］本発明は、少なくとも片面に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムが、凹凸形状が施された凹凸層が少なくとも片面に形成されているプラスチックフイルムである上記［１］に記載の帯電防止性防眩ハードコート転写材である。
［３］本発明は、凹凸層が、樹脂と微粒子とからなる上記［２］に記載の帯電防止性防眩ハードコート転写材である。
［４］本発明は、上記［１］〜［３］に記載の帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写して得る帯電防止性防眩ハードコート成形品であって、プラスチック基材の少なくとも片面に、接着層、アミノ変性アクリル樹脂からなるプライマー層、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなり、かつ最表層に凹凸形状が施されているハードコート層が順次形成されたものであることを特徴とする帯電防止性防眩ハードコート成形品である。
[1] The present invention relates to an antiglare hard coat transfer material in which a hard coat layer, a primer layer, and an adhesive layer are sequentially formed on an uneven surface of a plastic film having at least one surface provided with an uneven shape. An antistatic antiglare hard coat transfer material, wherein the coating layer is made of an antistatic agent made of alkoxy silicon containing an alkali metal ion and a resin, and the primer layer is made of an amino-modified acrylic resin.
[2] The antistatic material according to [1], wherein the plastic film having a concavo-convex shape on at least one side is a plastic film having a concavo-convex layer having a concavo-convex shape formed on at least one side. Anti-glare hard coat transfer material.
[3] The present invention is the antistatic antiglare hard coat transfer material according to the above [2], wherein the uneven layer comprises a resin and fine particles.
[4] The present invention is an antistatic antiglare hard coat molded product obtained by transferring the antistatic antiglare hard coat transfer material described in [1] to [3] onto a plastic substrate, the plastic At least one surface of the base material is composed of an adhesive layer, a primer layer made of an amino-modified acrylic resin, an antistatic agent made of an alkoxy silicon containing alkali metal ions and a resin, and the outermost layer has an uneven shape. An antistatic anti-glare hard coat molded product characterized in that a hard coat layer is sequentially formed .
（１）本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材は、ハードコート層に帯電防止剤が含有されているので、帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写して得る本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、帯電防止性を有する。
（２）本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材は、プライマー層が、アミノ変性アクリル樹脂からなっているので、帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写して得る本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、ハードコート層とプラスチック基材との密着性に優れている。
特に、該成形品を温度６５℃で湿度９５％の高温高湿度の環境下に４００時間放置する試験（高温高湿耐久試験）後にも該密着性は低下せず、高温高湿耐久試験後のハードコート層とプラスチック基材との良好な密着性を要求される用途である、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンに使用すれば好適である。
（３）本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材は帯電防止剤がアルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤であるので、帯電防止性を厳しく要求される用途である液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板や、プロジェクションテレビのスクリーンに使用しても、上記ディスプレー前面板やスクリーンの表面への静電気による埃などの付着を充分に防止できるとともにハードコート層とプラスチック基材との密着性にも優れ、ハードコート性の低下も生じ難いので好適である。
(1) Since the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention contains an antistatic agent in the hard coat layer, the antistatic antiglare hard coat transfer material obtained by transferring the antistatic antiglare hard coat transfer material to a plastic substrate. The antistatic antiglare hard coat molded article of the invention has antistatic properties.
(2) antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention, the primer layer is, than consist amino-modified acrylic resin, by transferring the antistatic properties antiglare hard coat transfer material to the plastic substrate The obtained antistatic antiglare hard coat molded article of the present invention is excellent in adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate.
In particular, the adhesion does not decrease even after a test (high temperature and high humidity durability test) in which the molded product is allowed to stand for 400 hours in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 95%. It is suitable if it is used for a display front plate such as a liquid crystal display or a plasma display or a screen of a projection television, which is an application requiring good adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate.
(3) Since the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is an antistatic agent made of an alkoxysilicon containing an alkali metal ion , the liquid crystal is an application that requires strict antistatic properties. Even if it is used for display front plates such as displays and plasma displays, and projection TV screens, it can sufficiently prevent dust from adhering to the display front plate and the surface of the screen, as well as hard coat layers and plastic substrates. It is also preferable because it is excellent in adhesiveness and hard coat properties are hardly lowered.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材は、少なくとも片面に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムの凹凸形状面上に、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなるハードコート層、アミノ変性アクリル樹脂からなるプライマー層、接着層が順次形成された構成である。
そして、上記本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を被転写物であるプラスチック基材に転写して凹凸形状が施されたプラスチックフイルムを剥離することにより、プラスチック基材の少なくとも片面に、接着層、アミノ変性アクリル樹脂からなるプライマー層、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなり、かつ最表層に凹凸形状が施されているハードコート層が順次形成された本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品を得ることができる。
こうすることにより、ハードコート層最表面に、プラスチックフイルムの凹凸形状とほぼ同じ凹凸形状を形成することができ、その結果ハードコート層の透明性の低下やヘーズの上昇を防止するとともに、帯電防止性防眩ハードコート成形品に防眩性を付与することができるものである。
The antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention comprises an antistatic agent comprising an alkoxysilicon containing an alkali metal ion and a resin on a concavo-convex shape surface of a plastic film having at least one concavo-convex shape. A hard coat layer made of, a primer layer made of an amino-modified acrylic resin, and an adhesive layer are sequentially formed.
And, by transferring the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention to a plastic substrate which is a transfer object and peeling the plastic film on which the concavo-convex shape is given, on at least one surface of the plastic substrate, An adhesive layer, a primer layer made of an amino-modified acrylic resin, and a hard coat layer made of an antistatic agent and a resin made of alkoxy silicon containing alkali metal ions and having an uneven shape on the outermost layer are sequentially formed. In addition, an antistatic antiglare hard coat molded article of the present invention can be obtained.
By doing so, it is possible to form an uneven shape substantially the same as the uneven shape of the plastic film on the outermost surface of the hard coat layer. As a result, the hard coat layer is prevented from being lowered in transparency and haze, and is also antistatic. The antiglare hard coat molded product can be imparted with an antiglare property.
そして、少なくとも片面に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムとするには、プラスチックフイルム自体に凹凸形状を施してもよく、後で述べる凹凸形状が施された凹凸層をプラスチックフイルム上に形成してもよい。 In order to obtain a plastic film having a concavo-convex shape on at least one surface, the plastic film itself may be provided with a concavo-convex shape. Also good.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に使用するプラスチックフイルムは、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写した後は、ハードコート層との間で剥離されるものであり、剥離後は、プラスチック基材上に、接着層、プライマー層、及びハードコート層からなる転写層が形成された本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品を得ることができるものである。
また、プラスチックフイルム上に凹凸層が形成されている場合には、プラスチックフイルム及び凹凸層が、転写層及びプラスチック基材から剥離される。
The plastic film used for the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is peeled off from the hard coat layer after the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is transferred to a plastic substrate. After peeling, an antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention in which a transfer layer comprising an adhesive layer, a primer layer, and a hard coat layer is formed on a plastic substrate can be obtained. Is.
Moreover, when the uneven | corrugated layer is formed on the plastic film, a plastic film and an uneven | corrugated layer are peeled from a transfer layer and a plastic base material.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に使用するプラスチックフイルムは、転写層であるハードコート層、プライマー層、接着層をプラスチック基材に転写可能なプラスチックフイルムであれば、また凹凸層が形成されている場合には凹凸層と密着するプラスチックであれば特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレンナフタレートフイルム、アクリルフイルム、ポリイミドフイルム、ポリアミドイミドフイルム、フッ素フイルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム等の各種プラスチックフイルムが使用でき、中でも耐熱性や強度等の点からポリエチレンテレフタレートフイルムが好ましい。 The plastic film used for the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is a plastic film capable of transferring a hard coat layer, a primer layer, and an adhesive layer as a transfer layer to a plastic substrate. If formed, there is no particular limitation as long as it is a plastic that adheres to the uneven layer, such as polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, acrylic film, polyimide film, polyamideimide film, fluorine film, polyethylene film, polypropylene film, etc. Various plastic films can be used, and among them, polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of heat resistance and strength.
プラスチックフイルム自体に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムとしては、プラスチックフイルム中に無機微粒子などのいわゆるマット剤を混入したプラスチックフイルムや、エンボス加工により凹凸形状を施したプラスチックフイルムなどが使用できる。
プラスチックフイルム自体に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムの凹凸形状は、帯電防止性防眩ハードコート成形品の用途や目的により、所望の防眩性となるように、適宜決定すればよい。
As the plastic film having a concavo-convex shape on the plastic film itself, a plastic film in which a so-called matting agent such as inorganic fine particles is mixed in the plastic film, a plastic film having a concavo-convex shape by embossing, or the like can be used.
What is necessary is just to determine suitably the uneven | corrugated shape of the plastic film by which the uneven | corrugated shape is given to the plastic film itself so that it may become desired anti-glare property by the use and objective of an antistatic anti-glare hard coat molded article.
また、プラスチックフイルム自体に凹凸形状が施されているプラスチックフイルム上に、ハードコート層を形成するのに先立ち、プラスチックフイルムとハードコート層間で剥離する離型性を向上する目的で、プラスチックフイルムの凹凸形状面上に、樹脂からなり、かつプラスチックフイルムと密着してハードコート層との間で剥離する離型層を形成しておいてもよい。 In addition, prior to forming a hard coat layer on a plastic film with an uneven shape on the plastic film itself, the unevenness of the plastic film is improved for the purpose of improving the releasability between the plastic film and the hard coat layer. A release layer made of a resin and in close contact with the plastic film may be formed on the shape surface and peeled off from the hard coat layer.
プラスチックフイルムの厚さは、１２〜７５μｍが好ましく、より好ましくは２５〜５０μｍである。
厚さが１２μｍより薄いと、帯電防止性防眩ハードコート転写材の製造時や転写時に、該転写材にしわ、カール、破れ等が発生するので好ましくない。
厚さが７５μｍより厚いと、転写時の熱の伝導が悪くなり、転写適性の悪化や作業性の低下を招くと共に、不経済であるので好ましくない。
従って、プラスチックフイルムの厚さは、しわ、カール、転写適性等の問題から１２〜７５μｍが好ましく、２５〜５０μｍであればより万全である。
The thickness of the plastic film is preferably 12 to 75 μm, more preferably 25 to 50 μm.
When the thickness is less than 12 μm, wrinkles, curls, tears and the like occur in the transfer material during the production and transfer of the antistatic antiglare hard coat transfer material, which is not preferable.
If the thickness is larger than 75 μm, the heat conduction during transfer is deteriorated, which deteriorates transfer suitability and workability, and is uneconomical.
Accordingly, the thickness of the plastic film is preferably 12 to 75 μm from the viewpoint of wrinkles, curling, transferability and the like, and more preferably 25 to 50 μm.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に形成される凹凸層は、樹脂と微粒子とからなり、該転写材をプラスチック基材に転写した後は、プラスチックフイルムとともにハードコート層との間で剥離されるものである。
そして、凹凸層の凹凸形状は、微粒子の形状、粒子径、及び凹凸層中の微粒子の混入量によって決定する。
The concavo-convex layer formed on the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is composed of resin and fine particles, and after transferring the transfer material to a plastic substrate, between the plastic film and the hard coat layer. It is to be peeled off.
And the uneven | corrugated shape of an uneven | corrugated layer is determined by the shape of fine particles, a particle diameter, and the mixing amount of the fine particles in an uneven | corrugated layer.
凹凸層に使用される樹脂は、プラスチックフイルムと密着しかつハードコート層との界面で剥離する離型性を有するものであれば特に制限はなく、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が使用できるが、離型性の点からメラミン系樹脂がより好ましい。
また、凹凸層をメラミン系樹脂としておけば、インモールド成形転写に使用する場合は特に好適である。
The resin used for the concavo-convex layer is not particularly limited as long as it has a releasability that adheres to the plastic film and peels off at the interface with the hard coat layer, such as melamine resin, silicone resin, fluorine resin, etc. However, a melamine resin is more preferable from the viewpoint of releasability.
Further, if the uneven layer is made of a melamine resin, it is particularly suitable when used for in-mold molding transfer.
凹凸層に使用される微粒子は、シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機微粒子や、アクリル樹脂微粒子、スチレン樹脂微粒子等の有機微粒子が例示できる。
また、微粒子の形状は特に限定はなく、球形状、卵形状等が使用でき、帯電防止性防眩ハードコート成形品の用途や目的により、所望の防眩性になるように適宜決定すればよい。
Examples of the fine particles used in the uneven layer include inorganic fine particles such as silica, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate, and organic fine particles such as acrylic resin fine particles and styrene resin fine particles.
The shape of the fine particles is not particularly limited, and a spherical shape, an egg shape, or the like can be used, and may be appropriately determined so as to have a desired antiglare property depending on the use and purpose of the antistatic antiglare hard coat molded product. .
微粒子の粒子径は０．５〜１５μｍが好ましい。
粒子径が、０．５μｍより小さくても、１５μｍより大きくても防眩性の効果を発揮できない。
The particle diameter of the fine particles is preferably 0.5 to 15 μm.
Even if the particle diameter is smaller than 0.5 μm or larger than 15 μm, the antiglare effect cannot be exhibited.
凹凸層中の微粒子の混入量は、帯電防止性防眩ハードコート成形品の用途や目的により、所望の防眩性になるように適宜決定すればよいが、樹脂の重量に対し１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％である。
微粒子の混入量が、樹脂の重量に対して、５０重量％を超えると、凹凸形状の数が増えることによるヘイズの上昇や透明性の低下が生じ、１重量％未満であると均一な防眩効果が得られ難くなるので好ましくない。
The mixing amount of the fine particles in the concavo-convex layer may be determined as appropriate depending on the use and purpose of the antistatic antiglare hard coat molded product, but is 1 to 50 weights relative to the weight of the resin. % Is preferred, more preferably 3 to 20% by weight.
When the mixing amount of fine particles exceeds 50% by weight with respect to the weight of the resin, haze increases due to an increase in the number of uneven shapes and transparency decreases, and when it is less than 1% by weight, uniform anti-glare Since it is difficult to obtain the effect, it is not preferable.
凹凸層の形成方法は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法等の従来公知の方法が使用できる。 As a method for forming the concavo-convex layer, a conventionally known method such as a reverse coating method, a die coating method, a gravure coating method, or a micro gravure coating method can be used.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に形成されるハードコート層は、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなり、帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写した後は、転写して得られる本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品の最表面に形成され、該成形品に、防眩性、ハードコート性及び帯電防止性を付与するものである。
前記した通り、ハードコート層は、プラスチックフイルムの凹凸形状面上に形成されるため、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材に転写した後、得られる帯電防止性防眩ハードコート成形品のハードコート層最表面は凹凸形状となり、その結果ハードコート層の透明性の低下やヘーズの上昇を防止でき、かつ帯電防止性防眩ハードコート成形品に防眩性を付与することができるのである。
前記した通り、ハードコート性とは、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて測定した鉛筆硬度試験の測定値が２Ｈ以上のものをいい、２Ｈ以上であれば実用上問題ない。
また、帯電防止性とは、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を、プラスチック基材である厚さ２ｍｍのＭＳ（アクリル・スチレン共重合体）板に転写して得られる本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品のハードコート層表面をＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準じて測定したときの表面抵抗率が、１０ ９ Ω以下のものをいう。
The hard coat layer formed on the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention comprises an antistatic agent comprising an alkoxysilicon containing an alkali metal ion and a resin, and is provided with an antistatic antiglare hard coat transfer material. After being transferred to a plastic substrate, it is formed on the outermost surface of the antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention obtained by transfer, and the molded product has antiglare, hard coat and antistatic properties. Is given.
As described above, since the hard coat layer is formed on the concavo-convex shape surface of the plastic film, after transferring the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention to a plastic substrate, the resulting antistatic antiglare is obtained. The outermost surface of the hard coat layer of the hard coat molded product has a concavo-convex shape. As a result, the hard coat layer can be prevented from being lowered in transparency and haze, and the antistatic antiglare hard coat molded product is imparted with an antiglare property. It can be done.
As described above, the hard coat property means that the measured value of the pencil hardness test measured according to JIS-K-5400 is 2H or more, and if it is 2H or more, there is no practical problem.
The antistatic property means that the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is transferred to an MS (acrylic / styrene copolymer) plate having a thickness of 2 mm which is a plastic substrate. The surface resistivity when the surface of the hard coat layer of the antistatic antiglare hard coat molded article is measured according to JIS-K-6911 is 10 9 Ω or less.
ハードコート層に使用する樹脂は、ハードコート性、及びプラスチックフイルム又は凹凸層と剥離するものであれば特に制限はなく、シリコーン系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート樹脂や、シリコーン系、アクリル系等の紫外線硬化型ハードコート樹脂等が使用できる。 The resin used for the hard coat layer is not particularly limited as long as it is hard coatable and can be peeled off from the plastic film or the uneven layer. Silicone, melamine and other thermosetting hard coat resins, silicone, acrylic An ultraviolet curable hard coat resin or the like can be used.
ハードコート層に使用する帯電防止剤は、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤を使用する。
中でも、アルカリ金属イオンをリチウムイオンとした、リチウムイオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤であれば万全である。
帯電防止性を要求されるディスプレーの前面板やプロジェクションテレビのスクリーンなどの用途に使用する場合には、前記表面抵抗率は１０ ９ Ω以下であることが好ましく、該表面抵抗率を１０ ９ Ω以下とするためには、リン酸エステルや第４級アンモニウム塩などの従来から一般的に使用されている帯電防止剤の使用では困難である。
As the antistatic agent used for the hard coat layer, an antistatic agent made of alkoxysilicon containing alkali metal ions is used.
Of these, an antistatic agent made of alkoxy silicon containing lithium ions, in which alkali metal ions are used as lithium ions, is all right.
When used for applications such as display front plates and projection television screens that require antistatic properties , the surface resistivity is preferably 10 9 Ω or less, and the surface resistivity is 10 9 Ω or less. Therefore, it is difficult to use an antistatic agent that has been conventionally used, such as a phosphate ester or a quaternary ammonium salt .
上記従来から一般的に使用されている帯電防止剤をハードコート層中に混入する場合には、その混入量の増加に伴い、帯電防止性は向上するが、ハードコート性の低下やハードコート層とプラスチック基材との密着性の低下を招く。
しかし、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤を使用した場合には、該帯電防止剤の混入量の増加に伴い、帯電防止性は向上するが、ハードコート性の低下やハードコート層とプラスチック基材との密着性の低下は生じ難い。
従って、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤を使用した場合には、ハードコート層中に混入する該帯電防止性剤の混入量は、樹脂の重量に対して５〜４０重量％の範囲が好ましく、この範囲であれば、優れた帯電防止性を有するとともに、ハードコート性の低下やハードコート層とプラスチック基材との密着性の低下は生じ難い。
中でも、アルカリ金属イオンをリチウムイオンとした、リチウムイオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤であればより万全である。
When the antistatic agent generally used conventionally is mixed in the hard coat layer, the antistatic property is improved as the amount of the mixed agent increases, but the hard coat property is reduced or the hard coat layer is reduced. And the adhesiveness of the plastic substrate is reduced .
However , when an antistatic agent comprising an alkoxysilicon containing an alkali metal ion is used, the antistatic property is improved with an increase in the amount of the antistatic agent mixed therein, but the hard coat property is reduced or the hard coating property is reduced. A decrease in adhesion between the coating layer and the plastic substrate is unlikely to occur.
Therefore, when an antistatic agent made of alkoxysilicon containing alkali metal ions is used, the amount of the antistatic agent mixed in the hard coat layer is 5 to 40 wt. % Is preferable, and if it is within this range, it has excellent antistatic properties, and hard coat properties and adhesiveness between the hard coat layer and the plastic substrate are unlikely to occur.
Of these, an antistatic agent made of an alkoxysilicon containing lithium ions containing alkali metal ions as lithium ions is more complete.
ハードコート層の厚さは１〜７μｍが好ましく、２〜５μｍがより好ましい。
ハードコート層の厚さが１μｍより薄いと、ハードコート性が得られず耐擦傷性が低下したり、紫外線硬化型ハードコート樹脂の場合には硬化不良を生じ易くなる。
ハードコート層の厚さが７μｍより厚いと、ハードコート層にクラックが発生したり、帯電防止性防眩ハードコート転写材がカールし易くなるので好ましくない。
従って、ハードコート層の厚さは、１〜７μｍが好ましく、ハードコート性やカール発生の点等から２〜５μｍであれば、より万全である。
1-7 micrometers is preferable and, as for the thickness of a hard-coat layer, 2-5 micrometers is more preferable.
If the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, the hard coat property cannot be obtained and the scratch resistance is lowered, or in the case of an ultraviolet curable hard coat resin, curing failure tends to occur.
When the thickness of the hard coat layer is larger than 7 μm, it is not preferable because cracks are generated in the hard coat layer or the antistatic antiglare hard coat transfer material is easily curled.
Accordingly, the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 7 μm, and is 2 to 5 μm from the viewpoint of hard coat properties and curling, and is more complete.
ハードコート層の形成方法は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法等の従来公知の方法が使用できる。 As a method for forming the hard coat layer, a conventionally known method such as a reverse coat method, a die coat method, a gravure coat method, or a micro gravure coat method can be used.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に形成されるプライマー層は、アクリル樹脂にアミノ系カップリング剤をグラフト重合させた樹脂であるアミノ変性アクリル樹脂からなり、ハードコート層と後で述べる接着層との間にあって、転写後には、ハードコート層とプラスチック基材とを、接着層とともに密着させるものである。
そして、プライマー層樹脂をアミノ変性アクリル樹脂とすることにより、ハードコート層に帯電防止性剤が混入されていてもハードコート層とプラスチック基材との密着性が悪くならない。
特に本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を使用して得る本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、高温高湿耐久試験後にも上記ハードコート層とプラスチック基材との密着性は低下せず、高温高湿耐久試験後のハードコート層とプラスチック基材との良好な密着性を要求される用途である、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンに使用すれば好適である。
The primer layer formed on the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is composed of an amino-modified acrylic resin, which is a resin obtained by graft polymerization of an amino coupling agent to an acrylic resin. Between the adhesive layer and after transfer, the hard coat layer and the plastic substrate are brought into close contact with the adhesive layer.
And by making the primer layer resin an amino-modified acrylic resin, even if an antistatic agent is mixed in the hard coat layer, the adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate does not deteriorate.
In particular, the antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention obtained by using the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is such that the hard coat layer and the plastic substrate adhere to each other even after the high temperature and high humidity durability test. It does not deteriorate, and it is used for display front plates such as liquid crystal displays and plasma displays, and screens for projection televisions, which are required to have good adhesion between the hard coat layer after the high temperature and high humidity durability test and the plastic substrate. It is preferable to use it.
プライマー層の厚さは、０．０１〜１μｍが好ましく、０．０３〜０．３μｍであればより好ましい。
厚さが０．０１μｍより薄くても、１μｍより厚くてもハードコート層とプラスチック基材との密着性が悪くなるので好ましくない。
The thickness of the primer layer is preferably from 0.01 to 1 μm, more preferably from 0.03 to 0.3 μm.
Even if the thickness is less than 0.01 μm, it is not preferable because the adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate is deteriorated.
プライマー層の形成方法は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法等の従来公知の方法が使用できる。 As a method for forming the primer layer, conventionally known methods such as a reverse coating method, a die coating method, a gravure coating method, and a micro gravure coating method can be used.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材に形成される接着層は、プライマー層上にあって、該転写材を被転写物であるプラスチック基材に転写した後は、プラスチック基材とプライマー層との間に形成され、プラスチック基材と転写層とを接着するものである。 The adhesive layer formed on the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is on the primer layer, and after the transfer material is transferred to the plastic substrate which is the transfer object, the plastic substrate and the primer It is formed between the layers, and bonds the plastic substrate and the transfer layer.
接着層に使用される樹脂は、ハードコート層と被転写物であるプラスチック基材の両方に接着するものであれば特に制限はなく、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ系等、従来転写フイルムの接着層に用いられる樹脂が使用できる。
樹脂の種類は、プラスチック基材の種類により適宜決定できる。
The resin used for the adhesive layer is not particularly limited as long as it adheres to both the hard coat layer and the plastic substrate to be transferred. Adhesion of conventional transfer films such as acrylic, polyester, epoxy, etc. Resin used for the layer can be used.
The type of resin can be appropriately determined depending on the type of plastic substrate.
接着層の厚さは、１〜５μｍが好ましい。
厚さが１μｍより薄いとプラスチック基材との密着性が低下し、５μｍより厚くても密着性は向上しない。
The thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 5 μm.
When the thickness is less than 1 μm, the adhesion to the plastic substrate is lowered, and even when the thickness is greater than 5 μm, the adhesion is not improved.
接着層の形成方法は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法等の従来公知の方法が使用できる。 As a method for forming the adhesive layer, a conventionally known method such as a reverse coating method, a die coating method, a gravure coating method, or a micro gravure coating method can be used.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、少なくとも片面に凹凸形状が施されているプラスチックフイルムの凹凸形状面上に、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなるハードコート層、アミノ変性アクリル樹脂からなるプライマー層、接着層が順次形成された本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を使用して、プラスチック基材に転写すれば容易に得ることができる。
そして、得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品は、プラスチック基材の少なくとも片面に、接着層、アミノ変性アクリル樹脂からなるプライマー層、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤と樹脂とからなり、かつ最表層に凹凸形状が施されているハードコート層が順次形成された構成となるのである。
The antistatic anti-glare hard coat molded product of the present invention comprises an antistatic agent comprising an alkoxysilicon containing an alkali metal ion and a resin on a concavo-convex shape surface of a plastic film having at least one concavo-convex shape. It can be easily obtained by transferring it to a plastic substrate using the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention in which a hard coat layer comprising, an amino-modified acrylic resin primer layer, and an adhesive layer are sequentially formed. Can do.
The obtained antistatic antiglare hard coat molded article is an antistatic agent comprising an adhesive layer, a primer layer comprising an amino-modified acrylic resin, and an alkoxysilicon containing an alkali metal ion on at least one surface of a plastic substrate. And a hard coat layer that is made of a resin and has an uneven surface on the outermost layer.
本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、ハードコート層に凹凸形状を施すことで所望の防眩性が発現するので、ハードコート層の透明性の低下やヘーズの上昇を防止するとともに、優れた防眩性を有するものとなる。
また、ハードコート層には、アルカリ金属イオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤が含有されているので、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を、プラスチック基材である厚さ２ｍｍのＭＳ（アクリル・スチレン共重合体）板に転写して得られる本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品のハードコート層表面をＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準じて測定したときの表面抵抗率が、１０ ９ Ω以下となる、帯電防止性を有している。
さらに、帯電防止性防眩ハードコート成形品のプライマー層が、アミノ変性アクリル樹脂からなっているので、ハードコート層とプラスチック基材との密着性に優れている。
特に、本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品は、高温高湿耐久試験後にも上記ハードコート層とプラスチック基材との密着性は低下せず、高温高湿耐久試験後のハードコート層とプラスチック基材との良好な密着性を要求される用途である、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板やプロジェクションテレビのスクリーンに使用すれば好適である。
また、帯電防止剤をアルカリ金属イオン、中でもリチウムイオンが含有されたアルコキシシリコンからなる帯電防止剤としておけば、前記表面抵抗率が１０９Ω以下となり、帯電防止性を厳しく要求されない用途はもちろん、帯電防止性を厳しく要求される用途である液晶ディスプレー、プラズマディスプレー等のディスプレー前面板、プロジェクションテレビのスクリーン等の用途に使用すれば、上記ディスプレー前面板やスクリーンの表面への静電気による埃などの付着を充分に防止できるとともにハードコート層とプラスチック基材との密着性にも優れ、ハードコート性の低下も生じ難いので好適である。
The antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention exhibits a desired antiglare property by applying an uneven shape to the hard coat layer, thereby preventing a decrease in transparency and an increase in haze of the hard coat layer. It has excellent anti-glare properties.
In addition, since the hard coat layer contains an antistatic agent made of alkoxy silicon containing alkali metal ions , the antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention has a thickness that is a plastic substrate. Surface resistance when the surface of a hard coat layer of an antistatic antiglare hard coat molded article of the present invention obtained by transferring to a 2 mm MS (acrylic / styrene copolymer) plate is measured according to JIS-K-6911 It has antistatic properties such that the rate is 10 9 Ω or less.
Furthermore, a primer layer of antistatic antiglare hard coat moldings, than consist amino-modified acrylic resin has excellent adhesion to the hard Dokoto layer and the plastic substrate.
In particular, the antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention does not deteriorate the adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate even after the high temperature and high humidity durability test, and the hard coat layer after the high temperature and high humidity durability test. It is suitable if it is used for a display front plate such as a liquid crystal display or a plasma display, or a screen of a projection television, which is an application that requires good adhesion to the plastic substrate.
In addition, if the antistatic agent is an antistatic agent made of an alkoxy silicon containing alkali metal ions, particularly lithium ions, the surface resistivity becomes 10 9 Ω or less, and of course, the application where the antistatic property is not strictly required, If it is used for applications such as liquid crystal displays, plasma display and other display front plates, and projection television screens, which are strictly required to have antistatic properties, the surface of the display front plate and the screen may be attached with dust due to static electricity. This is suitable because it can sufficiently prevent the deterioration of the hard coat layer and the plastic substrate, and the hard coat property is hardly deteriorated.
ここで、本発明に係る帯電防止性防眩ハードコート転写材、及び本発明に係る帯電防止性防眩ハードコート成形品について、図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明に係る帯電防止性防眩ハードコート転写材の一例を示す一部拡大断面図であり、プラスチックフイルム１の片面に、凹凸形状が施された凹凸層２、ハードコート層３、プライマー層４、接着層５が順次形成されている。
図２は、図１に示す本発明に係る帯電防止性防眩ハードコート転写材をプラスチック基材の片面に転写して得られた、本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品の一例を示す一部拡大断面図であり、プラスチック基材６の片面に、接着層５、プライマー層４、ハードコート層３が順次形成されており、ハードコート層最表面に凹凸形状が施されている。
Here, the antistatic antiglare hard coat transfer material according to the present invention and the antistatic antiglare hard coat molded product according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a partially enlarged cross-sectional view showing an example of an antistatic antiglare hard coat transfer material according to the present invention. A concavo-
FIG. 2 shows an example of the antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention obtained by transferring the antistatic antiglare hard coat transfer material according to the present invention shown in FIG. 1 to one side of a plastic substrate. It is the partial expanded sectional view shown, and the
［実施例１］
（転写材の作製）
厚さ２５μｍで表面が平滑な透明ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に、メラミン系樹脂（大日精化社製 ＥＸ１１４Ｊ）に無機微粒子である粒子径４μｍのシリカをメラミン系樹脂の重量に対して、５重量％混入したものをマイクログラビア法によりコーティングして凹凸層を形成し、凹凸層上に、紫外線硬化性アクリル樹脂に帯電防止剤としてリチウムイオン含有のアルコキシシリコンを紫外線硬化性アクリル樹脂の重量に対して、２０重量％混入した塗料（アルファー化研社製）をリバースコート法によりコーティングして厚さ３μｍのハードコート層を形成し、ハードコート層上に、アミノ変性アクリル樹脂（日本触媒社製 ポリメントＮＫ３５０）をグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成し、プライマー層上に、アクリル系樹脂（三和ケミカル社製 ＫＶ５９５）をリバースコート法によりコーティングして厚さ２μｍの接着層を形成して、本発明の帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、本発明の帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[Example 1]
(Production of transfer material)
On one side of a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm and smooth surface, silica having a particle size of 4 μm, which is inorganic fine particles, is added to melamine resin (EX114J, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) at 5% by weight based on the weight of the melamine resin. The mixed layer is coated by a microgravure method to form a concavo-convex layer, and on the concavo-convex layer, an ultraviolet curable acrylic resin as an antistatic agent with lithium ion-containing alkoxysilicon is used with respect to the weight of the ultraviolet curable acrylic resin. A coating containing 20% by weight (Alpha Kaken Co., Ltd.) is coated by a reverse coating method to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm. An amino-modified acrylic resin (Polyment NK350, Nippon Shokubai Co., Ltd.) is formed on the hard coat layer. Is coated by gravure coating to form a primer layer with a thickness of 0.1μm An antistatic antiglare hard coat transfer material of the present invention is formed by coating an acrylic resin (KV595 manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) on the primer layer by a reverse coating method to form an adhesive layer having a thickness of 2 μm. Got.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the concavo-convex layer were peeled off to obtain the antistatic antiglare hard coat molded product of the present invention.
［比較例１］
（転写材の作製）
実施例１のハードコート層に替えて、紫外線硬化性アクリル樹脂（日本化薬社製 ＫＤ２００）に帯電防止剤として第４級アンモニウム塩（昭和インク社製 帯防１１０）を 樹脂の重量に対して２０重量％混入したものをリバースコート法によりコーティングして厚さ３μｍのハードコート層を形成した以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 1 ]
(Production of transfer material)
In place of the hard coat layer of Example 1, a quaternary ammonium salt (Bandproof 110 manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) as an antistatic agent was added to an ultraviolet curable acrylic resin (KD200 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) based on the weight of the resin. except that the formation of the hard coat layer having a thickness of 3μm was coated by a reverse coating method that mixed 20% by weight, in the same manner as in example 1 to obtain the antistatic properties antiglare hard coat transfer material.
(Production of molded products)
On one side of the MS plate having a thickness of 2 mm, after thermal transfer of the transfer material, and separating the plastic film and uneven layer to give antistatic properties antiglare hard coat moldings.
［比較例２］
（転写材の作製）
実施例１のハードコート層に替えて、紫外線硬化性アクリル樹脂（日本化薬社製 ＫＤ２００）をリバースコート法によりコーティングして厚さ３μｍのハードコート層を形成したこと、及び実施例１のプライマー層に替えて、ブチラール樹脂（積水化学社製 エスレックＢＬＳ）８重量部にイソシアネート（武田ケミカル社製 タケネートＤ１１０Ｎ）２重量部を混合したものをグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層に帯電防止剤が混入されていない防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性を有しない防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 2 ]
(Production of transfer material)
In place of the hard coat layer of Example 1, UV curable acrylic resin (KD200 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was coated by a reverse coat method to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm, and the primer of Example 1 In place of the layer, a primer having a thickness of 0.1 μm coated with 8 parts by weight of butyral resin (Surek BLS, Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 2 parts by weight of isocyanate (Takenate D110N, Takeda Chemical Co., Ltd.) by a gravure coating method. An antiglare hard coat transfer material in which an antistatic agent was not mixed in the hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the concavo-convex layer were peeled off to obtain an antiglare hard coat molded product having no antistatic properties.
［比較例３］
（転写材の作製）
実施例１のハードコート層に替えて、紫外線硬化性アクリル樹脂（日本化薬社製 ＫＤ２００）に帯電防止剤として第４級アンモニウム塩（昭和インク社製 帯防１１０）を 樹脂の重量に対して２０重量％混入したものをリバースコート法によりコーティングして厚さ３μｍのハードコート層を形成したこと、及び実施例１のプライマー層に替えて、ブチラール樹脂（積水化学社製 エスレックＢＬＳ）８重量部にイソシアネート（武田ケミカル社製 タケネートＤ１１０Ｎ）２重量部を混合したものをグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 3 ]
(Production of transfer material)
In place of the hard coat layer of Example 1, a quaternary ammonium salt (Bandproof 110 manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) as an antistatic agent was added to an ultraviolet curable acrylic resin (KD200 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) based on the weight of the resin. 20 wt% mixed with a reverse coat method to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm, and in place of the primer layer of Example 1, 8 parts by weight of butyral resin (Esreck BLS manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, except that a primer layer having a thickness of 0.1 μm was formed by coating a mixture of 2 parts by weight of isocyanate (Takenate D110N, Takeda Chemical Co., Ltd.) with a gravure coating method. An antiglare hard coat transfer material was obtained.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the uneven layer were peeled off to obtain an antistatic antiglare hard coat molded product.
［比較例４］
（転写材の作製）
実施例１のプライマー層に替えて、ブチラール樹脂（積水化学社製 エスレックＢＬＳ）８重量部にイソシアネート（武田ケミカル社製 タケネートＤ１１０Ｎ）２重量部を混合したものをグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 4 ]
(Production of transfer material)
Instead of the primer layer in Example 1, 8 parts by weight of butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BLS) mixed with 2 parts by weight of isocyanate (Takeda Chemicals Takenate D110N) was coated by the gravure coating method to obtain a thickness. An antistatic antiglare hard coat transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 0.1 μm primer layer was formed.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the uneven layer were peeled off to obtain an antistatic antiglare hard coat molded product.
［比較例５］
（転写材の作製）
実施例１のプライマー層に替えて、ポリエステル系樹脂（東亜合成化学社製 アロンメルトＰＥＳ３７０）３重量部にイソシアネート（武田ケミカル社製 タケネートＤ１１０Ｎ）１重量部を混合したものをグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 5 ]
(Production of transfer material)
Instead of the primer layer of Example 1, 3 parts by weight of a polyester resin (Aron Melt PES370 manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of isocyanate (Takenate D110N manufactured by Takeda Chemical Co., Ltd.) were mixed by a gravure coating method. An antistatic antiglare hard coat transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a primer layer having a thickness of 0.1 μm was formed.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the uneven layer were peeled off to obtain an antistatic antiglare hard coat molded product.
［比較例６］
（転写材の作製）
実施例１のプライマー層に替えて、アクリル系樹脂（大日精化社製 ダイメタロンコート）３重量部にイソシアネート（武田ケミカル社製 タケネートＤ１１０Ｎ）１重量部を混合したものをグラビアコート法によりコーティングして厚さ０．１μｍのプライマー層を形成した以外は、実施例１と同様にして、帯電防止性防眩ハードコート転写材を得た。
（成形品の作製）
厚さ２ｍｍのＭＳ板の片面に、上記転写材を熱転写した後、プラスチックフイルム及び凹凸層を剥離して、帯電防止性防眩ハードコート成形品を得た。
[ Comparative Example 6 ]
(Production of transfer material)
Instead of the primer layer in Example 1, 3 parts by weight of an acrylic resin (Daimetalon Co., Ltd., manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) and 1 part by weight of isocyanate (Takenate D110N, manufactured by Takeda Chemical Co., Ltd.) were mixed by a gravure coating method. Thus, an antistatic antiglare hard coat transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a primer layer having a thickness of 0.1 μm was formed.
(Production of molded products)
The transfer material was thermally transferred to one side of a 2 mm thick MS plate, and then the plastic film and the uneven layer were peeled off to obtain an antistatic antiglare hard coat molded product.
実施例１、及び比較例１〜６で得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品、及び防眩ハードコート成形品について、以下の試験を行い帯電防止性防眩ハードコート成形品としての性能を比較した。 About the antistatic anti-glare hard coat molded article obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 , and the anti-glare hard coat molded article, the following test was conducted to perform the performance as an antistatic anti-glare hard coat molded article. Compared.
１．鉛筆硬度
（測定試料）実施例１、及び比較例１〜６で得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品、及び防眩ハードコート成形品をそれぞれ１つ準備して性能比較のための試料とした。
（測定方法）各試料のハードコート層表面上の鉛筆硬度を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて測定した。
（結果）表１
1. Pencil hardness (measurement sample) Sample for comparison of performance by preparing one each of antistatic antiglare hard coat molded product and antiglare hard coat molded product obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 It was.
(Measuring method) The pencil hardness on the hard coat layer surface of each sample was measured according to JIS-K-5400.
(Results) Table 1
２．表面抵抗率
（測定資料）実施例１、及び比較例１〜６で得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品、及び防眩ハードコート成形品をそれぞれ１つ準備して性能比較のための試料とした。
（測定方法）高抵抗率計（三菱化学社製 ハイレスターｕｐ）を使用して、各試料のハードコート層表面をそれぞれ測定した。
（測定結果）表１
2. Surface resistivity (measurement data) For preparing an antistatic antiglare hard coat molded product and an antiglare hard coat molded product obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 , respectively. A sample was used.
(Measurement method) The surface of the hard coat layer of each sample was measured using a high resistivity meter (High Lester up, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
(Measurement results) Table 1
３．クロスカット密着力（高温高湿耐久試験前）
（測定試料）実施例１、及び比較例１〜６で得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品、及び防眩ハードコート成形品をそれぞれ１つ準備して性能比較のための試料とした。
（試験方法）各試料のハードコート層表面に、ポリプロピレン製粘着テープを貼りＪＩＳ−Ｋ−５４００−１９９０に準じて密着力を測定した。
尚、ハードコート層が全く剥離せず完全に密着しているものを１００／１００、逆にハードコート層が全て剥離して全く密着していないものを０／１００で表した。
ハードコート層の剥離が観られた試料は全て、ハードコート層とプライマー層間で剥離していた。
（測定結果）表１
3. Cross-cut adhesion (before high temperature and high humidity durability test)
(Measurement sample) Each of the antistatic antiglare hard coat molded product and the antiglare hard coat molded product obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 was prepared and used as a sample for performance comparison. .
(Test method) A polypropylene adhesive tape was applied to the hard coat layer surface of each sample, and the adhesion was measured according to JIS-K-5400-1990.
In addition, 100/100 represents the case where the hard coat layer was not peeled at all and was completely adhered, and vice versa.
All samples in which the hard coat layer was peeled were peeled between the hard coat layer and the primer layer.
(Measurement results) Table 1
４．クロスカット密着力（高温高湿耐久試験後）
（測定試料）実施例１、及び比較例１〜６で得られた帯電防止性防眩ハードコート成形品、及び防眩ハードコート成形品をそれぞれ１つ準備して性能比較のための試料とした。
（試験方法）各試料を、温度６５℃、湿度９５％の環境下に４００時間放置した後、各試料のハードコート層表面に、ポリプロピレン製粘着テープを貼りＪＩＳ−Ｋ−５４００−１９９０に準じて密着力を測定した。
尚、ハードコート層が全く剥離せず完全に密着しているものを１００／１００、逆にハードコート層が全て剥離して全く密着していないものを０／１００で表した。
ハードコート層の剥離が観られた試料は全て、ハードコート層とプライマー層間で剥離していた。
（測定結果）表１
4). Cross-cut adhesion (after high temperature and high humidity durability test)
(Measurement sample) Each of the antistatic antiglare hard coat molded product and the antiglare hard coat molded product obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 was prepared and used as a sample for performance comparison. .
(Test method) Each sample was allowed to stand for 400 hours in an environment of a temperature of 65 ° C. and a humidity of 95%, and then a polypropylene adhesive tape was applied to the surface of the hard coat layer of each sample in accordance with JIS-K-5400-1990. The adhesion was measured.
In addition, 100/100 represents the case where the hard coat layer was not peeled at all and was completely adhered, and vice versa.
All samples in which the hard coat layer was peeled were peeled between the hard coat layer and the primer layer.
(Measurement results) Table 1
１プラスチックフイルム
２凹凸層
３ハードコート層
４プライマー層
５接着層
６プラスチック基材
1
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