JP3629041B2

JP3629041B2 - 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド

Info

Publication number: JP3629041B2
Application number: JP15263294A
Authority: JP
Inventors: 英治佐々木; 靖雄今城; 郁夫高橋; 直史堀江
Original assignee: Nisshinbo Holdings Inc; Nisshinbo Industries Inc
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1994-06-10
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2020-03-16
Also published as: EP0686626A1; DE69511775T2; US5688875A; JPH07330849A; EP0686626B1; DE69511775D1

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な水性カルボジイミドに関するものであり、更に詳しくは、反応性を抑制することにより保存性を良好とし、水性樹脂用架橋剤としての取り扱いを容易にした水性カルボジイミドに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カルボジイミド、特にポリカルボジイミドは、高い耐熱性を有することで知られており、熱硬化性樹脂として、例えば粉末状のものを熱プレスすること等により成形材料等として使われている。
【０００３】
従来、このポリカルボジイミドとしては、芳香族ポリカルボジイミドが主として利用されていたが、最近になって脂肪族ポリカルボジイミドの製造およびその利用が報告されるようになり、例えば特開昭５９−１８７０２９号公報及び特公平５−２７４５０号公報には、イソホロンジイソシアネート由来のポリカルボジイミドとそれを用いた水性塗料用樹脂の架橋方法が開示されている。
【０００４】
上記水性塗料用樹脂の架橋とは、ポリカルボジイミドのカルボジイミド基と活性水素化合物の活性水素との反応を利用したものであり、例えばカルボジイミド基と水性アクリル樹脂中に含まれるカルボン酸残基との反応を挙げることができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来より知られていたイソホロンジイソシアネート由来のポリカルボジイミド等の脂肪族ポリカルボジイミドは、その反応性が高いため、水性塗料用樹脂への添加後も反応が進行し、保存性が良好でなく、塗料としての可使時間を短くしているという難点を有していた。
【０００６】
又、従来より知られていた脂肪族ポリカルボジイミドを水性塗料等に添加するには、ポリカルボジイミドを界面活性剤と共に高価な高せん断ミキサーで機械的に乳化する必要があるが、乳化工程は面倒であり、かつ乳化されたポリカルボジイミドは水との反応による尿素の生成を避けられず、それ自身の保存安定性を短くするという難点をも有していた。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の難点を解消し、保存性を良好とすることにより、水性樹脂用架橋剤としての取り扱いを容易とした水性カルポジイミドを提供することを目的としてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため本発明が採用した水性カルボジイミドの構成は、一般式（１）：
【化２】

（式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表し、Ｒ_１は親水性セグメントとイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基との反応により形成される基である。）で表されることを特徴とするものである（但し、Ｘが、式
−ＯＯＣ−ＨＮ−
で表される基であり、且つ、Ｒ _１がアルコキシポリオキシアルキレンである場合、ｎが０〜１１の整数のものを除く。）。
【０００９】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の水性カルボジイミドは、上記の一般式（１）で表されるものであり、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
【化３】

や、或いは、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
【化４】

等から得られるイソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと、親水性セグメントとイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物（以下、親水性セグメント化合物と略す）から合成されるものである。
【００１１】
前記式中、ｎは１乃至３０の整数を表し、本発明の水性カルボジイミドの平均重合度を示しており、又、式から容易に理解されるように、本発明の水性カルボジイミドには位置異性体が存在する。
【００１２】
而して、上記のような特徴を有する本発明の水性カルボジイミドは、更に具体的には、上記テトラメチルキシリレンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応によりイソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドを合成し、更にこのイソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと、親水性セグメント化合物とを反応させることにより製造することができる。
【００１３】
上記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドの製造は、基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法（米国特許第２，９４１，９５６号明細書や特公昭４７−３３２７９号公報、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜２０７６（１９６３）、ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗ１９８１，ｖｏｌ．８１，Ｎｏ．４，６１９〜６２１参照）によることができる。
【００１４】
上記テトラメチルキシリレンジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進行するが、この触媒としては、例えば、１−フエニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを使用することができ、反応性の面からは３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適である。
【００１５】
又、上記縮合反応における反応温度としては、約８０℃乃至１８０℃の範囲内とすることが好ましく、反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長くなり、反応温度が上記範囲を上回ると副反応がおこって良質のカルボジイミドは得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
【００１６】
更に、縮合度は１以上３０以下が好ましく、縮合度が３０を超える場合は水分散性が低下する。尚、反応を速やかに完結させるため、上記テトラメチルキシリレンジイソシアネートの反応は窒素等の不活性ガスの気流下で行うものとする。
【００１７】
一方、上記親水性セグメント化合物としては、種々のものを使用することができるが、例えば、一般式：
（Ｒ_２）_２−Ｎ−Ｒ_３−ＯＨ
（式中、Ｒ_２は例えば炭素数１乃至４の低級アルキル基を、Ｒ_３は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノアルコール、具体的には２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、５−ジエチルアミノ−２−プロパノールや２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エタノールを挙げることができ、特に２−ジメチルアミノエタノールが好適である。
【００１８】
上記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコールとを反応させた後、ジメチル硫酸やｐ−トルエンスルホン酸メチル等のような周知の四級化剤で四級化すれば、目的とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドとすることができる。
【００１９】
親水性セグメント化合物としてこのジアルキルアミノアルコールを使用した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオンタイプとなる。尚、以下の式中のＲ’は四級化剤由来の基である。
【化５】

【００２０】
又、上記親水性セグメント化合物としては、例えば、一般式：
Ｒ_５−ＳＯ_３−Ｒ_４−ＯＨ
（式中、Ｒ_４は炭素数１乃至１０のアルキレンを、Ｒ_５はアルカリ金属を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩、具体的にはヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウムやヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムを挙げることができ、特にヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムが好適である。
【００２１】
親水性セグメント化合物としてこの反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩を使用した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、そのイオン性は、アニオンタイプとなる。
【化６】

【００２２】
又、上記親水性セグメント化合物としては、例えば、一般式：
Ｒ_６−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ_７−Ｏ−）ｍＨ
（式中、ｍは４乃至３０の整数を、Ｒ_６は例えば炭素数１〜４の低級アルキル基を、Ｒ_７は水素原子又はメチル基を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイド）、具体的には、ポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド）モノエチルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）モノメチルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）モノエチルエーテルを挙げることができ、特にポリ（エチレンオキサイド）モノメチルエーテルが好適である。
【００２３】
親水性セグメント化合物としてこの反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイド）を使用した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、そのイオン性は、ノニオンタイプとなる。
【化７】

【００２４】
更に、上記親水性セグメント化合物として、一般式：
（Ｒ_８）_２−Ｎ−Ｒ_９−ＮＨ_２
（式中、Ｒ_８は例えば炭素数１〜４の低級アルキル基を、Ｒ_９は例えば炭素数１乃至１０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノアルキルアミン、具体的には３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン、３−ジエチルアミノ−ｎ−プロピルアミンや２（ジエチルアミノ）エチルアミンを挙げることができ、特に３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミンが好適である。
【００２５】
この場合も、上記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルキルアミンとを反応させた後、ジメチル硫酸やｐ−トルエンスルホン酸メチル等のような周知の四級化剤で四級化すれば、目的とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドとすることができる。
【００２６】
親水性セグメント化合物としてこのジアルキルアミノアルキルアミンを使用した場合、得られる本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは以下の式のような構造をとり、そのイオン性は、カチオンタイプとなる。尚、以下の式中のＲ”は四級化剤由来の基である。
【化８】

【００２７】
上記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと親水性セグメント化合物との付加反応は、触媒を使用しても差し支えないが、加熱のみによっても容易に進行し、反応温度としては、約６０℃乃至約１４０℃の範囲内とすることができ、好ましくは約８０℃乃至約１２０℃である。反応温度がこの範囲を下回ると反応時間が極めて長くなり、反応温度が上記範囲を上回ると副反応がおこって良質の水性カルボジイミドは得られなくなり、いずれの場合も好ましくない。
【００２８】
尚、上記のように得られるイソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと親水性セグメントとの付加物（親水性セグメント化合物がジアルキルアミノアルコール又はジアルキルアミノアルキルアミンの場合）と四級化剤との四級化反応は、例えば、上記イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと親水性セグメントとの付加物に対し当量の四級化剤を使用し、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミドと上記ジアルキルアミノアルコールとの反応に続いて同様の条件で行うことができる。
【００２９】
上記製造方法で得られた水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは、種々の形態で使用することができ、水性塗料などへ添加するには、そのまま混入することもできるが、あらかじめ水溶液或は水分散液として混入することが容易に混合できる点で好ましい。尚、本発明でいう「水性」という語は、本発明のテトラメチルキシリレンカルボジイミドが水溶性或いは自己乳化性その他のような、水と均一になじむ性質を有していることを意味するものである。
【００３０】
又、上記親水性セグメントの選択によりカチオンタイプ、アニオンタイプ、ノニオンタイプの３種のイオン性を有する水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドが得られるため、水性樹脂のイオン性に合った適当なカルボジイミドを提供することができる。
【００３１】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
【００３２】
（水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドの合成）
実施例１
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド５０．２ｇと２−ジメチルアミノエタノール８．９ｇを８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７７．７ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５の℃恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３３】
実施例２
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド５０．２ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水７９ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３４】
実施例３
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルポジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド５２．７ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン５．１ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル９．３ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水６７．１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３５】
実施例４
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２１０．５ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン４０．９ｇを８０℃で１時間反応させた後、ジメチル硫酸５０．５ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水３０１．９ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３６】
実施例５
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１０５．３ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン１０．２ｇを８０℃で１時間反応させた後、ジメチル硫酸１２．６ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水１２８．１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３７】
実施例６
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２２４．４ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム４１．２ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留水６１９．７ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を８０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３８】
実施例７
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１１５．０ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水６５９．１ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や折出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００３９】
実施例８
ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で５８時間反応させ、イソシアネート末端テトラメチルキシリレンカルボジイミド（重合度＝１５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド３２４．４ｇと重合度ｍ＝約１８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１６０．２ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水７２６．９ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で１２ケ月経過後も分離や析出物の生成などが観られず、非常に優れた安定性を示した。
【００４０】
比較例１
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４ｇと２−ジメチルアミノエタノール１７．８ｇを８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水１４８．４ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離した。
【００４１】
比較例２
イソホロンジイソシアネー卜７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で６時聞反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝４）を得た。次いで、得られたカルボジイミド９３．４ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２０．４ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水１５１ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で３ケ月経過時に白濁し分離した。
【００４２】
比較例３
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２００．２ｇと３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２０．４ｇを８０℃で１時間反応させた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル３７．２ｇを加え１時間かき混ぜ四級化した。これに蒸留水２５７．８ｇ（樹脂濃度：５０重量％）を徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離した。
【００４３】
比較例４
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２００．２ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム４１．２ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留水５６３．３ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を８０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過時に分離した。
【００４４】
比較例５
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で８時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１１１．２ｇと重合度ｍ＝約６のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル６３．６ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留水２６２．２ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ月経過時に白濁し分離した。
【００４５】
比較例６
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２００．２ｇと重合度ｍ＝約８のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル８２．６ｇを１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水６６０ｇ（樹脂濃度：３０重量％）を５０℃で徐々に加え、乳液状のカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で２ケ月経過等に分離した。
【００４６】
比較例７
イソホロンジイソシアネート７００ｇとカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇを１８０℃で１４時間反応させ、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝１０）を得た。次いで、得られたカルボジイミド２００．２ｇと重合度ｍ＝約１２のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル１１５．０ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに蒸留水４７２．８ｇ（樹脂濃度：４０重量％）を５０℃で徐々に加え、黄色透明なカルボジイミド溶液を得た。この溶液は２５℃の恒温室中で４ケ月経過時に白濁し分離した。
【００４７】
以上の実施例１乃至８と比較例１乃至７についての合成結果を表１に示す。表１から明らかなように、本発明の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミドは比較例の水性イソホロンカルボジイミドより保存安定性に優れていることがわかった。
【表１】

Claims

一般式（１）：

（式中、ｎは平均重合度であって１乃至３０の整数を表し、Ｒ_１は親水性セグメントとイソシアネート基と反応し得る少なくとも１つの官能基とを有する有機化合物の残基であり、Ｘは前記イソシアネート基と前記官能基との反応により形成される基である。）で表されることを特徴とする水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド（但し、Ｘが、式
−ＯＯＣ−ＨＮ−
で表される基であり、且つ、Ｒ _１がアルコキシポリオキシアルキレンである場合、ｎが０〜１１の整数のものを除く。）。
Ｘが、式
−ＯＯＣ−ＨＮ−
で表される基である請求項１に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。
Ｒ_１が一般式：
（Ｒ_２）_２−Ｎ−Ｒ_３−ＯＨ
（式中、Ｒ_２は低級アルキル基を、Ｒ_３は炭素数１乃至１０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩の残基である請求項２に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。
Ｒ_１が一般式：
Ｒ_５−ＳＯ_３−Ｒ_４−ＯＨ
（式中、Ｒ_４は炭素数１乃至１０のアルキレンを、Ｒ_５はアルカリ金属を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有するアルキルスルホン酸塩の残基である請求項２に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。
Ｒ_１が一般式：
Ｒ_６−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ_７−Ｏ−）ｍＨ
（式中、ｍは４乃至３０の整数を、Ｒ_６は低級アルキル基を、Ｒ_７は水素原子又はメチル基を表す）で表される、反応性ヒドロキシル基を少なくとも１つ有する、アルコキシ基で末端封鎖されたポリ（アルキレンオキサイド）の残基である請求項２に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。
Ｘが、式
−ＨＮ−ＯＣ−ＨＮ−
で表される基である請求項１に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。
Ｒ_１が一般式：
（Ｒ_８）_２−Ｎ−Ｒ_９−ＮＨ_２
（式中、Ｒ_８は低級アルキル基を、Ｒ_９は炭素数１乃至１０のアルキレン又はオキシアルキレンを表す）で表されるジアルキルアミノアルキルアミンの四級アンモニウム塩の残基である請求項６に記載の水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド。