JP3377241B2 - エポキシ樹脂の製法、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐水性に優れた
硬化物を与えるエポキシ樹脂の製法およびエポキシ樹脂
組成物およびその硬化物に関するものであり、本発明の
組成物は成形材料，注型材料，積層材料，複合材料，塗
料，接着剤，レジストなどの広範囲の用途に極めて有用
である。又、本発明において得られるエポキシ樹脂が有
するアリル基とシリコンオイルのＳｉＨ基とを反応させ
ることにより、ポリマーアロイへの応用も可能である。 【０００２】 【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質，耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などの優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も多く使用さ
れているエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピク
ロルヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビ
スフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビ
スフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブルムビスフェ
ノ−ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂
などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されてい
る。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の吸水性は高くなり
耐熱性は低下するという欠点がある。一方、最近の電子
産業などの目ざましい発達に伴い、これらに使用される
電気絶縁材料などに要求される耐水性及び耐熱性は益々
厳しくなっており、耐水性及び耐熱性に優れたエポキシ
樹脂の出現が待ち望まれている。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐水性及び耐熱性に優れるエポキシ樹脂を求
めて鋭意研究した結果、後記式（１）で表されるエポキ
シ樹脂がその硬化物に対して耐水性及び耐熱性を付与す
るものであることを見い出して本発明を完成させるに到
った。すなわち本発明は （１） 下記式（２） （式中、ｎは平均値を示し正数を表す。Ｒは、２個のフ
ェノール性水酸基を有する化合物の水酸基が除かれた残
基を表し、個々のＲはお互いに同一であっても異なって
いてもよい。）で表される化合物のアルコール性水酸基
をアリルハライド（及び必要により更にエピハロヒドリ
ン）と反応させることを特徴とする式（１） 【０００５】 【化２】 【０００６】（式中、ｎ及びＲは式（１）におけるのと
同じ意味を表す。又、個々のＸは、水素原子、アリル基
（ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−）、或いはグリシジル基を表し、
個々のＸはお互いに同一であっても異なってもよいが、
Ｘの５％以上はアリル基である。）で表されるエポキシ
樹脂の製法、 【０００７】（２）エポキシ樹脂、硬化剤、及び必要に
より硬化促進剤を含有するエポキシ樹脂組成物におい
て、該エポキシ樹脂成分として式（１）のエポキシ樹脂
を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
（３）上記（２）記載のエポキシ樹脂組成物からなる積
層板用エポキシ樹脂組成物、（４）上記（２）又は
（３）記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物、に関するも
のである。 【０００８】本発明によれば、耐熱性、耐水性に優れた
硬化物を得ることができる。本発明の製法においては、
式（２） 【０００９】 【化３】【００１０】（式中、ｎ及びＲは前記と同じ意味を表
す。）で表される化合物のアルコール性水酸基をアリル
ハライド（必要により更にエピハロヒドリン）と反応さ
せる。 【００１１】より詳細には式（２）で表される化合物の
アルコ−ル性水酸基とアリルハライド（必要により更に
エピハロヒドリン）との反応をジメチルスルホキシドま
たは４級アンモニウム塩または１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンとアルカリ金属水酸化物の共存下に行
い，アルカリ金属水酸化物の使用量を調節することによ
り式（１）のエポキシ樹脂を得ることができる。 【００１２】本発明者らの検討によれば、式（２）の化
合物のアルコ−ル性水酸基は一般のアルコ−ル類より反
応性に富んでおり，例えばジメチルスルホキシドまたは
４級アンモニウム塩または１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンとアルカリ金属水酸化物を共存させること
により、驚くべきことに，アルコ−ル性水酸基とアリル
ハライド（必要により更にエピハロヒドリン）との反応
を選択的に行え、さらにアルカリ金属水酸化物の量を調
節することにより式（２）で表される化合物のアルコ−
ル性水酸基を所望の割合にアリル化（必要により更にエ
ポキシ化）できる。 【００１３】式（２）で表される化合物のアルコ−ル性
水酸基とアリルハライド（必要により更にエピハロヒド
リン）との反応をジメチルスルホキシドまたは４級アン
モニウム塩または１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンとアルカリ金属水酸化物の共存下に行なう際，溶剤
としてアルコ−ル類，芳香族炭化水素類，ケトン類，環
状又は鎖状エ−テル化合物等を併用しても構わない。ま
たジメチルスルホキシド，４級アンモニウム塩，１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノンは単独で用いてもよ
いが、併用しても構わない。 【００１４】ジメチルスルホキシドあるいは１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノンの使用量は式（２）で表
される化合物に対して５重量％〜３００重量％が好まし
い。式（２）で表される化合物に対して５重量％未満で
あると式（２）で表される化合物の水酸基とアリルハラ
イド，エピハロヒドリンとの反応が遅くなる為長時間の
反応が必要となり好ましくない。式（２）で表される化
合物に対して３００重量％を超えると増量した効果はほ
とんどなくなる一方容積効率も悪くなり好ましくない。 【００１５】４級アンモニウム塩としてはテトラメチル
アンモニウムクロライド，テトラメチルアンモニウムブ
ロマイド，トリメチルベンジルアンモニウムクロライド
等が挙げられ、その使用量は式（２）で表される化合物
のアリル化，エポキシ化させたい水酸基１当量に対して
０．３〜５０ｇが好ましい。０．３ｇ未満であると式
（２）で表される化合物の水酸基とアリルハライド或は
エピハロヒドリンとの反応が遅くなり長時間の反応が必
要となり好ましくなく，又，５０ｇを超えると増量した
効果はほとんどなくなる一方コストが高くなり好ましく
ない。 【００１６】アリルハライド及びエピハロヒドリンとし
ては、例えば，アリルクロライド，アリルブロマイド，
エピクロロヒドリン，エピブロモヒドリン等が挙げら
れ，これらは，それぞれ，式（２）で表される化合物の
アリル化或はエポキシ化させたい水酸基１当量に対して
当量以上使用すれば良い。しかしながらアリル化或はエ
ポキシ化させたい水酸基１当量に対して２０倍当量を超
えると増量した効果はほとんどなくなる一方容積効率も
悪くなり好ましくない。 【００１７】アルカリ金属水酸化物としては、苛性ソ−
ダ，苛性カリ，水酸化リチウム，水酸化カルシウムなど
が使用できるが苛性ソ−ダが好ましい。アルカリ金属水
酸化物の使用量は式（２）で表される化合物のアリル化
或はエポキシ化させたい水酸基１当量に対して１〜２．
５倍当量使用すれば良い。アルカリ金属水酸化物は固形
でも水溶液でも構わない。また水溶液を使用する場合は
反応中、反応系内の水は常圧下、減圧下において反応系
外に留去しながら反応を行うこともできる。 【００１８】反応温度は２０〜１００℃が好ましい。反
応温度が２０℃未満であると反応が遅くなり長時間の反
応が必要となる。反応温度が１００℃を超えると副反応
が多く起こり好ましくない。 【００１９】本発明において得られる式（１）のエポキ
シ樹脂（以下、本発明のエポキシ樹脂という）におい
て，ｎは平均値を示し正数を表わすが好ましい値は０．
１〜１５，特に好ましい値は１〜１０である。又，Ｘの
５％以上はアリル基であるが，Ｘの１０％以上がアリル
基であることが好ましい。又，Ｒとしては，例えば， 【００２０】 【化４】【００２１】等が挙げられる。Ｒは，式（１）で表され
るエポキシ樹脂において，含有される分子毎に同一であ
っても異なっていてもよく，又，同一分子内において
も，複数存在するＲはお互いに同一であっても異なって
いてもよい。 【００２２】以下に，本発明のエポキシ樹脂組成物につ
いて説明する。本発明のエポキシ樹脂は単独で用いても
よく，又，他のエポキシ樹脂と併用してもよい。他のエ
ポキシ樹脂と併用する場合，本発明のエポキシ樹脂は全
エポキシ樹脂中１０重量％以上用いるのが好ましく，特
に２０重量％以上用いるのが好ましい。他のエポキシ樹
脂としては，例えば，ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂，臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，トリフェ
ニルメタン型エポキシ樹脂，テトラメチルビフェノール
型エポキシ樹脂，フェノールノボラック型エポキシ樹
脂，クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。 【００２３】硬化剤としてはアミン系化合物，酸無水物
系化合物，アミド系化合物，フェノ−ル系化合物などが
挙げられ，具体例としては、ジアミノジフェニルメタ
ン，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミン，
ジアミノジフェニルスルホン，イソホロンジアミン，ジ
シアンジアミド，リノレン酸の２量体とエチレンジアミ
ンとより合成されるポリアミド樹脂，無水フタル酸，無
水トリメリット酸，無水ピロメリット酸，無水マレイン
酸，テトラヒドロ無水フタル酸，メチルテトラヒドロ無
水フタル酸，無水メチルナジック酸，ヘキサヒドロ無水
フタル酸，メチルヘキサヒドロ無水フタル酸，フェノ−
ルノボラック，及びこれらの変性物，イミダゾ−ル，Ｂ
Ｆ3 −アミン錯体，グアニジン誘導体などが挙げられ
る。これらの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。 【００２４】これらの硬化剤の使用量は，エポキシ樹脂
のエポキシ基に対して０．７〜１．２当量が好ましい。
エポキシ基に対して，０．７当量に満たない場合、ある
いは１．２当量を超える場合，いずれも硬化が不完全と
なり良好な硬化物性が得られない恐れがある。 【００２５】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えばイ
ミダゾ−ル類，第３級アミン類，フェノ−ル類，金属化
合物等が挙げられる。さらに、必要に応じて無機または
有機の充填剤等の種々の配合剤を添加することができ
る。硬化促進剤を使用する場合，その使用量はエポキシ
樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ま
しい。 【００２６】本発明のエポキシ樹脂組成物は，エポキシ
樹脂，硬化剤，必要により硬化促進剤や他の各種配合剤
を均一に混合することにより得ることができる。本発明
のエポキシ樹脂組成物から従来知られている方法と同様
の方法で容易にエポキシ樹脂組成物の硬化物を得ること
ができる。例えば，エポキシ樹脂と硬化剤，必要により
硬化促進剤，充填剤，その他の添加剤を必要に応じて押
出機，ニ−ダ，ロ−ル等を用いて均一になるまで充分に
混合してエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組
成物を溶融後注型あるいはトランスファ−成形機などを
用いて成形し、さらに８０〜２００℃に加熱することに
より硬化物を得ることができる。また本発明の樹脂組成
物を溶剤に溶解させ、ガラス繊維，カ−ボン繊維，ポリ
エステル繊維，ポリアミド繊維，アルミナ繊維，紙など
の基材に含浸させ加熱乾燥して得たプリプレグを熱プレ
ス成形して硬化物を得ることもできる。 【００２７】本発明のエポキシ樹脂組成物は，耐水性，
耐熱性に優れた硬化物を与え，積層板用，塗料，接着
剤，封止材用等各種用途に使用できる。 【００２８】 【実施例】次に本発明を実施例，比較例により具体的に
説明するが、以下において部は特に断わりのない限りす
べて重量部であるものとする。尚、ガラス転移点，吸水
率及びＮＭＲの測定条件は次の通りである。 【００２９】ガラス転移点 熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工 ＴＭ−７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 吸水率測定条件 試験片（硬化物）：直径 ５０ｍｍ 厚さ ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２０時間煮沸した後の重量増加量（重
量％） 【００３０】ＮＭＲ測定条件 ＮＭＲ：Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ−３００ 溶媒：ＣＤＣｌ₃ 温度：２０℃ 周波数領域：４５００．５Ｈｚ 濃度：１５０ｍｇ／ｍｌ パルス間隔：１０．０microsec 積算回数：１６回 【００３１】実施例１〜３，比較例１ 式（２）で表される化合物としてＲが式（３）で示され
る残基でありｎが２．２であるビスフェノ−ルＡ型エポ
キシ樹脂（エポミックＲ−３０１、三井石油化学
（株）、エポキシ当量４７９ｇ／ｅｑ）２２０部（アル
コ−ル性水酸基０．５当量）をジメチルスルホキシド４
４０部に溶解させた後、撹拌下４０℃で塩化アリル７
６．５部を添加した。その後３０％ＮａＯＨ水溶液９
４．７部を加え還流下で５０℃に昇温し３時間反応を行
った。反応終了後メチルイソブチルケトン８８０部、水
４４０部を加え２回水洗を行った。油水分離後、油層よ
りメチルイソブチルケトン及びジメチルスルホキシドを
減圧下に蒸留回収し、エポキシ当量５１１ｇ／ｅｑのエ
ポキシ樹脂（１）２１７部を得た。ＮＭＲを用いて、得
られたエポキシ樹脂（１）のアリル基とグリシジル基と
を合わせた総官能基当量を算出すると２８８ｇ／ｅｑと
なった。得られたエポキシ樹脂（１）は，式（１）にお
いてｎ＝２．２，Ｒが式（３）で表される残基，Ｘが水
素原子及びアリル基を示しＸの６９％がアリル基となっ
ているエポキシ樹脂である。 【００３２】また同様の方法で３０％ＮａＯＨ水溶液の
使用量を６７．７部にしてエポキシ当量５０４ｇ／ｅｑ
のエポキシ樹脂（２）２１０部を得た。ＮＭＲを用い
て、得られたエポキシ樹脂（２）のアリル基とグリシジ
ル基とを合わせた総官能基当量を算出すると３１９ｇ／
ｅｑとなった。得られたエポキシ樹脂（２）は，式
（１）においてｎ＝２．２，Ｒが式（３）で表される残
基，Ｘが水素原子及びアリル基を示しＸの５２％がアリ
ル基となっているエポキシ樹脂である。 【００３３】更に同様の方法で３０％ＮａＯＨ水溶液の
使用量を４０．６部にしてエポキシ当量４９６ｇ／ｅｑ
のエポキシ樹脂（３）２０６部を得た。ＮＭＲを用い
て、得られたエポキシ樹脂（３）のアリル基とグリシジ
ル基とを合わせた総官能基当量を算出すると３７２ｇ／
ｅｑとなった。得られたエポキシ樹脂（３）は，式
（１）においてｎ＝２．２，Ｒが式（３）で表される残
基，Ｘが水素原子及びアリル基を示しＸの３０％がアリ
ル基となっているエポキシ樹脂である。 【００３４】また得られたエポキシ樹脂（１）〜
（３）、比較としてエポキシ樹脂エポミックＲ−３０
１、硬化剤としてジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）
を用い、表−１に示す組成で配合して、７０℃で１５分
ロールで混練し，１５０℃、１８０秒でトランスファー
成形して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８
時間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点及び吸
水率を測定した。結果を表１に示す。なお表中，各成分
の欄の数値は重量部を示す。 【００３５】 表１ 実 施 例 比較例 １ ２ ３ １ エポキシ樹脂（１） 100 エポキシ樹脂（２） 100 エポキシ樹脂（３） 100 エポミックＲ−３０１ 100 エポキシ当量(g/eq) 511 504 496 479 総官能基当量(g/eq) 288 319 372 479 ＤＤＭ 17 16 13 10 ガラス転移点（℃） 155 147 144 140 吸水率（％） 1.51 1.60 1.67 1.87 【００３６】実施例４〜５，比較例２ 実施例１〜３と同様の原料エポミックＲ−３０１を５３
２部用いてエポキシ樹脂（３）の合成の場合と同様の方
法でエポキシ当量が４９４ｇ／ｅｑ、ＮＭＲを用いて算
出されたアリル基とグリシジル基とを合わせた総官能基
当量が３６９ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂５２２部を得
た。得られたエポキシ樹脂２１９部をエピクロルヒドリ
ン６４８部に溶解させた後、テトラメチルアンモニウム
クロライド２．５部を添加し、次いでＮａＯＨを１３．
５部添加し，更に撹拌下４０℃で３時間反応を行った。
反応終了後水３２４部を加え水洗を行った。油水分離
後、油層より過剰の未反応エピクロルヒドリンを減圧下
に蒸留回収し、エポキシ当量３４９ｇ／ｅｑのエポキシ
樹脂（４）２２１部を得た。ＮＭＲを用いてアリル基と
グリシジル基とを合わせた総官能基当量を算出すると２
９１ｇ／ｅｑとなった。得られたエポキシ樹脂（４）
は，式（１）においてｎ＝２．２，Ｒが式（３）で表さ
れる残基，Ｘが水素原子，アリル基及びグリシジル基を
示し，Ｘの３０％がアリル基に，又，Ｘの４５％がグリ
シジル基になっているエポキシ樹脂である。 【００３７】また同様の方法で９８．５％ＮａＯＨの使
用量を１２．２部としてエポキシ当量３７１ｇ／ｅｑの
エポキシ樹脂（５）２１７部を得た。ＮＭＲを用いてア
リル基とグリシジル基とを合わせた総官能基当量を算出
すると３００ｇ／ｅｑとなった。得られたエポキシ樹脂
（５）は，式（１）においてｎ＝２．２，Ｒが式（３）
で表される残基，Ｘが水素原子，アリル基及びグリシジ
ル基を示し，Ｘの３０％がアリル基であり，又，Ｘの３
５％がグリシジル基であるエポキシ樹脂である。 【００３８】また得られたエポキシ樹脂（４）〜
（５）、比較としてエポキシ樹脂エポミックＲ−３０
１、硬化剤としてジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）
を用い、表２に示す組成で配合して、７０℃で１５分ロ
ールで混練し、１５０℃、１８０秒でトランスファー成
形して、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時
間硬化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点及び吸水
率を測定した。結果を表２に示す。なお，表中，各成分
の欄の数値は重量部を示す。 【００３９】 【００４０】実施例６〜７，比較例３ 式（２）で表される化合物として，Ｒとして式（３）で
示される残基と式（４）で示される残基の両方が存在
し，ｎが２．６である臭素含有ビスフェノ−ルＡ型エポ
キシ樹脂（エピコート５０４９、油化シェルエポキシ
（株）、エポキシ当量７３５ｇ／ｅｑ、臭素含有量２
６．６重量％）２８１部（アルコ−ル性水酸基０．５当
量）をジメチルスルホキシド５６０部に溶解させた後、
撹拌下４０℃で塩化アリルを７６．５部、３０％ＮａＯ
Ｈ水溶液を８８．０部添加した以外は実施例１と同様に
反応を行い、エポキシ当量７８２ｇ／ｅｑのエポキシ樹
脂（６）２１７部を得た。ＮＭＲを用いて、得られたエ
ポキシ樹脂（６）のアリル基とグリシジル基とを合わせ
た総官能基当量を算出すると４１６ｇ／ｅｑとなった。
得られたエポキシ樹脂（６）は，式（１）においてｎ＝
２．６，Ｒが式（３）で表される残基及び式（４）で表
される残基を示し臭素含有量が２５重量％であり，Ｘが
水素原子及びアリル基を示し，Ｘの６５％がアリル基で
あるエポキシ樹脂である。 【００４１】また同様の方法で３０％ＮａＯＨ水溶液の
使用量を６０．９部にしてエポキシ当量７７０ｇ／ｅｑ
のエポキシ樹脂（７）２０６部を得た。ＮＭＲを用い
て、得られたエポキシ樹脂（７）のアリル基とグリシジ
ル基とを合わせた総官能基当量を算出すると４７６ｇ／
ｅｑとなった。得られたエポキシ樹脂（７）は，式
（１）においてｎ＝２．６，Ｒが式（３）で表される残
基及び式（４）で表される残基を示し臭素含有量が２
５．４重量％であり，Ｘが水素原子及びアリル基を示
し，Ｘの４５％がアリル基であるエポキシ樹脂である。 【００４２】また得られたエポキシ樹脂（６）〜
（７）、比較としてエポキシ樹脂エピコート５０４９、
硬化剤としてジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）を用
い、表３に示す組成で配合して、７０℃で１５分ロール
で混練し、１５０℃、１８０秒でトランスファー成形し
て、その後１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時間硬
化せしめて試験片を作成し、ガラス転移点及び吸水率を
測定した。結果を表３に示す。なお，表中，各成分の欄
の数値は重量部を示す。 【００４３】 【００４４】実施例８〜１０，比較例４ 式（２）で表されるエポキシ樹脂としてＲが式（３）で
示される残基であり，ｎが３．２であるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（エポミックＲ−３０２，三井石油化
学（株），エポキシ当量６２９ｇ／ｅｑ）３８９部（ア
ルコール性水酸基１．０当量）をジメチルスルホキシド
８００部に溶解させた後，攪拌下３０℃で塩化アリル７
６．５部を添加した。その後の３０％ＮａＯＨ水溶液１
３５部（１．０モル）を加え還流下で５０℃に昇温し３
時間反応を行った。反応終了後メチルイソブチルケトン
１６００部，水８００部を加え２回水洗を行った。油水
分離後，油層よりメチルイソブチルケトン及びジメチル
スルホキシドを減圧下に蒸留回収し，エポキシ当量６９
０ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（８）３７５部を得た。得ら
れたエポキシ樹脂（８）は，式（１）においてｎ＝３．
２，Ｒが式（３）で表される残基，Ｘが水素原子及びア
リル基を示し，Ｘの５０％がアリル基で，ＮＭＲによる
総官能基当量＝３８１ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂であ
る。 【００４５】また同様の方法で３０％ＮａＯＨ水溶液の
使用量を９４．７部（０．７モル）にしてエポキシ当量
６８２ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（９）３７１部を得た。
得られたエポキシ樹脂（９）は，式（１）においてｎ＝
３．２，Ｒが式（３）で表される残基，Ｘが水素原子及
びアリル基を示し，Ｘの３５％がアアリル基で，ＮＭＲ
による総官能基当量＝４３２ｇ／ｅｑであるエポキシ樹
脂である。 【００４６】更に同様の方法で３０％ＮａＯＨ水溶液の
使用量を５４．１部（０．４モル）にしてエポキシ当量
６７１ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂（１０）366 部を得た。
得られたエポキシ樹脂（１０）は，式（１）においてｎ
＝３．２，Ｒが式（３）で表される残基，Ｘが水素原子
及びアリル基を示し，Ｘの２０％がアリル基であり，Ｎ
ＭＲによる総官能基当量＝４９５ｇ／ｅｑのエポキシ樹
脂である。 【００４７】また得られたエポキシ樹脂（８）〜（１
０），比較としてエポキシ樹脂エポミックＲ−３０２，
硬化剤としてＤＤＭを用い，表４に示す組成で配合し
て，７０℃で１５分ロール混練し，１５０℃，１８０秒
でトランスファー成形して，その後１６０℃で２時間，
更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し，ガ
ラス転移点及び吸水率を測定した。結果を表４に示す。
なお，表中，各成分の欄の数値は重量部を示す。 【００４８】 表４ 実施例 比較例 ８ ９ １０ ４ エポキシ樹脂（８） 100 エポキシ樹脂（９） 100 エポキシ樹脂（１０） 100 エポミックＲ−３０２ 100 エポキシ当量（g/eq) 690 682 671 629 総官能基当量(g/eq) 381 432 495 629 ＤＤＭ 13 11 10 8 ガラス転移点（℃） 156 152 145 130 吸水率（％） 1.33 1.67 1.84 2.04 【００４９】 【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂は耐熱性、耐水性
に優れた特性を兼ね備えた硬化物を与えることができ、
成形材料，注型材料，積層材料，塗料，接着剤，レジス
トなどの広範囲の用途に極めて有用である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−168722（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−230622（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 39/14 C08G 59/32

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】下記式（２） （式中、ｎは平均値を示し正数を表す。Ｒは、２個のフ
   ェノール性水酸基を有する化合物の水酸基が除かれた残
   基を表し、個々のＲはお互いに同一であっても異なって
   いてもよい。）で表される化合物のアルコール性水酸基
   をアリルハライド（及び必要により更にエピハロヒドリ
   ン）と反応させることを特徴とする式（１）（式中、ｎ及びＲは式（１）におけるのと同じ意味を表
   す。又、個々のＸは、水素原子、アリル基、或いはグリ
   シジル基を表し、個々のＸはお互いに同一であっても異
   なっていてもよいが、Ｘの５％以上はアリル基であ
   る。）で表されるエポキシ樹脂の製法。