JP3102039B2 - 熱可塑性樹脂成形品の表面処理方法および塗装方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンエーテル
とポリアミド樹脂および飽和ポリエステル樹脂から選ば
れる少くとも１種の熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂成
形品の表面処理方法および該成形品の塗装方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル (PPE)は機械的
性質、耐熱性、耐寒性、寸法安定性等の諸特性に優れた
熱可塑性樹脂である。しかしポリフェニレンエーテル単
独では耐衝撃性、耐溶剤性が著しく悪く、また、その溶
融粘度が高いため加工性が悪い。一方、ポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂は優れた機械的強度、耐溶剤
性、加工性等に特長をもつ熱可塑性樹脂であるが耐衝撃
性、耐熱性等が不良で、さらに吸水性が大きいことによ
り寸法安定性が著しく悪い。これらの樹脂の特長を生か
し、欠点を補うため両者をブレンドする提案がなされて
いる。

【０００３】しかし、単純なブレンドのみでは、双方の
持っている良好な機械特性が失われる。そこで、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂とポリアミドのブレンド時に、種
々の相容化剤により、分散性を向上させ、機械的性質の
向上を達成する工夫がなされている。こうした手法は、
例えば、特公昭60-11966号、特公昭61-10494号、特開昭
59-66452号および特開昭56-49753号公報等に開示されて
いる。

【０００４】こうして得られた PPE／ポリアミド樹脂組
成物は、機械特性、耐熱性、耐溶剤性、加工性、寸法安
定性、吸湿性に優れた材料として、電気・電子分野、自
動車の外板、エンジン周辺部品、ホイールカバー等へ適
用されつつある。

【０００５】これら用途の中で特に自動車の外板には塗
装が必須である。従来の塗装方法は該材料で成形した成
形品をイソプロピルアルコール等で前処理をおこない次
にプライマーと称する媒体を用いた後塗料を塗布してい
る。この様な塗装方法では工程が長くなり最終的な製品
コストを高くする問題がある。又、プライマー自体が高
価であることも最終的な製品コストを割高にしており、
改良が望まれている。

【０００６】又、塗装を行うための表面処理としてはサ
ンドブラスト処理、クロム混酸処理、火炎処理、コロナ
放電処理、プラズマ処理などが提案されているが、いず
れの方法も満足すべき成果は得られていない。このため
新しい処理法の開発が大きな技術課題になっている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
前記の欠点を解決し、塗装性に極めて優れたポリフェニ
レンエーテルからなる樹脂組成物成形品の表面処理方法
および該成形品の塗装方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成する為
に、鋭意検討した結果、物性バランスが良好で、且つ外
観の均一性および平滑性の優れた前記熱可塑性樹脂成形
品表面に 300nm以下の領域に主波長を有する紫外線を照
射することにより、熱可塑性樹脂成形品の表面特性が著
しく改良されることを見い出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明はポリフェニレンエーテ
ル樹脂あるいはポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン
系樹脂の混合物あるいはポリフェニレンエーテル樹脂と
スチレンのグラフト共重合体５〜100 重量％、ポリアミ
ド樹脂および飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少くと
も１種の熱可塑性樹脂95〜０重量％からなる樹脂 (Ｉ)1
00重量部に対し、ゴム様物質 (II) ０〜50重量部、無機
充填剤および又はガラス繊維 (III)０〜50重量部、およ
び相容化剤 (IV) ０〜10重量部を配合してなる樹脂組成
物の成形品の表面に 300nm以下の領域に照射波長を持つ
紫外線を20秒〜10分間照射することを特徴とする熱可塑
性樹脂成形品の表面処理方法および、さらにアルキッド
メラミン系またはアクリルウレタン系塗料で塗装するこ
とを特徴とする該成形品の塗装方法に関するものであ
る。

【００１０】以下、本発明の構成について具体的に説明
する。本発明における(Ｉ) ポリフェニレンエーテル樹
脂とは、一般式 化１

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、R¹、R²、R³、R⁴、およびR⁵は水
素、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基
から選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は水素
原子である。）で示されるフェノール化合物の１種又は
２種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素
含有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。

【００１３】上記一般式におけるR¹、R²、R³、R⁴、およ
びR⁵の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨ
ウ素、メチル、エチル、ｎ−または iso−プロピル、 p
ri−、 sec−またはｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロ
キシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメ
チル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、
シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリルなど
が挙げられる。

【００１４】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、 2,6−、2,5
−、2,4 −、または3,5 −ジメチルフェノール、２−メ
チル−６−フェニルフェノール、2,6 −ジフェニルフェ
ノール、2,6 −ジエチルフェノール、２−メチル−６−
エチルフェノール、2,3,5 −、2,3,6 −または2,4,6 −
トリメチルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール、チモール、２−メチル−６−アリルフェノー
ルなどが挙げられる。更に、上記一般式以外のフェノー
ル化合物、たとえば、ビスフェノール−Ａ、テトラブロ
モビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、
ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物
と、上記一般式との共重合体もよい。

【００１５】これらの化合物の中で好ましいものとして
は、2,6 −ジメチルフェノールまたは2,6 −ジフェニル
フェノールの単独重合体および大量部の2,6 −ジメチル
フェノールと少量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノールまたは2,3,6 −トリメチルフェノールの共重合体
が挙げられる。

【００１６】より好ましいのは、2,6 −ジメチルフェノ
ールの単独重合体であるポリ（2,6 −ジメチル−1,4 −
フェニレン）エーテルである。

【００１７】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得
る。

【００１８】たとえば、その代表的なものとしては、塩
化第１銅−トリエチルアミン、塩化第１銅−ピリジンな
ど、第１銅塩と第３級アミン類よりなる触媒、塩化第２
銅−ピリジン−水酸化カリウムなどの第２銅塩−アミン
−アルカリ金属水酸化物よりなる触媒、塩化マンガン−
エタノールアミン、酢酸マンガン−エチレンジアミンな
どのマンガン塩類と第１級アミン類よりなる触媒、塩化
マンガン−ナトリウムメチラート、塩化マンガン−ナト
リウムフェノラートなどのマンガン塩類とアルコラート
あるいはフェノラートからなる触媒、コバルト塩類と第
３級アミン類との組合せよりなる触媒などが挙げられ
る。

【００１９】ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の
反応温度は、40℃より高い温度で行なう場合（高温重
合）と40℃以下で行なう場合（低温重合）とでは、物性
等で違いがあることが知られているが、本発明において
は、高温重合、または低温重合のどちらでも採用するこ
とができる。

【００２０】更に、本発明におけるポリフェニレンエー
テル樹脂は、前述のポリフェニレンエーテルに、スチレ
ン系重合体あるいは、他の重合体がグラフトしているも
のも含まれる。これらの製造法としては、例えば、特公
昭47-47862号、特公昭48-12197号、特公昭49 -5623号、
特公昭52-38596号および特公昭52-30991号公報などに示
されているように、ポリフェニレンエーテルの存在下、
スチレン単量体および／または他の重合可能な単量体を
有機パーオキシドグラフト重合せしめる方法、あるい
は、特開昭 52-142799号公報で示されているような、前
述のポリフェニレンエーテルとポリスチレン系重合体お
よびラジカル発生剤を溶融混練する方法などが挙げられ
る。

【００２１】本発明における（Ｉ）スチレン系樹脂とは
一般にビニル芳香族単量体、例えば一般式 化２

【００２２】

【化２】

【００２３】〔式中、Ｒは水素、低級アルキル基（たと
えば炭素数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わ
し、Ｚは水素、ビニル基、ハロゲンまたは低級アルキル
基を表わし、ｐは０または１〜５の整数を表わす〕を有
する単量体から誘導される重合体単位を少くとも25重量
％有するものから選ばれる。

【００２４】スチレン系樹脂の例にはポリスチレン、ポ
リクロロスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−
メチルスチレン等のホモポリマー、スチレン含有共重合
体例えばスチレン−アクリロニトリル共重合体、エチル
ビニルベンゼンとジビニルベンゼンとの共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−メチルスチレン三元共重合体
等を含む。

【００２５】特に好ましいのはホモポリスチレンであ
る。又、本発明において、スチレン系樹脂としてはゴム
補強ポリスチレンも含まれる。

【００２６】本発明におけるゴム補強ポリスチレンと
は、ゴムをバラバラの粒子の形で前記スチレン系樹脂マ
トリックス中に分散させた二相系を含む化合物を総称す
る。粒子はゴムとスチレン系樹脂を機械的に混合するこ
とによって形成することができる。又ゴムの存在下にス
チレンを重合し、グラフト化した弾性体相をポリスチレ
ン樹脂中に分散させることもできる。この場合弾性体相
粒子は吸蔵したスチレンの重合体も含有する。

【００２７】本発明の組成物はポリフェニレンエーテル
とスチレン系樹脂との混合物であるが、その割合は任意
に選ぶことができる。一般にはスチレン系樹脂とポリフ
ェニレンエーテルの割合はゴムを除いた基準で20〜80重
量％含有するものが望ましい。

【００２８】本発明における（Ｉ）ポリアミド樹脂と
は、脂肪族ポリアミド、熱可塑性芳香族コポリアミドお
よび芳香族核水添コポリアミドから選ばれた１種又は２
種以上のポリアミド樹脂である。具体的には下記のポリ
アミドが挙げられる。脂肪族ポリアミド：約10,000以上
の分子量を有しており、そして等モル量の炭素原子４〜
12個を含む飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素原子２〜12個
を含む脂肪族ジアミンとの結合により製造することがで
き、その際に所望に応じてポリアミド中にてカルボキシ
ル末端基よりアミン末端基を過剰に与えるようにジアミ
ンを用いることができる。逆に、過剰の酸性基を与える
ように二塩基性酸を用いることもできる。同様に、これ
らのポリアミドを該酸及びアミンの酸生成及びアミン生
成誘導体、例えばエステル、酸塩化物、アミン塩などか
らも良好に製造することができる。このポリアミドを製
造するために用いる代表的な脂肪族ジカルボン酸にはア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セ
バシン酸及びドデカンジオン酸が含まれ、一方代表的な
脂肪族ジアミンにはヘキサメチレンジアミン及びオクタ
メチレンジアミンが含まれる。加えて、これらのポリア
ミドはラクタムの自己縮合により製造することができ
る。

【００２９】ポリアミドの例には、ポリヘキサメチレン
アジパミド (ナイロン66)、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド、 (ナイロン69)、ポリヘキサメチレンセバサミド、
(ナイロン610)、 ポリヘキサメチレンドデカノアミド、
(ナイロン612)、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキ
シル）メタンドデカノアミドおよびポリテトラメチレン
アジパミド（ナイロン46) またはラクタムの環開裂によ
り生じるポリアミド；即ちポリカプロラクタム（ナイロ
ン６）、及びポリラウリルラクタムが含まれる。また上
記の重合体を製造する際に使用される少なくとも２種の
アミンまたは酸の重合により製造されるポリアミド、例
えばアジピン酸、セバシン酸、及びヘキサメチレンジア
ミンから製造される重合体を用いることができる。

【００３０】ナイロン66及びナイロン６の配合物の如き
ポリアミドの配合物にはナイロン66／６の如き共重合体
が含まれる。好ましくは、ここに用いる脂肪族ポリアミ
ドはポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン66)、また
はポリカプロラクタム (ナイロン６) 、またはポリヘキ
サメチレンアジパミド (ナイロン66) 及びポリカプロラ
クタム (ナイロン６) の配合物である。

【００３１】熱可塑性芳香族コポリアミド：例えばポリ
ヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン6I) の如き
芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる芳香
族性分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族アミノ
酸および／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラアミ
ノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融重
合が可能なポリアミドを意味する。

【００３２】ポリアミドの他の構成成分となるジアミン
はヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4 −／2,4,4 −トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、1,3 −ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、1,4 −ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどを
使用することができる。またジアミンの代わりにイソシ
アネート類を用いる事が出来る。必要に応じて用いられ
る共重合成分は特に限定なく、例えば4,4'ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等で
ある。ラクタムもしくは炭素原子４〜12個のω−アミノ
酸の単位、または炭素原子４〜12個の脂肪族ジカルボン
酸、及び炭素原子２〜12個の脂肪族ジアミンから誘導さ
れる化合物、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロ
ラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカ
ン酸などのラクタム、またはアミノ酸、前記した各種ジ
アミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸との等
モル塩などが利用できる。

【００３３】これらの成分からなる熱可塑性芳香族コポ
リアミドの代表例をあげると、パラアミノメチル安息香
酸とε−カプロラクタムとの共重合ポリアミド (ナイロ
ンAHBA／６) 、2,2,4 −／2,4,4 −トリメチルヘキサメ
チレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分とするポリア
ミド (ナイロンTHDT、THDT／6I) 、ヘキサメチレンジア
ミン、イソフタル酸塩および／またはヘキサメチレンジ
アミン・テレフタル酸塩を主成分とし、ビス（パラアミ
ノシクロヘキシル）メタン・イソフタル酸塩及び／また
はテレフタル酸塩あるいはビス（３−メチル、４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン・イソフタル酸塩および／ま
たはテレフタル酸塩あるいはビス（パラアミノシクロヘ
キシル）プロパンイソフタル酸塩および／又はビス（パ
ラアミノシクロヘキシル）プロパンテレフタル酸塩を共
重合成分とするポリアミド（ナイロン6I／PACMＩ、ナイ
ロン6I／DMPACMＩ、ナイロン6I／PACPＩ、ナイロン6I／
6T／PACMＩ／PACMＴ、ナイロン6I／6T／DMPACMＩ／DMPA
CMＴ、ナイロン6I／6T／PACPＩ／PACPＴ)、ヘキサメチレ
ンジアミン、イソフタル酸塩あるいはヘキサメチレンジ
アミン・テレフタル酸塩を主成分とし、ε−カプロラク
タム、12−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン
・アジピン酸塩、ビス (パラアミノシクロヘキシル) メ
タン・アジピン酸塩、ビス (３−メチル、４−アミノシ
クロヘキシル）メタン・アジピン酸塩などを共重合成分
とするポリアミド（ナイロン6I、6I／6T、6I／12、6T／
６、6T／66、6I／PACM６、6I／DMPACM６)、ビス (パラア
ミノシクロヘキシル) メタン・イソフタル酸塩またはビ
ス (３−メチル、４−アミノシクロヘキシル）メタン、
イソフタル酸塩を主成分としヘキサメチレンジアミン・
ドデカン２酸塩、12−アミノドデカン酸などを共重合成
分とするポリアミド（ナイロンPACMＩ／612 、ナイロン
DMPACMＩ／12) などである。

【００３４】芳香族核水添コポリアミド：テレフタル
酸、イソフタル酸の核水添によって得られるシクロヘキ
サン1,4 −ジカルボン酸、シクロヘキサン1,3 −ジカル
ボン酸を前述の芳香族コポリアミドの酸成分であるテレ
フタル酸、イソフタル酸の代わりにそれぞれ用いて得ら
れる脂環族コポリアミドの事である。また、ジアミン
類、ジイソシアネート類、（4,4'ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート等) の核水添
物もモノマーとして使用する事が出来る。

【００３５】本発明において相対粘度 (98％濃硫酸を溶
媒としてこの 100ccにポリアミド１ｇを溶解して25℃で
測定した値)2.5未満のポリアミドが好ましい。これは無
機充填剤等（III ）をポリフェニレンエーテルからなる
組成物に配合すると成形時に溶融粘度が高くなり流動性
が低下するため、低粘度 (相対粘度 2.5未満) のポリア
ミドが好ましい。

【００３６】本発明における（Ｉ）飽和ポリエステル樹
脂とは、ジカルボン酸成分の少なくとも40モル％がテレ
フタル酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分か
らなり、上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの炭素数２〜20の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、またはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジ
カルボン酸の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオ
ール成分としてはエチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,4 −ブタンジオール、1,6 −ヘキサンジオ
ール、1,10−デカンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
オールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコールの単
独または混合物が挙げられる。

【００３７】これら飽和ポリエステル樹脂の中でも、特
にポリブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレ
フタレートの場合に本発明の効果がより望ましく発揮で
きる。またこれらの飽和ポリエステル樹脂は溶媒として
ｏ−クロロフェノールを用い、25℃で測定した固有粘度
が0.5 〜3.0dl/gの範囲であることが好ましく、この固
有粘度範囲以外の飽和ポリエステル樹脂を使用しても目
的とする機械的強度は望めない。

【００３８】本発明に用いられる（II）ゴム様物質とし
ては、エラストマーおよび又は曲げ弾性率の低いポリオ
レフィン樹脂など、および／又は変性ゴム様物質を使用
することができる。

【００３９】具体的には、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−
ブテンゴム、エチレン−ブテン−非共役ジエンゴム、プ
ロピレン−ブテンゴム、イソプレン−ブチレンゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリ
マー、部分水素化スチレン−ブタジエンブロックコポリ
マー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、スチ
レングラフトエチレン−プロピレンゴム、スチレングラ
フトエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、スチレ
ン−アクリロニトリルグラフトエチレン−プロピレンゴ
ム、スチレン−アクリロニトリルグラフトエチレン−プ
ロピレン−非共役ジエンゴム、部分水素化スチレン−イ
ソプレンブロックコポリマー、チオコールゴム、多硫化
ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポ
リプロピレンオキサイド等）、エピクロルヒドリンゴ
ム、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマ
ー、線状低密度ポリエチレン等あるいはこれらの混合物
が用いられる。

【００４０】変性ゴム様物質は、前記ゴム様物質を後記
の相容化剤（IV）で変性したものである。例えば、無水
マレイン酸グラフトエチレン−プロピレンゴム、無水マ
レイン酸グラフトスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ックコポリマー、無水マレイン酸グラフト部分水素化ス
チレン−ブタジエンブロックコポリマー、無水マレイン
酸グラフト部分水素化スチレン−イソプレンブロックコ
ポリマー、グリシジルメタクリレートグラフトエチレン
−プロピレンゴム等を使用することが出来る。

【００４１】また相容化剤を共重合したエチレン−アク
リル酸エステル−無水マレイン酸コポリマー、エチレン
−アクリル酸エステル−グリシジルメタクリレートコポ
リマー、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレ
ートコポリマーあるいはこれらの配合物もゴム様物質と
して用いられる。中でもエチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−ブテンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコ
ポリマー、部分水素化スチレン−ブタジエンブロックコ
ポリマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、
部分水素化スチレン−イソプレンブロックコポリマー、
密度が 0.885〜0.935、好ましくは 0.885〜0.925 の範
囲にある線状低密度ポリエチレン、エチレン−メチルア
クリレート−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−エ
チルアクリレート−無水マレイン酸コポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレートコポリマ
ー、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタク
リレートコポリマーあるいはこれらの混合物が好適であ
る。

【００４２】本発明において（IV）相容化剤とは、ポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂または飽和ポ
リエステル樹脂との相溶性を改良する化合物をいう。具
体的には、以下に示す化合物Ａ）〜Ｇ）が好ましい。

【００４３】Ａ）分子内に(a) 炭素−炭素二重結合又は
炭素−炭素三重結合および(b) カルボキシル基、酸無水
物基、アミノ基、酸アミド基、イミド基、エポキシ基、
カルボン酸エステル基、イソシアネート基、メチロール
基もしくは水酸基を同時に有する化合物、

【００４４】Ｂ）式(R¹O)mR(COOR²)n(CONR³R⁴)s 〔式中
Ｒは炭素原子数２〜20の直鎖または分枝鎖飽和脂肪族炭
化水素基であり、R¹は水素または炭素原子数１〜10のア
ルキル基、アリール基、アシル基またはカルボニルジオ
キシ基からなる群から選択し；各R²は水素または炭素原
子数１〜20のアルキル基またはアリール基からなる群か
らそれぞれ独立に選択し；各R³およびR⁴は水素または炭
素原子数１〜10のアルキル基またはアリール基からなる
群からそれぞれ独立に選択し；ｍは１に等しく、（ｎ＋
ｓ）は２よりも大か２に等しく、ｎおよびｓはそれぞれ
０より大か０に等しく；(R¹O) はカルボニル基に対して
α位またはβ位にあり、少なくとも２個のカルボニル基
は２〜６個の炭素原子で分離されている〕によって表わ
される脂肪族ポリカルボン酸もしくはその誘導体または
それらの反応生成物、

【００４５】Ｃ)(a)ポリフェニレンエーテル及び(b) 一
般式：（ｉ）−Ｚ−（ii）〔式中、（ｉ）は、式：Ｘ−
Ｃ（Ｏ）（式中、ＸはＦ、Cl、Br、Ｉ、OH、−OR又は−
Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基又はアリール
基である）の基、（ii）は、カルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基又はヒドロキシル基であり、（ｉ）及び（ii）の
基は架橋Ｚを介して共有結合的に結合されており、Ｚは
二価の炭化水素基である〕の化合物との反応生成物から
成る官能化ポリフェニレンエーテル、

【００４６】Ｄ）分子構造中に、(a) 酸素の架橋を介し
て炭素原子に結合された少なくとも１つのケイ素原子お
よび(b) エチレン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−
炭素三重結合および／またはアミノ基およびメルカプト
基から選ばれる官能基を有し、前記官能基がケイ素原子
に直接結合されていないシラン化合物、

【００４７】Ｅ）酸化ポリオレフィンワックス、

【００４８】Ｆ）ビニル芳香族化合物の単位およびα、
β−不飽和ジカルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の
単位を有する共重合体またはビニル芳香族化合物の単位
およびα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単
位を有する共重合体、並びに、

【００４９】Ｇ)(a)カルボキシル基もしくは酸無水物基
を有する1,2 −置換オレフィン化合物、(b) ポリフェニ
レンエーテルおよび(c) ラジカル開始剤との反応生成
物、または(c) の不存在下(a) と(b) を反応させた反応
生成物、からなる群から選ばれる１種又はそれ以上の化
合物である。

【００５０】本発明における（IV）相容化剤のＡ）とし
て用いられる分子内に(a) 炭素−炭素二重結合又は炭素
−炭素三重結合および(b) カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、酸アミド基、イミド基、エポキシ基、カ
ルボン酸エステル基、イソシアネート基、メチロール基
又は水酸基を同時に有する化合物の具体例としては、無
水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、
マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの
反応物たとえば、一般式 化３

【００５１】

【化３】

【００５２】(但しＲは脂肪族、芳香族基を示す。）で
表わされる構造を有するもの、無水メチルナジック酸、
無水ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、
キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ
油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イ
ワシ油などの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポ
キシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペ
ンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン
酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン
酸、2,2 −ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、
２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、10
−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４
−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデ
セン酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、ア
イコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、
マイコリペン酸、2,4 −ペンタジエン酸、2,4 −ヘキサ
ジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、2,4 −デカジ
エン酸、2,4 −ドデカジエン酸、9,12−ヘキサデカジエ
ン酸、9,12−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン
酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、
アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテト
ラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイ
ン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエ
ン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサ
ペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキ
サコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸など
の不飽和カルボン酸等が挙げられる。

【００５３】あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、ク
ロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリル
カルビノール、メチルプロペニルカルビノール、４−ペ
ンテン−１−オール、10−ウンデセン−１−オール、プ
ロパルギルアルコール、1,4 −ペンタジエン−３−オー
ル、1,4 −ヘキサジエン−３−オール、3,5 −ヘキサジ
エン−２−オール、2,4 −ヘキサジエン−１−オール、
一般式 C_n H_2n-5OH 、 C_n H_2n-7OH 、 C_n H_{2n- 9}OH 、
(但し、ｎは正の整数) で示されるアルコール、３−ブ
テン−１、２−ジオール、2,5 −ジメチル−３−ヘキセ
ン−2,5 −ジオール、1,5 −ヘキサジエン−3,4 −ジオ
ール、2,6 −オクタジエン−4,5 −ジオールなどの不飽
和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコールの
ＯＨ基が、−NH₂ 基に置き換った不飽和アミン、あるい
はグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００５４】本発明において（IV）相容化剤のＡ）とし
て用いられる化合物としては、(a) 群の官能基を２個以
上、(b) 群の官能基を２個以上（同種又は異種）含んだ
化合物も含まれることは、いうまでもなく、又、２種以
上の化合物を使うことも可能である。中でも無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水ハイ
ミック酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテルが好適である。

【００５５】（IV）相容化剤のＢ）として用いられる具
体的化合物例としては、くえん酸またはりんご酸または
それらのカルシウム、カリウム塩である。

【００５６】（IV）相容化剤のＣ）として用いられる具
体的化合物例としては、ポリフェニレンエーテルと、例
えばクロロエチアノイルコハク酸無水物；無水トリメリ
ト酸の酸クロリド；クロロホルミルコハク酸無水物；１
−アセトキシアセチル−3,4 −ジ安息香酸無水物、テレ
フタル酸の酸クロリド等との反応により得ることができ
る。形成される化合物は、メタノール又はアセトン中で
の沈澱により精製され得る。これらの改良剤は、例えば
ブチルアミン、ジブチルアミン、ｎ−オクタデシルアミ
ン等の第一又は第二アミンと併用することができる。

【００５７】（IV）相容化剤のＤ）として用いられる具
体的化合物例としては、γ（ガンマ）−アミノプロピル
トリエトキシシラン；ビニル−トリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン；５−（ビシクロヘプテニル）トリエト
キシシラン及びγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランである。

【００５８】（IV）相容化剤のＥ）として用いられる酸
化ポリオレフィンワックスは通常空気中又は懸濁液中に
おけるポリオレフィンワックスの酸化によって調製され
る。

【００５９】（IV）相容化剤のＦ）として用いられる具
体的化合物例としては、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸−メタクリレートター
ポリマー、スチレン−無水マレイン酸−アクリレートタ
ーポリマー、及びこれら化合物のゴム改質変性物であ
る。

【００６０】（IV）相容化剤のＧ）として用いられる具
体的化合物例としては、(a) 無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸等の1,2 置換オレフィンを(c) 過酸化ベ
ンゾイル等の過酸化物の存在下または不存在下で溶融混
練法等により(b) ポリフェニレンエーテルと反応させた
生成物である。

【００６１】以上が相容化剤（IV）として挙げられる。
これらの群の中で相容化剤Ａ）が好ましい。更に前述し
た様にＡ）の中でも無水マレイン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、無水ハイミック酸、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテルが好ましい。

【００６２】本発明に用いられる（III)無機充填剤とし
ては、タルク（ケイ酸マグネシウム）クレー（ケイ酸ア
ルミニウム）、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム
等が挙げられる。好ましい無機充填剤の平均粒子径は
5.0μ以下であり、更に好ましくは平均粒子径が 5.0μ
以下であり且つ、アスペクト比が５以上である。好まし
い無機充填剤はタルクである。無機充填剤は無処理のま
ま使用してもよいが、ポリフェニレンエーテル樹脂、お
よびナイロン樹脂との界面接着性を向上させ、又分散性
を向上させる目的で各種シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性
剤で表面を処理したものを使用することができる。

【００６３】本発明に用いられる（III)ガラス繊維は無
機充填剤と併用して用いられるか、または単独で用いら
れる。ガラス繊維はポリフェニレンエーテル樹脂および
／又はポリアミド樹脂との界面接着性および分散性を向
上させるため、各種カップリング剤を併用する事が出来
る。カップリング剤としては通常はシラン系、チタン系
等のカップリング剤等を含む。

【００６４】本発明において各成分の配合割合は、
（Ｉ）ポリフェニレンエーテル樹脂あるいは、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂の混合物あるいは
ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレンのグラフト共重
合体とポリアミド樹脂および飽和ポリエステル樹脂から
選ばれる少くとも１種の熱可塑性樹脂との配合割合は５
〜100 重量％：95〜０重量％である。好ましくは、５〜
95重量％：95〜５重量％である。これらの範囲以外では
本発明の目的とする効果が得られない。更に好ましくは
30〜70重量％：70〜30重量％である。

【００６５】（II）ゴム様物質は上記（Ｉ）ポリフェニ
レンエーテルとポリアミド樹脂および飽和ポリエステル
樹脂から選ばれる少くとも１種の熱可塑性樹脂からなる
樹脂100重量部に対して０〜50重量部が好ましい。ゴム
様物質を含まない場合、耐衝撃性に劣るが耐熱性、剛
性、寸法安定性が向上する。ゴム様物質を50重量部を超
えて含む場合耐熱性が著しく低下するので好ましくな
い。更に好ましい範囲は０〜30重量部である。

【００６６】（III)無機充填剤および／またはガラス繊
維の添加量は０〜50重量部である。無機充填剤および／
またはガラス繊維を含まない場合、耐熱性、剛性、寸法
安定性が劣るが、衝撃強度が向上する。無機充填剤およ
び／又はガラス繊維を50重量部を超えて含む場合は耐衝
撃性が著しく低下するので好ましくない。更に好ましい
範囲は０〜30重量部である。無機充填剤とガラス繊維を
併用する場合の無機充填剤とガラス繊維の比は無機充填
剤20〜80重量％に対しガラス繊維80〜20重量％である。

【００６７】（IV）相容化剤としての化合物添加量は０
〜10重量部、好ましくは0.01〜10重量部である。0.01重
量部未満では本発明の目的とする効果は得られ難く、10
重量部を超えると外観が悪くなる。

【００６８】更に、本発明による熱可塑性樹脂組成物に
対し、必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、熱安定剤、
難燃剤、酸化防止剤および可塑剤などを添加することが
出来る。

【００６９】本発明においてポリフェニレンエーテル樹
脂あるいはポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹
脂の混合物あるいはポリフェニレンエーテル樹脂とスチ
レンのグラフト共重合体 (Ｉ−１）、ポリアミド樹脂お
よび飽和ポリエステル樹脂から選ばれる少くとも１種の
熱可塑性樹脂（Ｉ−２）、ゴム様物質（II）、無機充填
剤（III −１）、ガラス繊維（III−２）、および相容
化剤（IV）の配合方法は特に限定されず、公知の溶融混
練方法を用いることができる。溶融混練装置としては、
押出機、ニーダー、ロールなどを用いることができる
が、特に好適なのは押出機である。

【００７０】溶融混練時の各成分の添加順序には特に制
限はない。すなわち、成分（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、
（II）、（III −１）および／又は（III −２）および
（IV）を一括添加し、同時に溶融混練を行う方法、成分
（Ｉ−１）及び（IV）をラジカル開始剤の存在下又は不
存在下で予め溶融混練し、ついで成分（Ｉ−２）、（I
I）、（III −１）および／又は（III −２）を追加添
加して溶融混練を行う方法、成分（Ｉ−１）、（II）、
および（IV）をラジカル開始剤の存在下又は不存在下で
予め溶融混練し、ついで成分（Ｉ−２）、（III −１）
および／又は（III −２）を追加添加して溶融混練する
方法、成分（Ｉ−１）、（II）、（IV）および（III −
１）および／又は（III −２）をラジカル開始剤の存在
下又は不存在下で予め、溶融混練し、ついで（Ｉ−２）
を追加添加して溶融混練する方法、成分（Ｉ−１）、
（II）および（IV）を予め溶融混練し、ついで（Ｉ−
２）を追加混練し、更に、成分（III −１）および／又
は（III −２）を追加添加し、溶融混練する方法等いず
れであってもよい。混練された樹脂組成物は射出成形、
押出成形その他各種の成形法によって成形される。

【００７１】次に表面処理方法および塗装方法について
説明する。本発明では、前記の如き熱可塑性樹脂成形品
の表面に紫外線を照射する。この場合、熱可塑性樹脂成
形品はフィルム、板体、繊維等の各種形状の成形品であ
ることができる。該表面に照射する光は波長 300nm以下
の光、特に、 254nmおよび 185nmの波長光を主な作用波
長として持つ紫外線であり、強度は強い方が好ましい。

【００７２】本発明において、熱可塑性樹脂成形品表面
を紫外線を照射する前に何ら溶媒等で処理する必要はな
いが、通常よく知られている脱脂を行ってもよい。熱可
塑性樹脂成形品表面に脱脂する溶剤としては、水または
アルカリ等の水溶液、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類等が挙げられる。熱可塑性樹脂成
形品表面に溶剤を接触させる方法としては、塗布又は拭
く方法、噴霧等の方法がある。また、酸又はアルカリ等
の水溶液をパワーウォッシュする方法もある。

【００７３】本発明における紫外線照射時間は20秒〜10
分間であり、好ましくは、30秒〜５分である。20秒より
短かいと樹脂成形品の塗装性、接着性、 印刷性等の改
良効果が充分ではなく、また10分より長いと経済的に不
利ばかりでなく、樹脂表面の劣化がおこり、逆効果とな
る。本発明によればこの様に紫外線を照射した後アルキ
ッドメラミン系またはアクリルウレタン系塗料により塗
装することができる。

【００７４】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明はこれに限定されること
はない。 (1) 実施例および比較例に使用する原材料 本実施例及び比較例で用いたポリフェニレンエーテル及
びゴム様物質中、変性したものは以下の処方で得た。 ポリフェニレンエーテル (以下PPE という) ： 2,6−
ジメチルフェノールをトルエン及びメタノールに溶か
し、塩化マンガン−エチレンジアミンを添加、酸素雰囲
気下で、反応温度30℃にて酸化重合する事によって得
た。ポリアミド、ゴム様物質は市販のものを用いた。 飽和ポリエステル樹脂 ポリブチレンテレフタレート；三菱レーヨン社製 タフ
ペットPBT Ｎ1200ゴム補強ポリスチレン ブタジエンゴム含量 8.6wt% のものを使用した。 変性ゴム様物質 無水マレイン酸グラフトエチレンプロピレンゴム(MAH-E
PR) エチレンプロピレンゴム (住友エスプレンE120P ：住友
化学工業社製）と無水マレイン酸及びターシャリーブチ
ルパーオキシラウレートを予め混合した。スクリュー径
30mmφ、Ｌ／Ｄ＝28の押出機をバレル温度 230℃に設定
しスクリュー回転数60rpm で押出機反応を行ないダイス
より吐出された変性ゴムストランドを水冷後ペレット化
した。無水マレイン酸のグラフト量は 1.5wt％ (対ゴ
ム) であった。

【００７５】(2) 塗装性評価法 (塗装初期密着度) 測定用成形品表面を塗装し、該サンプルの塗膜にカミソ
リ刃にて２mmのゴバン目 100ケ (10縦×10横) を刻み、
その上に24mm幅のセロテープ (ニチバン株式会社製) を
指で圧着した後、その端面をつかんで一気に引きはがし
た時に、残存したゴバン目数を残率 (％) として、評価
した。

【００７６】 実施例１ ポリフェニレンエーテル50重量部、ゴム様物質として無
水マレイン酸グラフトエチレンプロピレンゴム (MAH-EP
R)10重量部、無水マレイン酸 0.4重量部を連続二軸混練
機 (TEM-50東芝機械社製) の第１ホッパーより投入、さ
らに第１ホッパーとベント孔の中間に設けた第２ホッパ
ーよりポリアミド (ユニチカナイロンA1030BRL) 50重量
部を定量フィーダーを用い投入、シリンダー温度を 260
℃に設定し、スクリュー回転数 380rpm で溶融混練し造
粒した。これを射出成形機 (東芝機械社製 IS-150E) に
て板状の成形品を作成した。得られた成形品を低圧水銀
ランプ (合成石英製 200W)を装着した紫外線照射装置の
前面に置き、光源と成形品表面の距離を約15cmに保ち、
空気雰囲気中で、 254nmおよび 185nmの波長光を主な作
用波長として持つ紫外線 (UV) を 120秒照射し表面処理
を行なった。次に、該表面に関西ペイント社製のアルキ
ッドメラミン系塗料 (ルガーベーク) を２コート２ベー
ク(140℃×40分) で焼付塗装をおこない塗装成形品の初
期密着度を測定した。その結果を第１表に示す。

【００７７】 実施例２ 実施例１の成形品の表面をイソプロピルアルコールで脱
脂し、紫外線の照射時間を60秒にした以外は実施例１と
同様に実施して、塗装品の初期密着度を測定した。その
結果を第１表に示す。

【００７８】 比較例１ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例１と同様にし
て塗装品の初期密着度を測定した。結果を第１表に示
す。

【００７９】 比較例２ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例２と同様にし
て塗装品の初期密着度を測定した。結果を第１表に示
す。

【００８０】 実施例３ ゴム様物質としてスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体ゴム（SBS 、シェル化学社製、クレイトン
TR1102) を用いた以外は実施例２と同様に実施して塗装
品の初期密着度を測定した。その結果を第１表に示す。

【００８１】 比較例３ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例３と同様にし
て塗装品の初期密着度を測定した。結果を第１表に示
す。

【００８２】 実施例４ 無機充填剤としてケイ酸マグネシウム (タルク、林化
成、MW5000S)15重量部を第１ホッパーから追加投入する
以外は実施例２と同様に実施して、塗装品の初期密着度
を測定した。その結果を第１表に示す。

【００８３】 比較例４ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例４と同様にし
て塗装品の初期密着度を測定した。結果を第１表に示
す。

【００８４】 実施例５ 塗料をオリジン電機社製のアクリルウレタン系塗料 (オ
リジプレートZNY)にかえて焼付塗装 (80℃×30分) した
以外は実施例１と同様に実施して塗装品の初期密着度を
測定した。その結果を第２表に示す。

【００８５】 比較例５ 紫外線照射を行なわなかった以外は実施例５と同様にし
て塗装品の初期密着度を測定した。その結果を第２表に
示す。

【００８６】 実施例６ ポリフェニレンエーテル45重量部、ポリブチレンテレフ
タレート55重量部、無水マレイン酸 1.6重量部、スチレ
ン２重量部、ラジカル開始剤として、1,3 −ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（三建化工社
製；サンペロックスTY1.3)１重量部を連続二軸混練機
（TEM-50 東芝機械社製）にて、シリンダー温度 280
℃、スクリュー回転数300rpmで溶融混練し造粒をおこな
い、樹脂組成物を作成した。得られた樹脂組成物 100重
量部にフェノール封鎖ジフェニルメタンジイソシアネー
トを５重量部添加し、40mmφ単軸混練機（田辺プラスチ
ック社製）にてシリンダー温度 280℃、スクリュー回転
数90rpm で溶融混練し造粒した。これを射出成形機（東
芝機械社製 IS-150E) にて板状の成形品を作成した。得
られた成形品を低圧水銀ランプ（合成石英製200w）を装
着した紫外線照射装置の前面に置き、光源と成形品表面
の距離約10cmに保ち、空気雰囲気中で 254nmおよび 185
nmの波長光を主な作用波長として持つ紫外線（UV) を60
秒照射した表面処理を行った。次に該表面に日本ビーケ
ミカル社製のアクリルウレタン系塗料R271をスプレー塗
装し、90℃、30分焼き付け乾燥を行ない、塗装成形品の
初期密着度を測定した。結果は100%であり、良好であっ
た。

【００８７】 比較例６ 紫外線照射をおこなわなかった以外は、実施例６と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。結果は80% であっ
た。

【００８８】 実施例７ ポリフェニレンエーテル50重量部、ゴム補強ポリスチレ
ン50重量部を連続二軸混練機（TEM-50 東芝機械社製）
にてシリンダー温度260℃、スクリュー回転数200rpmで
溶融混練し造粒した。これを射出成形機（東芝機械社製
IS220E)にて板状の成形品を作成した。得られた成形品
を低圧水銀ランプ（合成石英製200w）を装着した紫外線
照射装置の前面に置き、光源と成形品表面の距離を約10
cmに保ち、空気雰囲気中で 254nmおよび 185nmの波長光
を主な作用波長として持つ紫外線（UV) を60秒照射し表
面処理を行った。次に該表面に日本ビーケミカル社製の
アクリルウレタン系塗料R271をスプレー塗装し、90℃、
30分焼き付け乾燥を行ない、塗装品の初期密着度を測定
した。結果は98% であった。

【００８９】 比較例７ 紫外線照射をおこなわなかった以外は、実施例７と同様
に塗装品の初期密着度を測定した。結果は０% であっ
た。

【００９０】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、塗
装性、接着性および印刷性などに極めて優れた熱可塑性
樹脂組成物成形品の表面処理方法および該成形品の塗装
方法を提供することができる。

【００９１】

【００９２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 靖朗 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 宗我部 覚 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−217430（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−217433（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−32578（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリフェニレンエーテル樹脂あるいはポリ
   フェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂の混合物ある
   いはポリフェニレンエーテル樹脂とスチレンのグラフト
   共重合体５〜95重量％、ポリアミド樹脂および飽和ポリ
   エステル樹脂から選ばれる少くとも１種の熱可塑性樹脂
   95〜５重量％からなる樹脂（Ｉ） 100重量部に対し、ゴ
   ム様物質（II）０〜50重量部、無機充填剤および又はガ
   ラス繊維（III ）０〜50重量部、および相容化剤（IV）
   0.01〜10重量部を配合してなる樹脂組成物の成形品を 3
   00nm以下の紫外線で表面処理した後、アルキッドメラミ
   ン系またはアクリルウレタン系塗料で塗装することを特
   徴とする熱可塑性樹脂成形品の塗装方法。
2. 【請求項２】(IV) 相容化剤が、 Ａ）分子内に(a) 炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三
   重結合および(b) カルボキシル基、酸無水物基、アミノ
   基、酸アミド基、イミド基、エポキシ基、カルボン酸エ
   ステル基、イソシアネート基、メチロール基もしくは水
   酸基を同時に有する化合物、 Ｂ）式(R¹O)mR(COOR²)n(CONR³R⁴)s 〔式中Ｒは炭素原子
   数２〜20の直鎖または分枝鎖飽和脂肪族炭化水素基であ
   り、R¹は水素または炭素原子数１〜10のアルキル基、ア
   リール基、アシル基またはカルボニルジオキシ基からな
   る群から選択し；各R²は水素または炭素原子数１〜20の
   アルキル基またはアリール基からなる群からそれぞれ独
   立に選択し；各R³およびR⁴は水素または炭素原子数１〜
   10のアルキル基またはアリール基からなる群からそれぞ
   れ独立に選択し；ｍは１に等しく、（ｎ＋ｓ）は２より
   も大か２に等しく、ｎおよびｓはそれぞれ０より大か０
   に等しく；(R¹0）はカルボニル基に対してα位またはβ
   位にあり、少なくとも２個のカルボニル基は２〜６個の
   炭素原子で分離されている〕によって表わされる脂肪族
   ポリカルボン酸もしくはその誘導体またはそれらの反応
   生成物、 Ｃ)(a)ポリフェニレンエーテル及び(b) 一般式：（ｉ）
   −Ｚ−（ii）〔式中、（ｉ）は、式：Ｘ−Ｃ（Ｏ）（式
   中、ＸはＦ、Cl、Br、Ｉ、OH、−OR又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
   −Ｒで、ＲはＨ、アルキル基又はアリール基である）の
   基、（ii）は、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
   基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基又はヒ
   ドロキシル基であり、（ｉ）及び（ii）の基は架橋Ｚを
   介して共有結合的に結合されており、Ｚは二価の炭化水
   素基である〕の化合物との反応生成物から成る官能化ポ
   リフェニレンエーテル、 Ｄ）分子構造中に、(a) 酸素の架橋を介して炭素原子に
   結合された少なくとも１つのケイ素原子および(b) エチ
   レン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合
   および／またはアミノ基およびメルカプト基から選ばれ
   る官能基を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合さ
   れていないシラン化合物、 Ｅ）酸化ポリオレフィンワックス、 Ｆ）ビニル芳香族化合物の単位およびα、β−不飽和ジ
   カルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する
   共重合体またはビニル芳香族化合物の単位およびα、β
   −不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共
   重合体、並びに、 Ｇ)(a)カルボキシル基もしくは酸無水物基を有する1,2
   −置換オレフィン化合物、(b) ポリフェニレンエーテル
   および(c) ラジカル開始剤との反応生成物、または(c)
   の不存在下(a) と(b) を反応させた反応生成物、 からなる群から選ばれる１種又はそれ以上の化合物であ
   る請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装方法。
3. 【請求項３】(Ｉ) ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポ
   リ(2,6−ジメチル−1,4 フェニレン) エーテルである請
   求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装方法。
4. 【請求項４】(Ｉ) スチレン系樹脂がホモポリスチレン
   又はゴム補強ポリスチレンである請求項１記載の熱可塑
   性樹脂成形品の塗装方法。
5. 【請求項５】(Ｉ) ポリアミド樹脂が、ポリカプロラク
   タムである請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装方
   法。
6. 【請求項６】(Ｉ) ポリアミド樹脂が、ポリヘキサメチ
   レンアジパミドである請求項１記載の熱可塑性樹脂成形
   品の塗装方法。
7. 【請求項７】(Ｉ) ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミ
   ド熱可塑性芳香族コポリアミドおよび、芳香族核水添コ
   ポリアミドから選ばれた１種又は２種以上のポリアミド
   樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装方
   法。
8. 【請求項８】(II) ゴム様物質が、エチレン−プロピレ
   ンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、ス
   チレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン
   −ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
   ブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロッ
   ク共重合体、スチレングラフトエチレン−プロピレンゴ
   ム、スチレン−アクリロニトリルグラフトエチレン−プ
   ロピレンゴム、スチレングラフトエチレン−プロピレン
   −非共役ジエンゴム、スチレン−アクリロニトリルグラ
   フトエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、および
   これらのカルボキシル基変性体又はグリシジル基変性体
   から選ばれる一種又は二種以上である請求項１記載の熱
   可塑性樹脂成形品の塗装方法。
9. 【請求項９】(III)無機充填剤が、平均粒子径が 5.0μ
   以下でかつアスペクト比が５以上の無機充填剤である請
   求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装方法。
10. 【請求項１０】(IV) 相容化剤が、無水マレイン酸、マ
    レイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水ハイミック
    酸、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
    レートである請求項１記載の熱可塑性樹脂成形品の塗装
    方法。