JP3096861B2

JP3096861B2 - 被覆材組成物

Info

Publication number: JP3096861B2
Application number: JP03306260A
Authority: JP
Inventors: 洋福島; 操田村; 貴司河口; 修竹本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-11-21
Filing date: 1991-11-21
Publication date: 2000-10-10
Anticipated expiration: 2015-10-10
Also published as: DE69203574D1; KR930010141A; JPH05230397A; KR100227136B1; EP0543393B1; US5260361A; DE69203574T2; TW205063B; EP0543393A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、活性エネルギ−線照射
により、基材表面に、耐摩耗性、表面平滑性、耐熱性、
耐薬品性、耐久性、耐候性及び基材との密着性に優れた
架橋硬化被膜を形成しうる被覆材組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポリメ
タクリルイミド樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ＡＳ樹脂などから製造された合成樹脂成形品
は、軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、透明性
も良好で、近年、自動車用プラスチック材料として、ヘ
ッドランプ、グレ−ジング、計器類のカバ−などに多く
用いられるようになってきている。しかし反面、これら
の合成樹脂成形品はその表面の耐摩耗性が不足している
ため、他の硬い物との接触、摩擦、引っ掻きなどによっ
て表面に損傷を受けやすく、表面に発生した損傷はその
商品価値を著しく低下させたり、短期間で商品を使用不
能にしたりするので、表面の耐摩耗性を改良することが
強く要求されている。また、上記した自動車用材料とし
て使用される場合には、その耐候性も重要な性能とな
る。

【０００３】このような合成樹脂成形品の欠点を改良す
る方法については、従来より種々検討されてきており、
例えばシリコン系、メラミン系の樹脂組成物からなる被
覆材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合させて架
橋被膜を形成させ、耐摩耗性を向上させる方法や、ラジ
カル重合性単量体からなる樹脂組成物を塗布した後活性
エネルギ−線を照射させ架橋被膜を形成する方法などが
提案されている（特開昭５６−１２２８４０号公報）。

【０００４】しかし、これらの方法により、合成樹脂成
形品表面の耐摩耗性はある程度改善されるものの、前者
の方法では熱ショック、熱水などに対する耐久性や耐薬
品性が不十分であり、後者の方法では、耐久性や耐薬品
性は優れるものの、耐侯性に関しては満足できるもので
はなかった。特に、基材の合成樹脂成形品の耐侯性が本
質的に不良なもの、例えばポリカ−ボネ−ト樹脂等の場
合は、表面硬化被膜自身の耐侯性は良好であっても、被
膜を通過した太陽光に含まれる紫外線等の活性エネルギ
−線によって基材自身が劣化を受け、成形品が著しく黄
変したり、表面の硬化被膜にクラックが生じたり、被膜
が剥離したりする。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の背景
になされたものであり、その目的とするところは、基材
表面に耐摩耗性、表面滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久
性、耐侯性及び基材との密着性に優れた架橋硬化被膜を
形成しうる被覆材組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、（メタ）アクリロイル基を有するポリペンタエ
リスリト−ル、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する
ウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化合物、（メタ）ア
クリロイル基を有するシアヌレ−ト、紫外線吸収剤及び
光重合開始剤を特定の割合に配合した被覆材組成物を合
成樹脂成形品に塗布して活性エネルギ−線照射により硬
化させることにより、耐摩耗性、耐侯性に優れた合成樹
脂成形品が得られることを見出し本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるモノ又はポリペンタ
エリスリト−ルのポリ（メタ）アクリレ−トから選ばれ
た少なくとも１種の単量体、１０〜７０重量部、

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃、
…Ｘ_n2、Ｘ_n3、及びＸ₁₄、のうち少なくとも３個はＣＨ
₂=ＣＲ−ＣＯＯ−基で、残りは−ＯＨ基である。また、
ｎは１〜５の整数であり、Ｒは水素又はメチル基を示
す。）（Ｂ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレ−ト
と分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ−ト基を有
するイソシアネ−ト化合物とのウレタン化反応生成物、
或は分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ−ト基を
有するイソシアネ−トにポリオ−ル、ポリエステル又は
ポリアミド系のジオ−ルを反応させて付加体を合成した
後、その残ったイソシアネ−ト基にヒドロキシル基を含
有する（メタ）アクリレ−トを付加させたウレタン化反
応生成物であって、１分子内に少なくとも２個のラジカ
ル重合性不飽和二重結合を有する分子量が１０００〜５
０００のウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化合物の少
なくとも一種、５〜５０重量部、（Ｃ）一般式（II）又は（III）で示されるポリ〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−
ト、５〜５０重量部、

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃はアクリロイル
基、メタクリロイル基、水素原子又はアルキル基を示
し、これらのうちの少なくとも２個は（メタ）アクリロ
イル基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜４のオキ
シアルキレン基を示す。）（Ｄ）紫外線吸収剤、２〜３０重量部、（Ｅ）光重合開始剤、０．１〜１０重量部、からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの合計量は１
００重量部である）ことを特徴とする被覆材組成物であ
る。

【００１３】この被覆材組成物を合成樹脂成形品の表面
に塗布し、活性エネルギ−線を照射することにより、膜
厚１〜３０μｍの架橋硬化被膜を有する耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性、耐久性、耐侯性に優れた合成樹脂成形品
を得ることができる。本発明を詳しく説明する。先ず本
発明の被覆材組成物の各成分について説明する。

【００１４】（Ａ）成分について。（Ａ）成分であるモ
ノ又はポリペンタエリスリト−ルのポリ（メタ）アクリ
レ−トは、活性エネルギ−線の照射により良好な重合活
性を示し、また高度な架橋密度を有する耐摩耗性に優れ
たポリマ−を形成する。したがって、基材表面に耐摩耗
性に優れた硬化被膜を形成することができる。

【００１５】（Ａ）成分の具体例としては、ペンタエリ
スリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリ
ト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリ
ト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリスリ
ト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリス
リト−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエリ
スリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタエ
リスリト−ルヘプタ（メタ）アクリレ−ト、トリペンタ
エリスリト−ルオクタ（メタ）アクリレ−ト等が挙げら
れる。

【００１６】（Ａ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｅ）
成分の合計量１００重量部中１０〜７０重量部、より好
ましくは２５〜５０重量部である。（Ａ）成分の量が１
０重量部末満では、十分な耐摩耗性を有する硬化被膜が
得られず、７０重量部を超えると、硬化被膜にクラック
が生じ易くなり、耐久性試験や耐侯性試験後の硬化被膜
にはクラックが生じる。また、硬化被膜の耐熱性も低下
する。

【００１７】（Ｂ）成分について。（Ｂ）成分は、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アク
リレ−トと分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ−
ト基を有するイソシアネ−ト化合物とのウレタン化反応
生成物、或は分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ
−ト基を有するイソシアネ−トにポリオ−ル、ポリエス
テル又はポリアミド系のジオ−ルを反応させて付加体を
合成した後、その残ったイソシアネ−ト基にヒドロキシ
ル基を含有する（メタ）アクリレ−トを付加させたウレ
タン化反応生成物であって、１分子内に少なくとも２個
のラジカル重合性不飽和二重結合を有する分子量が１０
００〜５０００のウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化
合物である。この（Ｂ）成分の化合物は、硬化被膜の強
靱性、可とう性、耐熱性及び耐侯性を向上させる化合物
である。後者の分子内に２個以上のイソシアネ−ト基を
有するイソシアネ−トにポリオ−ル、ポリエステル又は
ポリアミド系のジオ−ルを反応させて付加体を合成した
後、その残ったイソシアネ−ト基にヒドロキシル基を含
有する（メタ）アクリレ−トを付加させたウレタン化反
応生成物が、硬化被膜の強靱性や可とう性をより向上す
ることができ好ましい。また、硬化被膜の基材への密着
性が向上させるという点で、これらの分子量は１０００
〜５０００のものが用いられる。

【００１８】脂環構造を有するポリイソシアネ−ト化合
物の具体例としては、４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシル）イソシアネ−ト、メチルシクロヘキサン−
２，４−ジイソシアネ−ト、メチルシクロヘキサン−
２，６−ジイソシアネ−ト、１，３−ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネ−
ト、等のポリイソシアネ−ト単量体、及びそのビュ−レ
ットやトリマ−、更にそれらと各種ポリオ−ルとの付加
体等をあげることができる。

【００１９】付加体の合成に使用するポリオ−ルは特に
限定されなく、その具体例としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタ
エリスト−ル、ソルビト−ル、マンニト−ル、グリセリ
ン等のアルキルポリオ−ル及びこれらポリエ−テルポリ
オ−ルや、多価アルコ−ルと多塩基酸から合成されるポ
リエステルポリオ−ル、ポリカプロラクトンポリオ−ル
等のポリエステルポリオ−ル等がある。

【００２０】ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリ
レ−トの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト等のほ
か、ブチルグリシジルエ−テル、２−エチルヘキシルグ
リシジルエ−テル、グリシジルメタクリレ−ト等のモノ
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物
や、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−
ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカプロラク
トンジオ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙
げられる。

【００２１】ポリイソシアネ−トと各種ジオ−ルとヒド
ロキシル基を含有する（メタ）アクリレ−トとの反応
は、ジラウリン酸ｎ−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、
イソシアネ−ト基と水酸基がほぼ等量になるように用い
て、６０〜７０℃で数時間加熱する。反応物は、一般に
高粘性となることが多いので、反応中又は、反応終了後
に、有機溶剤や他の稀釈モノマ−で稀釈するのが好まし
い。

【００２２】（Ｂ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｅ）
成分の合計量１００重量部中５〜５０重量部、より好ま
しくは１５〜３５重量部である。（Ｂ）成分の量が５重
量部未満では、十分な強靱性、耐侯性を有する硬化被膜
が得られず、また空気雰囲気下での硬化性が悪くなる。
５０重量部を超えると、耐摩耗性が低下する。

【００２３】（Ｃ）成分について。（Ｃ）成分である、
一般式（II）又は（III）で示されるポリ〔（メタ）ア
クリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−トは、
活性エネルギ−線の照射により良好な重合活性を示し、
また高い耐摩耗性を損なうことなく硬化被膜の強靱性、
耐熱性を向上させることのできる成分である。（Ｃ）成
分の具体例としては、ジ（２−アクロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト、トリス（２−アクリロイルオキ
シエチル）イソシアヌレ−ト、ジ（２−アクロイルオキ
シプロピル）イソシアヌレ−ト、トリス（２−アクリロ
イルオキシプロピル）イソシアヌレ−ト、ジ（２−アク
ロイルオキシエチル）シアヌレ−ト、トリス（２−アク
リロイルオキシエチル）シアヌレ−ト、ジ（２−アクロ
イルオキシプロピル）シアヌレ−ト、トリス（２−アク
リロイルオキシプロピル）シアヌレ−ト等、が挙げられ
る。（Ｃ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合
計量１００重量部中５〜５０重量部、より好ましくは、
１０〜４０重量部である。（Ｃ）成分の量が５重量部未
満では、充分な強靱性、耐熱性を有する硬化被膜が得ら
れず、５０重量部を超えると、耐摩耗性が低下する。

【００２４】（Ｄ）成分について。（Ｄ）成分である紫
外線吸収剤は特に限定されず、組成物に均一に溶解し、
かつその耐侯性が良好なものであれば使用可能である
が、組成物に対する良好な溶解性及び耐侯性改善効果と
いう点から、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル
系、サリチル酸フェニル系、安息香酸フェニル系から誘
導された化合物で、それらの最大吸収波長が２４０〜３
８０ｎｍの範囲である紫外線吸収剤が好ましく、特に、
組成物に多量に含有させることができるという点から、
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が、またポリカ−ボネ
−ト等の基材の黄変を防ぐことができるという点から、
ベンゾトリアゾ−ル系の紫外線吸収剤が好ましい。この
上記２種を組み合わせて用いるのが最も好ましい。

【００２５】（Ｄ）成分の具体例としては、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシ
ロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、フェニルサリシレ−ト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルサリシレ−ト、ｐ−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）フェニルサリシレ−ト、３−ヒドロキシフェ
ニルベンゾエ−ト、フェニレン−１、３−ジベンゾエ−
ト、２−（２−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ビチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾ−ル等が挙げられるが、これらのう
ち、ベンゾフェノン系の２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン及び２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾ−ル系の２−（２−ヒドロキシ−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルが
特に好ましく、これらは２種以上を組み合わせて使うの
がより好ましい。

【００２６】（Ｄ）成分の使用割合は、（Ａ）〜（Ｅ）
成分の合計量１００重量部中２〜３０重量部、より好ま
しくは、５〜１５重量部である。（Ｄ）成分の量が２重
量部未満では、硬化被膜の耐侯性、及び基材の紫外線か
らの保護が十分でなく、３０重量部を超えると被膜自身
の硬化が不十分となり、硬化被膜の強靱性、耐熱性、耐
摩耗性が低下する。

【００２７】（Ｅ）成分について。（Ｅ）成分である光
重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチ
ルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、アセト
イン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾ
フェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチ
ルケタ−ル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェ
ニルグリオキシレ−ト、エチルフェニルグリオキシレ−
ト、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウ
ラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ドなどの硫黄化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォ
スフィンオキサイド等を挙げることができる。これらは
１種又は２種以上の混合系で使用される。これらの中で
も、ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエ−テ
ル、メチルフェニルグリオキシレ−ト、ベンジルジメチ
ルケタ−ルがより好ましい。（Ｅ）成分の使用割合は、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量１００重量部中０．１〜１
０重量部、より好ましくは１〜５重量部である。（Ｅ）
成分の量が０．１重量部未満では、硬化性が不十分とな
り、１０重量部を越えると硬化被膜の着色を招き、また
耐侯性も低下する。

【００２８】本発明の被覆材組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の各成分からなる
が、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変防止
剤、ブル−イング剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、増
粘剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種の添加
剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種類によ
り選択して用いるのが良い。すなわち、基材としてポリ
カ−ボネ−トを使用する場合には、イソブタノ−ルなど
のアルコ−ル系溶剤、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ジエチレン
グリコ−ルなどのエステル系溶剤、エチルセロソルブな
どのセロソルブ系溶剤の３種を組み合わせて用いるのが
良い。溶剤の使用量は被覆材組成物１００重量部に対し
て２０〜８００重量部を用いるのが良い。

【００２９】本発明の被覆材組成物を基材に塗布するに
は、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピ
ンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法が用いられるが、
被覆材組成物の塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬
化被膜の基材に対する密着性向上の点から、適当な有機
溶剤を添加して塗布するのが好ましい。本発明の被覆材
組成物は、基材に塗布した後の活性エネルギ−線照射に
より、架橋し、硬化被膜を形成する。活性エネルギ−線
照射により硬化する際には、被覆材組成物を基材上に膜
厚１〜５０μｍ、好ましくは、３〜２０μｍになるよう
に塗布し、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を
用いて、１００〜４００ｎｍの紫外線を１０００〜５０
００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射する。照射する雰囲
気は、空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス
中でもよい。

【００３０】本発明の被覆材組成物は、基材たる各種合
成樹脂成形品の表面の改質に使用できるが、この合成樹
脂成形品としては、従来から耐摩耗性や耐侯性等の改善
の要望のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げ
られる。具体的には、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ
Ｓ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ポリメ
タクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコ−ルカ−ボネ
−ト樹脂などが挙げられる。なかんずく、ポリメチルメ
タクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れかつ耐
摩耗性改良要求が強いため、本発明の被覆材組成物を適
用するのに特に有効である。また合成樹脂成形品とは、
これらの樹脂からなるシ−ト状成形品、フィルム状成形
品、各種射出成形品などである。

【００３１】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ本発明を更に
詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重
量部」を意味する。また実施例中の測定評価は次のよう
な方法で行った。（１）硬化被膜の外観組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるも
のを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とし
た。（２）耐摩耗性 ♯０００のスチ−ルウ−ルを直径２５ｍｍの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、１Ｋｇ
の荷重で５０回往復摩耗した後、拡散透過率（ヘイズ
値）を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次ぎの通りである。 ○…増加ヘイズ値＝０〜０．５：ほとんど傷はつい
ていない。 △…増加ヘイズ値＝０．５〜３．０：少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値＝３．０以上：ひどく傷がつく。

【００３２】（３）密着性硬化被膜に１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットを
入れ、１ｍｍ²の碁板目を１００個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数え
た。剥離が全く無いものを○、剥離の数が１〜５０個の
ものを△、剥離の数が５１〜１００個のものを×とし
た。（４）耐熱性塗板サンプルを１２０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、
硬化被膜の外観変化を目視により観察した。変化がない
ものを○とし、小さなクラックが発生したものを△と
し、塗板の全面にクラックが発生したものを×とした。（５）耐侯性サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−（スガ試験機
製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型）耐候試機を用いて、
ブラックパネル温度６３±３℃、降雨１２分間、照射４
８分間のサイクルで試験した。１０００時間、２０００
時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試験し
た。（ａ）外観の変色については、変色がないものを○、若
干黄変があったものを△、黄変が大きかったものを×と
した。（ｂ）クラックの発生及び膜の剥離については、無かっ
たものを○とし。有ったものを×とした。

【００３３】実施例１〜６、比較例１〜７表１及び２に示す配合比で被覆材組成物を調整し、厚さ
３ｍｍのポリカ−ボネ−ト樹脂板（ＧＥ社製、商品名：
レキサンＬＳ−II）に、硬化後の塗膜が８μｍになるよ
うにスプレ−塗装した。加熱により有機溶剤分を揮発さ
せた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長３４０ｎ
ｍ〜３８０ｎｍの積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ²のエ
ネルギ−を照射し、硬化塗膜を得た。得られた塗膜の評
価結果を表１及び表２に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】なお、表１中の化合物の記号は次の通りで
ある。ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−
トＴＡＩＣ：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）
イソシアヌレ−トＵＡ１：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
２ｍｏｌ、ノナブチレングリコ−ル１ｍｏｌ及び２−ヒ
ドロキシエチルアクリレ−ト２ｍｏｌから合成した分子
量２５００のウレタンアクリレ−ト。ＵＡ２：イソホロンジイソシアネ−ト２ｍｏｌ、
２，２’−（ヒドロキシエチルオキシフェニル）プロパ
ン１ｍｏｌ及び２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト２
ｍｏｌから合成した分子量２２００のウレタンアクリレ
−ト。ＵＡ３：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
１ｍｏｌ及び２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２ｍｏ
ｌから合成した分子量５００のウレタンアクリレ−ト。

【００３７】ＴＭＰＴＡ：トリメチロ−ルプロパントリ
アクリレ−トＢＩＰ：ベンゾインイソプロピルエ−テルＢＰＮ：ベンゾフェノンＭＰＧ：メチルフェニルグリオキシレ−トＨＢＰＢ：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルＨＯＢＰ：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノンＤＨＢＰ：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン

【００３８】

【発明の効果】本発明の被覆材組成物は、これを基材た
る各種の合成樹脂成形品に塗布し、一般的な紫外線等の
活性エネルギ−を照射することにより、基材を劣化させ
ることなく架橋した、耐摩耗性、耐熱性、耐侯性、耐薬
品性に優れた合成樹脂被覆成形体を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｆ 299/02 299/06 299/06 (72)発明者竹本修名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (56)参考文献特開平２−261831（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 4/02 C09D 5/00 C08F 220/28 C08F 2/44 C08F 220/36 C08F 299/02 C08F 299/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるモノ又
はポリペンタエリスリト−ルのポリ（メタ）アクリレ−
トから選ばれた少なくとも１種の単量体、１０〜７０重
量部、【化１】（式中、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂、Ｘ₁₃、Ｘ₂₂、Ｘ₂₃、……Ｘ_n2、Ｘ
_n3、及びＸ₁₄、のうち少なくとも３個はＣＨ₂＝ＣＲ−
ＣＯＯ−基で、残りは−ＯＨ基である。また、ｎは１〜
５の整数であり、Ｒは水素又はメチル基を示す。）（Ｂ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレ−ト
と分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ−ト基を有
するイソシアネ−ト化合物とのウレタン化反応生成物、
或は分子内に脂環構造と２個以上のイソシアネ−ト基を
有するイソシアネ−トにポリオ−ル、ポリエステル又は
ポリアミド系のジオ−ルを反応させて付加体を合成した
後、その残ったイソシアネ−ト基にヒドロキシル基を含
有する（メタ）アクリレ−トを付加させたウレタン化反
応生成物であって、１分子内に少なくとも２個のラジカ
ル重合性不飽和二重結合を有する分子量１０００〜５０
００のウレタンポリ（メタ）アクリレ−ト化合物の少な
くとも一種、５〜５０重量部、（Ｃ）一般式（II）又は（III）で示されるポリ〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレ−
ト、５〜５０重量部、【化２】【化３】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、及びＸ₃はアクリロイル基、メタク
リロイル基、水素原子又はアルキル基を示し、これらの
うちの少なくとも２個は（メタ）アクリロイル基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素数１〜４のオキシアルキレ
ン基を示す。）（Ｄ）紫外線吸収剤、２〜３０重量部、（Ｅ）光重合開始剤、０．１〜１０重量部、からなる（ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの合計量は１
００重量部である）ことを特徴とする被覆材組成物。