JP3071881B2 - 分解性ラミネート組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自然環境下で容易に分解
する性質を持った熱可塑性ポリマー組成物と、再生セル
ロースフィルム（セロハン）とのラミネート積層フィル
ムに関するものである。さらに詳しくは、ポリ乳酸また
は乳酸とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする
ポリマーとセロハンからなる、包装材料等に用いること
ができ、自然環境下で分解するラミネート積層フィルム
に関するものである。
する性質を持った熱可塑性ポリマー組成物と、再生セル
ロースフィルム（セロハン）とのラミネート積層フィル
ムに関するものである。さらに詳しくは、ポリ乳酸また
は乳酸とオキシカルボン酸のコポリマーを主成分とする
ポリマーとセロハンからなる、包装材料等に用いること
ができ、自然環境下で分解するラミネート積層フィルム
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、商品の美観、衛生、荷作り輸送の
問題から、包装用プラスチックの使用量が増加してい
る。これにともない、家庭や工場から廃棄されるゴミの
量も急増しており大都市周辺では埋設する土地の不足が
深刻な問題になっている。
問題から、包装用プラスチックの使用量が増加してい
る。これにともない、家庭や工場から廃棄されるゴミの
量も急増しており大都市周辺では埋設する土地の不足が
深刻な問題になっている。
【０００３】セロハンと呼ばれる再生セルロースフィル
ムは、自然環境中での分解性を持ち、埋設されても長期
間の間に分解される。また、焼却しても有害なガスを発
生しないため、分解性の低いプラスチックに代わり、使
い捨て用の包装材料として利用が増加することが予想さ
れる。
ムは、自然環境中での分解性を持ち、埋設されても長期
間の間に分解される。また、焼却しても有害なガスを発
生しないため、分解性の低いプラスチックに代わり、使
い捨て用の包装材料として利用が増加することが予想さ
れる。
【０００４】もともとセロハンは透明性、ガス不透過
性、印刷適正、光沢性に優れ包装材料としての需要は多
い。しかし、防湿性、低温耐性、強度、ヒートシール性
が劣るために、これらの性質を補うことを目的として合
成ポリマーとのラミネート品が多く用いられている。こ
れらの用途に用いられるポリマーとしては、これまでポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系のフ
ィルムが用いられていた。
性、印刷適正、光沢性に優れ包装材料としての需要は多
い。しかし、防湿性、低温耐性、強度、ヒートシール性
が劣るために、これらの性質を補うことを目的として合
成ポリマーとのラミネート品が多く用いられている。こ
れらの用途に用いられるポリマーとしては、これまでポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系のフ
ィルムが用いられていた。
【０００５】しかし、これらのポリマーは自然環境下で
の分解性がほとんどなく、廃棄され埋設された場合、本
来分解性であるセロハンの分解速度を大幅に低下させ
る。また、焼却した際には多量の熱を発生するために、
燃焼炉を傷める等の問題があった。
の分解性がほとんどなく、廃棄され埋設された場合、本
来分解性であるセロハンの分解速度を大幅に低下させ
る。また、焼却した際には多量の熱を発生するために、
燃焼炉を傷める等の問題があった。
【０００６】近年、熱可塑性で生分解性のあるポリマー
として、乳酸とそのコポリマーが知られるようになっ
た。この乳酸ポリマーは、動物の体内で数カ月から１年
のうちに１００％生分解する。また、土壌や海水中にお
かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を初め、約
１年で消滅する。分解生成物は、乳酸と二酸化炭素と水
ですべて無害である。
として、乳酸とそのコポリマーが知られるようになっ
た。この乳酸ポリマーは、動物の体内で数カ月から１年
のうちに１００％生分解する。また、土壌や海水中にお
かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を初め、約
１年で消滅する。分解生成物は、乳酸と二酸化炭素と水
ですべて無害である。
【０００７】米国特許１，９９５，９７０、２，３６
２，５１１、２，６８３，１３６には乳酸の重合に関す
る製造法が示されている。また米国特許３，６３６，９
５６、３，７９７，４９９には乳酸とグリコール酸のコ
ポリマーの製造法が示されている。乳酸のポリマーは、
通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状２量体から合成さ
れる。グリコール酸を共重合する場合には、ラクタイド
とグリコール酸の２量化物であるグリコライドを混合し
て開環重合を行う。乳酸または乳酸とグリコール酸の混
合物から直接脱水縮合によりポリマーを合成すると、長
時間かけても高分子量のポリマーを得ることが出来な
い。これに対してラクタイドまたはラクタイドとグリコ
ライドを原料として開環重合により合成した直鎖状ポリ
エステルは分子量が高い。
２，５１１、２，６８３，１３６には乳酸の重合に関す
る製造法が示されている。また米国特許３，６３６，９
５６、３，７９７，４９９には乳酸とグリコール酸のコ
ポリマーの製造法が示されている。乳酸のポリマーは、
通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状２量体から合成さ
れる。グリコール酸を共重合する場合には、ラクタイド
とグリコール酸の２量化物であるグリコライドを混合し
て開環重合を行う。乳酸または乳酸とグリコール酸の混
合物から直接脱水縮合によりポリマーを合成すると、長
時間かけても高分子量のポリマーを得ることが出来な
い。これに対してラクタイドまたはラクタイドとグリコ
ライドを原料として開環重合により合成した直鎖状ポリ
エステルは分子量が高い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
のない、自然環境下に廃棄したり焼却した際に問題を生
じないラミネート積層フィルムを提供することを課題と
する。
のない、自然環境下に廃棄したり焼却した際に問題を生
じないラミネート積層フィルムを提供することを課題と
する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、土中や水中な
どで長期間の間に分解する性質を持つポリ乳酸を主成分
とするフィルムをセロハンと接着すると十分な接着性を
示し、また、このラミネート積層フィルムは、透明性、
光沢性、防湿性が優れ、さらに大きな強度を持つことを
見いだし本発明を完成した。
題点を解決するために鋭意検討した結果、土中や水中な
どで長期間の間に分解する性質を持つポリ乳酸を主成分
とするフィルムをセロハンと接着すると十分な接着性を
示し、また、このラミネート積層フィルムは、透明性、
光沢性、防湿性が優れ、さらに大きな強度を持つことを
見いだし本発明を完成した。
【００１０】本発明に用いられるポリマーは、ポリ乳酸
と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーとの混合物、ま
たは乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマーで
ある。他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が用いられる。
と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーとの混合物、ま
たは乳酸と他のヒドロキシカルボン酸とのコポリマーで
ある。他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカプロン酸等が用いられる。
【００１１】これらのポリマーは、乳酸、あるいは他の
ヒドロキシカルボン酸から直接脱水重縮合することによ
って合成した物でも良いし、ラクタイド、またはグリコ
ライドやε−カプロラクトン、またはそれらの混合物を
開環重合することによって得られた物でも良い。またポ
リ乳酸と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーを高温下
エステル交換反応することによって合成したコポリマー
でも良い。ポリマーを構成する乳酸は、Ｌ−乳酸または
Ｄ−乳酸またはそれらの混合物のいずれでもよい。
ヒドロキシカルボン酸から直接脱水重縮合することによ
って合成した物でも良いし、ラクタイド、またはグリコ
ライドやε−カプロラクトン、またはそれらの混合物を
開環重合することによって得られた物でも良い。またポ
リ乳酸と他のヒドロキシカルボン酸のポリマーを高温下
エステル交換反応することによって合成したコポリマー
でも良い。ポリマーを構成する乳酸は、Ｌ−乳酸または
Ｄ−乳酸またはそれらの混合物のいずれでもよい。
【００１２】ポリマーの平均分子量は、１万から１００
万が好ましい。これより低い分子量ではフィルム等の成
形品にしたときの強度が小さく実用に適さない。また、
これより分子量が高いと、熱時溶融した状態での粘度が
高く、成形加工性が劣る。
万が好ましい。これより低い分子量ではフィルム等の成
形品にしたときの強度が小さく実用に適さない。また、
これより分子量が高いと、熱時溶融した状態での粘度が
高く、成形加工性が劣る。
【００１３】本発明のラミネート積層フィルムに用いら
れるセロハンの種類は特に制限はなく、普通セロハン、
防湿セロハン等が用いられる。
れるセロハンの種類は特に制限はなく、普通セロハン、
防湿セロハン等が用いられる。
【００１４】ラミネートの方法としては、溶液コーティ
ング法、熱溶融法、押出積層法などの方法が知られてい
る。接着剤を用いる場合には、膠、ゼラチン、カゼイ
ン、澱粉等の分解性の物を用いることが好ましい。ま
た、積層する前にセロハン紙の表面を有機チタン化合物
やポリエチレンイミン等でアンカーコーティングする方
法も用いられる。
ング法、熱溶融法、押出積層法などの方法が知られてい
る。接着剤を用いる場合には、膠、ゼラチン、カゼイ
ン、澱粉等の分解性の物を用いることが好ましい。ま
た、積層する前にセロハン紙の表面を有機チタン化合物
やポリエチレンイミン等でアンカーコーティングする方
法も用いられる。
【００１５】本発明の分解性ラミネート積層フィルムは
さらに他のフィルム、例えばアルミ薄や紙等と積層して
用いることもできる。
さらに他のフィルム、例えばアルミ薄や紙等と積層して
用いることもできる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明の方法を具体的に
説明する。
説明する。
【００１７】実施例１ １５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ５０μのセロハン紙に接
着剤として３０％ゼラチンを塗布し、重量平均分子量１
５万のポリＬ−乳酸から得られた厚さ３０μｍのフィル
ムを重ねて１ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で一晩圧着し、その後
６０℃で１日乾燥した。セロハンとポリマーフィルムの
接着力は良好で、丈夫なフィルムが得られた。またこの
ラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２
カ月後に取り出して調べたところフィルムは劣化してお
り、外力により容易に形が崩れた。
着剤として３０％ゼラチンを塗布し、重量平均分子量１
５万のポリＬ−乳酸から得られた厚さ３０μｍのフィル
ムを重ねて１ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で一晩圧着し、その後
６０℃で１日乾燥した。セロハンとポリマーフィルムの
接着力は良好で、丈夫なフィルムが得られた。またこの
ラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２
カ月後に取り出して調べたところフィルムは劣化してお
り、外力により容易に形が崩れた。
【００１８】実施例２ １５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ５０μのセロハン紙に実
施例１と同様のポリ乳酸フィルムをを重ねて２００℃の
熱プレスで３０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下５分間圧着した。
セロハンとポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で
表面の光沢の良い美しいフィルムが得られた。またこの
ラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２
カ月後に取り出して調べたところ、表面のフィルムは劣
化しており、外力により容易に形が崩れた。
施例１と同様のポリ乳酸フィルムをを重ねて２００℃の
熱プレスで３０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下５分間圧着した。
セロハンとポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で
表面の光沢の良い美しいフィルムが得られた。またこの
ラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２
カ月後に取り出して調べたところ、表面のフィルムは劣
化しており、外力により容易に形が崩れた。
【００１９】実施例３ ポリＬ−乳酸のフィルムの代わりに、重量平均分子量１
１万のＬ−乳酸とＤ−乳酸の９：１のコポリマーから得
られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた以外は実施例２
と同様の方法でラミネートフィルムを得た。セロハンと
ポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で表面の光沢
の良い美しいフィルムが得られた。またこのラミネート
フィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２カ月後に取
り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力に
より容易に形が崩れた。
１万のＬ−乳酸とＤ−乳酸の９：１のコポリマーから得
られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた以外は実施例２
と同様の方法でラミネートフィルムを得た。セロハンと
ポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で表面の光沢
の良い美しいフィルムが得られた。またこのラミネート
フィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２カ月後に取
り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力に
より容易に形が崩れた。
【００２０】実施例４ ポリＬ−乳酸のフィルムの代わりに、重量平均分子量５
万のＬ−乳酸とグリコール酸の１：１のコポリマーから
得られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた以外は実施例
２と同様の方法でラミネートフィルムを得た。セロハン
とポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で表面の光
沢の良い美しいフィルムが得られた。またこのラミネー
トフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２カ月後に
取り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力
により容易に形が崩れた。
万のＬ−乳酸とグリコール酸の１：１のコポリマーから
得られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた以外は実施例
２と同様の方法でラミネートフィルムを得た。セロハン
とポリマーフィルムの接着力は良好で、丈夫で表面の光
沢の良い美しいフィルムが得られた。またこのラミネー
トフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験し、２カ月後に
取り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力
により容易に形が崩れた。
【００２１】実施例５ ポリＬ−乳酸のフィルムの代わりに、重量平均分子量６
万のＬ−乳酸と６−ヒドロキシカプロン酸の１：１のコ
ポリマーから得られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた
以外は実施例２と同様の方法でラミネートフィルムを得
た。セロハンとポリマーフィルムの接着力は良好で、丈
夫で表面の光沢の良い美しいフィルムが得られた。また
このラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験
し、２カ月後に取り出して調べたところフィルムは劣化
しており、外力により容易に形が崩れた。
万のＬ−乳酸と６−ヒドロキシカプロン酸の１：１のコ
ポリマーから得られた厚さ２５μｍのフィルムを用いた
以外は実施例２と同様の方法でラミネートフィルムを得
た。セロハンとポリマーフィルムの接着力は良好で、丈
夫で表面の光沢の良い美しいフィルムが得られた。また
このラミネートフィルムを４０℃の堆肥中で分解試験
し、２カ月後に取り出して調べたところフィルムは劣化
しており、外力により容易に形が崩れた。
【００２２】実施例６ １５０ｍｍ×１５０ｍｍの厚さ５０μのセロハン紙に分
子量１１万のポリＬ−乳酸の５％クロロホルム溶液を
０．５ｇ塗布し、室温で一晩乾燥した。得られたラミネ
ートフィルムを５０℃減圧下乾燥した。またこのラミネ
ートフィルムを４０℃堆肥中で分解試験し１カ月後に取
り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力に
より容易に形が崩れた。
子量１１万のポリＬ−乳酸の５％クロロホルム溶液を
０．５ｇ塗布し、室温で一晩乾燥した。得られたラミネ
ートフィルムを５０℃減圧下乾燥した。またこのラミネ
ートフィルムを４０℃堆肥中で分解試験し１カ月後に取
り出して調べたところフィルムは劣化しており、外力に
より容易に形が崩れた。
【００２３】
【発明の効果】本発明により、土中や水中などの自然環
境下で一定の期間で分解し、透明性、防湿性に優れ、さ
らに大きな強度を持つ表面の光沢がよく美しい外観を持
ったラミネート積層フィルムを得ることができる。
境下で一定の期間で分解し、透明性、防湿性に優れ、さ
らに大きな強度を持つ表面の光沢がよく美しい外観を持
ったラミネート積層フィルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠田 法正 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−334448（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−222421（ＪＰ，Ａ) 実公 昭37−29460（ＪＰ，Ｙ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B65D 65/40
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリ乳酸または乳酸とオキシカルボン酸
のコポリマーを主成分とする熱可塑性分解性ポリマーフ
ィルムと、再生セルロースフィルムからなる分解性ラミ
ネート積層フィルム。 - 【請求項２】 乳酸がＤ−乳酸、Ｌ−乳酸またはそれら
の混合物である請求項１記載のラミネート積層フィル
ム。 - 【請求項３】 オキシカルボン酸がグリコール酸、また
は６−ヒドロキシカプロン酸である請求項１記載のラミ
ネート積層フィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3199164A JP3071881B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 分解性ラミネート組成物 |
| CA 2068368 CA2068368A1 (en) | 1991-05-13 | 1992-05-11 | Degradable laminate composition |
| EP19920304269 EP0514137B2 (en) | 1991-05-13 | 1992-05-12 | Degradable laminate composition |
| DE1992624772 DE69224772T3 (de) | 1991-05-13 | 1992-05-12 | Abbaubare Schichtstoffzusammensetzung |
| US08/338,791 US5434004A (en) | 1991-05-13 | 1994-11-08 | Degradable laminate composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3199164A JP3071881B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 分解性ラミネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0538784A JPH0538784A (ja) | 1993-02-19 |
| JP3071881B2 true JP3071881B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=16403229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3199164A Expired - Lifetime JP3071881B2 (ja) | 1991-05-13 | 1991-08-08 | 分解性ラミネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071881B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3330712B2 (ja) * | 1994-01-11 | 2002-09-30 | 三菱樹脂株式会社 | ポリ乳酸系フィルムの製造方法 |
| JPH07205278A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法 |
| JP2002210869A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | シートおよびシート成形体 |
| JP2003002984A (ja) * | 2002-06-14 | 2003-01-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系フィルム |
-
1991
- 1991-08-08 JP JP3199164A patent/JP3071881B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0538784A (ja) | 1993-02-19 |
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