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JP3065341B2 - 改良されたポリイミド及びフルオロポリマーを含むフィルム及びラミネート - Google Patents

改良されたポリイミド及びフルオロポリマーを含むフィルム及びラミネート

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JP3065341B2
JP3065341B2 JP2504601A JP50460190A JP3065341B2 JP 3065341 B2 JP3065341 B2 JP 3065341B2 JP 2504601 A JP2504601 A JP 2504601A JP 50460190 A JP50460190 A JP 50460190A JP 3065341 B2 JP3065341 B2 JP 3065341B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、ポリイミドとフルオロポリマーとの間の非
常に高い接着性を特徴とする新規なポリイミド及びフル
オロポリマーを含むフィルムに関する。このようなフィ
ルムは、例えばアビオニック系用の電気絶縁テープをつ
くるのに有用である。更に本発明は、優れた化学的性
質、熱的性質、物理的性質及び機械的性質、特にアーク
トラッキング及び切断に対する改良された抵抗性を有す
るワイヤ構造物及びケーブル構造物用の絶縁材としての
改良された接着性及び凝集力の積層複合材料の調製に使
用するためのこのようなフィルムの組合せに関する。
高温ワイヤ及びケーブルの絶縁材、特に航空宇宙ワイ
ヤ及びケーブル用の絶縁材は、優れた電気的性質、切断
及び摩耗に対する抵抗性、難燃性、低発煙性、使用中の
安全性、剥離及び終端の容易なこと、並びに薬品及び溶
剤に対する抵抗性の組合せを必要とする。PTFE及びTFE
とヘキサフルオロプロピレンとのコポリマー、例えばテ
フロン(商標)FEPまたはペルフルオロビニルエーテル
とのコポリマー、例えばテフロン(商標)PFAの如きフ
ルオロポリマーをベースとする高温ワイヤ及びケーブル
絶縁材が当業界で公知である。このような絶縁材は、そ
れが接触し得る液体、例えば“スカイドロル(Skydro
l、商標)”に対して優れた薬品抵抗性を有し、しかも
同様に優れた誘電特性及び耐候性を有するが、その機械
的性質はそれがしばしば引掻き摩耗に対して殆ど抵抗性
を示さず、しかも特にアビオニック系(これは180℃で
の操作を条件とし、200℃へのエクスカーション(excur
sion)に遭遇することがある)中のその使用に伴なう高
温で切断に対して所望されるよりも劣る抵抗性を示すよ
うなものである。
高温に於けるこの機械的欠陥に取り組むため、ポリイ
ミド樹脂並びにフルオロポリマーを組み込む絶縁材組成
物が考案されていた。このような絶縁材はしばしばカプ
トン(Kapton、商標)の如きポリイミドフィルムをベー
スとし、これらが最初にFEPまたはPFAの如きTFEコポリ
マー、例えばカプトン(商標)Fで被覆または積層され
る。その後、これらのフィルムは、それらが高温で導体
上に巻付けられる間に自己接着性であるテープにスリッ
トされる。その後、これらの巻付けられたテープは、フ
ルオロポリマーでテープで張られてもよく、あるいは押
出されてもよく、その外部がフルオロポリマーの良好な
薬品抵抗性、耐候性、及び誘電挙動を示し、そのポリイ
ミド内部が機械的靭性を与えて高温に於ける引掻き摩耗
及び切断に対する良好な抵抗性を与えるワイヤ絶縁材を
与える。
ポリイミドを含む構造物は、ポリイミドが非常に良好
な高温特性を有するので非常に望ましい特性のバランス
を有すると考えられるが、或種の条件下でポリイミドを
含む構造物はアークトラッキングを生じることがあり、
炭素質の炭の生成を生じることが測定された。得られる
導電路は、一見したところ小さい電圧が適用される時
に、急速に拡大し得る。アークトラッキングは、短絡が
導体と適度に導電性の液体の如き絶縁材の外部の導電性
媒体との間に生じる場合に、電気アークの存在下の終局
の破損である。このような破損は絶縁材への比較的わず
かな機械的損傷により引き起こされることがあり、これ
は電気アークの高温で急速に拡大されるようになる。
フルオロポリマー及びフルオロポリマーを含む材料
は、アークトラッキングを生じることの非常に少ない傾
向を含む優れた電気特性を有する。しかしながら、フル
オロポリマーは一般に軟質であり、アビオニックス中の
絶縁構造物の使用が所望される場合に特に高温で切断さ
れクリープする傾向がある。
ポリイミド及びフルオロポリマーの多くのこのような
ハイブリッド構造物は、専らTFEコポリマーの層を含
む。しかしながら、専らFEAまたはPFAの如きTFEコポリ
マーであるテーピング要素中のフルオロポリマー層の存
在は、ポリイミドとフルオロポリマーとの間のごく限ら
れた接着が当該技術の現在の状態の場合のように得られ
る時に、高温で離層を受けやすいテープ巻付け要素をも
たらす。専らTFEコポリマーを含む結合層を使用するテ
ープをベースとする既知のポリイミド絶縁材の別の欠点
は、このような絶縁材がアークトラッキングに対して良
好な抵抗性を一貫して示さないことである。
カプトン(商標)Fの如き現行のフィルム中のポリイ
ミドとポリイミドに直接適用されるFEPまたはPFAとの間
の接着は、典型的には室温で約4ポンド/スイッチ(0.
7kg/cm)であるので、それが可能な程充分には発現され
ていない。これらのコポリマーはそれらの融点より下で
も軟化し流動し始めるので、これらの既知のフィルムに
関する界面に於ける破損機械は接着層破損であり、剥離
はそれらの融解温度に較べて比較的低温で開始し得る。
DF2929またはDF2919の如き、その他のポリイミド/フ
ルオロポリマーをベースとするテープが、ケミカル・フ
ァグリックス・コーポレーション(Chemical Fabrics C
orporation)から市販されている。これらのテープはPT
FEホモポリマー及びポリイミドの上のFEPまたはPFAの如
きPTFEのトップコートを含むが、それらは本発明のフィ
ルムのようにポリイミドとフルオロポリマーとの間に発
現された非常に高い接着性を示さない。
米国特許第3,616,177号明細書は、一面または両面でF
EPコポリマーで被覆され、更に一面でPTFEポリマーで被
覆されたポリイミドを含む非対称の積層構造物を記載し
ている。しかしながら、このような構造物は、ごく限ら
れた接着性でもってポリイミド層の上に直接にTFEコポ
リマー(FEP)を使用することのために高温で離層する
傾向がある。
米国特許第4,628,003号明細書は、ヒートシール性の
高温絶縁包装材料を開示している。その包装材料は、二
つのフルオロポリマー層で被覆されたポリイミドを含む
フィルムである。ヘキサフルオロプロピレン/テトラフ
ルオロエチレンコポリマー並びにペルフルオロアルキル
ビニルエーテル及びペルフルオロプロピルビニルエーテ
ルとテトラフルオロエチレンとのコポリマーの如き、種
々のフルオロポリマーが、フルオロポリマー層に有効で
ある。また、夫々のフルオロポリマー層は、着色を与え
赤外吸収剤として作用する顔料を含み、また熱熟成後に
ヒートシール接着力の増大された保持をもたらす。ま
た、ポリイミドフィルムは、フルオロポリマー層の接着
性を改良するためにシランで処理されてもよい。しかし
ながら、これらのラミネート組成物は、特にポリイミド
/フルオロポリマー界面に於ける限られた界面接着性に
より引き起こされる重大な問題を完全には避けることが
できない。
従って、本発明の目的は、切断抵抗性を改良する手段
として高温に於ける優れた接着性及び凝集性を有する絶
縁テープをつくるための改良されたポリイミド及びフル
オロポリマーフィルムを提供することである。
また、本発明の目的は、存在する全フルオロポリマー
のPTFE含量を最大にすることにより、ポリイミド及びフ
ルオロポリマーテープを用いてつくられた既知のポリマ
ーがアークトラッキングを生じる傾向を減少し、または
なくすことである。
本発明の別の目的は、優れた性質を有するワイヤ及び
ケーブル用の絶縁材としての改良された積層複合材料、
並びにこのような積層複合材料及び関連のワイヤ構造物
及びケーブル構造物の製造方法を提供することである。
発明の要約 これらの目的及びその他の目的は、本発明の新規な多
層フィルム及びラミネートを使用することにより達成さ
れる。改良された接着強さ及びその他の性質の多層フィ
ルムは、ポリイミドの層とPTFE、熱相溶性TFEコポリマ
ー及びこれらの組合せまたはブレンドからなる群から選
ばれたフルオロポリマーの一つ以上の層とを組合せるこ
とによりつくられる。ポリイミド層とフルオロポリマー
層との間の剥離接着力は既知の製品よりも大巾に改良さ
れ、少なくとも9ポンド/インチ(1.6kg/cm)であるこ
とがわかった。このような多層フィルム及び少なくとも
一つのフルオロポリマーフィルムを用いてつくられた改
良された接着性及び凝集力の積層複合材料は、一様に充
分なものである。フルオロポリマーの一つ以上のフィル
ムはポリイミドを含むフィルムに熱溶接されるべきであ
ることが理解されるべきであり、そのフルオロポリマー
フィルムはPTFE、熱相溶性TFEコポリマー、及びこれら
の組合せまたはブレンドからなる群から選ばれたフルオ
ロポリマーを含む。
これらのフィルム及び積層複合材料を用いてつくられ
たワイヤ及びケーブル用の絶縁テープは、それらが同様
の従来技術の複合材料の欠点をもたないので、航空宇宙
用途に特に有用である。
また、本発明は多層複合材料の調製方法に関するもの
であり、その方法は少なくとも一つのポリイミドを含む
フィルムを調製し;ポリイミドを含むフィルムを、PTF
E、熱相溶性TFEコポリマー、及びこれらのブレンドから
なる群から選ばれた材料を含む接着剤層で被覆し;ポリ
イミドを含むフィルムの少なくとも一つの表面上の接着
剤層をフルオロポリマーフィルムで被覆し;ポリイミド
を含む層の少なくとも一つの表面上の接着剤層に第二の
フルオロポリマーフィルムを適用し;ついで層を熱溶接
して複合材料を形成することを含む。
本発明は、フルオロポリマー被着ポリイミド及び多層
ポリマーフィルムからつくられた絶縁テープを提供する
ものであり、ここでPTFE、TFEコポリマー及びこれらの
ブレンドからなる群から選ばれた材料はテーピング層の
ポリイミド/フルオロポリマー界面及びフルオロポリマ
ー/フルオロポリマー界面の両方で接着剤として使用し
得る。このような構造物は、絶縁系のPTFE含量を最大に
して最良の電気性能を与えると共に熱加工性と凝集構造
保全性との間のバランスを最適化するという利点を与え
る。
TFEコポリマーは、ポリイミド/フルオロポリマー界
面で単独で使用される時に、TFEコポリマーとPTFEホモ
ポリマーとのブレンド及びPTFE単独と同様に、高温に於
けるポリイミドからの離層に対して抵抗性にすることが
でき、ポリイミドに対する接着力を生じ、これは室温に
於ける従来技術のTFEコポリマー被着ポリイミドの接着
力の約3倍強いことがわかった。被着及び被着成分とし
て使用されるTFEコポリマーとPTFEとのブレンドは高温
破損機構(この機構は、コポリマーの融点より高くホモ
ポリマーそのものの融点に近い温度でさえも接着性では
なくて凝集性である)を示す。これは予期されないこと
である。何となれば、従来技術はこの結合を得るために
FEPまたはPFAの如きTFEコポリマーのみを使用すること
が望ましいことを強調しているからである。フルオロポ
リマー及びフルオロポリマー被着ポリイミドテープで絶
縁されたワイヤは、全フルオロポリマー含量がそのコポ
リマーよりもPTFEを基準とする場合に、アークトラッキ
ングに対してかなり抵抗性であることがわかった。これ
に関して、コポリマーを含む接着剤層へのPTFEの組込み
は、アークトラッキング抵抗性並びに接着性を改良する
という付加的な利益を与える。何となれば、所定のテー
ピング要素中の接着剤層は相当薄く(10.2ミル)保つこ
とができPTFEの最大の使用を可能にするからである。
PTFEは接着剤層の材料として単独で使用されてもよい
が、この結合を生じるためにPTFEと熱相溶性TFEコポリ
マーとの組合せを使用することが加工上の観点から更に
望ましい。何となれば、PTFE単独の使用はポリイミドま
たはポリイミド/フルオロポリマー界面の強度の崩壊へ
と導き得る加工温度及び加工時間を必要とするからであ
る。本発明によれば、熱相溶性TFEコポリマーは使用さ
れる必要があり、これはこれらのコポリマーが良好な物
理的性質をもつポリマーの溶融ブレンドを与えるように
PTFEと共加工性である必要があることを意味する。この
ような加工方法は本件出願人の共同未決米国特許出願第
226,614号及び同第305,748号に記載されており、これら
の特許が参考として本明細書に含まれる。
発明の説明 本発明によれば、少なくとも一つのポリイミドを含む
中央層及びPTFE、熱相溶性TFEコポリマー、またはこれ
らのブレンドの接着剤により互いに接着されてもよい少
なくとも一つのフルオロポリマー層を含む多層フィルム
が提供される。
熱相溶性TFEコポリマーは、FEP及びPFAからなる群か
ら選ばれることが好ましい。複合材料層の間の接着剤と
してPTFEとFEPまたはPFAとのブレンドを使用することに
より、その後、テープを同時に巻付けてワイヤ絶縁系を
つくることが容易にされ、全ての界面で非常に高い凝集
の程度をもたらす。更に、コポリマーは接着すべきテー
プの交接面の夫々中に存在するので、接着を得るために
物質輸送が溶融物中に実際に殆ど必要とされない。こう
して、所望の結果を得るのに最小の時間及び温度を要す
る。
本発明のワイヤ絶縁構造物は、現在使用されるものよ
りもPTFEが多い。何となれば、ポリイミドフィルムとフ
ルオロポリマーフィルムとの間、及びその系中に使用さ
れる種々のフルオロポリマーの層の間の結合層は、PTFE
コポリマー及びTFEコポリマーの両方を含み得るからで
ある。このような構造物は、ポリイミドが多い系及びこ
のような結合層中にそれ程良く結合されていないコポリ
マーを単独で使用する系よりも、電気アークの存在下の
終局的な破損に対して一層抵抗性である。
これらの理由のため、このような複合材料中でPTFE含
量を最大にすることが好ましい。一つ以上のフルオロポ
リマー層はPTFEから形成されてもよい。PTFEは、それら
がワイヤの巻付けに用意されるテープ中で未溶融状態で
あるように、結合層中に使用される場合には、このよう
な層の厚さは約0.2〜0.4ミルであるべきである。加え
て、接着剤層の厚さは、それらがTFEコポリマーを含む
場合には、最小にされるべきである。
強い高温電気アークの存在下のフルオロポリマーの挙
動の詳細は完全には理解されていないが、本発明の複合
材料の改良されたアークトラッキングは高温に於けるPT
FEの公知の融蝕挙動に良くかかわり得る。その理由のた
め、絶縁系をつくるのに使用されるフルオロポリマー層
中に現実に融蝕性である添加剤を混入することは有益で
あり得る。
このような添加剤は、二酸化炭素を放出する炭酸塩、
例えば炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムの如き、
アークの温度でガスを発生する無機物、または水もしく
は水和物を含む無機物を含む。その他の好適な添加剤
は、PTFEそのもののように、分解の際に炭素質副生物ま
たはその他の導電性副生物を生じないで分解するポリマ
ーを含む。これらの添加剤は、本発明の複合材料のフル
オロポリマー層、好ましくは絶縁すべき導体に最も近い
それらの層に混入することができる。
テープ巻付け中に導体そのものへの本発明の複合材料
のフルオロポリマー層の接着を避けるため、導体に隣接
する内部の層の面がPTFE単独を含み、一方、その反対側
の面がPTFE、熱相溶性TFEコポリマーまたはこれらのブ
レンドを含む接着剤を含み、構造物中のそれ自体及びそ
の他の層への熱溶接を促進することが望ましい。
レーザマーキングの目的のため、少なくとも一種の顔
料が本発明の複合材料のフルオロポリマー層、フィルム
または接着剤のいずれかに混入されてもよい。このよう
な顔料は、フルオロポリマーのフィルムまたは層の3〜
15重量%、好ましくは4〜10重量%、最も好ましくは4
〜8重量%を構成し得る。例えば、一種の顔料を混入す
るPTFEの外部のフルオロポリマー層が使用し得る。ま
た、夫々が対照の色の異なる顔料を混入する二つの層
が、この目的に使用されてもよい。その後、最も外側の
着色層のレーザエッチングが、ワイヤの型の同定のため
に対照の色を明らかにする。最も外側の着色層は、現在
市販されるレーザのエネルギー密度で同定コードのはっ
きりした鮮明度を得るために、約0.25ミルより厚くすべ
きではない。
本発明の複合材料のポリイミドを含むフィルムに使用
されるのに適した材料は、米国特許第3,616,717号明細
書に記載されており、その開示が参考として本明細書に
含まれる。カプトン(商標)H、カプトンHN、またはカ
プトンF並びにアピカル(Apical、商標)またはウピレ
ックス(Upilex、商標)の如き、その他のポリイミドフ
ィルムが、ポリイミド層中に使用し得る。ポリイミドフ
ィルム層は約0.5〜2.0ミル、好ましくは0.7〜1.0ミルの
厚さをもつべきである。
本発明に使用するためのPTFEは、380℃で少なくとも1
010ポイズ、好ましくは1010〜1012ポイズの溶融粘度を
有する高分子量をもつべきである。本発明に使用するた
めのPTFEは、テフロン(商標)30、AD(商標)1、及び
アルゴフロン(Algoflon、商標)60の如き材料の水性分
散液から誘導し得る。
このようなPTFEは、熱相溶性TFEコポリマー、好まし
くはFEP及びPFEと組合わされて複合材料の接着剤層を形
成する。FEPが使用される場合には、それは268℃の融点
及び372℃で3×104〜2.5×105ポイズの溶融粘度をもつ
べきである。FEPは、テフロン(商標)120、テフロンTE
9503、及びテフロンTE5582の如き材料の水性分散液から
誘導し得る。
PFAが本発明の接着剤層中に使用される場合には、そ
れは305℃の融点及び372℃で3×104〜2.5×105ポイズ
の溶融粘度をもつべきである。PFAはテフロン322Jの如
き材料の水性分散液から誘導し得る。接着剤層は被覆技
術または積層技術のいずれかにより適用し得る。それら
は水性分散液被覆物により形成されることが好ましい。
接着剤層は、少なくとも40容積%のPTFEを含むべきで
あり、残りはTFEコポリマー(これと、PTFEは熱相溶性
である)である。接着剤層は関して最も好ましい組成
は、50容積%のPTFE及び50容積%の熱相溶性TFEコポリ
マーである。
本発明の複合材料は、多種の絶縁包装材料を調製する
のに使用し得る。個々の層の厚さ、絶縁材料の全重量、
及び層間の重なりの程度は、所定の壁の厚さを有する所
望の絶縁材製品を与えるように変化し得る。例えば、二
つの中央のポリイミド層は一つの表面で二重のPTFE層で
層を形成されてもよく、上記の接着剤層が間にサンドイ
ッチにされる。別のPTFE層がポリイミド層の別の表面に
適用されてもよく、また接着剤層が間にサンドイッチに
される。これは、中央のポリイミドを含む層、外部のPT
FEを含む層及び内部のPTFEを含む層を形成する。顔料が
最も外側のPTFE層に混入されてもよく、一方、融蝕剤が
導体に最も近いPTFE層中に混入されてもよい。本発明の
接着剤層は、全包装材の優れた接着を与える。
以下の非限定的な実施例は、本発明を更に説明するた
めに示される。
実施例 1 カプトン(商標)HNの2ミルのポリイミドフィルム
を、ポリイミドフィルムの夫々の面に50重量%のPTFE及
び50重量%のPFAを含む0.05ミルの樹脂被覆物を得るよ
うに、テフロン(商標)30B及びテフロン322Jから夫々
誘導されたPTFE及びPFAの水性分散液ブレンドで最初に
被覆した。続いて、このフィルムをテフロン30B分散液
で被覆してPTFEの0.5ミルのアロイ化した(alloyed)コ
ポリマー層にオーバーコートをつくった。最後に、最初
の被覆に使用したのと同じ共分散液(codispersion)を
使用して同じPTFE/PFAアロイのトップコートを適用し
た。これらの被覆物を、長さ7フィート(213cm)の蒸
発/焼付帯域及び長さ7フィート(213cm)の溶融帯域
を備えた通常の浸漬被覆タワー中で3〜4フィート(91
〜122cm)/分のライン速度で適用した。溶融帯域中の
ウエブ温度は約680゜F(360℃)であった。
この多層のフルオロポリマー被着ポリイミドフィルム
は、カプトンFの如きその他のフルオロポリマー被着ポ
リイミドに関して規定された被着強さに匹敵する約4ポ
ンド/インチ(0.7kg/cm)の室温の180゜剥離接着強さ
を示した。
その後、このフィルムを8フィート(244cm)の長さ
の乾燥帯域及び8フィート(244cm)の長さの焼付/溶
融帯域を有する対流加熱炉中に通すことにより更に熱処
理した。熱対流炉の焼付/溶融帯域内に含まれる熱エネ
ルギーの付加的な源は、22ワット/平方インチの最大ワ
ット密度を有する4フィート(122cm)の長さの輻射電
気加熱器であった。
炉中のフィルムの移動のライン速度は5フィート(15
2cm)/分であり、対流加熱溶融帯域の温度は750゜F(3
99℃)であった。重要なことに、輻射加熱器にエネルギ
ーをかけて1000゜F(538℃)のエミッター温度を与え
た。この輻射エミッターに暴露されるフィルムの滞留時
間は約45秒であった。
この熱処理後に、室温に於ける剥離接着強さは、9ポ
ンド/インチ(1.6kg/cm)より上に著しく上昇し、これ
は市販のフルオロポリマー被着ポリイミドフィルムの接
着強さ(同じ測定方法により典型的に3〜5ポンド/イ
ンチ(0.53〜0.89kg/cm)である)を良く上まわった。
同様に重要なことに、この種のフィルムを適度の圧力
下で670゜F(354℃)で自己シールした場合、接着が180
゜剥離方式で高温(350℃)で一定の負荷のもとにクリ
ープする傾向を調べたところ、TFEコポリマー単独をベ
ースとするフルオロポリマー被着フィルムのその傾向に
較べて著しく減少されることがわかった。350℃(PTFE
及びPFAの両方の融点より高い)で0.5ポンド/インチ
(0.09kg/cm)の負荷のもとで、剥離速度はわずかに1/1
6〜1/8インチ(0.16〜0.32cm)/分であった。このフル
オロポリマー被着の高温クリープのこの低い速度は、優
れた高温切断抵抗性に言い換えることができると考えら
れ、接着剤層中へPTFEを組込むことの効果を示す。
更に剥離表面の顕微鏡試験は、ポリイミドへのフルオ
ロポリマーの接着層破損が起こらなかったことを示し
た。むしろ、アロイ化された接着剤またはPTFE層そのも
の中の凝集破壊が起こり、これは本発明のフィルム中の
ポリイミドとフルオロポリマーとの間の接着剤結合の大
きな熱安定性を示す。FEPの如きTFEコポリマー単独をベ
ースとし、高い室温接着性を示さないフルオロポリマー
被着ポリイミドに関して観察された破損機構は接着層破
損であり、フルオロポリマーの融点より下でよく開始さ
れることがある。
本発明の型のフィルムは、それらの良く発現された接
着性の効果により、同様の接着剤層を有するフルオロポ
リマーフィルムと組合せて、テープ巻付けワイヤ絶縁材
として優れていることがわかった。高い切断抵抗性及び
優れたアークトラッキング挙動が観察された。
実施例 2 カプトン(商標)HNの1.0ミルのフィルムを実施例1
に記載されたのと同じアロイ化したPTFE/PFA分散液で被
覆して薄いフルオロポリマー接着剤層を与えた。
実施例1に記載された輻射熱履歴(1000゜F(538℃)
のエミッター)の不在の場合、夫々の表面に0.1ミルのP
FA層を含む3ミルのキャストPTFEフィルムに対するこの
フルオロポリマー被着ポリイミドフィルムの剥離強さ
は、わずかに1.0ポンド/インチ(0.18kg/cm)であっ
た。
実施例1に記載されたのと同じ被覆ポリイミドの熱輻
射処理後に、剥離強さは12.5ポンド/インチ(2.24kg/c
m)に上昇し、これは、TFEコポリマー表面をもつフルオ
ロポリマーフィルムに対して非常に強い凝集接着を形成
するこのような良く接着されたアロイ化されたPTFE/PFA
接着剤の能力を示す。
また、若干高いエミッター温度(1040゜F(560℃))
はTFEコポリマーまたはPTFE/TFEコポリマーアロイに対
してPTFEアロイの強い接着剤結合を生じるのに一層有効
であることが観察された。
更に、わずかに高いエミッター温度(1080゜F(582
℃)未満)は、ポリイミドに対するPTFEそのものの強い
接着を促進するのに有効である。操作可能の間に、これ
らのエミッター温度はポリイミドそのものを分解し始め
るのに充分高いが、ライン速度を変えることにより調節
し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カーバー キース ジー アメリカ合衆国 ニューハンプシャー州 03045 ゴッフスタウン ハイ スト リート 39 (72)発明者 ラプトン イー シー ジュニア アメリカ合衆国 ニューハンプシャー州 03102 ベッドフォード ピーオーボ ックス 415 (56)参考文献 特開 昭61−35245(JP,A) 特開 昭61−64448(JP,A) 特開 昭61−141532(JP,A) 米国特許3422215(US,A) 英国特許1225151(GB,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (33)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも一つのポリイミドを含むフィル
    ム;及び ポリイミドを含むフィルムに適用された一つ以上の接着
    性フルオロポリマー層を含み、前記接着性フルオロポリ
    マー層が、PTFE、熱相溶性TFEコポリマー、又はこれら
    のブレンドから成る群から選ばれる材料を含む改良され
    た接着性の多層複合材料であって、前記多層複合材料
    が、ポリイミド/接着性フルオロポリマー層界面におい
    て、接着破壊ではない、接着性フルオロポリマー層内で
    の凝集破壊による剥離接着で評価される事を特徴とする
    多層複合材料。
  2. 【請求項2】少なくとも一つのフルオロポリマーフィル
    ム層が、ポリイミドを含むフィルム層に適用され、接着
    性フルオロポリマー層が、前記ポリイミドを含むフィル
    ムとフルオロポリマーフィルム層との間に適用される、
    請求項1に記載の複合材料。
  3. 【請求項3】少なくとも一つのポリイミドを含むフィル
    ム;及び ポリイミドを含むフィルムに適用された、PVF2と熱相溶
    性VF2コポリマーのブレンド、又はVF2コポリマーのブレ
    ンドを含む一つ以上の接着性フルオロポリマー層を含む
    改良された接着性の多層複合材料であって、前記多層複
    合材料が、ポリイミド/接着性フルオロポリマー層界面
    において、接着破壊ではない、接着性フルオロポリマー
    層内での凝集破壊による剥離接着で評価される事を特徴
    とする多層複合材料。
  4. 【請求項4】少なくとも一つのフルオロポリマーフィル
    ム層が、ポリイミドを含むフィルム層に適用され、接着
    性フルオロポリマー層が、前記ポリイミドを含むフィル
    ムとフルオロポリマーフィルム層との間に適用される、
    請求項3に記載の複合材料。
  5. 【請求項5】夫々の接着性フルオロポリマー層が、厚さ
    0.05〜1.50ミルである、請求項1又は2に記載の複合材
    料。
  6. 【請求項6】夫々の接着性フルオロポリマー層が、厚さ
    0.75〜1.20ミルである、請求項1又は2に記載の複合材
    料。
  7. 【請求項7】前記接着性フルオロポリマー層が、PTFEと
    TFEコポリマーであって、PTFEの量が、前記接着性フル
    オロポリマー層の60〜40容量%である、請求項1又は2
    に記載の複合材料。
  8. 【請求項8】夫々の接着性フルオロポリマー層が、厚さ
    0.05〜0.2ミルである、請求項1又は2に記載の複合材
    料。
  9. 【請求項9】夫々の接着性フルオロポリマー層が、厚さ
    0.08〜0.15ミルである、請求項1又は2に記載の複合材
    料。
  10. 【請求項10】接着性フルオロポリマー層がPTFEに隣接
    する場合、該接着性フルオロポリマー層が、0.15〜0.40
    ミルの厚さである、請求項1又は2に記載の複合材料。
  11. 【請求項11】接着性フルオロポリマー層が、100%のP
    TFEである、請求項1又は2に記載の複合材料。
  12. 【請求項12】複合材料の全体の厚さが、0.80〜2.0ミ
    ルである、請求項1又は2に記載の複合材料。
  13. 【請求項13】二酸化炭素を放出する炭酸塩、水和の水
    を含む無機物、及び分解の際に炭素質副生成物又はそれ
    らの導電性副生成物を生じないで分解するポリマーから
    成る群から選ばれる融蝕添加剤を更に含み、前記融蝕添
    加剤が複合材料の一つ以上の層中に混入される、請求項
    1又は2に記載の複合材料。
  14. 【請求項14】PTFEが、380℃で少なくとも1010ポイズ
    の溶融粘度を有する、請求項1又は2に記載の複合材
    料。
  15. 【請求項15】PTFEが、380℃で少なくとも1010〜1012
    ポイズの溶融粘度を有する、請求項1又は2に記載の複
    合材料。
  16. 【請求項16】接着性フルオロポリマー層が、PTFEとTF
    Eコポリマーである場合、前記TFEコポリマーがFEP及びP
    FAから成る群から選ばれる、請求項1又は2に記載の複
    合材料。
  17. 【請求項17】FEPが268℃の溶融点を有する、請求項16
    に記載の複合材料。
  18. 【請求項18】FEPが、372℃で、3×104〜2.5×1015
    イズの溶融粘度を有する、請求項16に記載の複合材料。
  19. 【請求項19】PFAが305℃の溶融点を有する、請求項16
    に記載の複合材料。
  20. 【請求項20】PFAが、372℃で、3×104〜2.5×105
    イズの溶融粘度を有する、請求項16に記載の複合材料。
  21. 【請求項21】複合材料の一つ以上の層中に混入される
    顔料を更に含む、請求項1又は2に記載の複合材料。
  22. 【請求項22】顔料が、該層の3〜15重量%の量で混入
    される、請求項21に記載の複合材料。
  23. 【請求項23】顔料が、該層の4〜10重量%の量で混入
    される、請求項21に記載の複合材料。
  24. 【請求項24】顔料が、該層の4〜8重量%の量で混入
    される、請求項21に記載の複合材料。
  25. 【請求項25】請求項1〜4のいずれか1項に記載の多
    層複合材料を含む事を特徴とする積層電気回路。
  26. 【請求項26】請求項1〜4のいずれか1項に記載の多
    層複合材料を含むテープで絶縁されている事を特徴とす
    るワイヤ。
  27. 【請求項27】ポリイミドを含むフィルムが、厚さ0.5
    〜2.0ミルである、請求項1〜4に記載の複合材料。
  28. 【請求項28】ポリイミドを含むフィルムが、厚さ0.7
    ミルである、請求項1〜4に記載の複合材料。
  29. 【請求項29】ポリイミドを含むフィルムが、厚さ1.0
    ミルである、請求項1〜4に記載の複合材料。
  30. 【請求項30】多層複合材料をベースとした改良された
    切断抵抗を有する絶縁されたワイヤ構造物であって、 少なくとも一つのポリイミドを含むフィルム;及び PTFE、熱相溶性TFEコポリマー、又はこれらのブレンド
    から成る群から選ばれる材料を含む、ポリイミドを含む
    フィルムに適用された一つ以上の接着性フルオロポリマ
    ー層を含み、前記改良された切断抵抗が、ポリイミドと
    接着性フルオロポリマー層の改良された接着から誘導さ
    れ、前記改良された接着が、ポリイミド/接着性フルオ
    ロポリマー層界面において、接着破壊ではない、接着性
    フルオロポリマー層内での凝集破壊による剥離接着で評
    価される事を特徴とする絶縁されたワイヤ構造物。
  31. 【請求項31】多層複合材料において、少なくとも一つ
    のフルオロポリマーフィルム層がポリイミドを含むフィ
    ルム層に適用され、接着性フルオロポリマー層が、前記
    ポリイミドを含むフィルムとフルオロポリマーフィルム
    層との間に適用される、請求項30に記載の絶縁されたワ
    イヤ構造物。
  32. 【請求項32】多層複合材料をベースとした改良された
    切断抵抗を有する絶縁されたワイヤ構造物であって、 少なくとも一つのポリイミドを含むフィルム;及び ポリイミドを含むフィルムに適用された、PVF2と熱相溶
    性VF2のコポリマーとのブレンド、又はVF2コポリマーの
    ブレンドを含む一つ以上の接着性フルオロポリマー層を
    含み、前記改良された切断抵抗が、ポリイミドと接着性
    フルオロポリマー層との改良された接着から誘導され、
    前記改良された接着が、ポリイミド/接着性フルオロポ
    リマー層界面において、接着破壊ではない、接着性フル
    オロポリマー層内での凝集破壊による剥離接着で評価さ
    れる事を特徴とする絶縁されたワイヤ構造物。
  33. 【請求項33】多層複合材料において、少なくとも一つ
    のフルオロポリマーフィルム層がポリイミドを含むフィ
    ルム層に適用され、接着性フルオロポリマー層が、前記
    ポリイミドを含むフィルムとフルオロポリマーフィルム
    層との間に適用される、請求項32に記載の絶縁されたワ
    イヤ構造物。
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