JP2979921B2 - 超薄膜積層体 - Google Patents
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Description
保護機能向上のために、切削工具、耐摩工具等の硬質基
材の表面、或いは電気・電子部品、摺動部品、機械部品
の表面に形成する超薄膜積層体に関するものである。
保護機能向上のため、WC基超硬合金、サーメット、セ
ラミックス、高速度鋼等からなる切削工具や耐摩工具等
の硬質基材の表面に、硬質被覆層として、PVD法やC
VD法によりTi、Hf、Zrの炭化物、窒化物、炭窒
化物あるいはAlの酸化物を単層又は複層形成すること
が行なわれている。
目的で、例えば特公平4−53642号公報に示される
ように、切削工具の硬質被覆層として上述したTiの炭
・窒化物にAlを固溶させ、それぞれTiとAlの複合
炭化物固溶体、複合窒化物固溶体および複合炭窒化物固
溶体を形成することが知られている。
(1993)919−925には、Ti−Al−N系の
硬質被覆層において、Al−Nの固溶度の増大とともに
耐酸化性は向上するが、Al−Nの固溶度が75モル%
を越えると硬度が低下すると報告されている。
れも被覆層を構成する物質固有の特性がそのまま被覆層
全体の特性を決定し、エンドミルやスローアウェイチッ
プ等の切削工具や耐摩工具に使用した場合、耐摩耗性と
耐酸化性の両立が難しく、特に高速切削や高硬度材料の
切削用途においては耐酸化性を重視した被覆層材質を採
用すると、耐摩耗性が低下するという問題があった。
て、nmオーダーの薄膜を積層し、界面での格子歪エネ
ルギーの効果により硬度上昇を図る方法もあるが、この
方法では、高硬度化の代わりに切削工具や耐摩工具に要
求される他の特性が犠牲になり、特に耐酸化性に関して
は効果が乏しいという欠点がある。
来、電気・電子部品、摺動部品、機械部品の表面に耐摩
耗膜や保護膜が形成され、例えば、磁気テープやフロッ
ピーディスク又は磁気ディスクといった高密度記録媒体
の表面には、耐摩耗膜としてCo−Ni、Co−P、γ
−Fe2 O3 が被覆されたり、或いは保護膜として、厚
さ80nm程度の二酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アル
ミ等の酸化物、窒化物、カーボン膜等が被覆されてい
る。
行に伴ない、保護膜にも一段の薄膜化が求められ、膜厚
として50nm以下にすることが要求されているが、こ
れに対して従来の保護膜では、膜厚を50nm以下に薄
くすると、耐摩耗性や耐食性が不十分になり、上記の要
求に対して十分に対応できない不具合がある。
切削工具や耐摩工具における硬質被覆層の耐摩耗性向上
を実現し、かつ電気・電子部品、摺動部品、機械部品の
表面の耐摩耗膜や保護膜としても優れた特性を有する超
薄膜積層体を提供することを目的としている。
め、この発明は、Ti、AlおよびNによって構成され
るTix Al1-x NおよびTiy Al1-y N(0≦x<
0.5、0.5<y≦1)なる2種類の化合物を、交互
に繰り返して積層し、積層体の全体組成として化学量論
的にアルミニウムリッチになるものとした構造を採用し
たのである。
層周期を0.5nm〜20nmとし、全体の膜厚を0.
5μm〜10μmとすることにより最も好ましい効果を
得ることができ、切削チップ、ドリルまたはエンドミル
の被覆層として用いる場合、上記超薄膜積層体を、WC
基超硬合金、サーメット、セラミックス、高速度鋼等の
硬質基材の表面に被覆する。
図1に示すように、2種類の化合物AとBを交互に繰り
返し積層した場合、化合物Aの厚み(t1 )と化合物B
の厚み(t2 )との和(t1 +t2 =λ)をいう。
体を、2は基材を示している。
場合、図2に示すように、超薄膜積層体1と基材2の間
に界面層3を設け、この界面層3を、周期律表IVa
族、Va族、VIa族の金属元素の群から選択される1
種以上の元素と、C、Nの1種以上との組み合せからな
る化合物の少なくとも1種からなる膜厚0.05μm〜
5μmのものとするのが好ましい。
電子部品や摺動部品、機械部品の表面の耐摩耗膜や保護
膜とする場合、電気・電子部品では全体の膜厚を5nm
〜2μm、摺動部品、機械部品においては全体の膜厚を
0.1μm〜10μmにするのがよい。
は、CVD法やPVD法があり、特にPVD法は、融点
や硬度が著しく高いセラミックス皮膜を500℃以下の
温度で形成することが可能であるため、基材の強度を容
易に維持することができ、また積層物間の界面層におけ
る原子拡散の影響を小さくできる点で好ましい作製法と
云える。
Nによって構成される2種類の化合物を用いて、化学量
論的にアルミニウムリッチなTix Al1-x N(0≦x
<0.5)、および化学量論的にチタンリッチなTiy
Al1-y N(0.5<y≦1)を交互に繰り返し積層
し、薄膜全体の組成として耐酸化性に優れたアルミニウ
ムリッチなTi−Al−N化合物とするものである。
薄膜層を含む構成とすることにより、アルミニウムリッ
チなTi−Al−N化合物の薄膜単体で起こる硬度の低
下が抑制され、従来技術では得られない高硬度と耐酸化
性の両立を実現できる。この特性を利用すれば、切削工
具や耐摩工具の被覆層として用いた場合、工具の摩耗寿
命の大幅な延命化を図ることができる。
5nm〜20nmという極めて薄い膜厚で積層した場
合、ビッカース硬度が荷重25gfで3500kgf/mm
2 以上という化合物の薄膜単体では得ることができない
高硬度が実現でき、優れた耐摩耗性が発現する。
下にした場合、結晶を構成する原子の中で界面を形成す
る原子、すなわち界面に接する原子が多くなり、物質固
有の特性よりも界面に起因する特性が顕著になり、界面
での格子歪エネルギーの効果により硬度上昇が発現する
ものと考えられる。一方、繰り返しの積層周期が0.5
nm以下の場合は、界面での相互拡散等の影響により積
層物質同士の混合層となり、逆に、繰り返しの積層周期
が20nm以上の場合には、個々の薄膜の単体としての
特性が支配的となり、いずれも積層による顕著な硬度上
昇効果を得ることができない。
接形成するよりも、両者の間に界面層を介在させる方
が、基材に対する超薄膜積層体の密着強度を向上させる
ことができる。これは、基材と超薄膜積層体という特性
の大きく異なる物質間に、中間的な特性を有する界面層
を設けることにより、特性の変化が連続的になり、膜の
残留応力の低減等の効果が期待できるからである。この
界面層の効果は、膜厚が0.05μm未満では密着強度
の向上が見られず、逆に、5μmを越えても密着強度の
更なる向上は見られず、所定の範囲で特有の効果を発揮
することができる。
−Al系以外のAl合金の窒化物、例えば(AlZr)
N、(AlNb)N、(AlHf)N等の合金組成を変
化させた被膜を積層させることによっても得られるが、
この発明では、耐酸化性と硬度の良好なバランスからT
i−Al窒化物を採用するものである。
実施例について説明する。なお、以下の各実施例におい
て超薄膜積層体を形成する場合、nmオーダーの積層周
期の測定は、透過電子顕微鏡(TEM)による観察およ
び小角X線解析法により行なっている。また、長周期の
積層構造に関しては、高分解能走査電子顕微鏡による積
層周期の測定も可能である。
格P30、形状がJISSNG432の超硬合金製切削
チップを複数用意し、その表面に、真空アーク放電によ
るイオンプレーティング法を用いて表1に示す超薄膜積
層構造を形成した。ここで、この発明の実施例の切削チ
ップ試料を、No.1〜No.26とした。
ており、試料の形成は、成膜装置4の内部に複数個のT
i−Al化合物のターゲット5、6を配置し、ターゲッ
トの中心点を中心としてこれ等のターゲット間で回転す
る基材保持具7に切削チップ8を装着し、切削チップの
回転数と真空アークの放電電流(ターゲット材料の蒸発
量)の一方又は両方を調整することにより繰り返しの積
層周期を調整した。
0-5Torrとし、この雰囲気中にArガスを導入して
10-2Torrの真空度を保持しながら500℃まで加
熱し、切削チップ8に−1000Vの電圧をかけて洗浄
を行なった後、Arガスを排気した。次に、成膜装置4
内にN2 ガス、CH4 ガスのいずれか1種類或いは数種
類を基材回転に合わせた時間制御により200cc/m
inの割合で導入し、この状態で真空アーク放電を行な
うことにより周期律表IVa族、Va族、VIa族の金
属元素、及びTi−Al化合物のターゲット5、6を蒸
発・イオン化させ、これによって、回転する切削チップ
がターゲットの前を通過する際にターゲット材料と導入
ガス中のC、Nとの化合物層を切削チップ上に形成し
た。
め、表1に試料27〜30で示す従来構造による硬質被
覆の切削チップを準備した。この場合、試料27〜29
は、通常の成膜装置を使用して真空アーク放電を用いた
イオンプレーティング法により、また試料30は、通常
のCVD法により、上述と同じ組成と形状の切削チップ
の表面に単独の硬質被覆層を形成して製作した。
種の切削チップ試料について、次の表2の条件により連
続切削試験と断続切削試験を行ない、切刃の逃げ面摩耗
幅を測定した。その各切削試験の結果を表3に示す。
質被覆層をPVD法で形成した試料27〜29は耐摩耗
性に劣り、CVD法で形成した試料30は基材の靱性劣
化により刃先の耐欠損性が低下した。これに対して、こ
の発明に係る試料1〜24(試料8は除く)は、連続切
削及び断続切削の両方において優れた耐摩耗性を有し、
また、基材の靱性が維持され、優れた耐欠損性を示し
た。
積層体を切削工具に適用した場合の繰り返しの積層周期
としては、0.5nm〜20nmが最適であり、さら
に、試料13〜18の試験結果から、界面層の膜厚とし
て0.05μm〜5μmが適当であることが明らかであ
る。
薄膜積層体の全体の膜厚として、0.5μm〜10μm
が適当であることがわかる。
薄膜積層体の構造は、0≦x<0.5の範囲にあるアル
ミニウムリッチなTix Al1-x Nの化合物と、0.5
<y≦1の範囲にあるチタンリッチなTiy Al1-y N
の化合物とを交互に繰り返し積層し、薄膜全体としてア
ルミニウムリッチなTi−Al−N化合物にすることが
適当であると言える。
品の耐摩耗膜や保護膜に適用した場合の耐摩耗性を確か
めるため、磁気ヘッドの表面に超薄膜積層体を被覆し、
その磁気ヘッドの磁気ディスクとの接触摩耗試験を行な
った。
ミニウムと炭化チタンからなる焼結体(ビッカース硬度
4000kgf/mm2 )を用い、これを磁気ディスク表面
の保護膜上に荷重600kgf/mm2 で押し付け、次に、
磁気ディスクを磁気ヘッドが浮上するまで高速回転さ
せ、浮上後回転を停止し、再び磁気ヘッドをディスク面
に接触させることを繰り返すCSS試験を行った。ここ
で、CSS試験とは、磁気ヘッドと磁気記録媒体とを接
触状態でセットした後、磁気記録媒体を回転浮上させた
後、回転を停止し、再び磁気ヘッドと磁気記録媒体を接
触させるサイクル試験である。
の繰り返し試験を行なった場合の結果を示している。
明に係る超薄膜積層体を用いた例であり、スパッタリン
グ法を用いて作成した。また、試料15は比較例であ
り、SiO2 を保護膜として用いたものである。
定ができず、真空中でのArイオンビーム(加速電圧3
KV)による層のエッチング速度と硬度との間に経験的
に正の相関があるため、エッチング速度を硬度の代替値
として示した。
<y≦1の諸元をもち、繰り返しの積層周期が0.5n
m〜20nmの範囲にある試料2〜5について、表面状
態や再生出力に変化が見られず、他の試料、特に従来構
造の試料15に比べて優れた耐摩耗性があることが示さ
れた。
硬度と耐酸化性とを同時に併せ持つことができるので、
切削工具や耐摩工具の被覆層に用いることにより基材強
度を維持したままで従来より優れた耐摩耗性を有するこ
とができ、特に高速切削や高硬度材料の切削用途におい
て、切削寿命を大きく延長させることができる。
発明の超薄膜積層体は、電気・電子部品や摺動部品、機
械部品の表面に対して耐摩耗性に優れた耐摩耗膜や保護
膜として、適用することができる。
磁気記録媒体、光学レンズ等の表面保護膜、或は光学特
性、電気特性等にも優れた薄膜を提供することができ
る。
被覆した状態を示す模式図、(b)はその部分拡大図
基材に被覆した状態を示す模式図
図
Claims (6)
- 【請求項1】 Ti、AlおよびNによって構成される
Tix Al1-x NおよびTiy Al1-y N(0≦x<
0.5、0.5<y≦1)なる2種類の化合物を、交互
に繰り返して積層し、積層体の全体組成として化学量論
的にアルミニウムリッチになるものとした超薄膜積層
体。 - 【請求項2】 請求項1に記載の超薄膜積層体におい
て、繰り返しの積層周期を0.5nm〜20nmとし、
全体の膜厚を0.5μm〜10μmとした超薄膜積層
体。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載の超薄膜積層体
を、WC基超硬合金、サーメット、セラミックス、高速
度鋼等の硬質基材の表面に被覆し、切削チップ、ドリル
またはエンドミルとして用いる超薄膜積層体の被覆物。 - 【請求項4】 請求項1又は2に記載の超薄膜積層体を
基材の表面に被覆し、その超薄膜積層体と基材との間
に、周期律表IVa族、Va族、VIa族の金属元素の
群から選択される1種以上の元素と、C、Nの1種以上
との組み合せからなる化合物の少なくとも1種からなる
膜厚0.05μm〜5μmの界面層を設けた超薄膜積層
体の被覆物。 - 【請求項5】 請求項1又は2に記載の超薄膜積層体に
おいて、電気・電子部品、摺動部品、機械部品の耐摩耗
膜あるいは保護膜として用いるビッカース硬度が荷重2
5gfで3500kgf/mm2 以上のものである超薄膜積
層体。 - 【請求項6】 請求項5に記載の超薄膜積層体におい
て、積層体の全体の膜厚を5nm〜10μmとした超薄
膜積層体。
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