JP2968843B2 - チオフェン置換シクロアミン - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、一般に、新規な種類のチオフェン置換シク
ロアミンに関する。さらに詳しく説明すると、本発明
は、殺菌剤として有用であると判明した、新規な種類の
チオフェン置換シクロアミンに関する。
ロアミンに関する。さらに詳しく説明すると、本発明
は、殺菌剤として有用であると判明した、新規な種類の
チオフェン置換シクロアミンに関する。
背景技術 植物病原性菌類の防除（control）は非常に経済的に
重要である。植物及び植物の部分（特に、幹、花、葉及
び根系）上での菌類増殖は、植物の生長を阻害し、例え
ば果実、野菜及び種子のような、商業的に貴重な作物の
生産に不利に影響することが知られている。
重要である。植物及び植物の部分（特に、幹、花、葉及
び根系）上での菌類増殖は、植物の生長を阻害し、例え
ば果実、野菜及び種子のような、商業的に貴重な作物の
生産に不利に影響することが知られている。
殺菌的に有効な組成物を形成するための窒素含有複素
環式化合物の使用は技術上周知である。
環式化合物の使用は技術上周知である。
特に、Pfiffnerへの米国特許第4,202,894号は、殺菌
剤として有用であると言われる。特定の種類の複素環式
化合物（主として、モルホリン及びピペリジン）を開示
する。
剤として有用であると言われる。特定の種類の複素環式
化合物（主として、モルホリン及びピペリジン）を開示
する。
さらに、４−（３−（４−（1,1−ジメチルエチル）
フェニル）−２−メチル）プロピル−2,6−（シス）−
ジメチルモルホリン−−浸透性葉殺菌剤（systemic fol
iar fungicide）として活性を有すると言われる化合物
は、Agricultural Chemicals,BookIV−−Fungicides,1
991改訂版、W.T.Thomsonによる、Thomson Publication
s（P.O.Box9335,Fresno,CA93791）,142頁に開示され
る。当業者が知っているように、植物病原性菌類による
災害に対してさらに有効な殺菌活性を有する新規な化合
物を開発する必要性が絶えず存在する。
フェニル）−２−メチル）プロピル−2,6−（シス）−
ジメチルモルホリン−−浸透性葉殺菌剤（systemic fol
iar fungicide）として活性を有すると言われる化合物
は、Agricultural Chemicals,BookIV−−Fungicides,1
991改訂版、W.T.Thomsonによる、Thomson Publication
s（P.O.Box9335,Fresno,CA93791）,142頁に開示され
る。当業者が知っているように、植物病原性菌類による
災害に対してさらに有効な殺菌活性を有する新規な化合
物を開発する必要性が絶えず存在する。
上記先行技術の有機化合物は一般に窒素含有複素環式
化合物として一般に分類されるが、当業者が知っている
ように、上記先行技術に開示されているような複素環式
化合物の種類は、窒素含有複素環式化合物の置換２−プ
ロペニル誘導体とは明白に区別される構造を特徴とす
る。
化合物として一般に分類されるが、当業者が知っている
ように、上記先行技術に開示されているような複素環式
化合物の種類は、窒素含有複素環式化合物の置換２−プ
ロペニル誘導体とは明白に区別される構造を特徴とす
る。
例えば、LaiとDavis（本出願者の中の２人）への米国
特許第4,950,671号は、置換ベンゼン環を含むピリジン
の置換２−プロペニル誘導体を開示する。このような構
造が置換チオフェンとは明らかに区別されることを、当
業者は充分に知っている。
特許第4,950,671号は、置換ベンゼン環を含むピリジン
の置換２−プロペニル誘導体を開示する。このような構
造が置換チオフェンとは明らかに区別されることを、当
業者は充分に知っている。
特に、本発明のチオフェン環上には種々な置換基が合
成されており、このことが本発明の新規な化合物を先行
技術とは構造的に特有で、区別されるものにする。
成されており、このことが本発明の新規な化合物を先行
技術とは構造的に特有で、区別されるものにする。
市場に出され、好ましい殺菌活性を有する、新規な殺
菌剤が好ましくない活性を有さないことは、当然、不可
避なことである。
菌剤が好ましくない活性を有さないことは、当然、不可
避なことである。
発明の概要 新規な種類のチオフェン置換シクロアミンが発見され
た。本発明の新規な種類のチオフェン置換シクロアミン
は一般的に見られる多くの植物病原性菌類の効果的な防
除を提供する。さらに、本発明の新規な種類の化合物は
多くの一般的な菌類に対して効果的であるのみでなく、
さらに、本発明の新規な種類の化合物は全体的な又は葉
の処置によって菌類の防除のために効果的に用いること
ができる。
た。本発明の新規な種類のチオフェン置換シクロアミン
は一般的に見られる多くの植物病原性菌類の効果的な防
除を提供する。さらに、本発明の新規な種類の化合物は
多くの一般的な菌類に対して効果的であるのみでなく、
さらに、本発明の新規な種類の化合物は全体的な又は葉
の処置によって菌類の防除のために効果的に用いること
ができる。
本発明によると、構造式I: ［式中、ＲはC5−C8アルキル、C3−C6シクロアルキル、
フェニル、置換フェニル、フェニルアルキル、置換フェ
ニルアルキル、フェノキシアルキル、置換フェノキシア
ルキル、芳香族複素環又は置換芳香族複素環であり、
Ｎ、R1及びR2は少なくとも部分的に飽和され、酸素若し
くは硫黄を含むか又は低級アルキルによって置換される
ことができる単環式若しくは二環式窒素複素環を形成す
る］ で示される新規な種類の化合物を開示する。さらに、本
発明の全範囲は本発明の新規な種類の上記化合物の生理
的に受容される全ての塩を含む。
フェニル、置換フェニル、フェニルアルキル、置換フェ
ニルアルキル、フェノキシアルキル、置換フェノキシア
ルキル、芳香族複素環又は置換芳香族複素環であり、
Ｎ、R1及びR2は少なくとも部分的に飽和され、酸素若し
くは硫黄を含むか又は低級アルキルによって置換される
ことができる単環式若しくは二環式窒素複素環を形成す
る］ で示される新規な種類の化合物を開示する。さらに、本
発明の全範囲は本発明の新規な種類の上記化合物の生理
的に受容される全ての塩を含む。
さらに、本発明によると、本発明のチオフェン置換シ
クロアミンの形成方法又はプロセスを本明細書に開示す
る。本発明の方法又はプロセスの具体的な１実施態様に
よると、構造式II: ［式中、Ｘ（脱離基）はハロゲン原子を表す］ で示されるチオフェン置換２−プロペニルハライドを構
造式III: NHR1R2 （III） で示されるシクロアミンと共に加熱する。
クロアミンの形成方法又はプロセスを本明細書に開示す
る。本発明の方法又はプロセスの具体的な１実施態様に
よると、構造式II: ［式中、Ｘ（脱離基）はハロゲン原子を表す］ で示されるチオフェン置換２−プロペニルハライドを構
造式III: NHR1R2 （III） で示されるシクロアミンと共に加熱する。
本発明の新規な種類の上記化合物をそのための適当な
キャリヤーと共に含む組成物も、本明細書に開示され、
本発明の範囲内に含まれる。
キャリヤーと共に含む組成物も、本明細書に開示され、
本発明の範囲内に含まれる。
本発明のさらに他の態様は菌類の防除方法に関する。
本明細書に開示するこのような具体的な方法の１つで
は、本発明の新規な種類の上記化合物の殺菌有効量を、
保護すべき特定の場所（locus）に施用する。
本明細書に開示するこのような具体的な方法の１つで
は、本発明の新規な種類の上記化合物の殺菌有効量を、
保護すべき特定の場所（locus）に施用する。
本発明の他の態様、特徴及び利益を以下でさらに詳細
に考察する。
に考察する。
発明の詳細な説明 本発明の化合物は、構造式I: ［式中、ＲはC1−C8アルキル、C3−C6シクロアルキル、
フェニル、置換フェニル、フェニルアルキル、置換フェ
ニルアルキル、フェノキシアルキル、置換フェノキシア
ルキル、芳香族複素環又は置換芳香族複素環であり、
Ｎ、R1及びR2は少なくとも部分的に飽和され、酸素若し
くは硫黄を含むか又は低級アルキルによって置換される
ことができる単環式若しくは二環式窒素複素環を形成す
る］ で示されるチオフェン置換シクロアミン及びその生理的
に受容される塩である。
フェニル、置換フェニル、フェニルアルキル、置換フェ
ニルアルキル、フェノキシアルキル、置換フェノキシア
ルキル、芳香族複素環又は置換芳香族複素環であり、
Ｎ、R1及びR2は少なくとも部分的に飽和され、酸素若し
くは硫黄を含むか又は低級アルキルによって置換される
ことができる単環式若しくは二環式窒素複素環を形成す
る］ で示されるチオフェン置換シクロアミン及びその生理的
に受容される塩である。
好ましくは、本発明の新規な化合物は、ＲがC4−C8ア
ルキル、フェニル又はフェニルメチルである上記構造式
Ｉを有する化合物と、その生理的に受容される塩であ
る。
ルキル、フェニル又はフェニルメチルである上記構造式
Ｉを有する化合物と、その生理的に受容される塩であ
る。
さらに好ましくは、本発明の新規な化合物は、Ｒが1,
1−ジメチルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フェ
ニルメチル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブチ
ルであり;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置換
されうる、イソキノリニル、部分的飽和イソキノリニ
ル、ピペリジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成
する上記構造式Ｉを有する化合物と、その生理的に受容
される塩である。
1−ジメチルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フェ
ニルメチル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブチ
ルであり;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置換
されうる、イソキノリニル、部分的飽和イソキノリニ
ル、ピペリジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成
する上記構造式Ｉを有する化合物と、その生理的に受容
される塩である。
Ｎ、R1及びR2から形成される上記窒素複素環が低級ア
ルキル基によって置換される、本発明の新規な化合物の
特に好ましい実施態様では、このようなアルキル置換基
の数は好ましくは１又は２である。
ルキル基によって置換される、本発明の新規な化合物の
特に好ましい実施態様では、このようなアルキル置換基
の数は好ましくは１又は２である。
上記構造式Ｉが用いられる、本発明のさらに他の特に
好ましい実施態様では、生理的に受容される塩が好まし
くは塩酸塩である。
好ましい実施態様では、生理的に受容される塩が好まし
くは塩酸塩である。
本発明のさらに他の態様によると、構造式Ｉを有する
上記化合物の製造方法又はプロセスを提供する。このよ
うな具体的な方法の１つでは、構造式II: ［式中、Ｘ（脱離基）はハロゲン原子を表す］ で示されるチオフェン置換２−プロペニルハライドを構
造式III: NHR1R2 （III） で示されるシクロアミンと共に加熱する。具体的なハロ
ゲン原子は塩素、臭素及びヨウ素を含む。
上記化合物の製造方法又はプロセスを提供する。このよ
うな具体的な方法の１つでは、構造式II: ［式中、Ｘ（脱離基）はハロゲン原子を表す］ で示されるチオフェン置換２−プロペニルハライドを構
造式III: NHR1R2 （III） で示されるシクロアミンと共に加熱する。具体的なハロ
ゲン原子は塩素、臭素及びヨウ素を含む。
このように、構造式IIのチオフェン置換２−プロペニ
ルハライドを構造式IIIのシクロアミンと共に、好まし
くは溶媒の不存在下で、80℃〜130℃の温度に加熱する
ことができる。溶媒を用いる場合に、構造式IIとIIIに
よって表される反応物を一緒に、溶媒の還流温度に加熱
することができる。
ルハライドを構造式IIIのシクロアミンと共に、好まし
くは溶媒の不存在下で、80℃〜130℃の温度に加熱する
ことができる。溶媒を用いる場合に、構造式IIとIIIに
よって表される反応物を一緒に、溶媒の還流温度に加熱
することができる。
好ましくは溶媒は不活性炭化水素とハロゲン化炭化水
素とを含む。具体的な特に好ましい溶媒は、トルエン、
キシレン及びジクロロベンゼンを含む。
素とを含む。具体的な特に好ましい溶媒は、トルエン、
キシレン及びジクロロベンゼンを含む。
式Ｉの構造を有する化合物は、構造式IIIのシクロア
ミンの２モル当量を構造式IIのハライドの１モル当量と
反応させることによって得ることができる。得られる粗
生成物を塩基によって中和してから、構造式Ｉによって
表される生成物を単離することが好ましい。
ミンの２モル当量を構造式IIのハライドの１モル当量と
反応させることによって得ることができる。得られる粗
生成物を塩基によって中和してから、構造式Ｉによって
表される生成物を単離することが好ましい。
構造式Ｉの化合物は典型的に、有機酸及び無機酸によ
って酸付加塩を形成する。これらの種類の酸付加塩は本
発明の範囲内である。このような塩は当業者に周知の、
慣習的方法によって容易に得ることができる。
って酸付加塩を形成する。これらの種類の酸付加塩は本
発明の範囲内である。このような塩は当業者に周知の、
慣習的方法によって容易に得ることができる。
例えば、構造式Ｉの化合物を適当な不活性な溶媒中に
溶解することが有利であり、そのうえ、例えば塩酸のよ
うな無機塩を溶媒に加えることができる。
溶解することが有利であり、そのうえ、例えば塩酸のよ
うな無機塩を溶媒に加えることができる。
このように塩酸を用いる場合には、形成される、結果
として生ずる塩は式Ｉによって表される化合物の塩酸塩
である。本発明の考察に含まれる塩の形成に有利に使用
可能である、他の無機酸は硝酸と硫酸である。
として生ずる塩は式Ｉによって表される化合物の塩酸塩
である。本発明の考察に含まれる塩の形成に有利に使用
可能である、他の無機酸は硝酸と硫酸である。
このように形成される、結果として生ずる塩は、次
に、例えば単純な濾過によって又は、さらに精製が必要
であると思われる場合には、不活性有機溶剤による洗浄
によってのような周知の方法で、有利に単離することが
できる。
に、例えば単純な濾過によって又は、さらに精製が必要
であると思われる場合には、不活性有機溶剤による洗浄
によってのような周知の方法で、有利に単離することが
できる。
Ｎ、R1及びR2が２個以上の低級アルキル基によって置
換される単環式窒素環を形成する場合には、R3、R4、R5
及びR6が水素又は低級アルキルであり、Ｚが酸素、硫黄
又はメチレンである、下記構造式Ａによって示されるよ
うに、式Ｉ化合物が１種より多くの立体異性体として存
在しうることを理解し、注意すべきである。
換される単環式窒素環を形成する場合には、R3、R4、R5
及びR6が水素又は低級アルキルであり、Ｚが酸素、硫黄
又はメチレンである、下記構造式Ａによって示されるよ
うに、式Ｉ化合物が１種より多くの立体異性体として存
在しうることを理解し、注意すべきである。
特に、これらの“R"基の中の２個以上がアルキルであ
る場合には、シス及びトランス異性体が可能である。分
離可能であってもなくても、これらの種類の異性体は本
発明の範囲内である。
る場合には、シス及びトランス異性体が可能である。分
離可能であってもなくても、これらの種類の異性体は本
発明の範囲内である。
Ｎ、R1及びR2が二環式窒素環を形成する場合には、式
Ｉ化合物がシス異性体とトランス異性体との対として存
在しうることにさらに注目すべきである。分離可能であ
ってもなくても、このようなシス及びトランス異性体は
本発明の範囲内である。
Ｉ化合物がシス異性体とトランス異性体との対として存
在しうることにさらに注目すべきである。分離可能であ
ってもなくても、このようなシス及びトランス異性体は
本発明の範囲内である。
構造式IIの中間体２−プロペニルハライドは、以下の
式IVとＶに示すように、適当なグリニヤール試薬とメタ
リルジハライド（methallyl dihalide）との反応によっ
て製造することができる。メタリルジハライド部分のハ
ロゲンは好ましくは臭素又は塩素である。より好ましく
は、このハロゲンは塩素である。このグリニヤール反応
のための本発明の好ましい溶媒はジエチルエーテル又は
テトラヒドロフランである。種々なチオフェン置換２−
プロペニルハライドを製造した。下記例はこれらの化合
物の幾つかの製造を説明するものであり、表Ｉに要約す
る。
式IVとＶに示すように、適当なグリニヤール試薬とメタ
リルジハライド（methallyl dihalide）との反応によっ
て製造することができる。メタリルジハライド部分のハ
ロゲンは好ましくは臭素又は塩素である。より好ましく
は、このハロゲンは塩素である。このグリニヤール反応
のための本発明の好ましい溶媒はジエチルエーテル又は
テトラヒドロフランである。種々なチオフェン置換２−
プロペニルハライドを製造した。下記例はこれらの化合
物の幾つかの製造を説明するものであり、表Ｉに要約す
る。
上記２−チエニルハライド構造は、J.Org.Chem.36巻,
24号,3820〜3821（1971）に発表されるような、文献に
知られる方法によって製造することができる。構造式V
I: で示される２−置換チオフェンも文献に広く知られ、当
業者に周知の多様な方法によって製造することができ
る。これらの公知の方法には、上記に示す方法と同様な
グリニヤール方法も含まれ、この方法では、２−ハロチ
オフェンをマグネシウムと反応させ、結果として生ずる
グリニヤール試薬を次にハロアルカンと反応させる。
24号,3820〜3821（1971）に発表されるような、文献に
知られる方法によって製造することができる。構造式V
I: で示される２−置換チオフェンも文献に広く知られ、当
業者に周知の多様な方法によって製造することができ
る。これらの公知の方法には、上記に示す方法と同様な
グリニヤール方法も含まれ、この方法では、２−ハロチ
オフェンをマグネシウムと反応させ、結果として生ずる
グリニヤール試薬を次にハロアルカンと反応させる。
２−置換チオフェンの既知合成方法の他の例はFriede
l−Craftsアシル化であり、この方法では、チオフェン
を酸塩化物によってアシル化し、生ずるチオフェンケト
ンをClemmensen還元又はWolff−Kishner還元によって還
元して、所望の２−置換チオフェンを得る。これらの反
応のために必要な試薬は商業的に容易に入手可能であ
り、文献を通して広く報告されている。
l−Craftsアシル化であり、この方法では、チオフェン
を酸塩化物によってアシル化し、生ずるチオフェンケト
ンをClemmensen還元又はWolff−Kishner還元によって還
元して、所望の２−置換チオフェンを得る。これらの反
応のために必要な試薬は商業的に容易に入手可能であ
り、文献を通して広く報告されている。
本発明のさらに他の態様は植物病原性菌類を防除する
プロセス又は方法に関する。
プロセス又は方法に関する。
本発明のこのような具体的な方法の１つでは、構造式
Ｉの化合物の殺菌有効量を、その防除が望ましい、ある
一定の菌類による作用下にある場所に施用する。
Ｉの化合物の殺菌有効量を、その防除が望ましい、ある
一定の菌類による作用下にある場所に施用する。
特定の植物病原性菌類を防除する。本発明の好ましい
方法は、このような菌類の作用下にある場所に構造式Ｉ
を有する化合物の殺菌有効量を施用することを含む。さ
らに、構造式Ｉを有するこのような化合物では、標的菌
類に対して最も有効である殺菌活性を有する構造式Ｉ化
合物を形成するように、ＲとR1部分を特に選択し、化合
物を選別し、試験している。
方法は、このような菌類の作用下にある場所に構造式Ｉ
を有する化合物の殺菌有効量を施用することを含む。さ
らに、構造式Ｉを有するこのような化合物では、標的菌
類に対して最も有効である殺菌活性を有する構造式Ｉ化
合物を形成するように、ＲとR1部分を特に選択し、化合
物を選別し、試験している。
さらに好ましくは、植物病原性菌類を防除する、本発
明の方法は、前記菌類の作用下にある場所に、Ｒ部分が
1,1−ジメチルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フ
ェニルメチル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブ
チルであり;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置
換されうる、イソキノリニル、部分的置換イソキノリニ
ル、ピペリジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成
する構造式Ｉを有する化合物の殺菌有効量を施用するこ
とを含む。
明の方法は、前記菌類の作用下にある場所に、Ｒ部分が
1,1−ジメチルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フ
ェニルメチル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブ
チルであり;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置
換されうる、イソキノリニル、部分的置換イソキノリニ
ル、ピペリジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成
する構造式Ｉを有する化合物の殺菌有効量を施用するこ
とを含む。
特に好ましい方法の１つは、このような構造式Ｉ化合
物を保護すべき植物の葉に施用することを含む。
物を保護すべき植物の葉に施用することを含む。
一般に、“葉処置（foliage treatment）”と呼ばれ
る、このような施用は、不活性液体１リットルにつきこ
のような化合物約10mg〜約500mgの濃度で、標的の葉に
式Ｉ化合物を含む前記不活性液体を施用することによっ
て実施される。
る、このような施用は、不活性液体１リットルにつきこ
のような化合物約10mg〜約500mgの濃度で、標的の葉に
式Ｉ化合物を含む前記不活性液体を施用することによっ
て実施される。
植物病原性菌類を防除する、本発明の方法のさらに他
の好ましい実施態様では、標的の菌類から保護されるべ
き植物が生長する土壌に式Ｉ化合物の殺菌有効量を施用
する。一般に“全体処置（systemic treatment）”と呼
ばれる、この施用方法を用いると、土壌１ヘクタールに
つきこのような化合物約0.125kg〜約10kg（kg/ha）の濃
度で、式Ｉ化合物と直接土壌に施用する。
の好ましい実施態様では、標的の菌類から保護されるべ
き植物が生長する土壌に式Ｉ化合物の殺菌有効量を施用
する。一般に“全体処置（systemic treatment）”と呼
ばれる、この施用方法を用いると、土壌１ヘクタールに
つきこのような化合物約0.125kg〜約10kg（kg/ha）の濃
度で、式Ｉ化合物と直接土壌に施用する。
このような全体防除は、より好ましくは、標的植物を
保護するために、土壌に直接式Ｉ化合物0.125kg/ha〜5k
g/haを施用することを考える。菌類の防除に用いる方法
（全体又は葉）に関係なく、式Ｉ化合物の施用は特定菌
類による標的植物の感染の前又は後に実施することがで
きる。
保護するために、土壌に直接式Ｉ化合物0.125kg/ha〜5k
g/haを施用することを考える。菌類の防除に用いる方法
（全体又は葉）に関係なく、式Ｉ化合物の施用は特定菌
類による標的植物の感染の前又は後に実施することがで
きる。
さらに、全体的に又は葉に施用する正確な用量が、防
除すべき菌類と保護されるべき特定植物とによって指定
されることは、当業者によって充分に理解されるであろ
う。
除すべき菌類と保護されるべき特定植物とによって指定
されることは、当業者によって充分に理解されるであろ
う。
植物病原性菌類を防除する、さらに他の方法では、保
護されるべき植物の種子の被覆として、式Ｉ化合物を施
用する。このような方法は、上記２施用実施態様（すな
わち、葉処置と全体処置）の利点の多くを提供する。特
に、式Ｉ化合物を含む、このような殺菌有効な種子被覆
は標的植物を菌類感染から保護するのみでなく、植物に
よって全体的にも吸収されて、それによって植物を菌類
作用からさらに保護する。
護されるべき植物の種子の被覆として、式Ｉ化合物を施
用する。このような方法は、上記２施用実施態様（すな
わち、葉処置と全体処置）の利点の多くを提供する。特
に、式Ｉ化合物を含む、このような殺菌有効な種子被覆
は標的植物を菌類感染から保護するのみでなく、植物に
よって全体的にも吸収されて、それによって植物を菌類
作用からさらに保護する。
施用の、このいわゆる“種子被覆方法”では、上記目
的のための式Ｉ化合物の有効濃度は種子100gにつき化合
物約5g〜約75gの範囲内である。
的のための式Ｉ化合物の有効濃度は種子100gにつき化合
物約5g〜約75gの範囲内である。
産業上の利用性 したがって、本発明の特に重要な１態様は、殺菌剤と
してのその有用性にある。
してのその有用性にある。
このような殺菌性組成物は式Ｉ化合物と、そのための
キャリヤーとを含む。
キャリヤーとを含む。
好ましい殺菌組成物は、Ｒ部分がC4−C8アルキル、フ
ェニル又はフェニルメチルである式Ｉ化合物と、そのた
めのキャリヤーとを含む。
ェニル又はフェニルメチルである式Ｉ化合物と、そのた
めのキャリヤーとを含む。
さらに好ましい殺菌性組成物は、Ｒ部分が1,1−ジメ
チルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フェニルメ
チル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブチルであ
り;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置換されう
る、イソキノリニル、部分的飽和イソキノリニル、ピペ
リジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成する式Ｉ
化合物と、そのためのキャリヤーとを含む。
チルエチル、1,1−ジメチルプロピル、５−フェニルメ
チル、３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブチルであ
り;N、R1及びR2が、C1−C2アルキルによって置換されう
る、イソキノリニル、部分的飽和イソキノリニル、ピペ
リジニル、モルホリニル又はキノリニルを形成する式Ｉ
化合物と、そのためのキャリヤーとを含む。
このような殺菌性組成物中に含まれる式Ｉ化合物の濃
度又は量は、所望の殺菌活性を有する殺菌性組成物を形
成するために有効である。
度又は量は、所望の殺菌活性を有する殺菌性組成物を形
成するために有効である。
上述したように、本発明の殺菌性組成物は適当なキャ
リヤーを含む。
リヤーを含む。
式Ｉ化合物と混合するための適当なキャリヤーは、例
えば微細粒状固体、顆粒、ペレット、湿潤性粉末、溶解
性粉末等のような固体を含む。
えば微細粒状固体、顆粒、ペレット、湿潤性粉末、溶解
性粉末等のような固体を含む。
本発明の考察に含まれる、付加的な固体キャリヤー
は、例えばアタパルジャイト粘土、砂、バーミキュライ
ト、トウモロコシの穂軸（corncob）、活性炭及び無機
シリケートのような、有機及び無機物質である。
は、例えばアタパルジャイト粘土、砂、バーミキュライ
ト、トウモロコシの穂軸（corncob）、活性炭及び無機
シリケートのような、有機及び無機物質である。
本発明の組成物に用いるために好ましい無機シリケー
トには、マイカ、タルク、パイロフィライト粘土等があ
る。
トには、マイカ、タルク、パイロフィライト粘土等があ
る。
式Ｉ化合物を含む殺菌性組成物は、例えば直前に挙げ
たキャリヤーの１種のような、固体キャリヤーから有利
に製造することができる。
たキャリヤーの１種のような、固体キャリヤーから有利
に製造することができる。
このような殺菌性組成物を製造する、好ましい１方法
は、固体キャリヤーに式Ｉ化合物を含浸させることによ
る。
は、固体キャリヤーに式Ｉ化合物を含浸させることによ
る。
このような殺菌性組成物を製造する、好ましい代替え
方法は、式Ｉ化合物を微粉に粉砕し、次に、この粉末
を、表面活性分散剤を加えた所望の固体キャリヤーと混
合することによる。微粉状形の式Ｉ化合物を含む、得ら
れる湿潤性粉末を次に水中に分散させて、分散液として
施用することができる。
方法は、式Ｉ化合物を微粉に粉砕し、次に、この粉末
を、表面活性分散剤を加えた所望の固体キャリヤーと混
合することによる。微粉状形の式Ｉ化合物を含む、得ら
れる湿潤性粉末を次に水中に分散させて、分散液として
施用することができる。
液体組成物として一般に特徴づけられる、このような
殺菌活性分散液は液体溶液又はエマルジョンであること
ができる。
殺菌活性分散液は液体溶液又はエマルジョンであること
ができる。
式Ｉ化合物を水性溶剤又は有機溶剤に溶解することに
よって、液体溶液が形成される。大抵の場合に、キャリ
ヤーとして作用する溶剤は有機溶剤である。
よって、液体溶液が形成される。大抵の場合に、キャリ
ヤーとして作用する溶剤は有機溶剤である。
好ましい溶剤は例えばトルエンとキシレンのような芳
香族炭化水素である。好ましい付加的溶剤は、例えば、
アセトン、メタノール、イソプロパノール、tert−ブチ
ルアルコール、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチレンジク
ロリド、ジアセトンアルコール及びＮ−メチルピロリド
ンのような有機化合物を含む。
香族炭化水素である。好ましい付加的溶剤は、例えば、
アセトン、メタノール、イソプロパノール、tert−ブチ
ルアルコール、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチレンジク
ロリド、ジアセトンアルコール及びＮ−メチルピロリド
ンのような有機化合物を含む。
本発明の考察に含まれる液体組成物の他の好ましい実
施態様である水含有又は水性エマルジョンは、表面活性
剤を加えた上記溶液から製造される。
施態様である水含有又は水性エマルジョンは、表面活性
剤を加えた上記溶液から製造される。
本発明の考察に含まれる効果的な殺菌性水性エマルジ
ョンを形成するために適した表面活性剤は、当業者に周
知である。
ョンを形成するために適した表面活性剤は、当業者に周
知である。
例えば、McCutcheonの洗剤と乳化剤、Allured Publi
shing社（ニュージャージー州，リッジウッド）（197
0）；米国特許第2,514,916号，第２欄〜第４欄；及び米
国特許第2,547,734号、第３欄及び第４欄は、この目的
に適した、このような表面活性剤の詳細な例を記載す
る。
shing社（ニュージャージー州，リッジウッド）（197
0）；米国特許第2,514,916号，第２欄〜第４欄；及び米
国特許第2,547,734号、第３欄及び第４欄は、この目的
に適した、このような表面活性剤の詳細な例を記載す
る。
これらの参考文献に記載されるように、表面活性剤は
アニオン、非イオン又はカチオンのいずれでもよい。
アニオン、非イオン又はカチオンのいずれでもよい。
本発明のさらに他の実施態様では、本発明の殺菌性組
成物はエーロゾルの形をとることができる。このエーロ
ゾルの製造では、式Ｉ化合物を第１溶媒に溶解すること
が好ましい。
成物はエーロゾルの形をとることができる。このエーロ
ゾルの製造では、式Ｉ化合物を第１溶媒に溶解すること
が好ましい。
第１溶媒は、高揮発性でないと言う意味で通常の溶媒
である。生ずる溶液を次に、高揮発性である第２溶媒と
混合する。揮発性第２溶媒は通常、“液体エーロゾルキ
ャリヤーと呼ばれる。
である。生ずる溶液を次に、高揮発性である第２溶媒と
混合する。揮発性第２溶媒は通常、“液体エーロゾルキ
ャリヤーと呼ばれる。
このエーロゾルキャリヤーは高圧下でのみ液体であ
る。周囲温度及び圧力において、すなわち、25℃及び１
気圧において、このようなエーロゾルキャリヤーは典型
的にガスである。
る。周囲温度及び圧力において、すなわち、25℃及び１
気圧において、このようなエーロゾルキャリヤーは典型
的にガスである。
このようなエーロゾルキャリヤーは殺菌性以外の活性
を有することもできる。例えば、キャリヤーが殺虫剤、
除草剤、殺菌剤（bactericide）、線虫駆除剤であるこ
とができる、又は他の活性を有することもできる。
を有することもできる。例えば、キャリヤーが殺虫剤、
除草剤、殺菌剤（bactericide）、線虫駆除剤であるこ
とができる、又は他の活性を有することもできる。
実施例 下記実施例は、当業者に対して本発明の原理と実施と
をより詳しく説明するために提供する。さらに、このよ
うな実施例が本発明を限定するのではなく、むしろ、本
発明の好ましい実施態様の有用性を説明するものである
ことが意図される。
をより詳しく説明するために提供する。さらに、このよ
うな実施例が本発明を限定するのではなく、むしろ、本
発明の好ましい実施態様の有用性を説明するものである
ことが意図される。
実施例1:2−［（２−クロロメチル）−２−プロペニ
ル］−５−（1,1−ジメチルエチル）チオフェンの製造 この実施例は、下記表Ｉに記載するような種類の、構
造式IIの２−プロペニルハライドの製造を説明する。
ル］−５−（1,1−ジメチルエチル）チオフェンの製造 この実施例は、下記表Ｉに記載するような種類の、構
造式IIの２−プロペニルハライドの製造を説明する。
乾燥ジエチルエーテル（50ml）中の２−ブロモ−５−
（tert−ブチル）チオフェン（19g）の溶液を、窒素雰
囲気下で、マグネシウム削りくず（2.1g）と、ヨウ素結
晶と、乾燥エーテル（100ml）とから成る混合物中に滴
加した。得られた反応混合物を次に２時間還流させ、次
に冷却して、滴下ロートに移し、その後に、メタリルジ
クロリド（12g）と、ジクロロ（1,3−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）プロパンニッケル（II）（0.2g）と、乾燥
エーテル（100ml）とから成る混合物に10℃において滴
加した。完全に添加した後に、得られた混合物を２時間
還流させ、次に冷却して、10％HClによって希釈した。
次いで、この混合物をエーテルによって抽出し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、仕上げ処理して、液体を得た。
（tert−ブチル）チオフェン（19g）の溶液を、窒素雰
囲気下で、マグネシウム削りくず（2.1g）と、ヨウ素結
晶と、乾燥エーテル（100ml）とから成る混合物中に滴
加した。得られた反応混合物を次に２時間還流させ、次
に冷却して、滴下ロートに移し、その後に、メタリルジ
クロリド（12g）と、ジクロロ（1,3−ビス（ジフェニル
ホスフィノ）プロパンニッケル（II）（0.2g）と、乾燥
エーテル（100ml）とから成る混合物に10℃において滴
加した。完全に添加した後に、得られた混合物を２時間
還流させ、次に冷却して、10％HClによって希釈した。
次いで、この混合物をエーテルによって抽出し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、仕上げ処理して、液体を得た。
得られた液体を蒸留して、0.3mmHgの圧力において97
℃〜106℃の沸点を有する所望の生成物13gを得た。
℃〜106℃の沸点を有する所望の生成物13gを得た。
同様な方法で、以下の表Ｉに要約する、構造式VIIの
チオフェン置換２−プロペニルハライドを製造した。
チオフェン置換２−プロペニルハライドを製造した。
チオフェン置換２−プロペニルハライド 実施例2:4−［２−［［５−（1,1−ジメチルエチル）−
２−チエニル］メチル］−２−プロペニル］−2,6−ジ
メチルモルホリン（化合物No.6）の製造 ２−［［２−（クロロメチル）−２−プロペニル］−
５−（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（3g）と、
2,6−ジメチルモルホリン（3g）とを混合し、一緒に110
℃において５時間加熱し、次に室温（25℃）に冷却し、
次いで25％水酸化ナトリウム（20ml）によって処理し
て、混合物を形成した。得られた混合物をトルエンによ
って抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次に蒸発さ
せて、油状物を得た。得られた油状物を蒸留して、0.3m
mHgの圧力において138℃の沸点を有する化合物No.6（3.
5g）を得た。
２−チエニル］メチル］−２−プロペニル］−2,6−ジ
メチルモルホリン（化合物No.6）の製造 ２−［［２−（クロロメチル）−２−プロペニル］−
５−（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（3g）と、
2,6−ジメチルモルホリン（3g）とを混合し、一緒に110
℃において５時間加熱し、次に室温（25℃）に冷却し、
次いで25％水酸化ナトリウム（20ml）によって処理し
て、混合物を形成した。得られた混合物をトルエンによ
って抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次に蒸発さ
せて、油状物を得た。得られた油状物を蒸留して、0.3m
mHgの圧力において138℃の沸点を有する化合物No.6（3.
5g）を得た。
実施例3:4−［２−［［５−（1,1−ジメチルエチル）−
２−チエニル］メチル］−２−プロペニル］−2,6−ジ
メチルモルホリン塩酸塩（化合物No.3）の製造 ジエチルエーテル（50ml）の中の化合物No.6（1.4g）
から成る溶液を塩化水素ガスの定常流によって、固体沈
殿が止むまで、処理した。沈殿した固体を濾過によって
回収し、エーテルによって洗浄し、風乾させて、融点14
6〜147℃を有する化合物No.3（1.2g）を得た。
２−チエニル］メチル］−２−プロペニル］−2,6−ジ
メチルモルホリン塩酸塩（化合物No.3）の製造 ジエチルエーテル（50ml）の中の化合物No.6（1.4g）
から成る溶液を塩化水素ガスの定常流によって、固体沈
殿が止むまで、処理した。沈殿した固体を濾過によって
回収し、エーテルによって洗浄し、風乾させて、融点14
6〜147℃を有する化合物No.3（1.2g）を得た。
実施例4:1−［２−［［５−（1,1−ジメチルエチル）−
２−チオニル］メチル］−２−プロペニル］−3,5−ジ
メチルピペリジン（化合物No.13）の製造 実施例２に上述したと同様に、120℃における２−
［［（２−クロロメチル）−２−プロペニル］−５−
（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（3g）と3,5−ジ
メチルピペリジン（3g）とを0.3mmHgにおいて135〜140
℃の沸点を有する化合物No.13（3.5g）を得た。
２−チオニル］メチル］−２−プロペニル］−3,5−ジ
メチルピペリジン（化合物No.13）の製造 実施例２に上述したと同様に、120℃における２−
［［（２−クロロメチル）−２−プロペニル］−５−
（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（3g）と3,5−ジ
メチルピペリジン（3g）とを0.3mmHgにおいて135〜140
℃の沸点を有する化合物No.13（3.5g）を得た。
実施例5:1−［２−［［５−（1,1−ジメチルエチル）−
２−チオニル］メチル］−２−プロペニル］オクタヒド
ロ（1H）インドール（化合物No.10）の製造 実施例２に上述したと同様な、他の方法において、２
−［［２−クロロメチル）−２−プロペニル］−５−
（1,1−ジメチルエチル）チオフェン（3g）とペルヒド
ロインドール（3.3g）とを一緒に、110℃において４時
間反応させて、0.25mmHgにおいて158〜160℃のb.p.を有
する化合物No.10（2.5g）を得た。
２−チオニル］メチル］−２−プロペニル］オクタヒド
ロ（1H）インドール（化合物No.10）の製造 実施例２に上述したと同様な、他の方法において、２
−［［２−クロロメチル）−２−プロペニル］−５−
（1,1−ジメチルエチル）チオフェン（3g）とペルヒド
ロインドール（3.3g）とを一緒に、110℃において４時
間反応させて、0.25mmHgにおいて158〜160℃のb.p.を有
する化合物No.10（2.5g）を得た。
実施例6:トランス−２−［２−［［５−（1,1−ジメチ
ルエチル）−２−チエニル］メチル］−２−プロペニ
ル］デカヒドロイソキノリン（化合物No.63）の製造 （＋）トランス−ペルヒドロイソキノリン（9.3g）と
２−［［２−（クロロメチル）−２−プロペニル］−５
−（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（7.5g）とか
ら成る混合物を一緒に、120℃において３時間加熱し
て、次に実施例２に述べたように仕上げ処理して、0.25
mmHgにおいて160〜164℃の沸点を有する化合物No.63
（8.5g）を得た。
ルエチル）−２−チエニル］メチル］−２−プロペニ
ル］デカヒドロイソキノリン（化合物No.63）の製造 （＋）トランス−ペルヒドロイソキノリン（9.3g）と
２−［［２−（クロロメチル）−２−プロペニル］−５
−（1,1−ジメチルエチル）］チオフェン（7.5g）とか
ら成る混合物を一緒に、120℃において３時間加熱し
て、次に実施例２に述べたように仕上げ処理して、0.25
mmHgにおいて160〜164℃の沸点を有する化合物No.63
（8.5g）を得た。
実施例7:化合物Na.1、２、４、５、７〜９、11、12、14
〜62及び64の製造 上記実施例１〜６に詳述した操作に従って、追加の式
Ｉ化合物を製造した。このような追加の化合物を−−そ
れらの沸点、融点及び／又はNMRデータによって特徴づ
けて−−以下の表IIに要約する。便宜上、それらの合成
を上述した化合物No.3,6,10,13及び63の特徴づけデータ
を表IIに含める。
〜62及び64の製造 上記実施例１〜６に詳述した操作に従って、追加の式
Ｉ化合物を製造した。このような追加の化合物を−−そ
れらの沸点、融点及び／又はNMRデータによって特徴づ
けて−−以下の表IIに要約する。便宜上、それらの合成
を上述した化合物No.3,6,10,13及び63の特徴づけデータ
を表IIに含める。
NMRデータ 表IIに記載した化合物No.46の、重水素化クロロホル
ムを用いて測定したNMRデータは下記の通りである： （CDCl3）δ:7.22（5H,s）,6.55（2H,s）,4.9（2H,幅広
いｓ）,4.05（2H,s）,3.46（2H,s）,2.76（2H,s）,0.90
−2.90（16H,m） 実施例8:殺菌性組成物の製造 上記表IIに要約する化合物No.1〜64の各々をアセトン
中に又は、このような化合物に適した溶媒中に溶解した
（適当な溶媒10ml中のこのような各化合物0.3g）。その
後に、得られた溶液に、商業的に入手可能な乳化剤、Tr
iton Ｘ−100［商標］乳化剤の１滴又は２滴を充分な
量の蒸留水と共に加えて、エマルジョンを形成した。水
の添加量は得られたエマルジョン組成物に望ましい、１
リットルにつきmg（mg/）で報告された殺菌活性成分
の濃度の関数であった。
ムを用いて測定したNMRデータは下記の通りである： （CDCl3）δ:7.22（5H,s）,6.55（2H,s）,4.9（2H,幅広
いｓ）,4.05（2H,s）,3.46（2H,s）,2.76（2H,s）,0.90
−2.90（16H,m） 実施例8:殺菌性組成物の製造 上記表IIに要約する化合物No.1〜64の各々をアセトン
中に又は、このような化合物に適した溶媒中に溶解した
（適当な溶媒10ml中のこのような各化合物0.3g）。その
後に、得られた溶液に、商業的に入手可能な乳化剤、Tr
iton Ｘ−100［商標］乳化剤の１滴又は２滴を充分な
量の蒸留水と共に加えて、エマルジョンを形成した。水
の添加量は得られたエマルジョン組成物に望ましい、１
リットルにつきmg（mg/）で報告された殺菌活性成分
の濃度の関数であった。
実施例9:全体的根吸収によるうどん粉病菌の防除 化合物No.1〜64の１種類を含む、実施例８の操作に従
って形成したエマルジョン組成物を、Erysiphe gramin
is菌によって惹起される、大麦のうどん粉病並びに菌Er
ysiphe cichoracearum菌によって惹起される、きうり
のうどん粉病の予防又はその他の防除における効果を評
価するために試験した。
って形成したエマルジョン組成物を、Erysiphe gramin
is菌によって惹起される、大麦のうどん粉病並びに菌Er
ysiphe cichoracearum菌によって惹起される、きうり
のうどん粉病の予防又はその他の防除における効果を評
価するために試験した。
全体的根吸収によるこれらの疾患の防除に、本発明の
化合物を用いることによって、このような予防又は防除
能力を試験した。この目的に従って、それぞれ4x4x3.5
インチのサイズであり、大麦（品種“Herta"）10本又は
きうり（品種“Marketmore70"）10本を含む、充分な数
のポットをそれぞれ６日間及び10日間の年齢まで生長さ
せた。このような年齢に達したときに、実施例８の操作
に従って形成した、化合物No.1〜64のエマルジョン組成
物（45ml）を各ポットに加えた。
化合物を用いることによって、このような予防又は防除
能力を試験した。この目的に従って、それぞれ4x4x3.5
インチのサイズであり、大麦（品種“Herta"）10本又は
きうり（品種“Marketmore70"）10本を含む、充分な数
のポットをそれぞれ６日間及び10日間の年齢まで生長さ
せた。このような年齢に達したときに、実施例８の操作
に従って形成した、化合物No.1〜64のエマルジョン組成
物（45ml）を各ポットに加えた。
特に、表IIに記載した化合物の各１種類を含むエマル
ジョン組成物（45ml）をこのような各ポットに、ポット
下方のソーサー中への排水によるエマルジョンの有意な
損失を許さずに、各ポット中の土壌を飽和させるような
やり方で加えた。各エマルジョン組成物は本発明の化合
物を水１リットルにつきこのような化合物250mg（mg/
l）の濃度で含有した。同じ大麦ときうり植物を含む、
幾つかのポットを対照として無処理で残した。
ジョン組成物（45ml）をこのような各ポットに、ポット
下方のソーサー中への排水によるエマルジョンの有意な
損失を許さずに、各ポット中の土壌を飽和させるような
やり方で加えた。各エマルジョン組成物は本発明の化合
物を水１リットルにつきこのような化合物250mg（mg/
l）の濃度で含有した。同じ大麦ときうり植物を含む、
幾つかのポットを対照として無処理で残した。
処理済みポットと無処理ポットを含めた、全てのポッ
トにおける大麦ときうり植物を、本発明の化合物による
エマルジョン組成物処理後24時間にうどん粉病菌を接種
した。
トにおける大麦ときうり植物を、本発明の化合物による
エマルジョン組成物処理後24時間にうどん粉病菌を接種
した。
予め感染させた大麦ときうり植物の葉をそれぞれ処理
済みホットと無処理ポット上で軽く叩いて、このような
ポット内で生長する植物上に菌の胞子を分配することに
よって、菌接種を実施した。
済みホットと無処理ポット上で軽く叩いて、このような
ポット内で生長する植物上に菌の胞子を分配することに
よって、菌接種を実施した。
接種後６日目に、菌による病気の防除を０〜６等級ス
ケールで評価した。病気が実証されなかった場合には零
（０）等級を割り当てた。重度な病気には等級６を与え
た。
ケールで評価した。病気が実証されなかった場合には零
（０）等級を割り当てた。重度な病気には等級６を与え
た。
中間の等級は、病気の程度に依存して割り当てた。処
理済み植物と無処理植物との等級を比較して、防除％を
算出した。
理済み植物と無処理植物との等級を比較して、防除％を
算出した。
この試験の結果は表IIIに報告する、表IIIでは大麦の
うどん粉病の全体的防除が“BMS250"なる表題をつけた
見出しの下に報告される。同時に、きうりのうどん粉病
の全体防除は“CMS250"なる表題をつけた見出しの下に
表IIIに報告される。
うどん粉病の全体的防除が“BMS250"なる表題をつけた
見出しの下に報告される。同時に、きうりのうどん粉病
の全体防除は“CMS250"なる表題をつけた見出しの下に
表IIIに報告される。
実施例10:葉施用によるうどん粉病の防除 表IIに記載した64種類の化合物の各々に関して２通り
又は３通りの試験実施に適応するために充分な数のポッ
トに、実施例９におけるように、大麦（品種“Larke
r"）８本を植えた。各々８本の植物を含む２通りのポッ
ト数の一方を対照のために用いた。
又は３通りの試験実施に適応するために充分な数のポッ
トに、実施例９におけるように、大麦（品種“Larke
r"）８本を植えた。各々８本の植物を含む２通りのポッ
ト数の一方を対照のために用いた。
64種類の化合物の各々を、水１リットルにつき化合物
1000mgの濃度（1000mg/l）でエマルジョン組成物に調合
した。次に、このような各エマルジョンを大麦植物の葉
に噴霧した。
1000mgの濃度（1000mg/l）でエマルジョン組成物に調合
した。次に、このような各エマルジョンを大麦植物の葉
に噴霧した。
非噴霧植物を対照として用いた。非噴霧ポット数は噴
霧したポット数に等しかった。
霧したポット数に等しかった。
噴霧したポットの葉が乾燥した後に、噴霧した植物を
含むポットと、非噴霧植物を含むポットの全てを、21℃
に維持した温室に入れた。これらのポットの植物の全て
に次に、大麦うどんこ病菌、Erysiphe graminisを接種
した。
含むポットと、非噴霧植物を含むポットの全てを、21℃
に維持した温室に入れた。これらのポットの植物の全て
に次に、大麦うどんこ病菌、Erysiphe graminisを接種
した。
この菌の接種はこの場合にも、既にこの病気に感染し
た植物からの菌の胞子を、試験すべき植物の葉上に分配
することによって実施した。
た植物からの菌の胞子を、試験すべき植物の葉上に分配
することによって実施した。
接種後５日目に、実施例９に述べた病気評価基準に従
って、植物を評価して、“０〜6"の等級を割り当てた。
実施例９の記載に従って、防除％を算出した。結果は表
IIIに“BMP1,000"なる表題をつけた見出しの下に報告す
る。
って、植物を評価して、“０〜6"の等級を割り当てた。
実施例９の記載に従って、防除％を算出した。結果は表
IIIに“BMP1,000"なる表題をつけた見出しの下に報告す
る。
同様に、インゲンマメ（pinto bern）植物を用意し、
処理し、Erysiphepolygoni菌を接種し、結果を“PMP1,0
00"なる表題をつけた見出しの下に表IIIに要約する。
処理し、Erysiphepolygoni菌を接種し、結果を“PMP1,0
00"なる表題をつけた見出しの下に表IIIに要約する。
実施例11:葉処置による米いもち病の防除 下記基準に適応するために充分な数のポットに、米植
物（品種“Bellemont"）５本を植えた。
物（品種“Bellemont"）５本を植えた。
用いたポット数は、表IIの本発明の化合物数の２倍＋
試験の各反復のための対照に等しかった。非対照ポット
には、実施例８の操作に従って形成したエマルジョン組
成物を噴霧し、各化合物を1,000mg/lの濃度で供給し
た。この噴霧試験は、植物をポットに植えた後３〜４週
間に行った。対照は非噴霧の状態に留めた。
試験の各反復のための対照に等しかった。非対照ポット
には、実施例８の操作に従って形成したエマルジョン組
成物を噴霧し、各化合物を1,000mg/lの濃度で供給し
た。この噴霧試験は、植物をポットに植えた後３〜４週
間に行った。対照は非噴霧の状態に留めた。
１ポットにつき５本の、噴霧した植物と非噴霧植物と
に米いもち病菌、Pyricularia oryzaeの胞子を接種し
た。20,000〜30,000胞子/mlを含む接種物を用意するこ
とによって、接種を実施した。次に、植物の葉上の接種
物の適当な湿潤を保証するために１滴又は２滴のエトキ
シル化ソルビタンモノラウレート界面活性剤を早めに施
用したような植物に、このような接種物を噴霧した。
に米いもち病菌、Pyricularia oryzaeの胞子を接種し
た。20,000〜30,000胞子/mlを含む接種物を用意するこ
とによって、接種を実施した。次に、植物の葉上の接種
物の適当な湿潤を保証するために１滴又は２滴のエトキ
シル化ソルビタンモノラウレート界面活性剤を早めに施
用したような植物に、このような接種物を噴霧した。
対照ポットと非対照ポット中の接種済み植物をコント
ロール室（control chamber）内で、相対湿度99％及び
温度21℃において約24時間インキュベートし、感染を起
こさせた。コントロール室に24時間入れた後に、次に、
植物を温室に６日間移して、病気を展開させた。病気は
葉上のいもち病の病変によって発現した。
ロール室（control chamber）内で、相対湿度99％及び
温度21℃において約24時間インキュベートし、感染を起
こさせた。コントロール室に24時間入れた後に、次に、
植物を温室に６日間移して、病気を展開させた。病気は
葉上のいもち病の病変によって発現した。
病気の防除率（disease control）は２方法の１つに
よって計算した。１方法では、感染が中程度である場合
には、病変数を計数した。或いは、重度な感染の場合に
は、実施例９に述べた“０〜6"等級系によって評価し
た。
よって計算した。１方法では、感染が中程度である場合
には、病変数を計数した。或いは、重度な感染の場合に
は、実施例９に述べた“０〜6"等級系によって評価し
た。
任意の特定の化合物の病気治療値の測定に用いた等級
系をその対照の評価にも用いた。
系をその対照の評価にも用いた。
この試験の結果は表IVに要約し、“RCB 1,000"なる
表題の見出しの下に記載する。
表題の見出しの下に記載する。
実施例12:根絶作用による豆サビ病菌の防除 インゲンマメ植物、Phaseolus vulgarisの２品種を
下記基準に適応するために充分な数のポットに植えた。
下記基準に適応するために充分な数のポットに植えた。
植物が７日間生長した、生長の第１葉段階であるとき
に、植物に豆サビ病菌（Uromyces phaseoli）約20,000
胞子/ml懸濁水（suspensing water）を含む水性懸濁液
を噴霧した。
に、植物に豆サビ病菌（Uromyces phaseoli）約20,000
胞子/ml懸濁水（suspensing water）を含む水性懸濁液
を噴霧した。
次に、接種済み植物を含む全てのポットを、相対湿度
99％及び温度21℃に維持した制御環境室（controlled−
environment chamber）において、24時間インキュベー
トし、感染を発生させた。
99％及び温度21℃に維持した制御環境室（controlled−
environment chamber）において、24時間インキュベー
トし、感染を発生させた。
その後に、植物をインキュベーターから取り出し、乾
燥させた。接種後２日目に、感染した植物に表IIに記載
の化合物を含む組成物を噴霧した。
燥させた。接種後２日目に、感染した植物に表IIに記載
の化合物を含む組成物を噴霧した。
このような組成物は1,000mg/lの濃度になるように、
実施例11の操作に従って調製した。
実施例11の操作に従って調製した。
等しい数の感染植物には、それらが対照として役立つ
ことができるように、噴霧しなかった。噴霧した植物と
非噴霧植物の全てを、21℃の温度に維持した温室に５日
間入れて、病気に関して評価した。噴霧した植物と対照
植物とを実施例９に述べた“０〜6"等級系を用いて病気
に関して評価した。
ことができるように、噴霧しなかった。噴霧した植物と
非噴霧植物の全てを、21℃の温度に維持した温室に５日
間入れて、病気に関して評価した。噴霧した植物と対照
植物とを実施例９に述べた“０〜6"等級系を用いて病気
に関して評価した。
病気の軽減％として表現した結果を表IVに要約し、
“BRE 1,000"なる表題の見出しの下に記載する。
“BRE 1,000"なる表題の見出しの下に記載する。
実施例13:葉処置による落花生Cercospora斑点病の防除 ヴァージニア−ランナー落花生植物４本を下記基準に
適応するために充分な数のポットに生長させた。
適応するために充分な数のポットに生長させた。
実施例８の操作に従ってエマルジョンとして調製し
た、表IIに記載した化合物の各々を、ウァージニア−ラ
ンナー落花生植物を含む各ポットのこれらの植物４本上
にこのような各エマルジョンを噴霧することによって評
価することができるように、充分なポットを用いた。
た、表IIに記載した化合物の各々を、ウァージニア−ラ
ンナー落花生植物を含む各ポットのこれらの植物４本上
にこのような各エマルジョンを噴霧することによって評
価することができるように、充分なポットを用いた。
噴霧されなかった植物を含む、等しい数のポットを対
照として用いた。落花生植物が４週間生長したときに、
噴霧を行った。植物への噴霧に用いたエマルジョンの濃
度は900mg/lであった。
照として用いた。落花生植物が４週間生長したときに、
噴霧を行った。植物への噴霧に用いたエマルジョンの濃
度は900mg/lであった。
その後に、噴霧した植物と非噴霧植物の全てに落花生
斑点病菌、Cercospora arachidicolaの胞子を接種し
た。
斑点病菌、Cercospora arachidicolaの胞子を接種し
た。
接種物は20,000〜30,000胞子/mlを含有した。その後
に、葉の湿潤を容易にするために１滴又は２滴のエトキ
シル化ソルビタンモノラウレートによって処理した、こ
のような接種物を落花生植物の葉に噴霧した。
に、葉の湿潤を容易にするために１滴又は２滴のエトキ
シル化ソルビタンモノラウレートによって処理した、こ
のような接種物を落花生植物の葉に噴霧した。
接種済み落花生植物を含むポットを24℃の温度に維持
したコントロール室において36時間インキュベートし
て、感染を発生させた。その後に、植物を温室に21日間
入れて、病気を生じさせた。
したコントロール室において36時間インキュベートし
て、感染を発生させた。その後に、植物を温室に21日間
入れて、病気を生じさせた。
温室において21日間後、すべての植物を取出し、“０
〜6"病気等級系を用いて評価した。
〜6"病気等級系を用いて評価した。
防除率を算出して、結果を表IVに要約し、“PNT 90
0"なる表題の見出しの下に記載する。
0"なる表題の見出しの下に記載する。
実施例14:葉処置による大麦いもち病の防除 ６日間生長した大麦（品種“Herta"）10本を入手し
て、下記基準に適応するために充分な数のポットに植え
た。表IIに記載した各化合物に対して１ポットが存在す
るように、充分な数のポットを得て、実施例８の操作に
従って調合したエマルジョン組成物を噴霧した。
て、下記基準に適応するために充分な数のポットに植え
た。表IIに記載した各化合物に対して１ポットが存在す
るように、充分な数のポットを得て、実施例８の操作に
従って調合したエマルジョン組成物を噴霧した。
噴霧しなかった植物を含む、等しい数のポットを対照
として用いた。
として用いた。
その後に、噴霧済み及び非噴霧の全ての植物に米いも
ち病菌、Pyricularia otyzaeの胞子を接種した。接種
は実施例11に述べたように、同じ菌を用いて実施した。
ち病菌、Pyricularia otyzaeの胞子を接種した。接種
は実施例11に述べたように、同じ菌を用いて実施した。
その後に、全ての接種済み植物を、21℃の温度に維持
した温室に５日間入れた。この期間中に、植物を“０〜
6"病気等級系を用いて評価した。
した温室に５日間入れた。この期間中に、植物を“０〜
6"病気等級系を用いて評価した。
防除率を算出して、結果を表IVに要約し、"BBL 1,00
0"なる表題の見出しの下に記載する。
0"なる表題の見出しの下に記載する。
実施例15:葉処置による大麦Spot Blotchの防除 ６日間生長した大麦（品種“Robust"）10本を入手し
て、下記基準に適応するために充分な数のポットに植え
た。表IIに記載した各化合物に対して１ポットが存在す
るように、充分な数のポットを得て、実施例10の操作に
従って調合したエマルジョン組成物を噴霧した。
て、下記基準に適応するために充分な数のポットに植え
た。表IIに記載した各化合物に対して１ポットが存在す
るように、充分な数のポットを得て、実施例10の操作に
従って調合したエマルジョン組成物を噴霧した。
噴霧しなかった植物を含む、等しい数のポットを対照
として用いた。
として用いた。
その後に、噴霧済み及び非噴霧の全ての植物にブロッ
チ病（blotch）菌、Helminthosporium sativumの胞子
を接種した。接種の方法は実施例11と12に述べたように
実施した。
チ病（blotch）菌、Helminthosporium sativumの胞子
を接種した。接種の方法は実施例11と12に述べたように
実施した。
その後に、全ての接種済み植物を、21℃の温度に維持
した温室に５日間入れた。この期間後に、植物を“０〜
6"病気等級系を用いて評価した。
した温室に５日間入れた。この期間後に、植物を“０〜
6"病気等級系を用いて評価した。
防除率を算出して、結果を表Ｖに要約し、“HSAT 1,
000"なる表題の見出しの下に記載する。
000"なる表題の見出しの下に記載する。
実施例16:7種類の菌種の防除 表IIに記載する化合物No.1〜64の各々をアセトン中で
500mg/lの濃度で可溶化して、64種類の試験溶液を得
た。
500mg/lの濃度で可溶化して、64種類の試験溶液を得
た。
下記基準に適応するように、充分な数の各11cm直径の
濾紙ディスクと寒天プレートを入手した。個別の濾紙デ
ィスクを64種類の試験溶液の各１種類に浸漬した。次
に、濾紙ディスクを風乾させ、アセトン溶媒を駆除し
た。
濾紙ディスクと寒天プレートを入手した。個別の濾紙デ
ィスクを64種類の試験溶液の各１種類に浸漬した。次
に、濾紙ディスクを風乾させ、アセトン溶媒を駆除し
た。
等しい数の無処理ディスクを対照として用いた。
次に、処置済み及び無処置のディスクの各々を寒天プ
レートに載せた。
レートに載せた。
その後に、培養プラグとしての７種類の菌種の１種類
を処置済み濾紙ディスクと無処置ディスクの各々の中心
に加えた。
を処置済み濾紙ディスクと無処置ディスクの各々の中心
に加えた。
このように試験した７種類の菌種の中の６種類は次の
通りである：Alternaria solani（“ALT"）、Botrytis cinerea
（“BOT"）、Fusarium oxysporum（“FUS"）、Phytoph
thora infestans（“PHY"）、Sclerotinia sclerotio
rum（“SCM"）及びSclerotium rolfsii（“SCO"） これらのプレートをオーブン内で29℃においてインキ
ュベートした。インキュベーション後に、本発明の化合
物による、６種類の上記菌種の生長阻害率を処置済みデ
ィスクの菌コロニーの中心からの半径を無処置ディスク
の中心からの半径に比べて測定することによって評価し
た。すなわち、各化合物によって実現した阻害を処置済
みディスクと無処置ディスクとの半径の差（％）の関数
として算出した。
通りである：Alternaria solani（“ALT"）、Botrytis cinerea
（“BOT"）、Fusarium oxysporum（“FUS"）、Phytoph
thora infestans（“PHY"）、Sclerotinia sclerotio
rum（“SCM"）及びSclerotium rolfsii（“SCO"） これらのプレートをオーブン内で29℃においてインキ
ュベートした。インキュベーション後に、本発明の化合
物による、６種類の上記菌種の生長阻害率を処置済みデ
ィスクの菌コロニーの中心からの半径を無処置ディスク
の中心からの半径に比べて測定することによって評価し
た。すなわち、各化合物によって実現した阻害を処置済
みディスクと無処置ディスクとの半径の差（％）の関数
として算出した。
これら試験の結果の一部は表Ｖに“ALT500"、“BOT50
0"及び“FUS500なる表題の見出しの下に示し、これら試
験の結果の残部は表VIに“PHY500"、“SCM500"及び“SC
O500"なる表題の見出しの下に示す。
0"及び“FUS500なる表題の見出しの下に示し、これら試
験の結果の残部は表VIに“PHY500"、“SCM500"及び“SC
O500"なる表題の見出しの下に示す。
７番目の菌種：Cercospora arachidicola（“CER"）
の防除を評価するために、別の試験を用いた。
の防除を評価するために、別の試験を用いた。
この７番目の試験では、菌糸体培養プラグとしてでは
なく、胞子懸濁液（約20,000胞子/ml）として上記菌の
２滴を化学的に処置したディスクに加えた。Cercospora
arachidicola菌の防除における化合物の有効性のスコ
アリング（scoring）を下記スコアリング基準に基づい
た防除で評価した:100は菌の発芽及び生長の完全な阻害
を表し;80は菌の若干の生長を除いたほぼ完全な阻害を
表し:50は生長の部分的な阻害又は、後の生長はあるが
初期の完全な阻害を表し:20は生長の有意の阻害ではな
いが、若干の阻害を表し;0は阻害の全くない完全な菌生
長を表した。
なく、胞子懸濁液（約20,000胞子/ml）として上記菌の
２滴を化学的に処置したディスクに加えた。Cercospora
arachidicola菌の防除における化合物の有効性のスコ
アリング（scoring）を下記スコアリング基準に基づい
た防除で評価した:100は菌の発芽及び生長の完全な阻害
を表し;80は菌の若干の生長を除いたほぼ完全な阻害を
表し:50は生長の部分的な阻害又は、後の生長はあるが
初期の完全な阻害を表し:20は生長の有意の阻害ではな
いが、若干の阻害を表し;0は阻害の全くない完全な菌生
長を表した。
Cercospora arachidicolaに対する表IIの化合物の有
効性を表す結果を表VIに要約し、“CER500"なる表題の
見出しの下に記載する。
効性を表す結果を表VIに要約し、“CER500"なる表題の
見出しの下に記載する。
本明細書に記載したのは、殺菌剤として有用であると
判明した新規な種類のチオフェン置換シクロアミンであ
る。本発明を好ましい実施態様又は実施例に関連して考
察し、説明したが、本発明がこのような実施態様又は実
施例に限定されないことを理解すべきである。特に、本
明細書を読むならば、種々な構造的代替え物及び機能的
同等物が当業者に明らかになるであろう。それ故、この
ような構造的及び機能的同等物の全ては、下記請求の範
囲の要旨及び範囲に含まれるかぎり、本発明の一部を形
成すると見なされるべきである。
判明した新規な種類のチオフェン置換シクロアミンであ
る。本発明を好ましい実施態様又は実施例に関連して考
察し、説明したが、本発明がこのような実施態様又は実
施例に限定されないことを理解すべきである。特に、本
明細書を読むならば、種々な構造的代替え物及び機能的
同等物が当業者に明らかになるであろう。それ故、この
ような構造的及び機能的同等物の全ては、下記請求の範
囲の要旨及び範囲に含まれるかぎり、本発明の一部を形
成すると見なされるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 409/06 ２１１ Ｃ０７Ｄ 409/06 ２１１ ２１５ ２１５ ２１７ ２１７ 413/06 ３３３ 413/06 ３３３ (72)発明者 ライ，ホイ キオン カナダ国 エヌ１ジー ４エル４ オン タリオ，ゲルフ，スマート ストリート 14 (72)発明者 ユ，ワン シン カナダ国 エムアール５ ３ジー７ オ ンタリオ，トロント，バサースト スト リート 1028 (72)発明者 デイビス，ロバート アラン アメリカ合衆国 06410 コネチカット 州チェシャー，ノッチ ロード 1100 (56)参考文献 特開 昭63−119402（ＪＰ，Ａ) 特表 平４−500212（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 333/20 A01N 43/38,43/42,43/84
Claims (11)
- 【請求項１】構造式： ［式中、ＲはC5−C8アルキル、C3−C6シクロアルキル、
フェニルアルキル、フェニル又は置換フェニルであり;
N、R1及びR2は少なくとも部分的に飽和され、酸素を含
むか又は低級アルキルによって置換されることができる
単環式若しくは二環式窒素複素環を形成する］ で示される化合物及びその薬剤学的に受容される塩。 - 【請求項２】ＲがC5−C8アルキル、フェニル又はベンジ
ルであり;N、R1及びR2が一緒に、少なくとも部分的に飽
和された単環式若しくは二環式窒素複素環を形成する、
請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒが1,1−ジメチルプロピル、ベンジル、
３−メチルブチル又は3,3−ジメチルブチルであり;N、R
1及びR2が、C1−C2アルキルによって置換されうる、イ
ソキノリニル、部分的飽和イソキノリニル、ピペリジニ
ル、モルホリニル又はキノリニルを形成する、請求項１
記載の化合物及びその薬剤学的に受容される塩。 - 【請求項４】請求項１記載の化合物と、そのための適当
なキャリヤーとを含む植物病原性菌類防除用組成物。 - 【請求項５】植物病原性菌類の防除方法であって、前記
菌類による作用下にある場所に請求項１記載の化合物の
殺菌有効量を施用することを含む方法。 - 【請求項６】植物病原性菌類の防除方法であって、前記
菌類から保護すべき植物の葉に請求項１記載の化合物の
殺菌有効量を施用することを含む方法。 - 【請求項７】前記化合物を10〜1,000mg/lの範囲内の濃
度で前記葉に施用する、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】植物病原性菌類の防除方法であって、植物
病原性菌類から保護すべき土壌が生長する土壌に請求項
１記載の化合物の殺菌有効量を施用することを含む方
法。 - 【請求項９】前記化合物を0.125〜10kg/ヘクタールの範
囲内の濃度で土壌に施用する、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】植物病原性菌類の防除方法であって、保
護すべき植物の種子を請求項１記載の化合物の殺菌有効
量で被覆することを含む方法。 - 【請求項１１】前記被覆を種子100kgにつき化合物５〜1
50gの範囲内の濃度で施用する、請求項10記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US195,308 | 1994-02-14 | ||
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