JP2865474B2 - 帯電防止・高屈折率膜形成用塗料および帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体、及び表示装置 - Google Patents
帯電防止・高屈折率膜形成用塗料および帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体、及び表示装置Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止・高屈折率膜
形成用塗料および、それを用いて得られる帯電防止・反
射防止膜付き透明材料積層体及び表示装置に関するもの
である。更に詳しく述べるならば、本発明は、ディスプ
レー装置の表示面、その表面カバー材料、窓ガラス、シ
ョーウィンドー用ガラス、ＴＶブラウン管の表示面、液
晶装置の表示面、計器のカバーガラス、時計のカバーガ
ラス、およびＣＲＴの前面映像面などのように、静電気
帯電防止および映り込みの防止を必要とする透明材料表
面の塗装に有用な帯電防止・高屈折率膜形成用塗料、そ
れを用いて得られる帯電防止・反射防止膜付き透明材料
積層体及び表示装置に関するものである。
形成用塗料および、それを用いて得られる帯電防止・反
射防止膜付き透明材料積層体及び表示装置に関するもの
である。更に詳しく述べるならば、本発明は、ディスプ
レー装置の表示面、その表面カバー材料、窓ガラス、シ
ョーウィンドー用ガラス、ＴＶブラウン管の表示面、液
晶装置の表示面、計器のカバーガラス、時計のカバーガ
ラス、およびＣＲＴの前面映像面などのように、静電気
帯電防止および映り込みの防止を必要とする透明材料表
面の塗装に有用な帯電防止・高屈折率膜形成用塗料、そ
れを用いて得られる帯電防止・反射防止膜付き透明材料
積層体及び表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に画像表示用透明材料、例えばＴＶ
ブラウン管の画像表示部には静電気が帯電しやすく、こ
の静電気によって塵埃が表示面に付着するという問題点
が知られている。また、上記画像表示面に、外部の光が
反射し、或は外部映像がうつり、表示面の画像を不明瞭
にするなどの問題点も知られている。
ブラウン管の画像表示部には静電気が帯電しやすく、こ
の静電気によって塵埃が表示面に付着するという問題点
が知られている。また、上記画像表示面に、外部の光が
反射し、或は外部映像がうつり、表示面の画像を不明瞭
にするなどの問題点も知られている。
【０００３】上記の問題点を解消するために、従来、透
明基材の表面に、アンチモンをドープした酸化錫の微粒
子と、シリコンアルコキシドの加水分解生成物との非水
性溶媒分散液を塗布し、乾燥して、帯電防止膜層を形成
し、前記帯電防止膜上に、それよりも屈折率の低い膜層
を形成することが行われている。この低屈折率膜層は、
通常シリコンアルコキシドの加水分解生成物すなわちシ
リカによって形成されている。しかしながら、従来の帯
電防止膜層と低屈折率膜層との接着性が不良であって、
これら両層の間に層間剥離を生じ易いという問題があっ
た。
明基材の表面に、アンチモンをドープした酸化錫の微粒
子と、シリコンアルコキシドの加水分解生成物との非水
性溶媒分散液を塗布し、乾燥して、帯電防止膜層を形成
し、前記帯電防止膜上に、それよりも屈折率の低い膜層
を形成することが行われている。この低屈折率膜層は、
通常シリコンアルコキシドの加水分解生成物すなわちシ
リカによって形成されている。しかしながら、従来の帯
電防止膜層と低屈折率膜層との接着性が不良であって、
これら両層の間に層間剥離を生じ易いという問題があっ
た。
【０００４】また、前記従来の帯電防止膜層の屈折率
は、ｎ＝１．５０〜１．５４程度であって、前述のよう
に、シリコンアルコキシドの加水分解生成物（シリカ）
により形成される低屈折率膜層の屈折率との差が小さ
く、従って、従来の帯電防止膜層と低屈折率膜層との組
み合わせによる反射防止性が不十分であった。更に、前
記従来の帯電防止膜層は、アンチモンドープ酸化錫微粉
末のバインダーとしてシリコンアルコキシドが用いられ
ており、このシリコンアルコキシドは、多量の水と接触
すると、加水分解および縮重合が促進され、不溶性のシ
リカを生成し、塗料としての機能を早期に失うので、帯
電防止膜層形成用塗料は、非水溶媒（一般にエチルアル
コール）を用いる必要がある。しかしながら塗料のコス
トを低減し、環境汚染を防止し、かつ取り扱いを容易に
するためは、水を塗料溶媒として使用することが望まし
い。
は、ｎ＝１．５０〜１．５４程度であって、前述のよう
に、シリコンアルコキシドの加水分解生成物（シリカ）
により形成される低屈折率膜層の屈折率との差が小さ
く、従って、従来の帯電防止膜層と低屈折率膜層との組
み合わせによる反射防止性が不十分であった。更に、前
記従来の帯電防止膜層は、アンチモンドープ酸化錫微粉
末のバインダーとしてシリコンアルコキシドが用いられ
ており、このシリコンアルコキシドは、多量の水と接触
すると、加水分解および縮重合が促進され、不溶性のシ
リカを生成し、塗料としての機能を早期に失うので、帯
電防止膜層形成用塗料は、非水溶媒（一般にエチルアル
コール）を用いる必要がある。しかしながら塗料のコス
トを低減し、環境汚染を防止し、かつ取り扱いを容易に
するためは、水を塗料溶媒として使用することが望まし
い。
【０００５】上記の問題点を解決するために、前述のよ
うにアンチモンドープ酸化錫微粉末と、シリコンアルコ
キシドの加水分解生成物（シリカ）との混合物を含む非
水溶媒分散液からなる塗料から帯電防止膜層を形成し、
その上に、シリコンアルコキシドの加水分解生成物（シ
リカ）の水性分散液からなる塗料を塗布して、低屈折率
膜層を形成する試みもなされたが、得られた両層間の密
着性が不十分であり、かつ反射防止効果も不十分なもの
であり、塗料としての寿命も短かく、実用化し得るもの
ではなかった。
うにアンチモンドープ酸化錫微粉末と、シリコンアルコ
キシドの加水分解生成物（シリカ）との混合物を含む非
水溶媒分散液からなる塗料から帯電防止膜層を形成し、
その上に、シリコンアルコキシドの加水分解生成物（シ
リカ）の水性分散液からなる塗料を塗布して、低屈折率
膜層を形成する試みもなされたが、得られた両層間の密
着性が不十分であり、かつ反射防止効果も不十分なもの
であり、塗料としての寿命も短かく、実用化し得るもの
ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明材料面
上に、帯電防止性にすぐれ、かつ低屈折率膜層に対し、
密着性の良好な膜層を、水を溶媒に用いて容易に、かつ
安価に形成するのに有用な帯電防止・高屈折率膜形成用
塗料、それを用いて得られる帯電防止・反射防止膜付き
透明材料積層体、特に帯電防止・高屈折率膜層と、その
上に形成された低屈折率膜層とを有する透明材料積層体
及び表示装置を提供しようとするものである。
上に、帯電防止性にすぐれ、かつ低屈折率膜層に対し、
密着性の良好な膜層を、水を溶媒に用いて容易に、かつ
安価に形成するのに有用な帯電防止・高屈折率膜形成用
塗料、それを用いて得られる帯電防止・反射防止膜付き
透明材料積層体、特に帯電防止・高屈折率膜層と、その
上に形成された低屈折率膜層とを有する透明材料積層体
及び表示装置を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、アンチモンド
ープ酸化錫微粉末用結着剤として、シリコンアルコキシ
ドを用いることなく、その代りにシリコーンオイルを用
いることによって、上記課題を解決し得ることを見出
し、それに基いて完成されたものである。
ープ酸化錫微粉末用結着剤として、シリコンアルコキシ
ドを用いることなく、その代りにシリコーンオイルを用
いることによって、上記課題を解決し得ることを見出
し、それに基いて完成されたものである。
【０００８】すなわち、本発明に係る帯電防止・高屈折
率膜形成用塗料は、アンチモンをドープした酸化錫の微
粉末８０〜９９．９９重量部と、シリコーンオイル０．
０１〜２０重量部（ＳｉＯ2 換算）との混合物を含む水
性分散液からなることを特徴とするものである。
率膜形成用塗料は、アンチモンをドープした酸化錫の微
粉末８０〜９９．９９重量部と、シリコーンオイル０．
０１〜２０重量部（ＳｉＯ2 換算）との混合物を含む水
性分散液からなることを特徴とするものである。
【０００９】本発明の塗料には、６００nm付近に吸収中
心波長を有する着色剤が更に含まれていてもよい。塗料
中の着色剤の含有量は、塗料固形分重量に対し、３〜２
０％であることが望ましい。
心波長を有する着色剤が更に含まれていてもよい。塗料
中の着色剤の含有量は、塗料固形分重量に対し、３〜２
０％であることが望ましい。
【００１０】また、本発明に係る帯電防止・反射防止膜
付き透明材料積層体は、透明基材と、この透明基材の表
面上に、前記本発明の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料
を塗布、乾燥して形成された帯電防止・高屈折率膜層
と、この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成され、かつ
その屈折率よりも０．１以上低い屈折率を有する、低屈
折率膜層とを含んでなることを特徴とするものである。
付き透明材料積層体は、透明基材と、この透明基材の表
面上に、前記本発明の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料
を塗布、乾燥して形成された帯電防止・高屈折率膜層
と、この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成され、かつ
その屈折率よりも０．１以上低い屈折率を有する、低屈
折率膜層とを含んでなることを特徴とするものである。
【００１１】本発明の表示装置は、本発明の帯電防止・
高屈折率膜形成用塗料を塗布し乾燥して形成された帯電
防止・高屈折率膜層と、この帯電防止・高屈折率膜層の
上に形成され、かつその屈折率よりも０．１以上低い屈
折率を有する低屈折率膜層とが、少なくとも表示面に形
成されていることを特徴とするものである。
高屈折率膜形成用塗料を塗布し乾燥して形成された帯電
防止・高屈折率膜層と、この帯電防止・高屈折率膜層の
上に形成され、かつその屈折率よりも０．１以上低い屈
折率を有する低屈折率膜層とが、少なくとも表示面に形
成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
【作用】本発明の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料に、
用いられるアンチモンドープ酸化錫微粉末−シリコーン
オイル混合物において、アンチモンドープ酸化錫微粉末
の含有量と、シリコーンオイルの含有量（ＳｉＯ2 換
算）の割合は、８０〜９９．９９：２０〜０．０１であ
る。アンチモンドープ酸化錫微粉末の含有量の前記混合
物全重量（シリコーンオイルの量はＳｉＯ2 に換算）に
対する割合が８０／２０未満になると、シリコーンオイ
ルの含有量が過度となり、得られる膜層の機械的強度が
不十分になる。また、それが、９９．９９／０．０１よ
り大きくなると、シリコーンオイルの含有量が過少にな
り、得られる帯電防止・高屈折率膜層の他の材料、すな
わち透明基材との又は低屈折率膜層との接着性が不十分
になる。
用いられるアンチモンドープ酸化錫微粉末−シリコーン
オイル混合物において、アンチモンドープ酸化錫微粉末
の含有量と、シリコーンオイルの含有量（ＳｉＯ2 換
算）の割合は、８０〜９９．９９：２０〜０．０１であ
る。アンチモンドープ酸化錫微粉末の含有量の前記混合
物全重量（シリコーンオイルの量はＳｉＯ2 に換算）に
対する割合が８０／２０未満になると、シリコーンオイ
ルの含有量が過度となり、得られる膜層の機械的強度が
不十分になる。また、それが、９９．９９／０．０１よ
り大きくなると、シリコーンオイルの含有量が過少にな
り、得られる帯電防止・高屈折率膜層の他の材料、すな
わち透明基材との又は低屈折率膜層との接着性が不十分
になる。
【００１３】シリコンアルコキシドを含む従来の帯電防
止膜形成用塗料においては、アンチモンドープ酸化錫微
粉末の含有量は、それとシリコンアルコキシド（ＳｉＯ
2 換算）との合計重量に対し、８０重量％未満であるこ
とが一般であった。これは、アンチモンドープ酸化錫微
粉末の含有量を、それとシリコンアルコキシド（ＳｉＯ
2 換算）との混合物の全重量に対し８０重量％以上にす
ると、アンチモンドープ酸化錫微粉末の分散度が低下
し、均一な塗布層を形成し得なくなるからである。
止膜形成用塗料においては、アンチモンドープ酸化錫微
粉末の含有量は、それとシリコンアルコキシド（ＳｉＯ
2 換算）との合計重量に対し、８０重量％未満であるこ
とが一般であった。これは、アンチモンドープ酸化錫微
粉末の含有量を、それとシリコンアルコキシド（ＳｉＯ
2 換算）との混合物の全重量に対し８０重量％以上にす
ると、アンチモンドープ酸化錫微粉末の分散度が低下
し、均一な塗布層を形成し得なくなるからである。
【００１４】しかし、本発明においては、シリコーンオ
イルを用いることによって、塗料中に８０重量％以上の
含有率でアンチモンドープ酸化錫微粉末を含有させるこ
とが可能になった。このため、本発明の塗料を用いて得
られる帯電防止・高屈折率膜層は、極めてすぐれた帯電
防止効果、および電磁波遮蔽効果を示すばかりでなく、
ｎ＝１．５５〜２．０という高い屈折率を具有すること
が可能になったのである。従って、その上に形成される
低屈折率膜層の屈折率（一般にｎ＝１．４５以下）と、
この帯電防止・高屈折率膜層の屈折率との差を０．１以
上、好ましくは０．１５以上にすることが可能になり、
このため、本発明により得られる帯電防止・高屈折率膜
層と低屈折率膜層との組み合せは、すぐれた反射防止性
を示すのである。
イルを用いることによって、塗料中に８０重量％以上の
含有率でアンチモンドープ酸化錫微粉末を含有させるこ
とが可能になった。このため、本発明の塗料を用いて得
られる帯電防止・高屈折率膜層は、極めてすぐれた帯電
防止効果、および電磁波遮蔽効果を示すばかりでなく、
ｎ＝１．５５〜２．０という高い屈折率を具有すること
が可能になったのである。従って、その上に形成される
低屈折率膜層の屈折率（一般にｎ＝１．４５以下）と、
この帯電防止・高屈折率膜層の屈折率との差を０．１以
上、好ましくは０．１５以上にすることが可能になり、
このため、本発明により得られる帯電防止・高屈折率膜
層と低屈折率膜層との組み合せは、すぐれた反射防止性
を示すのである。
【００１５】すなわち、低屈折率膜層表面からの反射光
を、高屈折率を有する帯電防止・高屈折率膜層と、低屈
折率膜層との界面からの反射光の干渉によって打ち消す
ことができ、それによって、反射防止効果を従来以上に
高めることができる。本発明に用いられるアンチモンド
ープ酸化錫微粉末において、酸化錫は、気相法、ＣＶＤ
法、水熱法および炭酸塩法などのいづれの既知方法によ
って製造されたものであってもよい。また、その微粒子
の形状にも格別の制限はなく、球状、針状、板状、およ
び鎖状などのいづれであってもよい。
を、高屈折率を有する帯電防止・高屈折率膜層と、低屈
折率膜層との界面からの反射光の干渉によって打ち消す
ことができ、それによって、反射防止効果を従来以上に
高めることができる。本発明に用いられるアンチモンド
ープ酸化錫微粉末において、酸化錫は、気相法、ＣＶＤ
法、水熱法および炭酸塩法などのいづれの既知方法によ
って製造されたものであってもよい。また、その微粒子
の形状にも格別の制限はなく、球状、針状、板状、およ
び鎖状などのいづれであってもよい。
【００１６】また、酸化錫に対するアンチモンのドープ
方法および、ドープされているアンチモンの量には、格
別の制限はないが、一般に酸化錫の重量に対して１〜５
％であることが好ましい。これによって、酸化錫微粉末
は、その帯電防止効果、電磁波遮蔽効果などを一層増進
させることができる。本発明に用いられるアンチモンド
ープ酸化錫微粉末は、１〜１００nmの平均粒径を有する
ものであることが好ましい。この平均粒径が１nm未満で
あると、その通電性が低下し、かつ粒子が凝集しやすく
なり、塗料中において、その均一な分散が困難になり、
塗料の粘度が増大し、この粘度を下げるために多量の分
散溶媒の添加が必要になり、このために塗料中のアンチ
モンドープ酸化錫微粉末の濃度が過度に低くなることが
ある。
方法および、ドープされているアンチモンの量には、格
別の制限はないが、一般に酸化錫の重量に対して１〜５
％であることが好ましい。これによって、酸化錫微粉末
は、その帯電防止効果、電磁波遮蔽効果などを一層増進
させることができる。本発明に用いられるアンチモンド
ープ酸化錫微粉末は、１〜１００nmの平均粒径を有する
ものであることが好ましい。この平均粒径が１nm未満で
あると、その通電性が低下し、かつ粒子が凝集しやすく
なり、塗料中において、その均一な分散が困難になり、
塗料の粘度が増大し、この粘度を下げるために多量の分
散溶媒の添加が必要になり、このために塗料中のアンチ
モンドープ酸化錫微粉末の濃度が過度に低くなることが
ある。
【００１７】また、アンチモンドープ酸化錫微粉末の平
均粒径が１００nmより大きくなると、得られる帯電防止
・高屈折率膜層において、レイリー散乱によって光が著
しく乱反射され、白く見えるようになって透明度が低下
する。本発明に用いられるシリコーンオイルについて
も、格別の制限はないが、アミノ基、カルボキシル基、
エポキシ基、水酸基、ポリエーテル基、エステル基、お
よびアルコキシ基などから選ばれた少なくとも１種の親
水性基を有し、かつ、水性溶媒によって加水分解しない
オルガノシロキサン化合物から選ばれることが望まし
い。このようなオルガノシロキサン化合物としてはアミ
ノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオ
イル、エポキシ変性シリコーンオイル、水酸基性シリコ
ーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エス
テル変性シリコーンオイル、およびアルコキシ変性シリ
コーンオイルなどを用いることができる。
均粒径が１００nmより大きくなると、得られる帯電防止
・高屈折率膜層において、レイリー散乱によって光が著
しく乱反射され、白く見えるようになって透明度が低下
する。本発明に用いられるシリコーンオイルについて
も、格別の制限はないが、アミノ基、カルボキシル基、
エポキシ基、水酸基、ポリエーテル基、エステル基、お
よびアルコキシ基などから選ばれた少なくとも１種の親
水性基を有し、かつ、水性溶媒によって加水分解しない
オルガノシロキサン化合物から選ばれることが望まし
い。このようなオルガノシロキサン化合物としてはアミ
ノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオ
イル、エポキシ変性シリコーンオイル、水酸基性シリコ
ーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エス
テル変性シリコーンオイル、およびアルコキシ変性シリ
コーンオイルなどを用いることができる。
【００１８】また、溶媒としては、水を用いることが好
ましいが、水と相溶する溶媒が、溶媒全重量に対し、６
０重量以下の添加量で、水に混合されていてもよい。
ましいが、水と相溶する溶媒が、溶媒全重量に対し、６
０重量以下の添加量で、水に混合されていてもよい。
【００１９】本発明の積層体において、透明基体上に形
成される帯電防止・高屈折率膜層の厚さ又は重量に格別
の制限はないが、一般に０．０５〜０．２μｍの厚さを
有することが好ましい。本発明の塗料を用いて形成され
た帯電防止・高屈折率膜層の上には、低屈折率膜層が形
成される。低屈折率膜層は、帯電防止・高屈折率膜層表
面における空隙が充填し、乱反射を抑制し、その耐摩擦
性を向上させるのに有効なものである。
成される帯電防止・高屈折率膜層の厚さ又は重量に格別
の制限はないが、一般に０．０５〜０．２μｍの厚さを
有することが好ましい。本発明の塗料を用いて形成され
た帯電防止・高屈折率膜層の上には、低屈折率膜層が形
成される。低屈折率膜層は、帯電防止・高屈折率膜層表
面における空隙が充填し、乱反射を抑制し、その耐摩擦
性を向上させるのに有効なものである。
【００２０】低屈折率膜層は、シリコンアルコキシドを
含む非水溶媒溶液からなる塗料を、帯電防止・高屈折率
膜層上に塗布乾燥し、これに焼付処理を施して形成する
ことができる。上記低屈折率膜層形成用塗料に用いられ
るシリコンアルコキシドは、テトラアルコキシシラン系
化合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物、ジア
ルキルジアルコキシシラン系化合物などから選ぶことが
でき、また非水溶媒は、アルコール系化合物、グリコー
ルエーテル系化合物、エステル系化合物、およびケトン
化合物などから選ぶことができる。これらは単一種で用
いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
含む非水溶媒溶液からなる塗料を、帯電防止・高屈折率
膜層上に塗布乾燥し、これに焼付処理を施して形成する
ことができる。上記低屈折率膜層形成用塗料に用いられ
るシリコンアルコキシドは、テトラアルコキシシラン系
化合物、アルキルトリアルコキシシラン系化合物、ジア
ルキルジアルコキシシラン系化合物などから選ぶことが
でき、また非水溶媒は、アルコール系化合物、グリコー
ルエーテル系化合物、エステル系化合物、およびケトン
化合物などから選ぶことができる。これらは単一種で用
いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２１】上記塗料を、帯電防止・高屈折率膜層上に
塗布、乾燥し、これを焼付け処理すると、シリコンアル
コキシド加水分解生成物はシリカとなる。シリカの屈折
率は、ｎ＝１．４６であり、アンチモンドープ酸化錫の
屈折率よりも低いが、帯電防止・高屈折率膜層と低屈折
率膜層との屈折率差を大きくするためには、シリカより
も屈折率が低く、かつ透明性の高い物質の併用が好まし
い。
塗布、乾燥し、これを焼付け処理すると、シリコンアル
コキシド加水分解生成物はシリカとなる。シリカの屈折
率は、ｎ＝１．４６であり、アンチモンドープ酸化錫の
屈折率よりも低いが、帯電防止・高屈折率膜層と低屈折
率膜層との屈折率差を大きくするためには、シリカより
も屈折率が低く、かつ透明性の高い物質の併用が好まし
い。
【００２２】本発明においては、シリコンアルコキシド
含有塗料中に、フッ化マグネシウム（ｎ＝１．３８）微
粉末が更に含まれていることが好ましい。低屈折率膜層
中のフッ化マグネシウム微粉末の含有率には、格別の制
限はなく、対応する帯電防止・高屈折率膜層の組成に応
じて適宜に対応することができるが、一般にはシリコン
アルコキシドの重量（ＳｉＯ2 換算）に対し０．０１〜
５０％の範囲内にあることが好ましい。
含有塗料中に、フッ化マグネシウム（ｎ＝１．３８）微
粉末が更に含まれていることが好ましい。低屈折率膜層
中のフッ化マグネシウム微粉末の含有率には、格別の制
限はなく、対応する帯電防止・高屈折率膜層の組成に応
じて適宜に対応することができるが、一般にはシリコン
アルコキシドの重量（ＳｉＯ2 換算）に対し０．０１〜
５０％の範囲内にあることが好ましい。
【００２３】低屈折率膜層の形成に用いられるフッ化マ
グネシウム微粉末は、１〜１００nmの平均粒径を有して
いることが好ましい。この平均粒径が１００nmより大き
くなると、得られる低屈折率膜層において、レイリー数
乱によって光が乱反射され、低屈折率膜層が白っぽく見
え、その透明性が低下することがあり、また、それが１
nm未満であると微粉子が凝集しやすく、従って塗料中に
おける微粉子の均一分散が困難になり、塗料の粘度が過
大になるなどの問題を生ずる。また、塗料の粘度を低下
させるために、溶媒の使用量を増大すると、塗料中のフ
ッ化マグネシウム微粉末およびシリコンアルコキシドの
濃度が低下するという問題を生ずる。
グネシウム微粉末は、１〜１００nmの平均粒径を有して
いることが好ましい。この平均粒径が１００nmより大き
くなると、得られる低屈折率膜層において、レイリー数
乱によって光が乱反射され、低屈折率膜層が白っぽく見
え、その透明性が低下することがあり、また、それが１
nm未満であると微粉子が凝集しやすく、従って塗料中に
おける微粉子の均一分散が困難になり、塗料の粘度が過
大になるなどの問題を生ずる。また、塗料の粘度を低下
させるために、溶媒の使用量を増大すると、塗料中のフ
ッ化マグネシウム微粉末およびシリコンアルコキシドの
濃度が低下するという問題を生ずる。
【００２４】本発明に使用されるフッ化マグネシウム微
粉末は、気相法（当該化合物をガス化し、これを気相で
冷却し固化する）、ＣＶＤ法（成分元素をガス化し、気
相においてこれらを反応させ、生成物を冷却固化す
る）、炭酸塩（又はシュウ酸塩）法（当該金属元素の炭
酸塩、又はシュウ酸塩から気相中で変成し、冷却固化す
る）などの既知方法によって製造することができる。ま
た、成分元素の弗化物の水溶液と塩基性化合物の水溶液
とを混合反応させ、目的化合物の超微粒子ゾルを製造す
る酸アルカリ法、又は、それから溶媒を除去する水熱法
などもフッ化マグネシウム微粉末の製造に用いることが
できる。上記水熱法において、微粒子の成長、球状化、
又は表面改質をすることができる。また、その微粒子の
形状は、球状、針状、板状、および鎖状などのいづれで
あってもよい。
粉末は、気相法（当該化合物をガス化し、これを気相で
冷却し固化する）、ＣＶＤ法（成分元素をガス化し、気
相においてこれらを反応させ、生成物を冷却固化す
る）、炭酸塩（又はシュウ酸塩）法（当該金属元素の炭
酸塩、又はシュウ酸塩から気相中で変成し、冷却固化す
る）などの既知方法によって製造することができる。ま
た、成分元素の弗化物の水溶液と塩基性化合物の水溶液
とを混合反応させ、目的化合物の超微粒子ゾルを製造す
る酸アルカリ法、又は、それから溶媒を除去する水熱法
などもフッ化マグネシウム微粉末の製造に用いることが
できる。上記水熱法において、微粒子の成長、球状化、
又は表面改質をすることができる。また、その微粒子の
形状は、球状、針状、板状、および鎖状などのいづれで
あってもよい。
【００２５】本発明において、低屈折率膜層の厚さに格
別の制限はないが、０．０５〜０．２nmの厚さを有する
ことが好ましい。上記の範囲の厚さを有する低屈折率膜
層は、比較的薄いものであるので、これが帯電防止・高
屈折率膜層上を被覆していても、帯電防止・高屈折率膜
層の導電性により、全体として実用上十分な帯電防止性
および電磁波遮蔽性を示すことができる。
別の制限はないが、０．０５〜０．２nmの厚さを有する
ことが好ましい。上記の範囲の厚さを有する低屈折率膜
層は、比較的薄いものであるので、これが帯電防止・高
屈折率膜層上を被覆していても、帯電防止・高屈折率膜
層の導電性により、全体として実用上十分な帯電防止性
および電磁波遮蔽性を示すことができる。
【００２６】本発明に用いられる透明基体は、ガラス材
料、およびプラスチック材料などから選ぶことができ
る。また、本発明に用いられる着色料は、従来当該材料
および塗料に用いられているものから適宜に選択するこ
とができる。
料、およびプラスチック材料などから選ぶことができ
る。また、本発明に用いられる着色料は、従来当該材料
および塗料に用いられているものから適宜に選択するこ
とができる。
【００２７】
【実施例】下記実施例により本発明を更に説明する。
【００２８】実施例１ （１）帯電防止・高屈折率膜層形成用塗料（Ａ）を、下
記のようにして調製した。すわなち２．８ｇのアンチモ
ンドープ酸化錫微粉末（住友セメント社製、粒径：５〜
１０nm）と、０．３ｇ（ＳｉＯ2 換算）のポリエーテル
変成シリコーンオイル（シリコーン界面活性剤、商標：
Ｌ−７７、日本ユニカー社製）とを、１９６．４ｇの水
に混合し、この混合物を攪拌して、均一な分散液とし
た。
記のようにして調製した。すわなち２．８ｇのアンチモ
ンドープ酸化錫微粉末（住友セメント社製、粒径：５〜
１０nm）と、０．３ｇ（ＳｉＯ2 換算）のポリエーテル
変成シリコーンオイル（シリコーン界面活性剤、商標：
Ｌ−７７、日本ユニカー社製）とを、１９６．４ｇの水
に混合し、この混合物を攪拌して、均一な分散液とし
た。
【００２９】（２）低屈折率膜層形成用塗料（ａ）を下
記の操作によって調製した。すなわち、０．８ｇのテト
ラエトキシシランと、０．８ｇの０．１Ｎ塩酸と、９
９．２ｇのエチルアルコールとを混合して、均一な溶液
とした。 （３）積層体の製造 ガラス基板の１面上に４０℃の温度において、前記塗料
（Ａ）をスピンコート法により塗布し、５０℃の温風に
より３分間乾燥した。０．１μｍの厚さを有する帯電防
止・高屈折率膜層が形成された。次に、このガラス基板
の帯電防止・高屈折率膜層上に、４０℃の温度におい
て、塗料（ａ）をスピンコート法により塗布し、５０℃
の温風により乾燥し、これに１５０℃、２０分間の焼付
処理を施して、厚さ０．１μｍの低屈折率膜層を形成し
た。
記の操作によって調製した。すなわち、０．８ｇのテト
ラエトキシシランと、０．８ｇの０．１Ｎ塩酸と、９
９．２ｇのエチルアルコールとを混合して、均一な溶液
とした。 （３）積層体の製造 ガラス基板の１面上に４０℃の温度において、前記塗料
（Ａ）をスピンコート法により塗布し、５０℃の温風に
より３分間乾燥した。０．１μｍの厚さを有する帯電防
止・高屈折率膜層が形成された。次に、このガラス基板
の帯電防止・高屈折率膜層上に、４０℃の温度におい
て、塗料（ａ）をスピンコート法により塗布し、５０℃
の温風により乾燥し、これに１５０℃、２０分間の焼付
処理を施して、厚さ０．１μｍの低屈折率膜層を形成し
た。
【００３０】（４）テスト 上記のようにして得られた透明材料積層体の表面抵抗率
（表面抵抗計による）、表面反射率（入射角５度の正反
射治具を用い分光光度計により波長５５０nmの光反射率
の片面値を測定した。）および、帯電防止・高屈折率膜
層と、低屈折率膜層との密着性（消しゴムテスト、荷重
１kg、５０回往復）を測定した。テスト結果を表１に示
す。
（表面抵抗計による）、表面反射率（入射角５度の正反
射治具を用い分光光度計により波長５５０nmの光反射率
の片面値を測定した。）および、帯電防止・高屈折率膜
層と、低屈折率膜層との密着性（消しゴムテスト、荷重
１kg、５０回往復）を測定した。テスト結果を表１に示
す。
【００３１】実施例２ 実施例１と同じ操作を行った。但し、低屈折率膜層形成
用塗料（ａ）の代りに下記のようにして調製した塗料
（ｂ）を用いた。すなわち０．４ｇのフッ化マグネシウ
ム微粉末（住友セメント社製、粒径：１０〜２０nm）を
０．６ｇのテトラエトキシシラン、１０ｇの水、０．６
ｇの０．１Ｎ塩酸、および８９ｇのエチルアルコールに
混合し、均一に分散した。テスト結果を表１に示す。
用塗料（ａ）の代りに下記のようにして調製した塗料
（ｂ）を用いた。すなわち０．４ｇのフッ化マグネシウ
ム微粉末（住友セメント社製、粒径：１０〜２０nm）を
０．６ｇのテトラエトキシシラン、１０ｇの水、０．６
ｇの０．１Ｎ塩酸、および８９ｇのエチルアルコールに
混合し、均一に分散した。テスト結果を表１に示す。
【００３２】実施例３ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、前記低屈折率膜
形成用塗料（ａ）の代りに下記のようにして調製した塗
料（ｃ）を用いた。すなわち、特定波長選択吸収・低屈
折率膜層形成用塗料（ｃ）を下記の様に調整した。０．
８ｇのテトラエトキシシランと０．８ｇの０．１Ｎ塩酸
とを９８．９ｇのエチルアルコールに混合した後、着色
剤（中外化成社製、Chganol Violet3BN ３３％と、Acid
Green V conc.５％と、日本化薬社製、Kayanol Millin
g Red 6BW ５２％と、中央合成化学社製、Neo Super Bl
ue C-551 １０％との混合物）０．３ｇを添加し、これ
に攪拌を施して均一な溶液とした。 テスト結果を表１
に示す。
形成用塗料（ａ）の代りに下記のようにして調製した塗
料（ｃ）を用いた。すなわち、特定波長選択吸収・低屈
折率膜層形成用塗料（ｃ）を下記の様に調整した。０．
８ｇのテトラエトキシシランと０．８ｇの０．１Ｎ塩酸
とを９８．９ｇのエチルアルコールに混合した後、着色
剤（中外化成社製、Chganol Violet3BN ３３％と、Acid
Green V conc.５％と、日本化薬社製、Kayanol Millin
g Red 6BW ５２％と、中央合成化学社製、Neo Super Bl
ue C-551 １０％との混合物）０．３ｇを添加し、これ
に攪拌を施して均一な溶液とした。 テスト結果を表１
に示す。
【００３３】比較例１ 実施例１と同一の操作を行った。但し、前記帯電防止・
高屈折率膜層形成用塗料（Ａ）の代りに、下記のように
調製した塗料（Ｂ）を用いた。すなわち１ｇのアンチモ
ンドープ酸化錫（粒径５〜１０nm）を、１．６８ｇのテ
トラエトキシシラン、４．１ｇの０．１Ｎ塩酸、および
１４３ｇのエチルアルコールに混合し、均一に分散し
た。テスト結果を表１に示す。
高屈折率膜層形成用塗料（Ａ）の代りに、下記のように
調製した塗料（Ｂ）を用いた。すなわち１ｇのアンチモ
ンドープ酸化錫（粒径５〜１０nm）を、１．６８ｇのテ
トラエトキシシラン、４．１ｇの０．１Ｎ塩酸、および
１４３ｇのエチルアルコールに混合し、均一に分散し
た。テスト結果を表１に示す。
【００３４】比較例２ 実施例１と同一の操作を行なった。但し、前記帯電防止
・高屈折率膜層形成用塗料（Ａ）の代りに、下記のよう
にして調製した塗料（Ｃ）を用いた。すなわち、２ｇの
アンチモンドープ酸化錫（粒径５〜１０nm）を、１．１
ｇ（ＳｉＯ2 換算）のシリコーンオイルおよび１９６．
４ｇの水に混合し、均一に分散した。テスト結果を表１
に示す。
・高屈折率膜層形成用塗料（Ａ）の代りに、下記のよう
にして調製した塗料（Ｃ）を用いた。すなわち、２ｇの
アンチモンドープ酸化錫（粒径５〜１０nm）を、１．１
ｇ（ＳｉＯ2 換算）のシリコーンオイルおよび１９６．
４ｇの水に混合し、均一に分散した。テスト結果を表１
に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明に係る帯電防止・高屈折率膜形成
用塗料は透明基体上に、帯電防止性にすぐれ屈折率が高
く、かつ低屈折率膜層に対して密着性のすぐれた膜層
を、水を溶媒として用いて、容易に、かつ安価に形成す
ることを可能にするものであって、特に、これを用いて
得られた帯電防止・高屈折率膜層に低屈折率膜層を組み
合わせることによって、実用的性能のすぐれた帯電防止
・反射防止膜付き透明材料積層体及び表示装置の提供が
可能になった。
用塗料は透明基体上に、帯電防止性にすぐれ屈折率が高
く、かつ低屈折率膜層に対して密着性のすぐれた膜層
を、水を溶媒として用いて、容易に、かつ安価に形成す
ることを可能にするものであって、特に、これを用いて
得られた帯電防止・高屈折率膜層に低屈折率膜層を組み
合わせることによって、実用的性能のすぐれた帯電防止
・反射防止膜付き透明材料積層体及び表示装置の提供が
可能になった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 1/00 Ｃ０９Ｄ 1/00 5/24 5/24 183/04 183/04 Ｈ０４Ｎ 5/72 Ｈ０４Ｎ 5/72 Ａ // Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 5/00 C09D 5/24 C09D 1/00
Claims (10)
- 【請求項１】 アンチモンをドープした酸化錫の微粉末
８０〜９９．９９重量部とシリコーンオイル０．０１〜
２０重量部（ＳｉＯ 2 換算）との混合物を含む水性分散
液からなることを特徴とする帯電防止・高屈折率膜形成
用塗料。 - 【請求項２】 前記アンチモンドープ酸化錫微粉末が１
〜１００nmの平均粒径を有することを特徴とする請求項
１に記載の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料。 - 【請求項３】 前記シリコーンオイルが、アミノ基、カ
ルボキシル基、エポキシ基、水酸基、ポリエーテル基、
エステル基、およびアルコキシ基から選ばれた少なくと
も１種を有するオルガノシロキサン化合物から選ばれる
ことを特徴とする請求項１に記載の帯電防止・高屈折率
膜形成用塗料。 - 【請求項４】 ６００nm付近に吸収中心波長を有する着
色剤が更に含まれていることを特徴とする請求項１に記
載の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料。 - 【請求項５】 透明基材と、この透明基材の表面上に、
請求項１に記載の帯電防止・高屈折率膜形成用塗料を塗
布し乾燥して形成された帯電防止・高屈折率膜層と、こ
の帯電防止・高屈折率膜層の上に形成され、かつその屈
折率よりも０．１以上低い屈折率を有する低屈折率膜層
とを含んでなる帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層
体。 - 【請求項６】 前記低屈折率膜層は、シリコンアルコキ
シドと非水溶媒とを含む塗料を前記帯電防止・高屈折率
膜層上に塗布乾燥し、これに焼付処理を施して形成され
てなることを特徴とする請求項５に記載の帯電防止・反
射防止膜付き透明材料積層体。 - 【請求項７】 前記シリコンアルコキシド−非水溶媒含
有塗料が更にフッ化マグネシウム微粉末を分散含有して
いることを特徴とする請求項６に記載の帯電防止・反射
防止膜付き透明材料積層体。 - 【請求項８】 前記フッ化マグネシウム微粉末が１〜１
００nmの平均粒径を有することを特徴とする請求項７に
記載の帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体。 - 【請求項９】 ６００nm付近に吸収中心波長を有する着
色剤により着色されて、それによってフィルター機能を
有することを特徴とする請求項５に記載の帯電防止・反
射防止膜付き透明材料積層体。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の帯電防止・高屈折率
膜形成用塗料を塗布し乾燥して形成された帯電防止・高
屈折率膜層と、この帯電防止・高屈折率膜層の上に形成
され、かつその屈折率よりも０．１以上低い屈折率を有
する低屈折率膜層とが、少なくとも表示面に形成されて
いることを特徴とする表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4088702A JP2865474B2 (ja) | 1991-07-11 | 1992-04-09 | 帯電防止・高屈折率膜形成用塗料および帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体、及び表示装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17129491 | 1991-07-11 | ||
| JP3-171294 | 1991-07-11 | ||
| JP4088702A JP2865474B2 (ja) | 1991-07-11 | 1992-04-09 | 帯電防止・高屈折率膜形成用塗料および帯電防止・反射防止膜付き透明材料積層体、及び表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117552A JPH05117552A (ja) | 1993-05-14 |
| JP2865474B2 true JP2865474B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=26430049
Family Applications (1)
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