JP2772875B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び写真用漂白定着組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法および処理組成物に関するものであ
り、更に詳しくは漂白カブリが少なくかつ脱銀性、液安
定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法および処理組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と銀除去過程からなる。銀
除去過程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用
を有する漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに
未使用のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着
剤によって感光層より除去される。（定着）漂白と定着
はそれぞれ独立した漂白工程と定着工程として行われる
場合と、漂白定着工程として同時に行われる場合とがあ
る。これらの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ セ
オリー オブ フォトグラフィック プロセス」第４版
(James, “The Theory of Photographic Process" ４'
th edition)(１９７７年）に記載されている。上記の処
理工程は、自動現像機により行われるのが一般的であ
る。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動現像機
が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サービスが
広まっている。こうした背景から、近年特に処理工程の
迅速化が強く要望されており、漂白工程、定着工程ある
いは漂白定着工程に関しても大幅な迅速化が望まれてい
る。更に、様々な場所で処理が行われるようになったこ
とで、処理廃液の問題が大きくなってきた。

【０００３】漂白工程において従来から使用されてきた
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いとい
う根本的な欠陥があり、漂白促進剤の使用等の改良が加
えられてきたにもかかわらず、前記の迅速漂白という目
標を達成するには至っていない。迅速な漂白を達成する
漂白剤としては赤血塩、塩化鉄、臭素酸塩等が知られて
いるものの、赤血塩においては、環境保全上の問題か
ら、塩化鉄においては金属腐食等の取扱上の不便さ等か
ら、また臭素酸塩においては液の不安定性の問題から、
広く使用することができない。従って、取扱性が良く、
廃液の排出上の問題のない迅速な漂白を達成する漂白剤
が望まれていた。最近そうした条件を満たす漂白剤とし
て、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩が開示
されている。しかしながら、この漂白剤を用いた場合は
漂白に伴う漂白カブリが生ずるため十分満足できるもの
ではない。

【０００４】一方、定着工程においては通常定着剤とし
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。また迅速化の観点からチオ硫酸
塩より定着性に優れた化合物が望まれている。この漂白
剤と定着剤は迅速化の観点からカラー印画紙の処理等で
は漂白定着浴として同一浴で使用されている。ここで用
いられる漂白剤は通常エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯
塩である。近年迅速化をさらに進めるため、酸化力のも
っと高い（酸化還元電位の高い）１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸第二鉄錯塩のような酸化剤が漂白定着浴中で
使われるようになってきた。しかし、漂白定着浴中でも
前述の漂白カブリが大きいことや、漂白定着浴化したた
めにチオ硫酸塩の酸化劣化がさらに大きくなるために実
用状十分とはいえない。この問題は、近年低補充化が進
むにつれて致命的な欠陥となってきた。従って、上記問
題点を解決する漂白剤と定着剤の開発およびそれを用い
た処理組成物、処理方法が強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は脱銀性に優れた処理組成物及びこれによる処理
方法を提供することにある。本発明の第２の目的は、漂
白カブリの少ない処理組成物及びこれによる処理方法を
提供することにある。本発明の第３の目的は、定着能を
有する浴およびその後浴の液安定性が向上した処理組成
物及びこれによる処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法および処理組成物により達成された。(1) 支持体上に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、現像処理する
処理方法において、漂白能を有する浴が下記一般式
（Ｉ）、(II)、(III)、(IV)または（Ｖ）で表される化
合物からなる金属キレート化合物の少なくとも一つを含
有し、定着能を有する浴が下記一般式（Ａ）、（Ｂ）ま
たは（Ｃ）の少なくとも一つの化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化８】

【０００８】式中、Ｘは−ＣＯ−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_a 、−
Ｎ（ＯＨ）−ＣＯ−Ｒ_b （ここで、Ｒ_a は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ_b は脂
肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）、−ＳＯ
₂ ＮＲ_c （Ｒ_d ) または−Ｎ（Ｒ_e ）ＳＯ₂ Ｒ_f （ここ
でＲ_c 、Ｒ_d およびＲ_e は水素原子、脂肪族基、芳香族
基またはヘテロ環基を表す。Ｒ_f は脂肪族基、芳香族基
またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ₁ は脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成
る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一
でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基またはヘテロ環基を表す。一般式(II)

【０００９】

【化９】

【００１０】式中、Ｒ₂₁は一般式（Ｉ）のＲ₁₁と同義で
ある。Ｒ_2aおよびＲ_2bは同一でも異なってもよくそれぞ
れ−Ｙ₁ −Ｃ（＝Ｘ₁)−Ｎ（Ｒ_h ) −Ｒ_g または−Ｙ₂
−Ｎ（Ｒ_i ) −Ｃ（＝Ｘ₂)−Ｒ_j （ここでＹ₁ およびＹ
₂ は一般式（Ｉ）のＬ₁ と同義である。Ｒ_g 、Ｒ_h およ
びＲ_i は一般式（Ｉ）のＲ_a と同義である。Ｒ_j は脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_k （Ｒ_l ) （Ｒ_k
およびＲ_l は一般式（Ｉ）のＲ_a と同義である。）また
は−ＯＲ_m （ここでＲ_m は脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環基を表す。）を表す。Ｘ₁ およびＸ₂ は酸素原子
または硫黄原子を表す。）を表す。一般式(III）

【００１１】

【化１０】

【００１２】式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃は一般式
（Ｉ）のＲ₁₁と同義である。Ｒ_3aは一般式（II）のＲ_2a
と同義である。Ｗは二価の連結基を表す。一般式(IV)

【００１３】

【化１１】

【００１４】式中、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は一般式（Ｉ）のＲ
₁₁と同義である。Ｌ₂ は二価の連結基を表す。Ｚはヘテ
ロ環基を表す。ｎは０または１を表す。一般式（Ｖ）

【００１５】

【化１２】

【００１６】式中、Ｌ_３は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基またはそれらの組み合わせから成る基を含む二価の
連結基を表す。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ
基またはヒドロキシ基を表す。Ｒ_５１、Ｒ_５２、
Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ_５６およびＲ_５７は同一で
も異なってもよく各々水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。Ｒ_５８およびＲ_５９は同一でも
異なってもよく各々水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
基およびスルフィニル基を表す。またＲ_５８とＲ_５９は
連結して環を形成してもよい。ｔおよびｕは各々１を表
す。一般式（Ａ）

【００１７】

【化１３】

【００１８】式中、Ｑ₂₀₁ は５または６員の複素環を形
成するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭
素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ
₂₀₁ はカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくは
その塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基またはア
ンモニウム塩の少なくとも１つで置換されたアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基または単結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わ
し、Ｍ₂₀₁ はカチオン基を表わす。一般式（Ｂ）

【００１９】

【化１４】

【００２０】式中Ｑ₃₀₁ は、炭素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される５ま
たは６員のメソイオン環を表わし、Ｘ₃₀₁ ^- は−Ｏ^- 、
−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ₃₀₁ を表わす。Ｒ₃₀₁ はアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。

【００２１】一般式（Ｃ） Ｌ₄₀₁ −（Ａ₄₀₁ −Ｌ₄₀₂)_r −Ａ₄₀₂ −Ｌ₄₀₃ 式中、Ｌ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ は同一でも異なっていてもよく
各々アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、またはヘテロ環基を表し、Ｌ₄₀₂ はアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、ヘテロ環連結基ま
たはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ₄₀₁ 及びＡ
₄₀₂ は同一でも異なっていてもよく各々−Ｓ−、−Ｏ
−、−ＮＲ₄₂₀ −、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −ま
たはそれらを任意に組み合わせた基を表す。ｒは１〜１
０の整数を表す。ただし、Ｌ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ の少なくと
も１つは−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−ＰＯ₃ Ｍ₄₀₂ Ｍ₄₀₃ 、−Ｎ
Ｒ₄₀₁(Ｒ₄₀₂)、−Ｎ⁺ Ｒ₄₀₃(Ｒ₄₀₄)（Ｒ₄₀₅)・
Ｘ₄₀₁ ^- 、−ＳＯ₂ ＮＲ₄₀₆(Ｒ₄₀₇ ）、−ＮＲ₄₀₈ ＳＯ
₂ Ｒ₄₀₉ 、−ＣＯＮＲ₄₁₀(Ｒ₄₁₁)、−ＮＲ₄₁₂ ＣＯＲ
₄₁₃ 、−ＳＯ₂ Ｒ₄₁₄ 、−ＰＯ（−ＮＲ₄₁₅(Ｒ₄₁₆))₂、
−ＮＲ₄₁₇ ＣＯＮＲ₄₁₈(Ｒ₄₁₉ ）、−ＣＯＯＭ₄₀₄ また
はヘテロ環基で置換されているものとする。Ｍ₄₀₁ 、Ｍ
₄₀₂ 、Ｍ₄₀₃ 及びＭ₄₀₄ は同一でも異なっていてもよく
各々水素原子または対カチオンを表す。Ｍ₄₀₁ 〜Ｍ₄₂₀
は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、
Ｘ₄₀₁ ^- は対アニオンを表す。ただしＡ₄₀₁ 及びＡ₄₀₂
の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。

【００２２】(2) 前記一般式（Ｉ）、（II）、(III）、
（IV）または（Ｖ）で表される化合物からなる金属キレ
ート化合物の少なくとも一つおよび前記一般式（Ａ）、
（Ｂ）または（Ｃ）の少なくとも一つの化合物を含有す
ることを特徴とする写真用漂白定着組成物。

【００２３】本発明において、漂白能を有する浴として
は、漂白浴、漂白定着浴などを挙げることができる。ま
た、定着能を有する浴としては、定着浴、漂白定着浴な
どを挙げることができる。これらの浴を用いた処理工程
としては漂白→定着、漂白定着、漂白→漂白定着、定着
→漂白定着、漂白→漂白定着→定着などの種々の工程を
取ることができる。ここで中間の工程には通常は用いな
いが必要により水洗などの工程が入ってもよい。本発明
における漂白定着組成物としては、漂白定着液が一般的
であるがその補充液、供給キット（液もしくは粘剤）な
どを意味する。

【００２４】一般式（Ｉ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。一般式（Ｉ）においてＸは−ＣＯ
−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_a 、−Ｎ（ＯＨ）−ＣＯ−Ｒ_b （ここ
でＲ_a は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ_b は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基
を表す。) 、−ＳＯ₂ ＮＲ_c （Ｒ_d ) または−ＮＲ_e −
ＳＯ₂ Ｒ_f （ここでＲ_c 、Ｒ_d およびＲ_e は水素原子、
脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ_f は脂
肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表す。
Ｌ₁ は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはそれらの
組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表す。Ｒ₁₁
およびＲ₁₂はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはヘテロ環基を表す。

【００２５】Ｒ_a で表される脂肪族基は直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基
であり、炭素数１ないし１０のものが好ましい。脂肪族
基としてより好ましくはアルキル基であり、特に炭素数
１ないし４のアルキル基が好ましい。Ｒ_a で表される芳
香族基は、単環または二環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより
好ましい。Ｒ_a で表されるヘテロ環基はＮ、ＯまたはＳ
原子のうち少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっ
てもよいし、更に他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環
を形成してもよい。ヘテロ環として好ましくは５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基であり、例えば、チオフェン、
フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジ
ン、ピラジン、ビリミジン、ピリダジン、トリアゾー
ル、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、
チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラ
ジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シン
ノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、
フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール
などが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としてより好まし
くは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジ
ン、ピラジン、ビリミジン、トリアゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、キノキサリン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールであり、特にピロール、
イミダゾール、ピリジン、トリアゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、キノキサリン、テトラゾール、
チアゾール、オキサゾールが好ましい。

【００２６】Ｒ_a は置換基を有していてもよく、置換基
としては例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、
ヘテロ環基などが挙げられる。Ｒ_b 、Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e
およびＲ_f で表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基
はＲ_a で表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基と同
義である。

【００２７】また、Ｒ_c とＲ_d 、Ｒ_e とＲ_f はそれぞれ
連結して環を形成してもよい。連結して形成される環と
しては、例えばモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジ
ン環、ピラジン環などが挙げられる。Ｌ₁ は脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成
る基を含む二価の連結基を表す。二価の連結基としては
炭素数１ないし１０のアルキレン基、炭素数６ないし１
０のアリーレン基、炭素数７ないし１０のアラルキレン
基または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₀ −（Ｒ₀
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒ
ドロキシ基）、−ＳＯ₂ −とアルキレン基またはアリー
レン基の組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な
場合にはこれらの組み合わせでもよい。また、これらの
二価の連結基は置換基を有してもよく置換基として例え
ば、Ｒ_aの置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ₁
の好ましい具体例として以下のものが挙げられ、特にメ
チレン基、エチレン基が好ましい。

【００２８】

【化１５】

【００２９】Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一でも異なってもよく
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ
環基を表す。Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表される脂肪族基は直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基であり、炭素数１ないし１０のものが好ま
しい。脂肪族基としてより好ましくはアルキル基であ
り、特に炭素数１ないし４のアルキル基が好ましい。Ｒ
₁₁およびＲ₁₂で表される芳香族基は、単環または二環の
アリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基が挙
げられる。フェニル基がより好ましい。Ｒ₁₁およびＲ₁₂
で表されるヘテロ環基は一般式（Ｉ）のＲ_a で表される
ヘテロ環基と同義である。また、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は置換
基を有していてもよく、置換基としては例えばＲ_a の置
換基として挙げたものが適用できる。更に、Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂のうち少なくとも一つは、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ¹ 、
−ＰＯ₃ Ｍ² Ｍ³ または−ＳＯ₃ Ｍ⁴ （ここでＭ¹ 、Ｍ
² 、Ｍ³ 、Ｍ⁴ は同一でも異なってもよくそれぞれ水素
原子またはカチオンを表す。カチオンとしてはアルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、など）、アン
モニウム、ピリジニウムなどが挙げられる。）を置換基
として有するアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
であることが好ましく、−ＣＯＯＭ¹ を置換基として有
するアルキル基、アリール基またはヘテロ環基であるこ
とがより好ましい。更に、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｘ、Ｌ₁ は可能
な場合には連結して環を形成してもよい。一般式（Ｉ）
で表される化合物のうち、好ましくは下記一般式(VI)、
(VII) 、(VIII)または(IX)で表される化合物である。

【００３０】

【化１６】

【００３１】式中、Ｒ₁₁、Ｒ_a 、Ｌ₁ は一般式（Ｉ）の
それぞれと同義である。Ｌ₆₁、Ｌ₇₁、Ｌ₇₂、Ｌ₇₃、Ｌ₈₁
は一般式（Ｉ）におけるＬ₁ と同義である。Ｒ₇₁は一般
式（Ｉ）におけるＲ_a と同義である。Ｍ₆₁、Ｍ₇₁、
Ｍ₇₂、Ｍ₈₁は水素原子またはカチオン（アルカリ金属、
アンモニウム、ピリジニウムなど）を表す。Ｘ₈₁および
Ｘ₉₁は−ＳＯ₂ ＮＲ_c （Ｒ_d ）または−ＮＲ_e −ＳＯ₂
Ｒ_f （Ｒ_c 、Ｒ_d 、Ｒ_e 、Ｒ_f は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。）を表す。Ｒ₉₁、Ｒ₉₂およびＲ₉₃は一
般式（Ｉ）におけるＲ₁₁と同義であり、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂、Ｒ
₉₃およびＸ₉₁−Ｌ₁ は同一または互いに異なっていても
よい。また、Ｒ₉₁、Ｒ₉₂、Ｒ₉₃のうち少なくとも一つは
Ｌ_x1−ＣＯＯＭ^x1またはＬ_x2−Ｘ₉₂（Ｌ_x1、Ｌ_x2は一般
式（Ｉ）におけるＬ₁ と同義である。Ｍ^x1 は水素原子
またはカチオン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジ
ニウムなど）を表す。Ｘ₉₂は一般式(IX)におけるＸ₉₁と
同義である。）であることが好ましい。

【００３２】Ｗは二価の連結基を表す。二価の連結基と
しては、好ましくは炭素数２ないし８のアルキレン基、
炭素数６ないし１０のアリーレン基、炭素数７ないし１
０のアラルキレン基、シクロヘキサン基、ヘテロ環基、
−（Ｗ¹ −Ｏ−) _p −Ｗ² −、−（Ｗ¹ −Ｓ−) _p −Ｗ
² −（Ｗ¹ 、Ｗ² はアルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基またはヘテロ環基を表す。ｐは１、２または
３を表す。）、−Ｗ¹ −ＮＢ−Ｗ² −（Ｂは水素、炭化
水素、−Ｌ_a −ＣＯＯＭ_a1、−Ｌ_a−ＰＯ₃ Ｍ_a2Ｍ_a3、
−Ｌ_a −ＯＨ、−Ｌ_a −ＳＯ₃ Ｍ_a4（Ｌ_a は炭素数１な
いし８のアルキレン基、炭素数６ないし１０のアリーレ
ン基、炭素数７ないし１０のアラルキレン基またはヘテ
ロ環基を表す。Ｍ_a1、Ｍ_a2、Ｍ_a3、Ｍ_a4は水素原子また
はカチオン（アルカリ金属、アンモニウム、ピリジニウ
ムなど）を表す。）が挙げられ、更にこれらの組み合わ
せでもよい。これらの二価の連結基は置換基を有してい
てもよく、置換基としては例えばＲ_a の置換基として挙
げたものが適用できる。Ｗの具体例として例えば以下の
ものが挙げられる。

【００３３】

【化１７】

【００３４】一般式（II）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。一般式（II）においてＲ₂₁は一般
式（Ｉ）のＲ₁₁と同義である。Ｒ_2aおよびＲ_2bは同一で
も異なってもよくそれぞれ−Ｙ₁ −Ｃ（＝Ｘ₁)−ＮＲ_h
−Ｒ_g または−Ｙ₂ −ＮＲ_i −Ｃ（＝Ｘ₂)−Ｒ_j （ここ
でＹ₁ およびＹ₂ は一般式（Ｉ）のＬ₁ と同義である。
Ｒ_g 、Ｒ_h およびＲ_i は一般式（Ｉ）のＲ_a と同義であ
る。Ｒ_j は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_k
（Ｒ_l ）（ここでＲ_k およびＲ_l は一般式（Ｉ）のＲ_a
と同義である。）または−ＯＲ_m （ここでＲ_m は脂肪族
基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｘ₁
およびＸ₂ は各々単独に酸素原子または硫黄原子を表
す。）を表す。Ｒ_m で表される脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基は一般式（Ｉ）のＲ_a で表される脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基と同義である。また、Ｒ_g とＲ_h 、
Ｒ_i とＲ_j 、Ｒ_k とＲ_l はそれぞれ連結して環を形成し
てもよい。連結して形成される環としては、例えばモル
ホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピラジン環な
どが挙げられる。一般式（II）で表される化合物のう
ち、好ましくは下記一般式（Ｘ）で表される化合物であ
る。

【００３５】

【化１８】

【００３６】式中、Ｒ_a 、Ｌ_l は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ₁₀₁ 、Ｌ₁₀₂ は一般式（Ｉ）のＬ₁
と同義である。Ｒ₁₀₁ 、Ｒ₁₀₂ およびＲ₁₀₃ は一般式
（Ｉ）のＲ_a と同義である。Ｍ₁₀₁ は一般式（VI）のＭ
₆₁と同義である。一般式(III）で表される化合物につい
て以下に詳細に説明する。一般式(III）においてＲ₃₁、
Ｒ₃₂およびＲ₃₃は一般式（Ｉ）のＲ₁₁と同義である。Ｒ
_3a は一般式（II) のＲ_2aと同義である。Ｗは一般式
（VII)のそれと同義である。一般式(III）で表される化
合物のうち、好ましくは下記一般式（XI）で表される化
合物である。

【００３７】

【化１９】

【００３８】式中、Ｒ_a 、Ｌ₁ は一般式（Ｉ）のそれぞ
れと同義である。Ｌ₁₁₁ 、Ｌ₁₁₂ およびＬ₁₁₃ は一般式
（Ｉ）のＬ₁ と同義である。Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ
₁₁₃ は一般式（Ｉ）のＲ_a と同義である。Ｍ₁₁₁ 、Ｍ
₁₁₂ は一般式（VI) のＭ₆₁と同義である。Ｗは一般式(V
II）のそれと同義である。

【００３９】一般式（IV）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。式中、Ｒ₄₁およびＲ₄₂は一般式
（Ｉ）のＲ₁₁と同義である。Ｚはヘテロ環基を表し、一
般式（Ｉ）におけるＲ_a で表されるヘテロ環基と同義で
ある。ｎは０または１を表す。Ｌ₂ は二価の連結基を表
す。二価の連結基としては直鎖、分岐または環状のアル
キレン基アルケニレン基またはアルキニレン基（好まし
くは炭素数１ないし１０であり、より好ましくはアルキ
レン基であり、特に１ないし４のアルキレン基が好まし
い。）、アリーレン基（好ましくは炭素数６ないし１０
であり、例えばフェニレン基、ナフタレン基が挙げられ
る。）、アラルキレン基（好ましくは炭素数７ないし１
０）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−ＮＲ⁰⁰−（ここで、Ｒ⁰⁰は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基またはヒドロキシ基）、−Ｓ
Ｏ₂ −とアルキレン基、アリーレン基またはヘテロ環基
の組み合わせから成る基が好ましい。更に可能な場合に
は、これらの基の組み合わせでもよい。またこれら二価
の連結基は置換基を有していてもよく、置換基としては
例えばＲ_a の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌ
₂ の好ましい具体例として以下のものが挙げられる。

【００４０】

【化２０】

【００４１】更に、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｚ、Ｌ₂ は可能な場合
には連結して環を形成してもよい。一般式（IV）で表さ
れる化合物のうち、好ましくは下記一般式(XII）および
または(XIII)で表される化合物である。

【００４２】

【化２１】

【００４３】式中、Ｚ、Ｌ₂ は一般式（IV）のそれぞれ
と同義である。Ｗは一般式(VII）のそれと同義である。
Ｒ₁₂₁ およびＲ₁₂₂ 一般式（Ｉ）のＲ₁₁と同義であり、
Ｒ₁₂₁ 、Ｒ₁₂₂ およびＺ−Ｌ₂ は同一または互いに異な
っていてもよい。Ｒ₁₂₁ およびＲ₁₂₂ として好ましくは
−Ｌ_b −ＯＨ、−Ｌ_b −ＣＯＯＭ_b1、−Ｌ_b −ＰＯ₃ Ｍ
_b2Ｍ_b3、−Ｌ_b −ＳＯ₃ Ｍ_b4（Ｍ_b1、Ｍ_b2、Ｍ_b3、Ｍ_b4
はそれぞれ水素原子またはカチオンを表す。カチオンと
してはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、など）、アンモニウム、ピリジニウムなどが挙げら
れる。Ｌ_b は一般式（Ｉ）におけるＬ₁ と同義であ
る。）または−Ｌ_B −Ｚ_a （Ｌ_B は一般式（IV）におけ
るＬ₂ と同義であり、Ｚ_a は一般式（IV）におけるＺと
同義である。）であり、より好ましくは−Ｌ_B −ＣＯＯ
Ｍ_b1または−Ｌ_B −Ｚ_a である。

【００４４】Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ およびＲ₁₃₃ は一般式
（Ｉ）におけるＲ₁₁と同義であり、Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ 、Ｒ
₁₃₃ およびＺ−Ｌ₂ は同一または互いに異なっていても
よく、Ｒ₁₃₁ 、Ｒ₁₃₂ 、Ｒ₁₃₃ のうち少なくとも一つが
Ｚ_b −Ｌ_c （Ｌ_c は一般式（IV）におけるＬ₂ と同義で
あり、Ｚ_b 一般式（IV）におけるＺと同義である。）で
あることが好ましい。

【００４５】一般式（Ｖ）で表される化合物について以
下に詳細に説明する。Ｌ₃ は一般式（Ｉ）におけるＬ₁
と同義である。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ
基またはヒドロキシ基を表し、好ましくはカルボキシ
基、ヒドロキシ基であり、より好ましくはカルボキシ基
である。Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、
Ｒ₅₈およびＲ₅₉で表される基、芳香族基、およびヘテロ
環基は、一般式（Ｉ）におけるＲ_a で表されるそれらの
基と同義である。

【００４６】Ｒ₅₈およびＲ₅₉で表されるアシル基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基および
スルフィニル基は炭素数１０以下のものが好ましい。Ｒ
₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄としては水素原子が好ましい。ま
た、Ｒ₅₈とＲ₅₉はシス位にあることが好ましい。更に、
Ｒ₅₈とＲ₅₉は連結して環を形成してもよい。ｔおよびｕ
は０または１を表し、好ましくはｔおよびｕのうち少な
くとも一方が１であり、より好ましくはｔ、ｕとも１で
ある。一般式（Ｖ）で表される化合物のうち、好ましく
は下記一般式(XIV）で表される化合物である。

【００４７】

【化２２】

【００４８】一般式(XIV）において、Ａ、Ｌ₃ 、Ｒ₅₁、
Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、ｔおよびｕは一
般式（Ｖ）のそれぞれと同義である。一般式(XIV）にお
いてＱは５員または６員を形成する非金属原子群を表
す。Ｑで形成される５員または６員環としては芳香族環
（例えばベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アン
トラセン）、ヘテロ環（例えばピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジンチオフェン、フラン、ピラン、ピ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、
イソオキサゾール、チアントレン、イソベンゾフラン、
クロメン、キサンテン、フェノキサチン、インドリジ
ン、イソインドール、インドール、インダゾール、キノ
リジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチ
リジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテ
リジン、カルバゾール、カルボリン、フェナントリジ
ン、アクリジン、プテリジン、フェナントロリン、フェ
ナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、クロマン、
ピロリン、ピラゾリン、インドリン、イソインドリ
ン）、環状アルケン（例えばシクロペンテン、シクロヘ
キセン）などが挙げられる。また、これらの環は更に他
の環と縮環してもよい。Ｑで形成される環として、好ま
しくはベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、キノリン、キノキサリンであり、さらに好ま
しくはベンゼンである。

【００４９】Ｑで形成される環は置換基を有していても
よく、置換基としては例えば一般式（Ｉ）のＲ_a の置換
基として挙げたものが適用できる。一般式（Ｖ）で表さ
れる化合物のうち、更に好ましくは下記一般式（XV）で
表される化合物である。

【００５０】

【化２３】

【００５１】（式中、Ｑ、Ａ、Ｌ₃ 、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、
Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、ｔ、ｕは一般式(XIV）のそれ
ぞれと同義である。Ｌ₁₅₁ は一般式（Ｖ）のＬ₃ と同義
であり、Ａ₁ は一般式（Ｖ）のＡと同義である。）一般
式（Ｖ）で表わされる化合物のうち、下記一般式(XVI）
で表される化合物が特に好ましい。

【００５２】

【化２４】

【００５３】（式中、Ｑ、Ａ、Ｌ₃ 、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、
Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、ｔ、ｕは一般式(XIV）のそれぞれと同義で
ある。Ｌ₁₆₁ 、Ｌ₁₆₂ およびＬ₁₆₃はそれぞれ一般式
（Ｖ）のＬ₃ と同義であり、Ａ₂ 、Ａ₃ およびＡ₄ はそ
れぞれ一般式（Ｖ）のＡと同義である。）一般式
（Ｉ）、(II)、(III) 、(IV)および／または（Ｖ）で表
わされる化合物の具体例および合成法は特願平２−１２
７，４７９号、同２−１７５，０２６号、同２−１９
６，９７２号、同２−２０１，８４６号、同２−２５
８，５３９号に記載されている。一般式（Ｉ）、(II)、
(III) 、(IV)および／または（Ｖ）で表わされる化合物
の代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではな
い。

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】本発明の金属キレート化合物に使用される
中心金属としては例えばＦe(III)、Ｍn(III)、Ｃo(II
I)、Ｒh(II) 、Ｒh(III)、Ａu(III)、Ａu(II) 、Ｃe(I
V) などがあげられる。本発明の金属キレート化合物
は、金属キレート化合物として単離したものを用いても
よい。もちろん、本発明においては一般式（Ｉ）、(I
I)、(III) 、(IV)および／または（Ｖ）で表わされる化
合物と金属塩、例えば、硫酸第二鉄錯塩、塩化第二鉄
塩、硝酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二
鉄塩などとを、溶液中で反応させて使用してもよい。一
般式（Ｉ）、(II)、(III) 、(IV)および／または（Ｖ）
で表わされる化合物は金属イオンに対してモル比で１．
０以上で用いられる。この比は金属キレート化合物の安
定度が低い場合には大きいほうが好ましく、通常１から
３０の範囲で用いられる。

【００６１】本発明の金属キレート化合物は処理液１リ
ットル当り、０．０５〜１モル含有することで漂白液あ
るいは漂白定着液の漂白剤として有効である。また、定
着液や発色現像と脱銀工程の間の中間浴に少量含有させ
てもよい。本発明の金属キレート化合物は漂白能を有す
る処理液に上述のように処理液１リットル当り、０．０
５〜１モル含有することが有効であり、処理液１リット
ル当り０．１〜０．５モル含有することが更に好まし
い。

【００６２】次に本発明で用いられる一般式（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）について詳細に説明する。一般式
（Ａ）中、Ｑ₂₀₁ は好ましくは炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の原
子から構成される５又は６員の複素環を形成するのに必
要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環また
は複素芳香環で縮合していてもよい。

【００６３】複素環としては例えばテトラゾール類、ト
リアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類、オ
キサジアゾール類、セレナジアゾール類、オキサゾール
類、チアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチア
ゾール類、ベンズイミダゾール類、ピリミジン類、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類等があげられる。

【００６４】Ｒ₂₀₁ はカルボン酸またはその塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウ
ム塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基、ビスメト
キシエチルアミノ基）、置換もしくは無置換のアンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリエチル
アンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基）か
ら選ばれる少なくとも１つで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、ヘキシル基、オクチル基）、炭素数２〜１０のア
ルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル
基）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基）、炭素数６〜１２のアリール基（例
えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−メトキシ
フェニル基、ナフチル基）、炭素数１〜１０のヘテロ環
基（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、トリア
ゾリル基、イミダゾリル基）または、単結合を表わす。
またＲ₂₀₁ は前記のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基およびヘテロ環基を任意に組合せた
基（例えばヘテロ環置換されたアルキル基）であっても
よいし、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₂₀₂
−、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せた連結基を含ん
でいてもよい。ここでＲ₂₀₂ は水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基）、炭素数７〜１０のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１０のアリー
ル基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基）を表
わす。

【００６５】Ｍ₂₀₁ はカチオン基（例えば水素原子、ナ
トリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。

【００６６】また一般式（Ａ）で表わされる複素環およ
びＲ₂₀₁ はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換も
しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル基）、ア
リール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホンアミ
ドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４−ジクロ
ルフェニル基、ナフチル基）、アルケニル基（例えばア
リル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、４−メチ
ルベンジル基、フェネチル基）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル基）、カルバモイル基（例えば無置換カル
バモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモ
イル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基）、アシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、スルホニルオキ
シ基（例えばメタンスルホニルオキシ基）、ウレイド基
（例えば無置換ウレイド基、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、フェニルウレイド基）、チオウレイド基
（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド
基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、
オキシカルボニル基（例えばメチキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基）、オキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカル
ボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル
アミノ基）、ヒドロキシル基などで置換されていてもよ
い。

【００６７】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ₂₀₁ は同じであっても異っ
ていてもよい。

【００６８】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ₂₀₁ はテト
ラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、オキサ
ジアゾール類、トリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類、ペンタアザインデン類を表わし、Ｒ₂₀₁ はカルボ
ン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から選ばれ
る基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６のアル
キル基を表わし、ｑは１または２を表わす。一般式
（Ａ）中、より好ましい化合物としては一般式（Ｄ）が
あげられる。一般式（Ｄ）

【００６９】

【化３１】

【００７０】式中、Ｍ₂₀₁ およびＲ₂₀₁ は前記一般式
（Ａ）のそれぞれと同意義を表わす。ＴおよびＵはＣ−
Ｒ₂₀₂ またはＮを表わし、Ｒ₂₀₂ は水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基または
Ｒ₂₀₁ を表わす。ただしＲ₂₀₂ がＲ₂₀₁ を表わすときは
一般式（Ａ）のＲ₂₀₁ と同じであっても異っていてもよ
い。

【００７１】次に一般式（Ｄ）について詳細に説明す
る。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ₂₀₂ またはＮを表わし、Ｒ₂₀₂ は
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、等）、アルケニル基（例えばア
リル基、等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、４
−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベン
ジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メ
チルフェニル基、等）、カルボンアミド基（例えば、ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロピ
オニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−トルエンスルホンアミド基、等）、ウレイド基（例え
ば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニル
ウレイド基、等）、チオウレイド基（例えば、無置換の
チオウレイド基、メチルチオウレイド基、メトキシエチ
ルチオウレイド基、フェニルチオウレイド基、等）

【００７２】またはＲ₂₀₁ を表わす。ただしＲ₂₀₂ がＲ
₂₀₁ を表わすときは、一般式（Ａ）のＲ₂₀₁ と同じであ
っても異っていてもよい。一般式（Ｄ）中、好ましくは
Ｔ＝Ｕ＝ＮまたはＴ＝Ｕ＝Ｃ−Ｒ₂₀₂ を表わし、Ｒ₂₀₂
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ
₂₀₁ はカルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその
塩から選ばれる基の１つまたは２つで置換された炭素数
１〜４のアルキル基を表わす。以下に本発明の一般式
（Ａ）の化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００７３】

【化３２】

【００７４】

【化３３】

【００７５】

【化３４】

【００７６】本発明で用いられる一般式（Ａ）の化合物
は、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲ
ゼルシャフト（Berichte der Deutschen Chemischen Ge
sellschaft) ２８、７７（１８９５）、特開昭５０−３
７４３６号、同５１−３２３１号、米国特許３，２９
５，９７６号、米国特許３，３７６，３１０号、ベリヒ
テ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲゼルシャフ
ト（Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaf
t) ２２、５６８（１８８９）、同２９、２４８３（１
８９６）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Chem.Soc.)１９３２、１８０６、ジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．A
m.Chem.Soc.) ７１、４０００（１９４９）、米国特許
２，５８５，３８８号、同２，５４１，９２４号、アド
バンシイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー
(Advances in Heterocyclic Chemistry)９、１６５（１
９６８）、オーガニック・シンセシス（Organic Synthe
sis)IV、５６９（１９６３）、ジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Am.Chem.So
c.) ４５、２３９０（１９２３）、ヘミシェ・ベリヒテ
（Chemische Berichte) ９、４６５（１８７６）、特公
昭４０−２８４９６号、特開昭５０−８９０３４号、米
国特許３，１０６，４６７号、同３，４２０，６７０
号、同２，２７１，２２９号、同３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０６６号、同３，５１１，６６３
号、同３，０６０，０２８号、同３，２７１，１５４
号、同３，２５１，６９１号、同３，５９８，５９９
号、同３，１４８，０６６号、特公昭４３−４１３５
号、米国特許３，６１５，６１６号、同３，４２０，６
６４号、同３，０７１，４６５号、同２，４４４，６０
５号、同２，４４４，６０６号、同２，４４４，６０７
号、同２，９３５，４０４号等に記載されている方法に
準じて合成できる。

【００７７】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｂ）中、Ｑ₃₀₁ は、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される
５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ₃₀₁ ^- は−Ｏ
^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒ₃₀₁ を表わす。Ｒ₃₀₁ はアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
す。

【００７８】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ．Baker とＷ．Ｄ．Ollis がクオータ
リー・レビュー(Ouart.Rev.)１１、１５（１９５７）、
アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー(Advances in Heterocyclic Chemistry)１９、１
（１９７６）で定義している化合物群であり「５または
６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構造式または
極性構造式では満足に表示することができず、また環を
構成するすべての原子に関連したπ電子の六偶子を有す
る化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原子または原
子団上の等しい負電荷とつり合いをたもっている」もの
を表わす。

【００７９】Ｑ₃₀₁ で表わされるメソイオン環としては
イミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウム
類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウ
ム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チ
アトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあ
げられる。

【００８０】Ｒ₃₀₁ は置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
イソプロピル、ｎ−オクチル、カルボキシメチル、ジメ
チルアミノエチル）、置換もしくは無置換のシクロアル
キル基（例えばシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、等）、置換もしくは無置
換のアルケニル基（例えばプロペニル基、２−メチルプ
ロペニル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニル基
（例えばプロパルギル基、ブチニル基、１−メチルプロ
パルギル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキル基
（例えばベンジル基、４−メトキシベンジル基、等）、
置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、等）、置
換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル基、イミダ
ゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、チエニル基、等）を表わす。また、Ｍで表わされ
るメソイオン環は一般式（Ａ）で説明した置換基で置換
されていてもよい。さらに一般式（Ｂ）で表わされる化
合物は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩
酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよい。

【００８１】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ₃₀₁ ^- は−Ｓ
^- を表わす。本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソイ
オン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｅ）が
あげられる。一般式（Ｅ）

【００８２】

【化３５】

【００８３】式中、Ｘ₃₀₁ はＮまたはＣ−Ｒ₃₀₃ を表わ
し、Ｙ₃₀₁ はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ₃₀₄ を表わし、Ｚ
₃₀₁ はＮ、Ｎ−Ｒ₃₀₅ またはＣ−Ｒ₃₀₆ を表わす。Ｒ
₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₄ 、Ｒ₃₀₅ およびＲ₃₀₆ はアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、チオアシル基、カルバモ
イル基またはチオカルバモイル基を表わす。ただし、Ｒ
₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は水素原子であってもよい。また、Ｒ
₃₀₂ とＲ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₂ とＲ₃₀₅ 、Ｒ₃₀₂ とＲ₃₀₆ 、Ｒ
₃₀₄ とＲ₃₀₅ およびＲ₃₀₄ とＲ₃₀₆ は環を形成してもよ
い。

【００８４】上記一般式（Ｅ）で示される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ 、Ｒ₃₀₄ 、Ｒ₃₀₅ お
よびＲ₃₀₆ は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
メトキシエチル基、カルボキシエチル基、カルボキシメ
チル基、ジメチルアミノエチル基、スルホエチル基、ス
ルホメチル基、スルホプロピル基、アミノエチル基、メ
チルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換もしくは無
置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシル基）、置
換もしくは無置換のアルケニル基（例えばアリル基、２
−メチルアリル基）置換もしくは無置換のアルキニル基
（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置換のアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４−スル
ホベンジル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル
基、３，４−ジスルホフェニル基）、または置換もしく
は無置換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基、１−ピ
ラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフ
リル基）、置換もしくは無置換のアミノ基（例えば無置
換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、カル
ボキシメチルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロピオ
ニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４−トルエ
ンスルホンアミド基）、ウレイド基（例えば、無置換ウ
レイド基、３−メチルウレイド基）、スルファモイルア
ミノ基（例えば無置換スルファモイルアミノ基、３−メ
チルスルファモイルアミノ基）、アシル基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基）、チオアシル基（例えばチオア
セチル基）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基）、またはチオカルバモ
イル基（例えばジメチルチオカルバモイル基）を表わ
す。ただしＲ₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は水素原子であってもよ
い。

【００８５】一般式（Ｅ）中好ましくはＸ₃₀₁ はＮ、Ｃ
−Ｒ₃₀₃ を表わし、Ｙ₃₀₁ はＮ−Ｒ₃₀₄ またはＳ、Ｏを
表わし、Ｚ₃₀₁ はＮまたはＣ−Ｒ₃₀₆ を表わし、
Ｒ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₃ またはＲ₃₀₆ は置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換も
しくは無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換
のヘテロ環基を表わす。ただしＲ₃₀₃ およびＲ₃₀₆ は、
水素原子であってもよい。Ｒ₃₀₄ は、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、
置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置
換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換
もしくは無置換のチオアシル基、置換もしくは無置換の
チオカルバモイル基が好ましい。

【００８６】一般式（Ｅ）中、より好ましくはＸ₃₀₁ は
Ｎを表わし、Ｙ₃₀₁ はＮ−Ｒ₃₀₄ を表わし、Ｚ₃₀₁ はＣ
−Ｒ₃₀₆ を表わす。Ｒ₃₀₂ およびＲ₃₀₄ は炭素数１〜６
のアルキル基を表わし、Ｒ₃₀₆ は水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を表わす。ただしＲ₃₀₂ 、Ｒ₃₀₄ お
よびＲ₃₀₆ のうち少なくとも１つのアルキル基は少なく
とも１つのカルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、ホ
スホノ基で置換されているものがより好ましい。以下に
本発明の一般式（Ｂ）の化合物の具体例を示すが、本発
明はこれに限定されるものではない。

【００８７】

【化３６】

【００８８】

【化３７】

【００８９】

【化３８】

【００９０】本発明の前記一般式（Ｂ）または（Ｅ）で
表わされる化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ｊ．Heterocyclic Chem.) ２、１
０５（１９６５）、ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Org.Chem.)３２、２２４５（１９６
７）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Chem.Soc.)３７９９（１９６９）、ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Am.C
hem.Soc.) ８０、１８９５（１９５８）、ケミカル・コ
ミュニケーション（Chem.Commun.) １２２２（１９７
１）、テトラヘドロン・レタース（Tetrahedron Lett.)
２９３９（１９７２）、特開昭６０−８７３２２号、ベ
リヒテ・デア・ドイツチェソ・ヘミッシェン・ゲゼルシ
ャフト（Berichte der Deutschen Chemischen Gesellsc
haft) ３８、４０４９（１９０５）、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ・ケミカル・コミュニケーシ
ョン（Ｊ，Chem.Soc.Chem.Commun.)１２２４（１９７
１）、特開昭６０−１２２９３６号、特開昭６０−１１
７２４０号、アドバンジイズ・イン・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリー(Advances in Heterocyclic Chemistr
y)１９、１（１９７６）、テトラヘドロン・レターズ
（Tetrahedron Letters)５８８１（１９６８）、ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．
Heterocyclic Chem.) ５、２７７（１９６８）、ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・パーキン・トラ
ンザクションＩ（Ｊ．Chem.Soc.,Perkin Trans.Ｉ）６
２７（１９７４）、テトラヘドロン・レタース（Tetrah
edron Letters)１８０９（１９６７）、同１５７８（１
９７１）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Chem.Soc.)８９９（１９３５）、同２８６５（１
９５９）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Ｊ．Org.Chem.)３０、５６７（１９６５）等に記
載の方法で合成できる。

【００９１】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明す
る。Ｌ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ は置換もしくは無置換の炭素数１
〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシエ
チル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル基、プ
ロペニル基、１−メチルビニル基、等）または置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例えば、ピ
リジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、
等）を表わし、Ｌ₄₀₂ は置換もしくは無置換の炭素数１
〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、１−
ヒドロキシトリメチレン基、等）、置換もしくは無置換
の炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニレン
基、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数
７〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キシリレン
基、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘテ
ロ環連結基（例えば

【００９２】

【化３９】

【００９３】Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁ は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ
Ｒ₄₂₀ −、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ₂ −またはそれ
らを任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた基とし
ては例えば−ＣＯＮＲ₄₂₁ −、−ＮＲ₄₂₂ ＣＯ−、−Ｎ
Ｒ₄₂₃ ＣＯＮＲ₄₂₄ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ₄₂₅ −、−ＮＲ₄₂₆ ＳＯ₂ −、−ＣＳＮＲ₄₂₇
−、−ＮＲ₄₂₈ ＣＳ−、−ＮＲ₄₂₉ ＣＯＮＲ₄₃₀ −等が
あげられる。

【００９４】ｒは１〜１０の整数を表わす。ただし、Ｌ
₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ の少なくとも１つは−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−
ＰＯ₃ Ｍ₄₀₂ Ｍ₄₀₃ 、−ＮＲ₄₀₁(Ｒ₄₀₂)（塩酸塩、酢酸
塩などの塩の形でもよく、例えば無置換アミノ基、メチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシエ
チルアミノ基、等）、−Ｎ⁺ Ｒ₄₀₃(Ｒ₄₀₄) (Ｒ₄₀₅)・Ｘ
₄₀₁ ^- （例えば、トリメチルアンモニオクロリド基、
等）、−ＳＯ₂ ＮＲ₄₀₆(Ｒ₄₀₇)（例えば、無置換スルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、等）、−ＮＲ
₄₀₈ ＳＯ₂ Ｒ₄₀₉(例えば、メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、等）、−ＣＯＮＲ₄₁₀(Ｒ₄₁₁)
（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）カルバモイ
ル基、等）、−ＮＲ₄₁₂ ＣＯＲ₄₁₃ （例えば、ホルムア
ミド基、アセトアミド基、４−メチルベンゾイルアミノ
基、等）、−ＳＯ₂ Ｒ₁₄（例えば、メタンスルホニル
基、４−クロルフェニルスルホニル基、等）、−ＰＯ
（−ＮＲ₄₁₅(Ｒ₄₁₆)₂(例えば、無置換ホスホンアミド
基、テトラメチルホスホンアミド基、等）、−ＮＲ₄₁₇
ＣＯＮＲ₄₁₈(Ｒ₄₁₉)（例えば、無置換ウレイド基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド基、等）、ヘテロ環基（例えば、
ピリジル基、イミダゾリル基、チエニル基、テトラヒド
ロフラニル基、等）−ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換されているも
のとする。

【００９５】Ｍ₄₀₁ 、Ｍ₄₀₂ 、Ｍ₄₀₃ 及びＭ₄₀₄ は水素
原子または対カチオン（例えば、ナトリウム原子、カリ
ウム原子のようなアルカリ金属原子、マグネシウム原
子、カルシウム原子のようなアルカリ土類金属原子、ア
ンモニウム、トリエチルアンモニウムのようなアンモニ
ウム基、等）を表わす。

【００９６】Ｒ₄₀₁ 〜Ｒ₄₃₀ は水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリ
ール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、
３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置換の
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭素数
２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニ
ル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ^- は対ア
ニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのようなハロ
ゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

【００９７】Ｌ₄₀₁ 、Ｌ₄₀₂ 、Ｌ₄₀₃ 、Ｒ₄₀₁ 〜Ｒ₄₃₀
の各基が置換基を有する場合、その置換基としては炭素
数１〜４の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、等）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェ
ニル、４−メチルフェニル基、等）、炭素数７〜１０の
アラルキル基（例えばベンジル基、等）、炭素数２〜４
のアルケニル基（例えば、プロペニル基、等）、炭素数
１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、等）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基（塩の形
でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。ただしｒが
２以上の時は、Ａ₄₀₁ 及びＬ₄₀₂ は先にあげた基の任意
の組合せでよい。また、Ａ₄₀₁ 、Ｂ₄₀₁ の少なくとも１
つは−Ｓ−を表わす。

【００９８】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ₄₀₁ 及びＬ
₄₀₃ の少なくとも一方は−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−ＰＯ₃ Ｍ
₄₀₂ Ｍ₄₀₃ 、−ＮＲ₄₀₁(Ｒ₄₀₂)、−Ｎ⁺ Ｒ₄₀₃(Ｒ₄₀₄)
(Ｒ₄₀₅)・Ｘ₄₀₁ ^- 、ヘテロ環基−ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換
された炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｌ₄₀₂ は炭
素数１〜６のアルキレン基を表わす。Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁
は−Ｓ− −Ｏ−または−ＮＲ₄₂₀ −を表わし、
Ｒ₄₀₁ 、Ｒ₄₀₂ 、Ｒ₄₀₃ 、Ｒ₄₀₄ 、Ｒ₄₀₅ 及びＲ₄₂₀ は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒ
は１〜６の整数を表わす。一般式（Ｃ）中、より好まし
くはＬ₄₀₁ 及びＬ₄₀₃ は−ＳＯ₃ Ｍ₄₀₁ 、−ＰＯ₃ Ｍ
₄₀₂ Ｍ₄₀₃ −ＣＯＯＭ₄₀₄ で置換された炭素数１〜４の
アルキル基であり、Ａ₄₀₁ 及びＢ₄₀₁ は−Ｓ−を表わ
し、ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明の化合物
の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】本発明の前記一般式（Ｃ）で表わされる化
合物はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Org.Chem.)３０、２８６７（１９６５）、同２
７、２８４６（１９６２）、ジャーナル・オブ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Am.Chem.Soc.) ６
９、２３３０（１９４７）等を参考にして容易に合成で
きる。

【０１０４】本発明の一般式（Ａ）、（Ｅ）および
（Ｃ）の化合物が定着浴または漂白定着浴で使用される
量は１×１０^-5〜１０モル／リットルが適当であり、１
×１０^-3〜３モル／リットルが好ましい。ここで、処理
する感光材料中のハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成がＡ
ｇＢｒＩ（Ｉ≧２モル％以上）の場合には０．５〜２モ
ル／リットルで用いるのが好ましく、またハロゲン組成
がＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＣｌまたは高塩化銀（ＡｇＣｌ≧
８０モル％以上）の場合には、０．３〜１モル／リット
ルで用いるのが好ましい。直接タンク液内に添加されて
もよいし、補充液に添加された状態で供給されてもよ
い。また前浴からの持ち込みであってもよい。

【０１０５】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物のうち一般
式(III）、(IV)および（Ｖ）が好ましく、一般式（X
I）、(XII) 、(XIII)および(XVI) がより好ましい。一
般式（Ａ）〜（Ｃ）の化合物のうち一般式（Ａ）および
（Ｂ）が好ましく、一般式（Ｄ）および（Ｅ）がより好
ましい。本発明の化合物の組み合せは漂白定着液で用い
た場合に、本発明の目的がより顕著に発揮できる。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性の層数及び層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有する
単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体
側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に
配置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれ
たような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光
性層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、カプラー、ＤＩ
Ｒ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよう
に混色防止剤を含んでいてもよい。

【０１０７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青
感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感
光性層(GH)／低感度緑感光性層（GL）／高感度赤感光性
層（RH）／低感度赤感光性層（RL)の順、またはBH／BL
／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RH
の順等に設置することができる。

【０１０８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。

【０１０９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラーネガフィル
ム又はカラー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下
の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀で
ある。ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、カラー印画
紙の場合には、その写真乳剤層に含有されるハロゲン化
銀としては、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。
ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをい
う。これらの塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任
意の臭化銀／塩化銀のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率
が２モル％以上のものを好ましく用いることができる。
迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂
高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀
乳剤の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９
５モル％以上が更に好ましい。現像処理液の補充量を低
減する目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％で
あるようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【０１１０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）
No. １７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)”、及び同No. １８７１６（１９７９年１１月）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【０１１１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science andEngineering) 、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結
晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学増感及び分光増感を行ったものを使用する。物理熟成
の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カドミ
ウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩など）を導入することもできる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが挙げられる。また、このような工程で使
用される添加剤はＲＤNo. １７６４３及び同No. １８７
１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載
箇所を示した。

【０１１３】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 及び安定剤 ６ 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜 ィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 10 バインダー ２６頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 650頁右欄 12 塗布助剤、 26頁〜27頁 650頁右欄 表面活性剤 13 スタチック防止剤 ２７頁 同 上

【０１１４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真
性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９
８７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のＲＤN
o. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

【０１１５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ
No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８
８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【０１１６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７
１号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載のものが好ましい。

【０１１７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３の VII−Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３
８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，１８
１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素によ
り発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許
第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色
素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有す
るカプラーを用いることが好ましい。発色色素が適度な
拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，３６
６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州
特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３
４，５３３号に記載のものが好ましい。

【０１１８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，
１０２，１７３号等に記載されている。カップリングに
伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記
載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−
１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３
７３４６号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７
８２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【０１１９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤNo. １１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載の
ロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【０１２０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０１２１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号及び同２，５４１，２３０号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重
合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。本発明は種々のカラ
ー感光材料に適用することができる。一般用もしくは映
画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ
用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、直接ポジカ
ラー感光材料、カラーポジフィルム及びカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる。本発明に
使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．No.
１７６４３の２８頁、及び同No. １８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【０１２２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３
０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A.Green) らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sc
i.Eng.)、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することで測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
の1/2 の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜
４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚に従って計算できる。

【０１２３】前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤ
No. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。感光材料の現像処理に用いる
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

【０１２４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスル
ホスチルベン系化合物のような蛍光増白剤、アルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤などを添加してもよ
い。

【０１２５】但し、ベンジルアルコールは公害性、調液
性及び色汚染防止の点で実質的に含まない方が好まし
い。ここで「実質的に」とは、発色現像液１リットル当
たり２ml以下（更に好ましくは全く含まない）を意味す
る。また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

【０１２６】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。特に、
所謂高塩化銀感光材料を用いる場合には、発色現像液中
の臭素イオンを低くし、塩化物イオンを比較的多くする
ことで写真性、処理性に優れ、写真性の変動を抑えるこ
とができるので特に好ましい。そのような場合の補充量
は、発色現像浴でのオーバーフローが実質的になくなる
感光材料１平方メートル当たり約２０mlまで減少させる
ことができる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物
イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を
低減することもできる。

【０１２７】本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜
５０℃で好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、
２０秒〜５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高
温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。発
色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理
は定着処理と同時に行なわれるが（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理す
る処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ
任意に実施できる。漂白剤としては、本発明の化合物が
用いられるが既知の漂白剤と本発明の効果をそこなわな
い程度に組み合せてもよい。組み合せて使用できる漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III)
もしくはコバルト（III)の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などがあげられ
る。

【０１２８】これらの漂白液又は漂白定着液のｐＨは、
通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に
低いｐＨで処理することもできる。漂白液、漂白定着液
及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の
明細書に記載されている。米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、ＲＤNo.１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第
２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。漂白促進剤を漂白液または漂白
定着液に使用する時の添加量は１×１０^-3〜１モル／リ
ットルが適当であり、１×１０^-2〜０．２モル／リット
ルが好ましい。

【０１２９】本発明の漂白定着液には臭化アンモニウム
や塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アン
モニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金
属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することができ
る。漂白定着液の保恒剤として、亜硫酸塩や重亜硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合
物を添加してもよい。また、安定性向上のために、アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸系キレート剤（好
ましくは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミンテト
ラホスホン酸）を含有することが好ましい。

【０１３０】漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白
剤、消泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等を含有させることができる。本発明の定着能を
有する浴には本発明の化合物以外に、既知の定着剤を併
用してもよい。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩、チオ尿素類多量の沃化物塩等をあげることができ
る。本発明で用いられる定着液のｐＨは２〜１０であ
り、４〜９が好ましい。脱銀工程における各処理液の攪
拌はできるだけ強化されていることが、脱銀処理時間短
縮の点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭６２−
１８３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載のよう
な方法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の場合に
は、衝突までの時間は感光材料が処理液に導入されてか
ら１５秒以内に行うのが好ましい。本発明において発色
現像液から漂白定着液へのクロスオーバー時間（感光材
料がカラー現像液から出て、漂白液に入るまでの空中時
間）は、漂白カブリや感光材料表面の汚れ付着を改良す
る点で１０秒以内が好ましい。ここで、漂白定着液の補
充量としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀
量４〜１２ｇ／m²）の場合には８００ml／m²以下が好ま
しく、カラー印画紙の場合は、６０ml／m²以下が好まし
い。

【０１３１】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０１３２】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のCaイ
オン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処理
における水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５
〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で
２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５
分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上
記水洗に代り、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１３３】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した水やハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用するの
が好ましい。

【０１３４】上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他
の工程において再利用することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ
No. １４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
ても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。

【０１３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【０１３６】ハロゲン化銀カラー感光材料の１つの例と
して直接ポジ型ハロゲン化銀を用いたものがある。この
感光材料を用いた処理について以下説明する。ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ１１．５以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成することも好ましい。この現像液
のｐＨは１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ま
しい。

【０１３７】本発明におけるかぶり処理は、いわゆる
「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を
与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の
存在下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いても
よい。造核剤およびかぶり光の存在下で現像処理しても
よい。また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光し
てもよい。光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１−
２５３７１６号明細書第４７頁４行〜４９頁５行に記載
されており、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細
書第４９頁６行〜６７頁２行に記載されており、特に一
般式〔Ｎ−１〕と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用
が好ましい。これらの具体例としては、同明細書第５６
〜５８頁に記載の〔Ｎ−I −１〕〜〔Ｎ−I −１０〕と
同明細書第６３〜６６頁に記載の〔Ｎ−II−１〕〜〔Ｎ
−II−１２〕の使用が好ましい。

【０１３８】本発明に用いうる造核促進剤に関しては、
同明細書第６８頁１１行〜７１頁３行に記載されてお
り、特にこの具体例としては、同第６９〜７０頁に記載
の（Ａ−１）〜（Ａ−１３）の使用が好ましい。

【０１３９】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１４０】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｏｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させた。一方塩臭化
化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのもの
と０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル加え、また小
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成にな
るように第一塗布液を調製した。

【０１４１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。 青感性乳剤層

【０１４２】

【化４４】

【０１４３】緑感性乳剤層

【０１４４】

【化４５】

【０１４５】赤感性乳剤層

【０１４６】

【化４６】

【０１４７】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-4モル添加し
た。

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。イラジェーション防止のために乳剤層に下記
の染料を添加した。

【０１５０】

【化４８】

【０１５１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕

【０１５２】 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤 ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１５３】 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍのものと、０．３９μ ｍのものとの１：３混合物（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０． １０と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させ た） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１５４】 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍのものと、０．４５μ ｍのものとの１：４混合物（Ａｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０． ０９と０．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面に局在含有させ た） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１５５】以下に上記で使用した化合物について列記
する。

【０１５６】

【化４９】

【０１５７】

【化５０】

【０１５８】

【化５１】

【０１５９】

【化５２】

【０１６０】

【化５３】

【０１６１】

【化５４】

【０１６２】

【化５５】

【０１６３】

【化５６】

【０１６４】上記の様にして作製した試料に裁断後、像
様露光を与え、ペーパー処理機を用い、下記の処理工程
にて漂白定着液の補充量が、タンク容量の二倍になるま
で連続処理（ランニングテスト）を行った。また、その
後、白色露光を与えた試料を作製し、同処理工程の処理
を行った。

【０１６５】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量（リットル） カラー現像 ３９℃ ４５秒 ７０ml ２０ 漂白定着 ３５℃ ３０秒 ６０ml^** ２０ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 360ml １０ 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンス→への３タンク向流方式とした） ＊ 感光材料１m²あたりの補充量 ＊＊上記６０mlに加えて、リンスより感光材料１m²あ
たり１２０mlを流しこんだ

【０１６６】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml ジエチレントリアミン五酢酸 ０．４g ０．４g Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ４．０g ４．０g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．４g ０．４g トリエタノールアミン １２．０g １２．０g 塩化カリウム ６．５g − 臭化カリウム ０．０３g − 炭酸カリウム ２７．０g ２７．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 住友化学製） １．０g ３．０g 亜硫酸ナトリウム ０．１g ０．１g Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミン １０．０g １３．０g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０g １１．５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．１０ １１．１０

【０１６７】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ５００ml １００ml 定着剤（表１参照） 0.5 モル 1.25モル 亜硫酸アンモニウム ４０g １００g （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） 漂白剤（表１参照） 0.15モル 0.37モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） 0.02モル 0.04モル 臭化アンモニウム ４０g ７５g 硝酸（６７％） ３０g ６５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） ５．８ ５．６

【０１６８】リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以下）

【０１６９】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０１７０】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０１７１】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○，少量の沈澱：△，多量の沈澱：× 結果を表１に示す。

【０１７２】

【表１】

【０１７３】表１よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、漂白定着液の安定性のいづれにも
良好な結果が得られることがわかる。

【０１７４】実施例２ 実施例１において、No. １１の漂白剤を化合物−２，
３，５，１２，２５，２６，３３，３５，３９のＦe(II
I)塩にそれぞれ代えて、実施例１と同様の試験を行っ
た。結果、実施例１と同様、良好な結果が得られた。

【０１７５】実施例３ 実施例１において、No. １１の定着剤をＡ−１，Ａ−
６，Ａ−１２，Ｂ−１，Ｂ−４，Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−
６にそれぞれ代えて、実施例１と同様の試験を行った。
結果、実施例１と同様、良好な結果が得られた。

【０１７６】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。（感光層の組成）塗布
量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／m²単
位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤およびゼラ
チンについてはｇ／m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

【０１７７】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ２．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−２ １．９×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−２ １．２×１０^-2 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ １．０モル％ 球相当径０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．１５ ゼラチン １．００ ＥｘＣ−４ ６．０×１０^-2 Ｃｐｄ−３ ２．０×１０^-2

【０１７８】 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ 、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．５） 銀塗布量 ０．４２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ 、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．４０ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．５×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．６５ ＥｘＣ−３ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．３２ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ 、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ０．９１ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4モル ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-5モル ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ６．２×１０^-2 ＥｘＣ−４ ４．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μ μｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−２ ６．０×１０^-5モル ＥｘＳ−３ ２．０×１０^-5モル ＥｘＣ−２ ８．５×１０^-2 ＥｘＣ−５ ７．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｓｏｌｖ−２ ０．１２ 第６層：中間層 ゼラチン １．００ Ｃｐｄ−４ ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０１７９】 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．０モル％、表面高ＡｇＩ型、球相当径０．９μｍ 、球相当径の変動係数２１％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ 、球相当径の変動係数１８％、十四面体粒子） 銀塗布量 ０．１６ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−６ １．０×１０^-4モル ＥｘＭ−１ ０．５０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−５ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ３．０×１０^-2

【０１８０】 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ 、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５７ ゼラチン ０．４５ ＥｘＳ−４ ３．５×１０^-4モル ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4モル ＥｘＳ−６ ７．０×１０^-5モル ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−２ ７．１×１０^-3 ＥｘＭ−３ ３．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−３ １．０×１０^-2 第９層：中間層 ゼラチン ０．５０ Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^-2 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １１．３モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．４μ ｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 １．３０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4モル ＥｘＳ−５ ８．０×１０^-5モル ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-5モル ＥｘＭ−４ ４．５×１０^-2 ＥｘＭ−６ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ４．５×１０^-3 Ｃｐｄ−５ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２５

【０１８１】 第１１層：イエローフィルター層 ゼラチン ０．５０ Ｃｐｄ−６ ５．２×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４５ Ｃｐｄ−３ ０．１０

【０１８２】 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、球 相当径の変動係数２５％、平板状粒子、直径／厚み比７．０） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．６０ ＥｘＹ−２ ２．３×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １９．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数１６％、八面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン ０．３５ ＥｘＳ−７ ２．０×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２２ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０１８３】 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．１３μｍ） 銀塗布量 ０．２０ ゼラチン ０．３６ 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．７μ ｍ、球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．５５ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ １．５×１０^-4モル ＥｘＹ−１ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-2

【０１８４】 第１７層：第１保護層 ゼラチン １．８０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．２１ Ｓｏｌｖ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−２ １．０×１０^-2 第１８層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 ０．０７μｍ） 銀塗布量 ０．３６ ゼラチン ０．７０ Ｂ−１（直径 １．５μｍ） ２．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．５μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ３．０×１０^-2 Ｗ−１ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．３５ Ｃｐｄ−７ １．００

【０１８５】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−
フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添
加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｆ
−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。以下に上記で使用し
た化合物について列記する。

【０１８６】

【化５７】

【０１８７】

【化５８】

【０１８８】

【化５９】

【０１８９】

【化６０】

【０１９０】

【化６１】

【０１９１】

【化６２】

【０１９２】

【化６３】

【０１９３】

【化６４】

【０１９４】

【化６５】

【０１９５】

【化６６】

【０１９６】

【化６７】

【０１９７】

【化６８】

【０１９８】

【化６９】

【０１９９】

【化７０】

【０２００】

【化７１】

【０２０１】上記の様にして作製した試料に裁断後、像
様露光を与え、ネガ様自現機を用い、下記の処理工程に
て漂白定着液の補充量が、タンク容量の二倍になるまで
連続処理（ランニングテスト）を行った。また、その
後、白色露光を与えた試料を作製し、同処理工程の処理
を行った。

【０２０２】 処理工程 温 度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） 発色現像 38.0 ℃ ３分05秒 600 ml １７ 漂白定着 38.0 ℃ ５０秒 − ５ 漂白定着 38.0 ℃ ５０秒 400 ml ５ 水 洗 38.0 ℃ ３０秒 900 ml ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 − ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 560 ml ３ 乾 燥 80 ℃ ６０秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 漂白定着液、安定液はからへの向流方式である。ま
た、現像液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液
の水洗工程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれ
ぞれ６５ml，５０mlであった。また、クロスオーバーの
時間はいづれも６秒であり、この時間は前工程の処理時
間に包含される。また、各補充液はそれぞれのタンク液
と同じ液を補充した。以下に処理液の組成を示す。

【０２０３】 発色現像液 スタート液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0ｇ 2.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3ｇ 3.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 3.9ｇ 5.1ｇ 炭酸カリウム 37.5ｇ 39.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 0.4ｇ ヨウ化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ 3.3ｇ ２−メチル−４−[ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ 4.5ｇ 6.0ｇ キシエチル）アミノ] アニリン硫酸塩 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.05

【０２０４】 漂白定着液 スタート液 補充液 定着剤（表２参照） 1.3 モル 1.9モル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） 漂白剤（表２参照） 0.15モル 0.23モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） 0.05モル 0.08モル 臭化アンモニウム 80ｇ 120ｇ 酢酸 40ｇ 60ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） 5.8 5.6

【０２０５】水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基製アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２０６】 安定液 スタート液／補充液共通 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．１ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ｇ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ ホルマリン ０．０２モル 水を加えて １ リットル ｐＨ〔アンモニア水，酢酸で調整〕 ７．２

【０２０７】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０２０８】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０２０９】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○，少量の沈澱：△，多量の沈澱：× 結果を表２に示す。

【０２１０】

【表２】

【０２１１】表２よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、漂白定着液の安定性のいづれにも
良好な結果が得られることがわかる。

【０２１２】実施例５ 実施例４において、No. １１の漂白剤を化合物−２，
３，６，１２，２１，２７，３４，３６のＦe(III)塩に
それぞれ代えて、実施例４と同様の試験を行った。結
果、実施例４と同様、良好な結果が得られた。

【０２１３】実施例６ 実施例４において、No. １１の定着剤をＡ−１，Ａ−
４，Ａ−１０，Ｂ−１，Ａ−１３，Ｂ−３，Ｃ−２，Ｃ
−５，Ｃ−６にそれぞれ代えて、実施例４と同様の試験
を行った。結果、実施例４と同様、良好な結果が得られ
た。

【０２１４】実施例７ 実施例４の試料を用いて、下記の処理工程にて漂白液の
補充量が、タンク容量の二倍になるまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。また、その後、白色露光を与
えた試料を作製し、同処理工程の処理を行った。

【０２１５】 処理工程 温 度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） 発色現像 38.0 ℃ ３分05秒 600 ml １７ 漂 白 38.0 ℃ １分 200 ml ５ 定 着 38.0 ℃ １分10秒 400 ml ５ 水 洗 38.0 ℃ ３０秒 900 ml ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 − ３ 安 定 38.0 ℃ ２０秒 560 ml ３ 乾 燥 80 ℃ ６０秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量 安定液はからへの向流方式である。また、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込
み量、定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料１m²
当たりそれぞれ６５ml，５０mlであった。また、クロス
オーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工
程の処理時間に包含される。また、各補充液はそれぞれ
のタンク液と同じ液を補充した。以下に漂白液、定着液
の組成を示す。他の液組成は、実施例４と同じである。

【０２１６】 漂白液 スタート液 補充液 漂白剤（表３参照） 0.33モル 0.5 モル 臭化アンモニウム 80ｇ 120ｇ 硝酸アンモニウム 15ｇ 25ｇ ヒドロキシ酢酸 50ｇ 75ｇ 酢酸 40ｇ 60ｇ 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.3 4.0

【０２１７】 定着液 スタート液 補充液 定着剤（表３参照） 1.3 モル 1.9モル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） イミダゾール 17ｇ 26ｇ エチレンジアミン四酢酸 13ｇ 20ｇ 水を加えて ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.0 7.4

【０２１８】脱銀性能、漂白カブリ、定着液の安定性に
ついて、実施例４と同様の評価を行った。結果を表３に
示す。

【０２１９】

【表３】

【０２２０】表３よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、定着液の安定性のいずれにも良好
な結果が得られることがわかる。

【０２２１】実施例８ 実施例７において、安定液中のホルマリンの代わりに下
記化合物を画像安定化剤として等モル用いた他は実施例
７と同様の処理を行った。

【０２２２】

【化７２】

【０２２３】結果、実施例７と同様の良好な結果が得ら
れた。

【０２２４】実施例９ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作製した。第一層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ^* 、ａ^* 、ｂ
^* 系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た。）。 （感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／m²単位）を示
す。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示
す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法に準じて作ら
れた。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップ
マン乳剤を用いた。

【０２２５】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 … ０．１０ ゼラチン … ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン … ０．７０

【０２２６】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．２５μ、サイズ分布 [変動係数] ８％、八面体） … ０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体） … ０．０８ ゼラチン … １．００ シアンカプラー（表−３参照） … ０．３２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量） … ０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） … ０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．６０μ、サイズ分布１５％、八面体） … ０．１４ ゼラチン … １．００ シアンカプラー（表−３参照） … ０．３２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量） … ０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） … ０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン … １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） … ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） … ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−７） … ０．１０

【０２２７】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２ ５μ、サイズ分布８％、八面体） … ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平 均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体） … ０．０６ ゼラチン … ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） … ０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） … ０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６ ５μ、サイズ分布１６％、八面体） … ０．１０ ゼラチン … ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） … ０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） … ０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ

【０２２８】 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 … ０．１２ ゼラチン … ０．０７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） … ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） … ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−７） … ０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ

【０２２９】 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０ ．４０μ、サイズ分布８％、八面体） … ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％ 、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体） … ０．１４ ゼラチン … ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） … ０．３５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） … ０．１０ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ０． ８５μ、サイズ分布１８％、八面体） … ０．１５ ゼラチン … ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） … ０．３０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） … ０．１０ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン … １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、８等量） … ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６、９等量） … ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−５） … ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） … ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３、１８を１０： １０：１３：１５：２０比で） … ０．０５

【０２３０】 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μ） … ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 … ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 … ０．０５ ゼラチン … １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） … ０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン … ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、８等量） … ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３、１８を等量） … ０．０６ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 … ０．０５ ゼラチン … ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） … ０．１４

【０２３１】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６mgのチオ硫酸ナト
リウムと７mgの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。
こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀１モル当
り１．５mgのチオ硫酸ナトリウムと１．５mgの塩化金酸
（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学増感処
理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０２３２】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3、
１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−１４を１０^-2
重量％を用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ（Dupon 社）及びアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
び Magefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ−１５、１６、１７）を用いた。以下に上記
で使用した化合物について列記する。

【０２３３】

【化７３】

【０２３４】

【化７４】

【０２３５】

【化７５】

【０２３６】

【化７６】

【０２３７】

【化７７】

【０２３８】

【化７８】

【０２３９】

【化７９】

【０２４０】

【化８０】

【０２４１】

【化８１】

【０２４２】これら作製した試料は裁断及び加工をし、
ウェッヂ前面にＢ−Ｇ−Ｒの３色分解フィルターを付
し、露光を与えたのち、自動現像機を用いて、以下に記
載の方法で漂白定着液の累積補充量が母液タンク容量の
３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を連続処理
（ランニングテスト）してから、処理を行った。 処理工程 時 間 温 度 母液タンク容量 補充量 発色現像 135 秒 ３８℃ １５リットル 300ml／m² 漂白定着 30 〃 ３３〃 ３ 〃 300 〃 水洗 (1) 40 〃 ３３〃 ３ 〃 − 水洗 (2) 40 〃 ３３〃 ３ 〃 320 〃 乾燥 30 〃 ８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴(2) に補充し、水洗浴(2)
のオーバーフロー液を水洗浴(1) に導く、いわゆる向流
補充方式とした。このとき感光材料による漂白定着浴か
ら水洗浴(1) への漂白定着液の持ち込み量は３５ml／m²
であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補充量
の倍率は９．１倍であった。各処理液の組成は、以下の
通りであった。

【０２４３】 発色現像液 母 液 補充液 エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレングリコール 10 ml 10 ml ベンジルアルコール 12.0ml 14.4ml 臭化カリウム 0.70ｇ −ｇ ベンゾトリアゾール 0.003ｇ 0.004ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.4 ｇ 2.9 ｇ グルコース 2.5 ｇ 3.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 4.8 ｇ トリエタノールアミン 6.0 ｇ 7.2 ｇ Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド 6.0 ｇ 7.2 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 炭酸カリウム 30.0 ｇ 25.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX−４，住友化学製) 1.0 ｇ 1.2 ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.25 10.80

【０２４４】 漂白定着液 母液，補充液 定着剤（表４参照） ０．９ モル 亜硫酸アンモニウム ０．２ モル （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） 漂白剤（表４参照） ０．１８モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） ０．０１モル 硝酸アンモニウム １０ ｇ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ２０ ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸，アンモニアにて調整） ６．２０

【０２４５】水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基製アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２４６】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０２４７】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０２４８】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○，少量の沈澱：△，多量の沈澱：× 結果を表４に示す。

【０２４９】

【表４】

【０２５０】表４よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、漂白定着液の安定性のいづれにも
良好な結果が得られることがわかる。

【０２５１】実施例１０ 実施例９において、No. １１の漂白剤を化合物−２，
３，５，１２，２５，２８，３５，３６，３９のＦe(II
I)塩にそれぞれ代えて、実施例９と同様の試験を行っ
た。結果、実施例９と同様、良好な結果が得られた。

【０２５２】実施例１１ 実施例９において、No. １１の定着剤をＡ−４，Ａ−
６，Ａ−１０，Ａ−１２，Ｂ−１，Ｂ−３，Ｃ−２，Ｃ
−５，Ｃ−６にそれぞれ代えて、実施例９と同様の試験
を行った。結果、実施例９と同様、良好な結果が得られ
た。

【０２５３】実施例１２ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料５０１を作製した。数字はm²当りの添加量を表わ
す。尚、添加した化合物の効果は記載した用途に限らな
い。

【０２５４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ

【０２５５】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ mg 染料 Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％ ＡｇＩ含量１モル％ ） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０２５６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 Ａ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤 Ｂ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤 Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤 Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０２５７】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物 Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ mg 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料 Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１ ６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ

【０２５８】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｅ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤 Ｆ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｇ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【０２５９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤 Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２６０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ

【０２６１】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤 Ｊ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤 Ｋ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．６ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤 Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．３ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤 Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．７ ｇ

【０２６２】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料 Ｄ−３ ０．０５ｇ

【０２６３】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径1.5 μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０２６４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。更に防腐、
防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチル
アルコールを添加した。

【０２６５】用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。 乳 剤 名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２５ １６ ３．７ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ３．３ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ５．０ Ｄ 多分散双晶粒子 ０．６０ ２５ ２．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．１７ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２５ １１ ３．５ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ ９ ３．５ Ｉ 多分散平板状粒子, ０．８０ ２８ １．５ 平均アスペクト比 ４．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．３７ １７ ４．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ３．５ Ｍ 単分散立方体粒子 ０．５５ １３ ４．０ Ｎ 多分散平板状粒子, １．００ ３３ １．３ 平均アスペクト比 ７．０

【０２６６】 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１mol 増感色素を添加した時期 当たりの添加量(g) Ａ Ｓ−１ ０．０２５ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｂ Ｓ−１ ０．０１ 粒子形成終了直後 Ｓ−２ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｃ Ｓ−１ ０．０２ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｄ Ｓ−１ ０．０１ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．１０ 化学増感直後 Ｓ−７ ０．０１ 化学増感直後 Ｅ Ｓ−３ ０．５ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｆ Ｓ−３ ０．３ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｇ Ｓ−３ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｓ−４ ０．０８ 粒子形成終了直後 Ｈ Ｓ−３ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−４ ０．０６ 粒子形成中 Ｉ Ｓ−３ ０．３ 化学増感開始直前 Ｓ−４ ０．０７ 化学増感開始直前 Ｓ−８ ０．１ 化学増感開始直前 Ｊ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｋ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｌ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後 Ｍ Ｓ−６ ０．１５ 化学増感直後 Ｓ−５ ０．０４ 化学増感直後 Ｎ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後

【０２６７】以下に上記で使用した化合物について列記
する。

【０２６８】

【化８２】

【０２６９】

【化８３】

【０２７０】

【化８４】

【０２７１】

【化８５】

【０２７２】

【化８６】

【０２７３】

【化８７】

【０２７４】

【化８８】

【０２７５】

【化８９】

【０２７６】

【化９０】

【０２７７】

【化９１】

【０２７８】

【化９２】

【０２７９】

【化９３】

【０２８０】

【化９４】

【０２８１】上記の様にして作製した試料を裁断後、像
様露光を与え、シネ式自現機を用い、下記の処理工程に
て漂白液の補充量が、タンク容量の二倍になるまで連続
処理（ランニングテスト）を行った。また、その後、白
色露光を与えた試料を作製し、同処理工程で処理を行っ
た。 処理工程 時 間 温 度 補充量^* タンク容量 （分） （℃） （リットル） （リットル） 黒白現像 ６ ３８ １．５ １２ 第一水洗 １ ３８ ７．５ ４ 反 転 １ ３８ １．１ ４ 発色現像 ４ ３８ ２．０ １２ 調 整 ２ ３８ １．１ ４ 漂 白 ３ ３８ １．３ １２ 定 着 ２ ３８ １．３ １２ 第二水洗(1) １ ３８ − ４ 第二水洗(2) １ ３８ ７．５ ４ 安 定 １ ３８ １．１ ４ 乾 燥 ２ ５０ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 第二水洗(2) のオーバーフロー液は第二水洗(1) 浴に導
いた。

【０２８２】各処理液の組成は、以下の通りであった。 （黒白現像液） スタート液 補充液 単位(g) ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ 2.0 2.0 ン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 3.0 3.0 亜硫酸カリウム 30 30 ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 20 炭酸カリウム 33 33 １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 2.0 メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 0.9 チオシアン酸カリウム 1.2 1.2 沃化カリウム 2.0mg 2.0mg 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 9.60 9.70 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２８３】 （反転液） スタート液／補充液共通 単位(g) ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ ２．０ ン酸・５ナトリウム塩 塩化第一スズ・２水塩 １．０ ｐ−アミノフェノール ０．１ 水酸化ナトリウム ８．０ 氷酢酸 １．５ml 水を加えて １．０リットル 亜硫酸アンモニウム ２０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２５℃） ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２８４】 （発色現像液） スタート液 補充液 単位(g) ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ 2.0 2.0 ン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 7.0 7.0 リン酸３カリウム・１２水塩 36 36 臭化カリウム 1.0 − 沃化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0 3.0 シトラジン酸 1.5 1.5 Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエ 10.5 10.5 チル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 3.5 3.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 11.90 12.05 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２８５】 （調整液） スタート液／補充液共通 単位(g) エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・ ８．０ ２水塩 亜硫酸ナトリウム １２ ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ ｐＨ（２５℃） ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２８６】 漂白液 スタート液／補充液共通 単位(g) 漂白剤（表５参照） ０．３モル キレート剤（漂白剤と同種のもの） ０．０１モル 臭化アンモニウム １２０ｇ 硝酸アンモニウム ２５ｇ ヒドロキシ酢酸 ４０ｇ 酢酸 ３０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ４．２

【０２８７】 定着液 スタート液／補充液共通 単位(g) 定着剤（表５参照） １．２モル 重亜硫酸ナトリウム １５ｇ （定着剤がチオ硫酸アンモニウムの場合のみ使用） イミダゾール １７ｇ エチレンジアミン四酢酸 １３ｇ 水を加えて ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ６．０

【０２８８】安定液 実施例４と同じ安定液を用いた。

【０２８９】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０２９０】〔漂白かぶりの評価〕ランニング処理終了
間際の試料（像様露光したフィルム）について、富士写
真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０３を用いて、
マゼンタの最小濃度(Dmin)を測定した。

【０２９１】〔液安定性の評価〕ランニング処理後の漂
白定着液について、沈澱の有無を目視で調べた。評価は
次のような判断基準で決めた。 沈澱なし：○，少量の沈澱：△，多量の沈澱：× 結果を表５に示す。

【０２９２】

【表５】

【０２９３】表５よりわかるように、本発明に従えば、
脱銀性、漂白カブリ、定着液の安定性のいづれにも良好
な結果が得られることがわかる。

【０２９４】実施例１３ 実施例１２において、No. １１の漂白剤を化合物−２，
５，６，１２，２６，２７，２８，３５のＦe(III)塩に
それぞれ代えて、実施例１２と同様の試験を行った。結
果、実施例１２と同様、良好な結果が得られた。

【０２９５】実施例１４ 実施例１２において、No. １１の定着剤をＡ−４，Ａ−
６，Ａ−１０，Ａ−１２，Ａ−１３，Ｂ−１，Ｂ−３，
Ｃ−２，Ｃ−６にそれぞれ代えて、実施例１２と同様の
試験を行った。結果、実施例１２と同様、良好な結果が
得られた。本発明の感光材料の現像処理に用いられるカ
ラー現像液に関しては、同明細書第７１頁４行目〜７２
頁９行目に記載されており、特に芳香族第１級アミン系
発色現像薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく、その代表例としては３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル
アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげる
ことができる。

【０２９６】本発明の方法により、脱銀性に優れ、漂白
カブリの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を行なうことができる。また、定着液の液安定性も
改良することができ沈殿を大巾に少なくすることができ
る。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/42

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を露光後、現像処理する処理方法において、漂白能を
   有する浴が下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
   （ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物からなる金属キ
   レート化合物の少なくとも一つを含有し、定着能を有す
   る浴が下記一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の少なく
   とも一つの化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは−ＣＯ−Ｎ（ＯＨ）−Ｒ_ａ、−Ｎ（ＯＨ）−
   ＣＯ−Ｒ_ｂ（ここでＲ_ａは水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｂは脂肪族基、芳香族
   基またはヘテロ環基を表す。）、−ＳＯ_２ＮＲ
   _ｃ（Ｒ_ｄ）または−Ｎ（Ｒ_ｅ）ＳＯ_２Ｒ_ｆ（ここで
   Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは水素原子、脂肪族基、芳香族基
   またはヘテロ環基を表す。Ｒ_ｆは脂肪族基、芳香族基ま
   たはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｌ_１は脂肪族基、芳
   香族基、ヘテロ環基またはそれらの組み合わせから成る
   基を含む二価の連結基を表す。Ｒ_１１およびＲ_１２は同
   一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳
   香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｒ_２１は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同義である。Ｒ
   _２ａおよびＲ_２ｂは同一でも異なってもよくそれぞれ−
   Ｙ_１−Ｃ（＝Ｘ_１）−Ｎ（Ｒ_ｈ）−Ｒ_ｇまたは−Ｙ_２−
   Ｎ（Ｒ_ｉ）−Ｃ（＝Ｘ_２）−Ｒ_ｊ（ここで、Ｙ_１および
   Ｙ_２は一般式（Ｉ）のＬ_１と同義である。Ｒ_ｇ、Ｒ_ｈお
   よびＲ_ｉは一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義である。Ｒ_ｊは脂
   肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、−ＮＲ_ｋ（Ｒ_１）（こ
   こでＲ_ｋおよびＲ_１は一般式（Ｉ）のＲ_ａと同義であ
   る。）または−ＯＲ_ｍ（ここでＲ_ｍは脂肪族基、芳香族
   基またはヘテロ環基を表す。）を表す。Ｘ_１およびＸ_２
   は酸素原子または硫黄原子を表す。）を表す。 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 式中、Ｒ_３１、Ｒ_３２およびＲ_３３は一般式（Ｉ）のＲ
   _１１と同義である。Ｒ_３ａは一般式（ＩＩ）のＲ_２ａと
   同義である。Ｗは二価の連結基を表す。 一般式（ＩＶ） 【化４】 式中、Ｒ_４１およびＲ_４２は一般式（Ｉ）のＲ_１１と同
   義である。Ｌ_２は二価の連結基を表す。Ｚはヘテロ環基
   を表す。ｎは０または１を表す。 一般式（Ｖ） 【化５】 式中、Ｌ_３は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基またはそ
   れらの組み合わせから成る基を含む二価の連結基を表
   す。Ａはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基またはヒ
   ドロキシ基を表す。Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、
   Ｒ_５５、Ｒ_５６およびＲ_５７は同一でも異なってもよく
   各々水素原子、脂肪族基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
   _５８およびＲ_５９は同一でも異なってもよく各々水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
   シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カ
   ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、スルホニル基またはスルフィニル基を
   表す。またＲ_５８とＲ_５９は連結して環を形成してもよ
   い。ｔおよびｕは各々１を表す。 一般式（Ａ） 【化６】 式中、Ｑ_２０１は５または６員の複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
   たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ_２０１はカル
   ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
   スホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
   塩の少なくとも１つで置換されたアルキル基、アニケニ
   ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単
   結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし、Ｍ_２０１は
   カチオン基を表わす。 一般式（Ｂ） 【化７】 式中Ｑ_３０１は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子またはセレン原子により構成される５または６員の
   メソイオン環を表わし、Ｘ_３０１−は−Ｏ⁻、−Ｓ⁻ま
   たは−Ｎ⁻Ｒ_３０１を表わす。Ｒ_３０１はアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｃ） Ｌ_４０１−（Ａ_４０１−Ｌ_４０２）_ｒ−Ａ_４０２−Ｌ_４０３ 式中、Ｌ_４０１及びＬ_４０３は同一でも異なっていても
   よく各々アルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
   ケニル基、またはヘテロ環基を表し、Ｌ_４０２はアルキ
   レン基、アリーレン基、アラルキレン基、ヘテロ環連結
   基またはそれらを組み合わせた連結基を表す。Ａ_４０１
   及びＡ_４０２は同一でも異なっていてもよく各々−Ｓ
   −、−Ｏ−、−ＮＲ_４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−
   ＳＯ_２−またはそれらを任意に組み合わせた基を表す。
   ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ_４０１及びＬ
   _４０３の少なくとも１つは−ＳＯ_３Ｍ_４０１、−ＰＯ_３
   Ｍ_４０２Ｍ_４０３、−ＮＲ_４０１（Ｒ_４０２）、−Ｎ^＋
   Ｒ_４０３（Ｒ_４０４）（Ｒ_４０５）・Ｘ_４０１ ⁻、−Ｓ
   Ｏ_２ＮＲ_４０６（Ｒ_４０７）、−ＮＲ_４０８ＳＯ_２Ｒ
   _４０９、−ＣＯＮＲ_４１０（Ｒ_４１１）、−ＮＲ_４１２
   ＣＯＲ_４１３、−ＳＯ_２Ｒ_４１４、−ＰＯ（−ＮＲ
   _４１５（Ｒ_４１６））_２、−ＮＲ_４１７ＣＯＮＲ_４１８
   （Ｒ_４１９）、−ＣＯＯＭ_４０４またはヘテロ環基で置
   換されているものとする。Ｍ_４０１、Ｍ_４０２、Ｍ
   _４０３及びＭ_４０４は同一でも異なっていてもよく各々
   水素原子または対カチオンを表す。Ｍ_４０１〜Ｍ_４２０
   は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル基、
   アリール基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、
   Ｘ_４０１ ⁻は対アニオンを表す。ただしＡ_４０１及びＡ
   _４０２の少なくとも１つは−Ｓ−を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
   Ｉ）、（ＩＶ）または（Ｖ）で表される化合物からなる
   金属キレート化合物の少なくとも一つおよび前記一般式
   （Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の少なくとも一つの化合物
   を含有することを特徴とする写真用漂白定着組成物。