JP2758031B2 - 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物 - Google Patents
含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物Info
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- JP2758031B2 JP2758031B2 JP1171167A JP17116789A JP2758031B2 JP 2758031 B2 JP2758031 B2 JP 2758031B2 JP 1171167 A JP1171167 A JP 1171167A JP 17116789 A JP17116789 A JP 17116789A JP 2758031 B2 JP2758031 B2 JP 2758031B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、成形時に成形機や成形用金型の金属部分の
腐食乃至発錆のトラブル及び成形品の熱或いは紫外線に
よる劣化のトラブルを防止する含ハロゲン樹脂用安定剤
組成物に関する。本発明による含ハロゲン樹脂用安定剤
組成物は成形品の泡発生防止性に殊に優れている。
腐食乃至発錆のトラブル及び成形品の熱或いは紫外線に
よる劣化のトラブルを防止する含ハロゲン樹脂用安定剤
組成物に関する。本発明による含ハロゲン樹脂用安定剤
組成物は成形品の泡発生防止性に殊に優れている。
含ハロゲン樹脂は、その含有するハロゲンのために、
成形時に成形機や成形用金型の金属部分の腐食乃至発錆
を起こしたり、或いは成形品が熱や紫外線によって劣化
を生じ易い欠点があり、このようなトラブルを防止する
ための安定剤の配合が含ハロゲン樹脂には不可欠であっ
た。
成形時に成形機や成形用金型の金属部分の腐食乃至発錆
を起こしたり、或いは成形品が熱や紫外線によって劣化
を生じ易い欠点があり、このようなトラブルを防止する
ための安定剤の配合が含ハロゲン樹脂には不可欠であっ
た。
このような目的のためには、従来多くの提案がなされ
て来た。なかでも同一出願人による特公昭58-46146（特
願昭53-153733）及び特開昭61-174270（特願昭60-1350
4）の提案による、BET比表面積が好適には30m2/g以下の
ハイドロタルサイト類を含ハロゲン樹脂100重量部に対
し約0.1重量％以上配合して用いた場合、含ハロゲン樹
脂の成形時の上記トラブル及び成形品の熱又は紫外線劣
化が極めて有効に防止される。
て来た。なかでも同一出願人による特公昭58-46146（特
願昭53-153733）及び特開昭61-174270（特願昭60-1350
4）の提案による、BET比表面積が好適には30m2/g以下の
ハイドロタルサイト類を含ハロゲン樹脂100重量部に対
し約0.1重量％以上配合して用いた場合、含ハロゲン樹
脂の成形時の上記トラブル及び成形品の熱又は紫外線劣
化が極めて有効に防止される。
ただ、ハイドロタルサイト類は約12〜15重量％の結晶
水を含有しているので、そのまま含ハロゲン樹脂に配合
すると、成形時結晶水が脱離されて成形品に泡を発生す
る欠点があった。このため、ハイドロタルサイト類を予
め約200℃に加熱して結晶水を実質的に脱離させた、ハ
イドロタルサイト類の脱結晶水物を含ハロゲン樹脂に配
合することが行なわれて来た。
水を含有しているので、そのまま含ハロゲン樹脂に配合
すると、成形時結晶水が脱離されて成形品に泡を発生す
る欠点があった。このため、ハイドロタルサイト類を予
め約200℃に加熱して結晶水を実質的に脱離させた、ハ
イドロタルサイト類の脱結晶水物を含ハロゲン樹脂に配
合することが行なわれて来た。
しかしながら、ハイドロタルサイト類の脱結晶水物は
極めて吸湿性が強いため、含ハロゲン樹脂との配合工程
や含ハロゲン樹脂組成物の成形加工に至る迄の貯蔵或い
は取扱い期間中に大気よりの吸湿を全く防止することは
困難であった。それ故、ハイドロタルサイト類の脱結晶
水物を配合した含ハロゲン樹脂の成形品から、泡発生の
トラブルを完全に除くことは工業的に極めて困難であっ
た。
極めて吸湿性が強いため、含ハロゲン樹脂との配合工程
や含ハロゲン樹脂組成物の成形加工に至る迄の貯蔵或い
は取扱い期間中に大気よりの吸湿を全く防止することは
困難であった。それ故、ハイドロタルサイト類の脱結晶
水物を配合した含ハロゲン樹脂の成形品から、泡発生の
トラブルを完全に除くことは工業的に極めて困難であっ
た。
本発明の目的は、従来のハイドロタルサイト類系の安
定剤の有した上記の欠陥を取り除いた含ハロゲン樹脂用
の安定剤の提供にある。本発明によれば、ハイドロタル
サイト熱の脱結晶水物及び滑剤を含有してなる溶融混合
物であることを特徴とする含ハロゲン樹脂用の安定剤組
成物が提供される。
定剤の有した上記の欠陥を取り除いた含ハロゲン樹脂用
の安定剤の提供にある。本発明によれば、ハイドロタル
サイト熱の脱結晶水物及び滑剤を含有してなる溶融混合
物であることを特徴とする含ハロゲン樹脂用の安定剤組
成物が提供される。
本発明で用いるハイドロタルサイト類としては、下記
式（１） 但し式中、０＜ｘ≦0.5（より好ましくは0.2≦ｘ≦0.
4）、An-はｎ価のアニオン、好ましくは（▲O2- 3▼もし
くは▲SO2- 4▼を示し、 ｍは正の数である で表わされるハイドロタルサイト類を挙げることができ
る。
式（１） 但し式中、０＜ｘ≦0.5（より好ましくは0.2≦ｘ≦0.
4）、An-はｎ価のアニオン、好ましくは（▲O2- 3▼もし
くは▲SO2- 4▼を示し、 ｍは正の数である で表わされるハイドロタルサイト類を挙げることができ
る。
本発明で用いるハイドロタルサイト類の更なる例とし
ては、下記式（２） 但し、An-はｎ価のアニオン好ましくは▲CO2- 3▼または
▲ClO- 4▼を示し、ｘ、y1、y2、及びｍは夫々下記式で
示される正数を示す、 ０＜ｘ≦0.5、 0.5＜y1＜１、 ０＜y2＜0.5、 ０≦ｍ＜２、 で表わされるハイドロタルサイト系固溶体を挙げること
ができる。
ては、下記式（２） 但し、An-はｎ価のアニオン好ましくは▲CO2- 3▼または
▲ClO- 4▼を示し、ｘ、y1、y2、及びｍは夫々下記式で
示される正数を示す、 ０＜ｘ≦0.5、 0.5＜y1＜１、 ０＜y2＜0.5、 ０≦ｍ＜２、 で表わされるハイドロタルサイト系固溶体を挙げること
ができる。
上記の式（１）及び式（２）で表わされるハイドロタ
ルサイト類は結晶性化合物であり、ハイドロタルサイト
と同じ結晶構造を有する。
ルサイト類は結晶性化合物であり、ハイドロタルサイト
と同じ結晶構造を有する。
本発明で用いるハイドロタルサイト類の脱結晶水物
は、凝集しにくい粉末状のハイドロタルサイト類を約15
0〜300℃の温度で約数十分乃至数日間空気中又はN2、H
e、O2、CO2等の雰囲気中で、或いは真空中で加熱するこ
とによって得ることができる。本発明で好適に用いられ
るハイドロタルサイト類の脱結晶水物は、上記式（１）
又は式（２）においてｍが0.5以下、好ましくは0.3以下
の脱結晶水物である。
は、凝集しにくい粉末状のハイドロタルサイト類を約15
0〜300℃の温度で約数十分乃至数日間空気中又はN2、H
e、O2、CO2等の雰囲気中で、或いは真空中で加熱するこ
とによって得ることができる。本発明で好適に用いられ
るハイドロタルサイト類の脱結晶水物は、上記式（１）
又は式（２）においてｍが0.5以下、好ましくは0.3以下
の脱結晶水物である。
本発明においては、樹脂との相溶性、分散性などを更
に向上させ、本発明剤の諸効果をさらに改善するのに役
立たせるために、式（１）または式（２）等のハイドロ
タルサイト類を表面処理剤で表面処理することができ
る。
に向上させ、本発明剤の諸効果をさらに改善するのに役
立たせるために、式（１）または式（２）等のハイドロ
タルサイト類を表面処理剤で表面処理することができ
る。
このような表面処理剤の例としては、高級脂肪酸類、
アニオン系界面活性剤類、シラン系カツプリング剤類、
チタネート系カツプリング剤類、グリセリンと脂肪酸の
エステル類などを例示することができる。このような表
面処理剤の具体例としては、例えばステアリン酸、オレ
イン酸、ラウリン酸などの如き高級脂肪酸類；例えばス
テアリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなどの如きアニオン系界面活性剤
類；例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベ
ンゼンスルホニルチタネートなどの如きシラン系もしく
はチタネート系カツプリング剤類；例えばグリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノオレエートなどの如き
グリセリン脂肪酸エステル類；などを例示することがで
きる。
アニオン系界面活性剤類、シラン系カツプリング剤類、
チタネート系カツプリング剤類、グリセリンと脂肪酸の
エステル類などを例示することができる。このような表
面処理剤の具体例としては、例えばステアリン酸、オレ
イン酸、ラウリン酸などの如き高級脂肪酸類；例えばス
テアリン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼ
ンスルホン酸ソーダなどの如きアニオン系界面活性剤
類；例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベ
ンゼンスルホニルチタネートなどの如きシラン系もしく
はチタネート系カツプリング剤類；例えばグリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノオレエートなどの如き
グリセリン脂肪酸エステル類；などを例示することがで
きる。
本発明で用いられる滑剤としては、随意OH基で１〜３
置換されていてもよい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸
類、それ等のエステル類、アミド類及び金属塩類、低分
子量ポリオレフイン重合体類並びにそれ等の混合物等を
挙げることができる。なかでも、随意OH基で１〜３置換
されていてもよい炭素原子数10〜30、好ましくは15〜2
0、の飽和脂肪酸とポリオールとエステル類、好ましく
はグリセリンとのトリグリセライド類、及びそれ等の混
合物並びに低分子量ポリオレフイン重合体類、好ましく
はポリエチレンワツクスが好適である。
置換されていてもよい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸
類、それ等のエステル類、アミド類及び金属塩類、低分
子量ポリオレフイン重合体類並びにそれ等の混合物等を
挙げることができる。なかでも、随意OH基で１〜３置換
されていてもよい炭素原子数10〜30、好ましくは15〜2
0、の飽和脂肪酸とポリオールとエステル類、好ましく
はグリセリンとのトリグリセライド類、及びそれ等の混
合物並びに低分子量ポリオレフイン重合体類、好ましく
はポリエチレンワツクスが好適である。
上記の随意OH基で１〜３置換されていてもよい炭素原
子数10〜30の飽和脂肪酸類のエステル類の酸成分に言及
すれば、炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸類としてはウン
デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等を例示すること
ができ、一方OH基で１〜３置換された炭素原子数10〜30
の飽和脂肪酸としては12−ヒドロキシラウリン酸、3,11
−ジヒドロキシミリスチン酸、16−ヒドロキシパルミチ
ン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、9,10−ジヒドロキ
システアリン酸等を例示することができる。
子数10〜30の飽和脂肪酸類のエステル類の酸成分に言及
すれば、炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸類としてはウン
デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等を例示すること
ができ、一方OH基で１〜３置換された炭素原子数10〜30
の飽和脂肪酸としては12−ヒドロキシラウリン酸、3,11
−ジヒドロキシミリスチン酸、16−ヒドロキシパルミチ
ン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、9,10−ジヒドロキ
システアリン酸等を例示することができる。
特に好適な滑剤は水素添加ひまし油である。
本発明の安定剤組成物の有効成分である、ハイドロタ
ルサイト類の脱結晶水物及び滑剤を含有してなる溶融混
合物（以下単に溶融混合物ということあり）は、例え
ば、滑剤を混合機中においてその融点以上、例えば100
℃〜200℃、に加熱して溶融させた後、ハイドロタルサ
イト類の脱結晶水物を撹拌下添加して十分均一に混合す
ること等によって容易に得ることができる。
ルサイト類の脱結晶水物及び滑剤を含有してなる溶融混
合物（以下単に溶融混合物ということあり）は、例え
ば、滑剤を混合機中においてその融点以上、例えば100
℃〜200℃、に加熱して溶融させた後、ハイドロタルサ
イト類の脱結晶水物を撹拌下添加して十分均一に混合す
ること等によって容易に得ることができる。
上記の溶融混合に適した混合機としてはヘンシエルミ
キサー、ドイスパーミキサー及びホモミキサー等を例示
することができる。
キサー、ドイスパーミキサー及びホモミキサー等を例示
することができる。
本発明で用いる溶融混合物におけるハイドロタルサイ
ト類の脱結晶水物の含有量は、ハイドロタルサイト類の
脱結晶水物及び滑剤の合計あたり約１〜約90重量％、好
ましくは約10〜約60重量％、最も好ましくは約40〜約60
重量％である。約10重量％未満と低すぎては安定剤効果
が低下するので好ましくなく、一方約60重量％を超えて
多過ぎては泡発生防止性が低下するので好ましくない。
ト類の脱結晶水物の含有量は、ハイドロタルサイト類の
脱結晶水物及び滑剤の合計あたり約１〜約90重量％、好
ましくは約10〜約60重量％、最も好ましくは約40〜約60
重量％である。約10重量％未満と低すぎては安定剤効果
が低下するので好ましくなく、一方約60重量％を超えて
多過ぎては泡発生防止性が低下するので好ましくない。
本発明の安定剤組成物が用いられる含ハロゲン樹脂と
しては、ハロゲン含有単量体の単独重合体又は共重合体
及び重合体のハロゲン化物等を挙げることができる。こ
のような含ハロゲン樹脂としては、塩化ビニル重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン重合
体もしくは共重合体、後塩素化塩化ビニル重合体及び塩
素化ポリエチレン乃至は塩素化ポリプロピレンのような
塩素化オレフイン重合体等を例示できる。
しては、ハロゲン含有単量体の単独重合体又は共重合体
及び重合体のハロゲン化物等を挙げることができる。こ
のような含ハロゲン樹脂としては、塩化ビニル重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン重合
体もしくは共重合体、後塩素化塩化ビニル重合体及び塩
素化ポリエチレン乃至は塩素化ポリプロピレンのような
塩素化オレフイン重合体等を例示できる。
更に、本発明の安定剤組成物は、上記のハロゲン含有
単量体の単独重合体又は共重合体及び重合体の後ハロゲ
ン化物と、ABS樹脂、MBS樹脂、エチレン酢ビ共重合体、
ブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂等のハ
ロゲン非含有樹脂と、のポリマーブレンドにも好適に用
いることができる。
単量体の単独重合体又は共重合体及び重合体の後ハロゲ
ン化物と、ABS樹脂、MBS樹脂、エチレン酢ビ共重合体、
ブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂等のハ
ロゲン非含有樹脂と、のポリマーブレンドにも好適に用
いることができる。
本発明の安定剤組成物は、亜鉛の有機酸塩及びβ−ジ
ケトン類からなる安定助剤を更に含有することができ
る。このような亜鉛の有機酸塩としてはステアリン酸亜
鉛やオクチル酸亜鉛等を例示することができ、一方β−
ジケトン類としてはステアロイルベンゾイルメタン、ジ
ベンゾイルメタン、アセト酢酸エチル、デヒドロ酢酸、
アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン又はトリフルオ
ロアセチルアセトンなども例示することができる。
ケトン類からなる安定助剤を更に含有することができ
る。このような亜鉛の有機酸塩としてはステアリン酸亜
鉛やオクチル酸亜鉛等を例示することができ、一方β−
ジケトン類としてはステアロイルベンゾイルメタン、ジ
ベンゾイルメタン、アセト酢酸エチル、デヒドロ酢酸、
アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン又はトリフルオ
ロアセチルアセトンなども例示することができる。
本発明の安定剤組成物は、有機錫系熱安定剤を含有す
るとができる。このような有機錫系熱安定剤としては、
ジブチル錫メルカプト系、ジブチル錫ラウレート系、ジ
ブチル錫マレエート系、ジ・ｎ−オクチル錫メルカプト
系、ジ・ｎ−オクチル錫マレエート系、ジ・ｎ−オクチ
ル錫ラウレート系、ジメチル錫系熱安定剤等を例示する
ことができる。
るとができる。このような有機錫系熱安定剤としては、
ジブチル錫メルカプト系、ジブチル錫ラウレート系、ジ
ブチル錫マレエート系、ジ・ｎ−オクチル錫メルカプト
系、ジ・ｎ−オクチル錫マレエート系、ジ・ｎ−オクチ
ル錫ラウレート系、ジメチル錫系熱安定剤等を例示する
ことができる。
本発明によれば、更に、 （イ）含ハロゲン樹脂:100重量部及び （ロ）ハイドロタルサイト類の脱結晶水物及び滑剤を含
有してなる溶融混合物：約0.1〜約20重量部、好ましく
は約0.1〜約５重量部、 を含有してなる、熱安定化され且つ成形品の泡発生が防
止された樹脂組成物が提供される。
有してなる溶融混合物：約0.1〜約20重量部、好ましく
は約0.1〜約５重量部、 を含有してなる、熱安定化され且つ成形品の泡発生が防
止された樹脂組成物が提供される。
本発明による上記樹脂組成物の製造における、含ハロ
ゲン樹脂に溶融混合物を配合する手段自体にはとくべつ
な制約は無く、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニー
ダー、ペレタイザー、押出機のような常用の手段が用い
られる。
ゲン樹脂に溶融混合物を配合する手段自体にはとくべつ
な制約は無く、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニー
ダー、ペレタイザー、押出機のような常用の手段が用い
られる。
本発明の樹脂組成物の製造においては、上記溶融混合
物のほかに、熱可塑性樹脂組成物に慣用の他の添加剤を
配合することができる。
物のほかに、熱可塑性樹脂組成物に慣用の他の添加剤を
配合することができる。
このような添加剤の例としては、たとえば、２・６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２・５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、２・２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、４・４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチルフエノール）、４・４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、オクタ
デシル３−（３′・５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフエノール）プロピオネートの如き酸化防止剤
類；たとえば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フエノン、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３・３
−ジフエニルアクリレートの如き赤外線吸収剤類；たと
えば、ポリエチレンオキシド、カーポワツクス、ペンタ
エリスリツトモノステアレート、ソルビタンモノパルミ
テート、硫酸化オレイン酸の如き帯電防止剤類；たとえ
ば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ブチ
ルステアレート、エチレンビスステアロアミドの如き滑
剤類；たとえば、ジイソデシルアジペート、ブチルステ
アレート、ブチルエポキシステアレート、トリフエニル
フオスフエート、ワツクス、低分子量ポリスチレン、流
動パラフイン、ジエチレングリコールジベンゾエート、
ジメチルフタレート、ジブチルフタレートの如き可塑剤
類；たとえば、カーボンブラツク、フタロシアニン、キ
ナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、弁
柄、黄鉛、酸化鉄イエロー、ミネラルバイオレツトの如
き着色剤類；たとえば、アスベスト、グラスフアイバ
ー、タルク、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウムの如き充填材
類；有機錫化合物類たとえばジブチル錫ラウレート、ジ
オクチル錫マレエート、ジブチル錫メルカプトアセテー
トなど、エポキシ化合物類たとえばエポキシ化大豆油、
エポキシ樹脂など、亜リン酸エステル類たとえばトリス
（ノニルフエニル）ホスフアイト、水添４・４′−イソ
プロピリデンジフエノールホスフアイトなど含硫化合物
類たとえばチオジプロピオン酸、ジエチルチオジプロピ
オン酸エステルなど、フエノール類たとえばアルキルガ
レート、アルキル化フエノール、スチレン化フエノール
など、多価アルコール類たとえば１・３−ブタンジオー
ル、プロピレングリコールなど、α−アミノ酸類及びそ
の官能性誘導体類たとえばグリシン、アラニン、ロイシ
ン、イソロイシン、グリシンアミド、ヒスチジンエチル
エステル、トリプトフアンベンジルエステルなど、ポリ
ペプチド及びポリアミド類たとえばカゼイン、ゼラチ
ン、プロラミン、グリアジン、ポリカプラミド、ポリヘ
キサメチレンセバカミドなど、アルカリ土類金属その他
金属の水酸化物もしくは酸化物類たとえば水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化亜鉛など、脂肪酸金属塩類たとえば、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、Ca-Zn脂肪酸
塩、Ba-Zn脂肪酸塩など、の如き更なる安定化剤類；等
を挙げることができる。これら添加剤の配合量は適宜に
選択でき、例えば、含ハロゲン樹脂重量に基いて、約0.
01〜約1.0％の酸化防止剤類、約0.01〜約1.0％の紫外線
吸収材類、約0.01〜約1.0％の帯電防止剤類、約0.1〜約
5.0％の滑剤類、約0.1〜約50％の可塑剤類、約0.1〜約
5.0％の着色剤類、約0.1〜約50％の充填材類、約0.01〜
約５％の更なる安定剤類の如き配合量を例示することが
できる。
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２・５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、２・２′−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、４・４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチルフエノール）、４・４′−チ
オビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、オクタ
デシル３−（３′・５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフエノール）プロピオネートの如き酸化防止剤
類；たとえば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フエノン、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３・３
−ジフエニルアクリレートの如き赤外線吸収剤類；たと
えば、ポリエチレンオキシド、カーポワツクス、ペンタ
エリスリツトモノステアレート、ソルビタンモノパルミ
テート、硫酸化オレイン酸の如き帯電防止剤類；たとえ
ば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ブチ
ルステアレート、エチレンビスステアロアミドの如き滑
剤類；たとえば、ジイソデシルアジペート、ブチルステ
アレート、ブチルエポキシステアレート、トリフエニル
フオスフエート、ワツクス、低分子量ポリスチレン、流
動パラフイン、ジエチレングリコールジベンゾエート、
ジメチルフタレート、ジブチルフタレートの如き可塑剤
類；たとえば、カーボンブラツク、フタロシアニン、キ
ナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、弁
柄、黄鉛、酸化鉄イエロー、ミネラルバイオレツトの如
き着色剤類；たとえば、アスベスト、グラスフアイバ
ー、タルク、マイカ、バラストナイト、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウムの如き充填材
類；有機錫化合物類たとえばジブチル錫ラウレート、ジ
オクチル錫マレエート、ジブチル錫メルカプトアセテー
トなど、エポキシ化合物類たとえばエポキシ化大豆油、
エポキシ樹脂など、亜リン酸エステル類たとえばトリス
（ノニルフエニル）ホスフアイト、水添４・４′−イソ
プロピリデンジフエノールホスフアイトなど含硫化合物
類たとえばチオジプロピオン酸、ジエチルチオジプロピ
オン酸エステルなど、フエノール類たとえばアルキルガ
レート、アルキル化フエノール、スチレン化フエノール
など、多価アルコール類たとえば１・３−ブタンジオー
ル、プロピレングリコールなど、α−アミノ酸類及びそ
の官能性誘導体類たとえばグリシン、アラニン、ロイシ
ン、イソロイシン、グリシンアミド、ヒスチジンエチル
エステル、トリプトフアンベンジルエステルなど、ポリ
ペプチド及びポリアミド類たとえばカゼイン、ゼラチ
ン、プロラミン、グリアジン、ポリカプラミド、ポリヘ
キサメチレンセバカミドなど、アルカリ土類金属その他
金属の水酸化物もしくは酸化物類たとえば水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化亜鉛など、脂肪酸金属塩類たとえば、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、Ca-Zn脂肪酸
塩、Ba-Zn脂肪酸塩など、の如き更なる安定化剤類；等
を挙げることができる。これら添加剤の配合量は適宜に
選択でき、例えば、含ハロゲン樹脂重量に基いて、約0.
01〜約1.0％の酸化防止剤類、約0.01〜約1.0％の紫外線
吸収材類、約0.01〜約1.0％の帯電防止剤類、約0.1〜約
5.0％の滑剤類、約0.1〜約50％の可塑剤類、約0.1〜約
5.0％の着色剤類、約0.1〜約50％の充填材類、約0.01〜
約５％の更なる安定剤類の如き配合量を例示することが
できる。
本発明によれば、含ハロゲン樹脂の成形時に成形機や
成形用金型の金属部分の腐食や発錆のトラブル及び成形
品の熱や紫外線による劣化のトラブルが有効に防止され
るのみならず、従来ハイドロタルサイト類系安定剤の使
用に際して避けることが困難であった工業生産時の成形
品の泡発生のトラブルが極めて有効に防止される。しか
も、本発明で用いるハイドロタルサイト類及び滑剤は食
品衛生上無毒であるので、含ハロゲン樹脂の応用分野を
従来よりも一層拡大することが可能となった。
成形用金型の金属部分の腐食や発錆のトラブル及び成形
品の熱や紫外線による劣化のトラブルが有効に防止され
るのみならず、従来ハイドロタルサイト類系安定剤の使
用に際して避けることが困難であった工業生産時の成形
品の泡発生のトラブルが極めて有効に防止される。しか
も、本発明で用いるハイドロタルサイト類及び滑剤は食
品衛生上無毒であるので、含ハロゲン樹脂の応用分野を
従来よりも一層拡大することが可能となった。
本発明の熱安定剤組成物を配合した含ハロゲン樹脂は
熱安定性、紫外線劣化、成形品の泡発生性及び無毒性の
トラブルを凡て同時に解決するので、成形品は飲料水用
ボトル、食用油用ボトル、化粧品容器、食品包装用フイ
ルムに好適である。従来のように重金属系の添加剤を必
要としないので窓枠にも好適に用いることができる。
熱安定性、紫外線劣化、成形品の泡発生性及び無毒性の
トラブルを凡て同時に解決するので、成形品は飲料水用
ボトル、食用油用ボトル、化粧品容器、食品包装用フイ
ルムに好適である。従来のように重金属系の添加剤を必
要としないので窓枠にも好適に用いることができる。
なかでも、成形品中の泡が無く熱安定性に優れて外観
が極めて美麗であるので、飲料水用ボトルに殊に好適で
ある。
が極めて美麗であるので、飲料水用ボトルに殊に好適で
ある。
以下、比較例をまじえ、実施例により本発明を更に具
体的に説明する。
体的に説明する。
実施例１〜３ ハイドロタルサイト類固溶体 ［(Mg)3/6(Zn)1/6］Al2/6(OH)2(CO3)1/6(H2O)1/2の粉末
を、（結晶水として、約11％含有）250℃で４時間オー
ブンで加熱して脱結晶水処理した。脱結晶水物は、TGA
分析の結果結晶水として約２％残存しており、次の化学
組成 ［(Mg)3/6(Zn)1/6］Al2/6(OH)2(CO3)1/6(H2O)0.09に相
当する。容量20lのヘンシエルミキサーに、水素添加ひ
まし油（ヘンケル社製、Lox10L-G15）1kgを加え、約120
℃に昇温し、完全に溶融状態になるまで撹拌しながら、
この温度を維持した。完全に溶融後、脱結晶水処理し
た。ハイドロタルサイト類固溶体の粉末を、第１表に示
す量加え、約30分間撹拌し、均一に混合させた。
を、（結晶水として、約11％含有）250℃で４時間オー
ブンで加熱して脱結晶水処理した。脱結晶水物は、TGA
分析の結果結晶水として約２％残存しており、次の化学
組成 ［(Mg)3/6(Zn)1/6］Al2/6(OH)2(CO3)1/6(H2O)0.09に相
当する。容量20lのヘンシエルミキサーに、水素添加ひ
まし油（ヘンケル社製、Lox10L-G15）1kgを加え、約120
℃に昇温し、完全に溶融状態になるまで撹拌しながら、
この温度を維持した。完全に溶融後、脱結晶水処理し
た。ハイドロタルサイト類固溶体の粉末を、第１表に示
す量加え、約30分間撹拌し、均一に混合させた。
このようにして得られた溶融混練物を取り出し、オー
プンロールを用いて、クリアランスを約1mmにして、冷
却及び粉砕を同時に行った。
プンロールを用いて、クリアランスを約1mmにして、冷
却及び粉砕を同時に行った。
この混練物を30℃、相対湿度75％のデシケーターに入
れ、吸湿量を測定した。その結果を第１図に示す。
れ、吸湿量を測定した。その結果を第１図に示す。
さらに、発泡の有無を実際的に確かめるため、混練物
を１時間大気中に暴露後、次の処方 PVC（平均分子量700） 100重量部 エポキシ化大豆油 1.5 〃 アクリル系加工助剤 1.5 〃 MBS 1.0 〃 オクチル酸亜鉛 0.1 〃 ステアロイルベンゾイルメタン 0.2 〃 ハイドロタルサイト類固溶体組成物 第１表 で混合した後、押出機を用い、200℃で混練し、続いて
カレンダーロールを用いて巾25cm、厚さ0.3mmのシート
に成形した。このシートから50×20×0.3mmのテストピ
ースを裁断し、目視で気泡の数と表面外観を調べた。こ
のシートを190℃のオーブンに入れ、熱安定性（黒化す
るまでの時間）を測定した。以上の結果を第１表に示
す。
を１時間大気中に暴露後、次の処方 PVC（平均分子量700） 100重量部 エポキシ化大豆油 1.5 〃 アクリル系加工助剤 1.5 〃 MBS 1.0 〃 オクチル酸亜鉛 0.1 〃 ステアロイルベンゾイルメタン 0.2 〃 ハイドロタルサイト類固溶体組成物 第１表 で混合した後、押出機を用い、200℃で混練し、続いて
カレンダーロールを用いて巾25cm、厚さ0.3mmのシート
に成形した。このシートから50×20×0.3mmのテストピ
ースを裁断し、目視で気泡の数と表面外観を調べた。こ
のシートを190℃のオーブンに入れ、熱安定性（黒化す
るまでの時間）を測定した。以上の結果を第１表に示
す。
比較例１ 実施例１で調製した脱結晶水処理したハイドロタルサ
イト類固溶体について、実施例１と同様のテストを行っ
た。ただし、発泡テスト処方において、ハイドロタルサ
イト類固溶体の量を実施例１とほぼ同じにするために、
0.8重量部に変更して実施した。
イト類固溶体について、実施例１と同様のテストを行っ
た。ただし、発泡テスト処方において、ハイドロタルサ
イト類固溶体の量を実施例１とほぼ同じにするために、
0.8重量部に変更して実施した。
その結果を第１表と第１図に示す。
比較例２ 実施例１において、脱結晶水処理したハイドロタルサ
イト類固溶体と水素添加ひまし油とのヘンシエルミキサ
ーでの混練を、水素添加ひまし油の溶融温度より低い80
℃で同じ30分間撹拌した。その後、実施例１と同様にオ
ープンロールで冷却粉砕した。この物について、実施例
１と同様にして発泡テストを行った。その結果を第１表
に示す。
イト類固溶体と水素添加ひまし油とのヘンシエルミキサ
ーでの混練を、水素添加ひまし油の溶融温度より低い80
℃で同じ30分間撹拌した。その後、実施例１と同様にオ
ープンロールで冷却粉砕した。この物について、実施例
１と同様にして発泡テストを行った。その結果を第１表
に示す。
実施例４ ハイドロタルサイト類 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.1(ClO4)0.1(H2O)0.52粉末を、2
50℃で４時間オーブンに入れて、加熱脱結晶水処理を行
った。脱結晶水物では、結晶水がTGA分析の結果、脱結
晶水処理前の11％から、１％に減少していた。したがっ
て、脱結晶水物の化学組成は Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.1(ClO4)0.1(H2O)0.05に相当す
る。
50℃で４時間オーブンに入れて、加熱脱結晶水処理を行
った。脱結晶水物では、結晶水がTGA分析の結果、脱結
晶水処理前の11％から、１％に減少していた。したがっ
て、脱結晶水物の化学組成は Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.1(ClO4)0.1(H2O)0.05に相当す
る。
容量100lのホモミキサーに、グリセリンリシノレート
40kgを入れ、約120〜130℃で完全に溶融させた後、40kg
の脱結晶水ハイドロタルサイト類を徐々に加え、約30分
間撹拌し、均一に混合した。
40kgを入れ、約120〜130℃で完全に溶融させた後、40kg
の脱結晶水ハイドロタルサイト類を徐々に加え、約30分
間撹拌し、均一に混合した。
このようにして得られた溶融混練物を、オープンロー
ルで冷却、粉砕した。
ルで冷却、粉砕した。
このハイドロタルサイト類組成物を、次の処方 PVC（分子量700） 100重量部 オクチルスズメルカプタイド 1.0 〃 ワツクスＥ 0.4 〃 亜鉛オクチエート 0.05 〃 ハイドロタルサイト類固溶体組成物 2.0 〃 で混合後、押出機により、約200℃で巾5cm、厚み1mmの
シートに成形した。このシートから50×20×1mmのテス
トピースを裁断し、気泡の数と表面外観を調べた。この
このテストピースを190℃のオーブンに入れ、熱安定性
（黒化するまでの時間）を評価した。
シートに成形した。このシートから50×20×1mmのテス
トピースを裁断し、気泡の数と表面外観を調べた。この
このテストピースを190℃のオーブンに入れ、熱安定性
（黒化するまでの時間）を評価した。
その結果を第２表に示す。
比較例３ 実施例４において脱結晶水処理したハイドロタルサイ
ト類固溶体をグリセリンリシノレートと溶融混合するこ
となく、そのまま用いて、同様の評価を行った。その結
果を第２表に示す。
ト類固溶体をグリセリンリシノレートと溶融混合するこ
となく、そのまま用いて、同様の評価を行った。その結
果を第２表に示す。
第１図は30℃、75％RHにおける安定剤の吸湿曲線を示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:01 5:10）
Claims (14)
- 【請求項１】ハイドロタルサイト類の脱結晶水物及び滑
剤を含有してなる溶融混合物を有効成分として含有する
ことを特徴とする含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物。 - 【請求項２】滑剤が随意OH基で１〜３置換されていても
よい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸エステル類、それら
の混合物又はポリエチレンワツクスである特許請求の範
囲第１項記載の安定剤組成物。 - 【請求項３】滑剤が随意OH基で１〜３置換されていても
よい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸エステル類又はそれ
らの混合物である特許請求の範囲第２項記載の安定剤組
成物。 - 【請求項４】滑剤が水素添加ひまし油である特許請求の
範囲第３項記載の安定剤組成物。 - 【請求項５】ハイドロタルサイト類の脱結晶水物の含有
量が、ハイドロタルサイト類の脱結晶水物及び滑剤の合
計あたり約１〜約90重量％である特許請求の範囲第１項
記載の安定剤組成物。 - 【請求項６】更に、亜鉛の有機酸塩及びβ−ジケトン類
を含有する特許請求の範囲第１項記載の安定剤組成物。 - 【請求項７】（イ）含ハロゲン樹脂:100重量部及び （ロ）ハイドロタルサイト類の脱結晶水物及び滑剤を含
有してなる溶融混合物：約0.1〜約20重量部 を含有してなる熱安定化された樹脂組成物。 - 【請求項８】滑剤が随意OH基で１〜３置換されていても
よい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸エステル類、それら
の混合物又はポリエチレンワツクスである特許請求の範
囲第７項記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】滑剤が随意OH基で１〜３置換されていても
よい炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸エステル類又はそれ
らの混合物である特許請求の範囲第８項記載の樹脂組成
物。 - 【請求項１０】滑剤が水素添加ひまし油である特許請求
の範囲第９項記載の樹脂組成物。 - 【請求項１１】ハイドロタルサイト類の脱結晶水物の含
有量が、ハイドロタルサイト類の脱結晶水物及び滑剤の
合計あたり約１〜約90重量％である特許請求の範囲第７
項記載の樹脂組成物。 - 【請求項１２】亜鉛の有機酸塩及びβ−ジケトン類を更
に含有する特許請求の範囲第７項記載の樹脂組成物。 - 【請求項１３】含ハロゲン樹脂100重量部に対し、約0.0
1〜１重量部の亜鉛の有機酸塩及び約0.01〜１重量部の
β−ジケトン類を含有する特許請求の範囲第12項記載の
樹脂組成物。 - 【請求項１４】有機錫化合物系熱安定剤を更に含有する
特許請求の範囲第７項記載の樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP1171167A JP2758031B2 (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物 |
| EP90307255A EP0407139B1 (en) | 1989-07-04 | 1990-07-03 | Stabilizer composition for use in halogen-containing resins |
| DE69016112T DE69016112T2 (de) | 1989-07-04 | 1990-07-03 | Stabilisatormischung zur Verwendung in halogenhaltigen Harzen. |
| US07/547,153 US5106898A (en) | 1989-07-04 | 1990-07-03 | Stabilizer composition for use in halogen-containing resins |
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|---|---|---|---|
| JP1171167A JP2758031B2 (ja) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物 |
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|---|---|
| JPH0337238A JPH0337238A (ja) | 1991-02-18 |
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ID=15918241
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| EP (1) | EP0407139B1 (ja) |
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| DE4117035A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Henkel Kgaa | Kationische, modifizierte schichtverbindungen |
| DE4117034A1 (de) * | 1991-05-24 | 1992-11-26 | Henkel Kgaa | Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren |
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| ES2115744T3 (es) * | 1992-05-13 | 1998-07-01 | Ciba Geigy Ag | Composiciones estabilizadas de polimeros clorados. |
| CH686519A5 (de) * | 1993-05-24 | 1996-04-15 | Sandoz Ag | Stabilisatoren fuer polymere Materialien. |
| ATE302816T1 (de) † | 1995-10-13 | 2005-09-15 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige polymere |
| SI9620131A (sl) * | 1995-12-21 | 1999-02-28 | Akcros Chemicals | Organo-kositrovi kompleksni stabilizatorji zmesi sintetičnih smol |
| DE19617138A1 (de) * | 1996-04-29 | 1997-11-06 | Henkel Kgaa | Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Kunststoffe |
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| KR100584167B1 (ko) * | 1999-02-05 | 2006-05-26 | 토다 고교 가부시끼가이샤 | Ｍｇ－Ａｌ－기제 히드로탈사이트 유형 입자, 염소 함유수지 조성물 및 상기 입자의 제조방법 |
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| KR100949835B1 (ko) * | 2008-02-20 | 2010-03-29 | 주식회사 두본 | 우수한 내열성을 갖는 하이드로탈사이트 및 그의 제조방법 |
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- 1989-07-04 JP JP1171167A patent/JP2758031B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1990
- 1990-07-03 US US07/547,153 patent/US5106898A/en not_active Expired - Lifetime
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