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JP2021088160A - Elastomer composite assembled with elastomer and fiber structure - Google Patents

Elastomer composite assembled with elastomer and fiber structure Download PDF

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JP2021088160A
JP2021088160A JP2019221049A JP2019221049A JP2021088160A JP 2021088160 A JP2021088160 A JP 2021088160A JP 2019221049 A JP2019221049 A JP 2019221049A JP 2019221049 A JP2019221049 A JP 2019221049A JP 2021088160 A JP2021088160 A JP 2021088160A
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慎之助 孝治
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Takayuki Kurokawa
孝幸 黒川
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Jian Ping Gong
剣萍 グン
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Abstract

【課題】柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性の全てを兼ね備えた機能性エラストマー複合体を提供する。【解決手段】エラストマーと、繊維構造体とを備えてなる、2<Sx/Sy〔切創力比〕(式1)、及び1.5<Ex/Ey〔伸び率比〕(式2)又は1.5<Ey/Ex〔伸び率比〕(式3)を充足するエラストマー複合体。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional elastomer complex having all of flexibility, elasticity, durability, strength and protection. 2 <Sx / Sy [cutting force ratio] (Equation 1) and 1.5 <Ex / Ey [elongation ratio] (Equation 2), which comprises an elastomer and a fiber structure. An elastomer composite satisfying 1.5 <Ey / Ex [elongation ratio] (Equation 3). [Selection diagram] None

Description

本発明は、エラストマー及び繊維構造体を備えたエラストマー複合体に関する。 The present invention relates to an elastomer complex comprising an elastomer and a fibrous structure.

従来、軽量性、柔軟性、伸縮性、高強度性、又は耐久性等を備えた複合体(材料)が要求されている。特に、様々な分野において機能性材料として用いられる複合体の開発が要求されている。 Conventionally, a complex (material) having light weight, flexibility, elasticity, high strength, durability and the like has been required. In particular, the development of complexes used as functional materials in various fields is required.

このような複合体の従前の例としては、柔軟性を有するシリコーン樹脂、軽量かつ高強度な炭素繊維強化プラスチック(CFRP)、特定の柔軟性ポリマーと高強度繊維からなる複合体、又は、強度が高く自己修復性を有することから耐久性に優れた自己修復性エラストマー等が提案されている。 Previous examples of such composites include flexible silicone resins, lightweight and high-strength carbon fiber reinforced plastics (CFRPs), composites of certain flexible polymers and high-strength fibers, or strength. Self-healing elastomers and the like having excellent durability have been proposed because they have high self-healing properties.

例えば、非特許文献1(「Facile Synthesis of Novel Elastomers with Tunable Dynamics for Toughness, Self-healing and Adhesion」)では、DEEA、MEA、PDEA、PEA、BZA等と、CHA、TBA、IBA等との組み合わせにより、強度が高く自己修復性を有するエラストマーを簡易な方法で得られることが提案されている。 For example, in Non-Patent Document 1 (“Facile Synthesis of Novel Elastomers with Tunable Dynamics for Toughness, Self-healing and Adhesion”), DEEA, MEA, PDEA, PEA, BZA, etc. are combined with CHA, TBA, IBA, etc. It has been proposed that an elastomer having high strength and self-healing property can be obtained by a simple method.

また、特許文献1(特開2016−186143号公開公報)では、高強度紡績糸を用いた高強力、耐折性、軽量性に優れる編織物等の繊維構造物、及びこれらからなる防護材を提供する為に、ポリパラフェニレンテレフタルアミド長繊維の捲縮糸を用いた織物が提案されている。 Further, in Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-186143), a fiber structure such as a knitted fabric having high strength, folding resistance, and light weight using a high-strength spun yarn, and a protective material made of these are described. To provide, woven fabrics using crimped yarns of polyparaphenylene terephthalamide filaments have been proposed.

特許文献2(特表2009−535525号公開公報)では、機械方向に非常に低い伸び率を有し、機械の横方向に比較的弱い力で伸長することを可能とする為に、布地の繊維が機械方向に平行な又は±45°の範囲内の角度を形成する繊維方向で配置されてなる不織布が提案されている。 In Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-535525), the fibers of the fabric have a very low elongation rate in the machine direction and can be stretched in the lateral direction of the machine with a relatively weak force. Proposed non-woven fabrics are arranged in the fiber direction parallel to the machine direction or forming an angle within ± 45 °.

さらに、特許文献3(特表2017−531737号公開公報)では、両性高分子電解質(PA)ハイドロゲルによって、耐摩耗性を実現する一方で、人体からの拒絶反応を予防し、かつ、高い負荷を実現する為に、布地とPAハイドロゲルとを備えた複合材料が提案されている。 Further, in Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2017-513737), the amphoteric polymer electrolyte (PA) hydrogel realizes abrasion resistance, prevents rejection from the human body, and has a high load. In order to realize the above, a composite material including a fabric and PA hydrogel has been proposed.

しかしながら、軽量性、柔軟性、伸縮性(可撓性)、高強度性、及び耐久性等を備えた複合体の開発が未だ要求されている。 However, there is still a demand for the development of a complex having light weight, flexibility, elasticity (flexibility), high strength, durability and the like.

特開2016−186143号公開公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-186143 特表2009−535525号公開公報Special Table 2009-535525 Publication 特表2017−531737号公開公報Special Table 2017-531737 Publication No.

「Facile Synthesis of Novel Elastomers with Tunable Dynamics for Toughness, Self-healing and Adhesion」〔Liang Chen, et, al; Journal of Materials Chemistry A, 7(29), 17334-17344 (2019)〕"Facile Synthesis of Novel Elastomers with Tunable Dynamics for Toughness, Self-healing and Adhesion" [Liang Chen, et, al; Journal of Materials Chemistry A, 7 (29), 17334-17344 (2019)]

炭素繊維強化プラスチック(CFRP)は、軽量かつ高強度ではあるものの、柔軟性及び伸縮性という機能性には欠けるため、可動性の確保といった機能を実現するには不向きである。他方、柔軟性ポリマーと高強度繊維からなる複合体もまた、柔軟性を実現するものの、伸縮性という点で未だ検討する余地がある。本発明は、正に、これらの機能性を実現することを解決すべき課題として認識し、軽量性、柔軟性及び伸縮性(可撓性)と、並びに、高強度性、及び耐久性とを充足させるエラストマー複合体を提供するものである。 Although carbon fiber reinforced plastic (CFRP) is lightweight and has high strength, it lacks the functionality of flexibility and elasticity, and is therefore unsuitable for realizing functions such as ensuring mobility. On the other hand, a complex composed of a flexible polymer and a high-strength fiber also realizes flexibility, but there is still room for consideration in terms of elasticity. The present invention recognizes that the realization of these functions is a problem to be solved, and considers lightness, flexibility and elasticity (flexibility), as well as high strength and durability. It is intended to provide an elastomer complex to be satisfied.

本発明によれば、エラストマーと繊維構造体とにより構成されてなり、特定の数式(I)及び(2)を充足することにより、柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性を実現することができるエラストマー複合体を提案することができる。 According to the present invention, it is composed of an elastomer and a fiber structure, and by satisfying specific mathematical formulas (I) and (2), flexibility, elasticity, durability, strength, and protection can be obtained. It is possible to propose an elastomer complex that can be realized.

〔本発明の一の態様〕
本発明はその一の態様として以下のものを提案することができる。
〔1〕エラストマー複合体であって、
エラストマーと、繊維構造体とを備えてなり、
前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものであり、
2<Sx/Sy (式1)
〔式1中、Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である〕
前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、
前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすことを特徴とする、エラストマー複合体。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
〔2〕前記エラストマー複合体の伸び率Exが15%以上であり、又は、
前記エラストマー複合体の伸び率Eyが15%以上であることを特徴とする、〔1〕に記載のエラストマー複合体。
〔3〕前記エラストマーは、下記化学式(I)で表されるモノマーと、下記化学式(II)で表されるモノマーとを含んでなるものである、〔1〕又は〔2〕に記載のエラストマー複合体。
〔4〕前記化学式(I)で表されるモノマーが、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレート、及びトリ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である、〔3〕に記載のエラストマー複合体。
〔5〕前記化学式(II)で表されるモノマーが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である、請求項〔3〕又は〔4〕に記載のエラストマー複合体。
〔6〕前記繊維構造体を構成する繊維は、引張強度が1GPa以上であることを特徴とする、〔1〕〜〔5〕の何れか一項に記載のエラストマー複合体。
〔7〕前記繊維構造体は、織物、編物、不織布、又は織布であることを特徴とする、〔1〕〜〔6〕の何れか一項に記載のエラストマー複合体。
〔8〕〔1〕〜〔7〕の何れか一項に記載のエラストマー複合体を用いた、表層材。
〔9〕〔8〕に記載の表層材を備えた、ロボット。
〔10〕エラストマー複合体の製造方法であって、
エラストマーを構成するモノマーと、繊維構造体とを用意し、
前記エラストマーを構成するモノマーを重合し前記エラストマーを形成し、及び、
前記エラストマーと前記繊維構造体とを複合化することを含んでなり、
前記エラストマー複合体が、
前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものであり、
2<Sx/Sy (式1)
〔式1中、Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である〕
前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、
前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすものである、エラストマー複合体の製造方法。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
〔11〕前記エラストマー複合体が、〔1〕〜〔7〕の何れか一項に記載のエラストマー複合体である、〔10〕に記載の製造方法。
〔12〕〔10〕に記載の製造方法より製造された、〔1〕〜〔7〕の何れか一項に記載のエラストマー複合体。
[One aspect of the present invention]
The present invention can propose the following as one aspect thereof.
[1] An elastomer complex
With an elastomer and a fibrous structure,
The incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and the incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) satisfy the following (Equation 1).
2 <Sx / Sy (Equation 1)
[In Equation 1, Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052)].
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction, the elongation rate Ex in the X direction at a stress of 0.5 MPa was obtained. ,And,
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the elongation rate Ey in the Y direction under a stress of 0.5 MPa was obtained. An elastomer complex comprising the following (formula 2) or the following (formula 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)
[2] The elongation rate Ex of the elastomer complex is 15% or more, or
The elastomer complex according to [1], wherein the elongation rate Eye of the elastomer complex is 15% or more.
[3] The elastomer complex according to [1] or [2], wherein the elastomer contains a monomer represented by the following chemical formula (I) and a monomer represented by the following chemical formula (II). body.
[4] The monomer represented by the chemical formula (I) is phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol methyl ether (meth) acrylate, di (ethylene glycol). The elastomer composite according to [3], which is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of ethyl ether (meth) acrylate and tri (ethylene glycol) ethyl ether (meth) acrylate.
[5] The monomer represented by the chemical formula (II) is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of cyclohexyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. The elastomer composite according to claim [3] or [4].
[6] The elastomer complex according to any one of [1] to [5], wherein the fiber constituting the fiber structure has a tensile strength of 1 GPa or more.
[7] The elastomer composite according to any one of [1] to [6], wherein the fiber structure is a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, or a woven fabric.
[8] A surface layer material using the elastomer complex according to any one of [1] to [7].
[9] A robot provided with the surface layer material according to [8].
[10] A method for producing an elastomer complex.
Prepare the monomer constituting the elastomer and the fiber structure,
The monomers constituting the elastomer are polymerized to form the elastomer, and
It comprises compounding the elastomer with the fibrous structure.
The elastomer composite
The incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and the incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) satisfy the following (Equation 1).
2 <Sx / Sy (Equation 1)
[In Equation 1, Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052)].
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction, the elongation rate Ex in the X direction at a stress of 0.5 MPa was obtained. ,And,
When the elastomer composite was cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the elongation rate Ey in the Y direction under a stress of 0.5 MPa was obtained. A method for producing an elastomer composite, which satisfies the following (formula 2) or the following (formula 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)
[11] The production method according to [10], wherein the elastomer complex is the elastomer complex according to any one of [1] to [7].
[12] The elastomer complex according to any one of [1] to [7], which is produced by the production method according to [10].

本発明によるエラストマー複合体によれば、軽量性、柔軟性、伸縮性、耐久性、高強度性(特に、耐切創性)、及び異方性(伸縮性及び強度性に関する)を相加的相乗的に実現することができ、取り分け、一定方向における伸縮性を実現することを可能とした機能性エラストマー複合体を提案することができる。その結果、高強度性と柔軟性を要求する材料を提案することが可能となり、例えば、介護ロボットのように、高強度性と耐久性を有しながら、可動領域は伸縮性を有し、人体と接触する部位は柔軟性を有するといった高次元の機能性材料を提案することができる。 According to the elastomer complex according to the present invention, lightweight, flexibility, elasticity, durability, high strength (particularly cut resistance), and anisotropy (with respect to elasticity and strength) are additively synergistic. It is possible to propose a functional elastomer complex that can be realized in a specific manner, and in particular, that can realize elasticity in a certain direction. As a result, it is possible to propose materials that require high strength and flexibility. For example, like a nursing robot, the movable area has elasticity while having high strength and durability, and the human body. It is possible to propose a high-dimensional functional material such that the part in contact with the body has flexibility.

図1は、本発明によるエラストマー複合体の一例を示した概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an elastomer complex according to the present invention. 図2は、本発明によるエラストマー複合体がロボットの関節部分の表層材として使用したものを示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the elastomer composite according to the present invention used as a surface layer material for a joint portion of a robot.

〔定義〕
「ISO 13997:1999」は、「Protective clothing-Mechanical properties-Determination of resistance to cutting by sharp objects (MOD)」であり、日本工業規格(JIS)では、「JIS T 8052:2005」として、「防護服-機械的特性-鋭利物に対する切創抵抗性試験方法」と規定されている。
「伸び率」は、例えば、JIS L 1096 織物及び編物の生地試験方法に記載のグラブ法によって測定することができる。
[Definition]
"ISO 13997: 1999" is "Protective clothing-Mechanical properties-Determination of resistance to cutting by sharp objects (MOD)". -Mechanical properties-Cut resistance test method for sharp objects ".
The "elongation rate" can be measured by, for example, the grab method described in the JIS L 1096 woven fabric and knitted fabric test method.

〔エラストマー複合体〕
エラストマー複合体は、エラストマーと、繊維構造体とを備えてなる。本発明にあっては、下記する特定の数式(1)、及び数式(2)又は数式(3)を充足することを特徴とするものである。本発明によるエラストマー複合体は、例えば、図1に示すような三次元立体構造とした場合、水平方向(X方向)、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)、そして、厚み方向(Z方向)として数値を測定し算出することができる。
[Elastomer complex]
The elastomer complex comprises an elastomer and a fibrous structure. The present invention is characterized in that the following specific mathematical formula (1) and mathematical formula (2) or mathematical formula (3) are satisfied. For example, when the elastomer composite according to the present invention has a three-dimensional structure as shown in FIG. 1, it has a horizontal direction (X direction), a direction perpendicular to the X direction (Y direction), and a thickness direction (Z). The numerical value can be measured and calculated as the direction).

(切創力比:Sx/Sy)
本発明におけるエラストマー複合体は、前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものである。
2<Sx/Sy (式1)
(Cut force ratio: Sx / Sy)
The elastomer composite in the present invention has the following (Equation 1) incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction). It meets.
2 <Sx / Sy (Equation 1)

本発明にあっては、Sx/Syは2超過であり、好ましくは3超過であり、より好ましくは5超過である。Sx/Syが上記数値であることにより、即ち、前記X方向に高い切創力を有することで、柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性が要求される部材、例えば、ロボットの駆動部など、傷などダメージを受け易い部位において特定方向の保護機能が高い表層材を提供可能となる。 In the present invention, Sx / Sy is 2 or more, preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. A member that requires flexibility, elasticity, durability, strength, and protection by having Sx / Sy having the above numerical value, that is, having a high cutting force in the X direction, for example, a robot. It is possible to provide a surface layer material having a high protection function in a specific direction in a part that is easily damaged such as a scratch such as a driving part of the robot.

Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である。この測定方法は、試料と接触させた試験用刃物に負荷荷重を徐々に加えながら、試験用刃物をゆっくりと移動させ、刃物が試料を貫通したときの力から、切創抵抗性(切創力)を評価する方法である。刃物と、試料の下に位置する試料ホルダとの電気的な接触により、試料の貫通を検出する。具体的には、試験装置に取り付けた試験片上を、試験測定用刃物が150mm/minの速度で20mm移動して試験片を切断する時に必要な切断荷重(N)で測定することができる。 Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052). In this measurement method, the test blade is slowly moved while gradually applying a load to the test blade in contact with the sample, and the cut resistance (cutting force) is determined from the force when the blade penetrates the sample. ) Is a method of evaluation. Penetration of the sample is detected by electrical contact between the blade and the sample holder located below the sample. Specifically, the cutting load (N) required when the test piece is cut by moving the test cutting tool by 20 mm at a speed of 150 mm / min on the test piece attached to the test device can be measured.

(伸び率比:Ex/Ey又はEy/Ex)
本発明におけるエラストマー複合体は、前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすものである。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
(Growth ratio: Ex / Ey or Ey / Ex)
The elastomer composite in the present invention has a stress of 0.5 MPa when the elastomer composite is cut into 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction. When the elongation rate Ex in the X direction and the elastomer composite were cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the stress was 0. The elongation rate Ey in the Y direction at 5.5 MPa satisfies the following (Equation 2) or the following (Equation 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)

本発明にあっては、Ex/Eyは1.5超過であり、好ましくは2超過であり、より好ましくは3超過である。Ex/Eyが上記数値であることにより、即ち、前記X方向に高い伸縮性を有することから、柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性が要求される部材、例えば、ロボットの駆動部等の伸縮する箇所に駆動部の伸縮方向とエラストマー複合体の高い伸縮性を有する方向(X方向)を一致させて設置することにより、Ex/Ey
が高い数値であるほど駆動部が抵抗なく駆動することが可能となる。
In the present invention, Ex / Ey is more than 1.5, preferably more than 2, and more preferably more than 3. Since Ex / Ey has the above numerical value, that is, it has high elasticity in the X direction, a member that requires flexibility, elasticity, durability, strength, and protection, for example, a robot. By installing the expansion / contraction direction of the drive unit and the direction of high elasticity (X direction) of the elastomer composite in the stretchable position of the drive unit, etc., Ex / Ey
The higher the value, the more the drive unit can be driven without resistance.

本発明にあっては、Ey/Exは1.5超過であり、好ましくは2超過であり、より好ましくは3超過である。Ey/Exが上記数値であることにより、即ち、前記Y方向に高い伸縮性を有することから、柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性が要求される部材、例えば、ロボットの駆動部等の伸縮する箇所に駆動部の伸縮方向とエラストマー複合体の高い伸縮性を有する方向(Y方向)を一致させて設置することにより、Ey/Exが高い数値であるほど駆動部が抵抗なく駆動することが可能となる。 In the present invention, Ey / Ex is more than 1.5, preferably more than 2, and more preferably more than 3. Since Ey / Ex has the above numerical value, that is, it has high elasticity in the Y direction, a member that requires flexibility, elasticity, durability, strength, and protection, for example, a robot. By installing the drive unit in a stretchable location such as the drive unit so that the expansion and contraction direction of the drive unit and the direction of the elastomer complex having high elasticity (Y direction) are aligned with each other, the higher the value of Ey / Ex, the more the drive unit resists. It is possible to drive without.

また、エラストマー複合体が、Ex/Ey又はEy/Exが上記数値を満たし、かつ、前記切創力比(Sx/Sy)が前記数値を満たす場合においては、特に、伸び率の高い方向と切創力が高い方向が直交することから、より好適には、ロボットの駆動部等の伸縮する箇所に設置する表層材として用いることができる。 Further, when the elastomer composite has Ex / Ey or Ey / Ex satisfying the above numerical values and the incision force ratio (Sx / Sy) satisfies the above numerical values, the direction in which the elongation rate is high and the cutting force are particularly high. Since the directions of high creativity are orthogonal to each other, it can be more preferably used as a surface layer material to be installed in a stretchable place such as a driving part of a robot.

本発明の好ましい態様によれば、エラストマー複合体の伸び率Exが15%以上であり、好ましくは30%以上であり、より好ましくは60%以上であることが好ましい。また、エラストマー複合体の伸び率Eyが15%以上であり、好ましくは30以上であり、より好ましくは60%以上であることが好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the elongation rate Ex of the elastomer complex is preferably 15% or more, preferably 30% or more, and more preferably 60% or more. The elongation rate Ey of the elastomer complex is 15% or more, preferably 30 or more, and more preferably 60% or more.

Ex又はEyが15%以上であれば、柔軟性、伸縮性、耐久性、強度性、及び保護性が要求される部材、例えば、多くの可動部材に適用することが可能となり、伸び率Ex又はEyが30%以上であれば、例えば、ヒト型ロボットの最も高い伸び率を必要とされる膝部材及び肘部材等にも適用可能となる。また、伸び率Ex又はEyが60%以上であれば、ヒト型ロボット以外のより高い伸び率を必要とする駆動部材に用いることが可能となる他、必要とされる伸び率が低い場合であっても、より小さい力で伸ばすことが可能となるため好ましい。 When Ex or Ey is 15% or more, it can be applied to members requiring flexibility, elasticity, durability, strength, and protection, for example, many movable members, and the elongation rate Ex or If Ey is 30% or more, it can be applied to, for example, knee members and elbow members that require the highest elongation rate of humanoid robots. Further, if the elongation rate Ex or Ey is 60% or more, it can be used for a drive member other than a humanoid robot that requires a higher elongation rate, and the required elongation rate is low. However, it is preferable because it can be stretched with a smaller force.

Ex及びEyは、JIS L 1096に準拠した測定方法により測定した値である。この測定方法は、試料をX方向に沿って100mm、Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験を行う。測定された荷重(N)を試料の断面積で割ることで応力を算出し、0.1MPaにおける伸び率を測定した。また、Eyは、試料をY方向に沿って100mm、X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験を行う。測定された荷重(N)を試料の断面積で割ることで応力を算出し、0.1MPaにおける伸び率を測定することができる。 Ex and Ey are values measured by a measuring method based on JIS L 1096. In this measuring method, a sample is cut out to 100 mm in the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness, and a tensile test is performed in the X direction. The stress was calculated by dividing the measured load (N) by the cross-sectional area of the sample, and the elongation rate at 0.1 MPa was measured. Further, Ey cuts a sample into 100 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness, and performs a tensile test in the X direction. The stress can be calculated by dividing the measured load (N) by the cross-sectional area of the sample, and the elongation rate at 0.1 MPa can be measured.

(エラストマー)
「エラストマー」は、本発明にあっては、主として、弾性を示す化学物質を意味する。本発明にあっては、「エラストマー」は、ゴム、樹脂(熱硬化性樹脂系エラストマー又は熱可塑性エラストマー)、弾性プラスチック等、弾性を示す物質であれば全て包含する。
(Elastomer)
In the present invention, "elastomer" mainly means a chemical substance exhibiting elasticity. In the present invention, the "elastomer" includes all substances exhibiting elasticity, such as rubber, resin (thermosetting resin-based elastomer or thermoplastic elastomer), and elastic plastic.

「ゴム」としては、天然ゴム(ゴムの木に包含されるcis−ポリイソプレン、加硫ゴム)、合成ゴムがある。合成ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポリイソブチレン(ブチルゴム)、エチレンプロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、及びシリコーンゴム等からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。 Examples of "rubber" include natural rubber (cis-polyisoprene contained in rubber trees, vulcanized rubber) and synthetic rubber. Synthetic rubbers include isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, polyisobutylene (butyl rubber), ethylene propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, fluororubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, and One or a mixture of two or more kinds selected from the group consisting of silicone rubber and the like can be mentioned.

「熱硬化性樹脂系エラストマー」としては、上記したものであるが、ウレタンゴム、シリコーンゴム、及びフッ素ゴム等からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。「熱可塑性エラストマー」としては、ポリスチレン系、ポリオレフィン/アルケン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、及びポリアミド系等からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。なお、本発明にあっては、物質の分類(ゴム、樹脂)が異なるものであっても、その名称に拘泥することなく使用することができる。 Examples of the "thermosetting resin-based elastomer" include those described above, and one or a mixture of two or more selected from the group consisting of urethane rubber, silicone rubber, fluororubber, and the like. Examples of the "thermoplastic elastomer" include one or a mixture of two or more selected from the group consisting of polystyrene-based, polyolefin / alkene-based, polyvinyl chloride-based, polyurethane-based, polyester-based, and polyamide-based. In the present invention, even if the substances are classified differently (rubber, resin), they can be used without being bound by the name.

本発明の好ましい一の態様にあっては、エラストマーは、下記化学式(I)で表されるモノマーと、下記化学式(II)で表されるモノマーとを含んでなるものである。 In one preferred embodiment of the present invention, the elastomer comprises a monomer represented by the following chemical formula (I) and a monomer represented by the following chemical formula (II).

Figure 2021088160
Figure 2021088160

化学式(I)中、R1は水素原子又はメチル基であり、R2はメチル基又はフェニル基であり、nは1〜3の整数である。 In the chemical formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a methyl group or a phenyl group, and n is an integer of 1 to 3.

上記化学式(I)で表されるモノマーとしては、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレート、トリ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレートが挙げられ、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が好ましくは用いられる。 Examples of the monomer represented by the chemical formula (I) include phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol methyl ether (meth) acrylate, and di (ethylene glycol) ethyl ether. Examples thereof include (meth) acrylate and tri (ethylene glycol) ethyl ether (meth) acrylate, and one or a mixture of two or more selected from the group consisting of phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate is preferable. Is used.

Figure 2021088160
Figure 2021088160

化学式(II)中、R3は水素原子又はメチル基であり、R4は、水素原子、直鎖又は分岐鎖を有すアルキル基又はアルケニル基(好ましくは炭素数1〜20程度であり、より好ましくは炭素数1〜10程度であり、最も好ましくは炭素数1〜6程度である)、環式脂肪族炭化水素基であり、nは1〜3の整数である。 In the chemical formula (II), R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 is an alkyl group or an alkenyl group having a hydrogen atom, a straight chain or a branched chain (preferably having about 1 to 20 carbon atoms, and more. It is preferably about 1 to 10 carbon atoms, most preferably about 1 to 6 carbon atoms), is a cyclic aliphatic hydrocarbon group, and n is an integer of 1 to 3.

上記化学式(I)で表されるモノマーと、上記化学式(II)で表されるモノマーとを含むエラストマーは、強度が高く自己修復性を有することから耐久性に優れた特徴を有するため、本発明において好適に用いることができる。 The elastomer containing the monomer represented by the chemical formula (I) and the monomer represented by the chemical formula (II) has high strength and self-repairing property, and thus has excellent durability. Can be suitably used in.

直鎖又は分岐鎖を有すアルキル基又はアルケニル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、s−ペンチル基、n−ヘキシル基、s−ヘキシル基、1,1−ジメチル−n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、ビニル基、アリル基、1−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、1−ペテニル基、1−ヘキセニル基、及び1−オクテニル基からなる群から選択される一種又は二種以上の組み合わせが例示される。 Examples of the alkyl group or alkenyl group having a linear or branched chain include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, and a t-butyl group. n-Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, s-pentyl group, n-hexyl group, s-hexyl group, 1,1-dimethyl-n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl Group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-petenyl group, 1-hexenyl An example is one or a combination of two or more selected from the group consisting of groups and 1-octenyl groups.

環式脂肪族炭化水素基としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、又はシクロドデカン等の単環シクロアルカン;シクロプロペン、シクロブテン、シクロプロペン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環シクロアルケン;ビシクロウンデカン、デカヒドロナフタレン等の二環式アルカン;ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環式アルケン;キュバン、バスケタン、ハウサン等の多環式化合物;及びスピロ化合物からなる群から選択される一種又は二種以上の組み合わせが例示される。 Examples of the cyclic aliphatic hydrocarbon group include monocyclic cycloalkanes such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptan, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, cycloundecane, or cyclododecane; cyclopropene, cyclobutene, etc. Monocyclic alkanes such as cyclopropene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene; bicyclic alkanes such as bicycloundecane and decahydronaphthalene; bicyclic alkanes such as norbornene and norbornadien; ; And one or a combination of two or more selected from the group consisting of spiro compounds is exemplified.

上記化学式(II)で表されるモノマーとしては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられ、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましくは用いられる。 Examples of the monomer represented by the chemical formula (II) include one or a mixture of two or more selected from the group consisting of cyclohexyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. , Isobornyl (meth) acrylate is preferably used.

〈調製〉
エラストマーは、それを構成する物質(例えば、モノマー)を重合等することによって調製することができる。重合方法としては、例えば、エラストマーを構成するモノマーをラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合、重縮合等の重合方法を用いることができ、好ましくはラジカル重合を用いることができる。重合に際しては、重合開始剤、安定剤、促進剤、溶媒、イオン物質、加熱又はUV線等を使用することができる。
<Preparation>
The elastomer can be prepared by polymerizing a substance (for example, a monomer) constituting the elastomer. As the polymerization method, for example, a polymerization method such as radical polymerization, cationic polymerization, anion polymerization, coordination polymerization, or polycondensation can be used for the monomer constituting the elastomer, and radical polymerization can be preferably used. In the polymerization, a polymerization initiator, a stabilizer, an accelerator, a solvent, an ionic substance, heating, UV rays, or the like can be used.

ラジカル重合に用いる重合開始剤としては、ジハロゲン、アゾ化合物、有機過酸化物、酸化剤と還元剤を組み合わせたレドックス開始剤等を用いることができる。ラジカル重合には、溶媒を用いてもよい。モノマーと重合開始剤、場合によって溶媒を混合し、重合開始剤の種類に応じて、加熱又はUV光照射などにより重合開始剤からラジカルを発生させることで重合反応を開始する。重合完了後、必要に応じて精製処理などを行い、目的とするエラストマーを得ることができる。 As the polymerization initiator used for radical polymerization, a dihalogen, an azo compound, an organic peroxide, a redox initiator in which an oxidizing agent and a reducing agent are combined, and the like can be used. A solvent may be used for radical polymerization. The polymerization reaction is started by mixing a monomer with a polymerization initiator, and in some cases a solvent, and generating radicals from the polymerization initiator by heating, UV light irradiation, or the like, depending on the type of the polymerization initiator. After the completion of the polymerization, purification treatment or the like can be performed as necessary to obtain the desired elastomer.

(繊維構造体)
本発明にあっては、高分子複合体は、繊維構造体を備えてなるものである。繊維構造体は、高分子複合体において、主として、高強度性(特に、耐切創性)、異方性(伸縮性及び高強度性に関して)として機能するものである。
(Fiber structure)
In the present invention, the polymer complex comprises a fiber structure. The fiber structure mainly functions as high strength (particularly, cut resistance) and anisotropy (with respect to elasticity and high strength) in the polymer complex.

本発明にあっては、繊維構造体は、一又は複数の繊維から構築される二次元、又は三次元の構造体であり、高分子複合体に対して、高強度性(耐切創性)の向上、特に、強度(耐切創力)及び伸縮性に関する異方性を高分子複合体に付与する。繊維の組成、繊維構造体における二次元又は三次元の構造により、強度(耐切創力)を向上させることができる。また、強度性および伸縮性に関する異方性については、特に三次元の構造により制御することができる。繊維構造体として、高強度繊維(例えば、ポリアミド繊維等)を用いて編物を形成する場合、編物の横方向と縦方向で異方性を有する繊維構造体を得ることができる。編物の構成を制御することで、強度(耐切創力)及び伸縮性に関する異方性を制御することができる。 In the present invention, the fiber structure is a two-dimensional or three-dimensional structure constructed from one or more fibers, and has high strength (cut resistance) with respect to the polymer composite. Improving, in particular, imparting anisotropy to the polymer composite with respect to strength (cut resistance) and stretchability. The strength (cut resistance) can be improved by the composition of the fiber and the two-dimensional or three-dimensional structure in the fiber structure. In addition, the anisotropy related to strength and elasticity can be controlled particularly by a three-dimensional structure. When a knit is formed by using high-strength fibers (for example, polyamide fiber or the like) as the fiber structure, a fiber structure having anisotropy in the horizontal direction and the vertical direction of the knit can be obtained. By controlling the composition of the knitted fabric, it is possible to control the anisotropy of strength (cut resistance) and elasticity.

〈繊維〉
繊維は、柔軟性、強度性、伸縮性を構築することが可能なものであれば天然又は合成のいずれであってもよいが、好ましくは、(化学)合成繊維が使用される。繊維としては精製繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維、無機物繊維、無機物及び有機物による合成繊維等が挙げられる。
<fiber>
The fibers may be natural or synthetic as long as they are capable of constructing flexibility, strength and elasticity, but (chemical) synthetic fibers are preferably used. Examples of the fiber include refined fiber, regenerated fiber, semi-synthetic fiber, synthetic fiber, inorganic fiber, synthetic fiber made of inorganic substance and organic substance, and the like.

「精製繊維(天然高分子)」としては、セルロース系繊維(リヨセル、テンセル)が例示される。「再生繊維(天然高分子)」としては、セルロース系繊維(レーヨン、ビスコースレーヨン、ポリノジック、キュプラ、銅アンモニアレーヨン)、タンパク質系繊維(カゼイン繊維、落花生タンパク繊維、とうもろこしタンパク繊維、大豆タンパク繊維、再生絹糸)、その他の繊維(アルギン繊維、キチン繊維、マンナン繊維、ゴム繊維)等が例示される。「半合成繊維(半合成高分子)」としては、セルロース系繊維(アセテート、トリアセテート、酸化アセテート)、タンパク質系繊維(プロミックス)、天然ゴム系繊維(塩化ゴム、塩酸ゴム)等が例示される。「合成繊維(合成高分子)」としては、ポリアミド系繊維(ナイロン、ナイロン6、ナイロン66、芳香族ナイロン)、芳香族ポリアミド系繊維(アラミド)、ポリビニルアルコール系(ビニロン)、ポリ塩化ビニリデン系(ビニリデン)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニル)、ポリエステル系繊維(ポリエステル)、ポリアクリロニトリル系繊維(ポリアクリロニトリル繊維、モダクリル繊維)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレンル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維)、ポリエーテルエステル系繊維(レクセ、サクセス)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタン)、ポリイミド系繊維(ポリイミド)、アクリレート系繊維、エチレンビニールアルコール系繊維、ポリクラール系繊維等が例示される。「炭素繊維」としては、アクリル繊維又はピッチ(石油、石炭、コールタールなどの副生成物)を原料に高温で炭化して作った繊維であり、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維が挙げられる。また、ガラス繊維(石英ガラス等の無アルカリガラス繊維)、人造鉱物繊維(ロックウール、グラスウール、セラミックファイバー)が使用可能である。 Examples of "refined fibers (natural polymers)" include cellulosic fibers (lyocell, tencel). "Regenerated fiber (natural polymer)" includes cellulose-based fiber (rayon, biscous rayon, polynosic, cupra, cuprammonium rayon), protein-based fiber (casein fiber, peanut protein fiber, corn protein fiber, soybean protein fiber, etc. (Recycled silk thread), other fibers (argin fiber, chitin fiber, mannan fiber, rubber fiber) and the like are exemplified. Examples of the "semi-synthetic fiber (semi-synthetic polymer)" include cellulosic fibers (acetate, triacetate, oxide acetate), protein fibers (promix), natural rubber fibers (rubber chloride, rubber hydrochloride) and the like. .. "Synthetic fibers (synthetic polymers)" include polyamide fibers (nylon, nylon 6, nylon 66, aromatic nylon), aromatic polyamide fibers (aramid), polyvinyl alcohol (viniron), and polyvinylidene chloride (polyvinylidene chloride). Vinylidene), polyvinyl chloride fiber (polyvinyl chloride), polyester fiber (polyester), polyacrylonitrile fiber (polyacrylonitrile fiber, modacryl fiber), polyolefin fiber (polyethylene fiber, polypropylene fiber, polystyrene fiber), poly Examples thereof include ether ester fibers (lexe, success), polyurethane fibers (polyurethane), polyimide fibers (polykido), acrylate fibers, ethylene vinyl alcohol fibers, polyclaric fibers and the like. Examples of the "carbon fiber" are fibers made by carbonizing acrylic fiber or pitch (a by-product of petroleum, coal, coal tar, etc.) at a high temperature, and examples thereof include PAN-based carbon fiber and pitch-based carbon fiber. .. Further, glass fiber (non-alkali glass fiber such as quartz glass) and artificial mineral fiber (rock wool, glass wool, ceramic fiber) can be used.

本発明にあっては、好ましくは、アラミド繊維、ポリアリレート繊維、ガラス繊維、(超高分子量)ポリエチレン繊維、PBO(ポリパラフェニレンベンズオキサゾール)繊維、炭素繊維等が好ましくは用いられる。 In the present invention, preferably, aramid fiber, polyarylate fiber, glass fiber, (ultra high molecular weight) polyethylene fiber, PBO (polyparaphenylene benzoxazole) fiber, carbon fiber and the like are preferably used.

繊維は、フィラメント(長繊維:マルチフィラメント、単繊維:モノフィラメント)、ステープル(短繊維)であってよい。また、紡糸後に、延伸(引き伸し、適度な強さと伸度を繊維に付与する処理)を行ってよい。また、撚り、延伸等を行う作業として、延伸糸(FOY)、半延伸糸(POY)、延伸加工糸(DTY)を行ってもよい。さらに、紡糸後、紡績(ステープルを紡いで糸にすること)、混紡(二種以上の異なったステープルを混ぜ合わせて紡績すること)、撚糸(フィラメント糸及び紡績糸に撚りをかけること)、交撚(二種類以上のちがった種類の糸を混ぜながら撚りをかけること)等を行って、所望の繊維形態(糸)とすることができる。また、繊維の断面もまた、円形、楕円形、多角形、Y字形、星形等の様々な形状とすることができ、また、繊維の中を空洞とした中空繊維として構成することができる。 The fibers may be filaments (long fibers: multifilaments, single fibers: monofilaments), staples (short fibers). Further, after spinning, stretching (a treatment of stretching to impart appropriate strength and elongation to the fiber) may be performed. Further, as the work of twisting, drawing, etc., a drawn yarn (FOY), a semi-drawn yarn (POY), and a drawn processed yarn (DTY) may be performed. Furthermore, after spinning, spinning (spinning staples into yarn), blended spinning (spinning by mixing two or more different staples), twisting (twisting filament yarn and spun yarn), interlacing. Twisting (twisting while mixing two or more different types of yarn) or the like can be performed to obtain a desired fiber form (yarn). Further, the cross section of the fiber can also have various shapes such as a circular shape, an elliptical shape, a polygonal shape, a Y shape, and a star shape, and can be configured as a hollow fiber having a hollow inside the fiber.

本発明にあっては、前記繊維構造体を構成する繊維は、引張強度が1GPa以上のものであれば好ましいものとして使用できる。 In the present invention, the fibers constituting the fiber structure can be preferably used as long as the tensile strength is 1 GPa or more.

繊維は、紡糸、糸とした後に、「織物」、「編物」、「織布」、「不織布」又はこれらの混合体(布地又は生地形態)として形成され、繊維構造体とすることができる。 The fiber can be formed as a "woven fabric", a "knitted fabric", a "woven fabric", a "nonwoven fabric" or a mixture thereof (fabric or fabric form) after being spun or threaded to form a fiber structure.

(複合化)
本発明にあっては、高分子と繊維構造体を複合化する。複合化された高分子複合体は、軽量性、柔軟性、伸縮性、及び高強度(特に、耐切創性)、並びに、耐久性及び異方性(伸縮性及び強度性に関する)を発揮させることができる。本発明の好ましい態様によれば、上記諸機能を全て十分に発揮させるために、高分子と繊維構造体の相互作用を適切に調製することが好ましい。
(Composite)
In the present invention, the polymer and the fiber structure are composited. The composite polymer complex should exhibit light weight, flexibility, elasticity, and high strength (particularly cut resistance), as well as durability and anisotropy (with respect to elasticity and strength). Can be done. According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to appropriately prepare the interaction between the polymer and the fiber structure in order to fully exert all the above-mentioned functions.

〔エラストマー複合体の製造方法〕
本発明の一の態様として、エラストマー複合体の製造方法を提案することができ、その製造方法は、
エラストマーを構成するモノマーと、繊維構造体とを用意し、
前記エラストマーを構成するモノマーを重合し前記エラストマーを形成し、及び、
前記エラストマーと前記繊維構造体とを複合化することを含んでなり、
前記エラストマー複合体が、
前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものであり、
2<Sx/Sy (式1)
〔式1中、Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である〕
前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、
前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすものである。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
[Method for producing elastomer complex]
As one aspect of the present invention, a method for producing an elastomer complex can be proposed, and the production method thereof is as follows.
Prepare the monomer constituting the elastomer and the fiber structure,
The monomers constituting the elastomer are polymerized to form the elastomer, and
It comprises compounding the elastomer with the fibrous structure.
The elastomer composite
The incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and the incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) satisfy the following (Equation 1).
2 <Sx / Sy (Equation 1)
[In Equation 1, Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052)].
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction, the elongation rate Ex in the X direction at a stress of 0.5 MPa was obtained. ,And,
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the elongation rate Ey in the Y direction under a stress of 0.5 MPa was obtained. It satisfies the following (Equation 2) or the following (Equation 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)

本発明にあっては、前記エラストマーを構成するモノマーを重合することは、前記繊維構造体(存在下)において前記エラストマーを構成するモノマーを重合することが提案される(好ましい)。例えば、前記エラストマーを構成するモノマーと前記繊維構造体とを混合した後に重合し、又は、前記繊維構造体に前記エラストマーを構成するモノマーを付与した後に重合することであってよい(より好ましい)。或いは、前記エラストマーを構成するモノマーを重合することは、前記エラストマーを構成するモノマーのみで重合してもよい。この場合、得られたエラストマーと、繊維構造体に付与して、複合化をすることとなる。 In the present invention, it is proposed (preferably) to polymerize the monomer constituting the elastomer in the fiber structure (in the presence). For example, the monomer constituting the elastomer and the fiber structure may be mixed and then polymerized, or the fiber structure may be provided with the monomer constituting the elastomer and then polymerized (more preferably). Alternatively, polymerizing the monomers constituting the elastomer may be polymerized only with the monomers constituting the elastomer. In this case, the obtained elastomer is applied to the fiber structure to form a composite.

複合化させる方法としては、エラストマーと繊維構造体を接着させた後に、熱プレスを行い複合化させる方法等を用いることができる。 As a method of compounding, a method of adhering the elastomer and the fiber structure and then performing heat pressing to form the composite can be used.

エラストマー、繊維構造体の内容、材料、調製等は、〔エラストマー複合体〕の項で説明したのと同様であってよい。 The contents, materials, preparation, etc. of the elastomer and the fiber structure may be the same as those described in the section of [Elastomer complex].

本発明にあっては、上記エラストマー複合体の製造方法で製造されたエラストマー複合体もまた、本発明の一の態様で提案することができる。 In the present invention, the elastomer complex produced by the above method for producing an elastomer complex can also be proposed in one aspect of the present invention.

〔用途〕
本発明によるエラストマー複合体は機能性材料として使用される。従って、例えば、製品の表層材として使用することができる。特に好ましくは、ロボットの表層材(外装材)として使用することが可能である。従って、本発明にあっては、本発明によるエラストマー複合体で形成された表層材を備えてなるロボットを提案することができる。実際、図2に示す通り、ロボットの関節部分において表層材として使用する。特に、(介護)ロボットは、直接被介護者と触れ合うことから、その表層材には、柔軟性が求められ、かつ、ロボット内部を保護する機能(強度性)及び耐久性が必要であり、他方、ロボットの駆動部(可動領域)においては、伸縮性(可撓性)及び柔軟性(特に、一定方向)を備える必要がある。よって、本発明によるエラストマー複合体は、当該必要性を充足させた(介護)ロボット用表層材として好ましくは使用される。
[Use]
The elastomer complex according to the present invention is used as a functional material. Therefore, for example, it can be used as a surface material of a product. Particularly preferably, it can be used as a surface layer material (exterior material) of a robot. Therefore, in the present invention, it is possible to propose a robot provided with a surface layer material formed of the elastomer complex according to the present invention. In fact, as shown in FIG. 2, it is used as a surface layer material in the joint portion of the robot. In particular, since the (nursing care) robot comes into direct contact with the person to be cared for, the surface layer material is required to be flexible, and the function (strength) and durability to protect the inside of the robot are required. In the driving unit (movable area) of the robot, it is necessary to have elasticity (flexibility) and flexibility (particularly, in a certain direction). Therefore, the elastomer complex according to the present invention is preferably used as a surface layer material for a (care) robot that satisfies the need.

本発明の内容を以下の実施例を用いて説明するが、本発明の範囲は、これら実施例に限定して解釈されるものではない。また、本明細書に開示された様々な本発明の態様は、本実施例から当業者が容易に本発明を実施することができるものである。 The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not construed as being limited to these examples. In addition, various aspects of the present invention disclosed in the present specification allow those skilled in the art to easily carry out the present invention from the present examples.

〔繊維の調製〕
(1)ポリアリレート繊維編物
22texのゼクシオン繊維(KBセーレン社製)を用意し、これを用いて経編して、厚さ1.03mm、目付61.18g/m2のポリアリレート繊維編物を得た。
(2)ガラス繊維編物
67.5texのガラス繊維(セントラルグラスファイバー社製)を用意し、これを用いて経編して、厚さ0.7mm、目付370g/m2のガラス繊維編物を得た。
[Preparation of fibers]
(1) Polyarylate fiber knitting 22tex XXION fiber (manufactured by KB Seiren Co., Ltd.) is prepared and warp-knitted using this to obtain a polyarylate fiber knitting having a thickness of 1.03 mm and a basis weight of 61.18 g / m 2. It was.
(2) Glass fiber knitting A 67.5 tex glass fiber (manufactured by Central Glass Fiber Co., Ltd.) was prepared and warped using this to obtain a glass fiber knitted fabric having a thickness of 0.7 mm and a grain size of 370 g / m 2. ..

〔エラストマー用原料溶液の調製〕
下記表1に記載した原料を混合し、各エラストマー1〜5の原料溶液を調製した。表1中、各原料の混合量はモル比で表した。
[Preparation of raw material solution for elastomer]
The raw materials listed in Table 1 below were mixed to prepare raw material solutions for each elastomer 1-5. In Table 1, the mixing amount of each raw material is represented by a molar ratio.

Figure 2021088160
Figure 2021088160

〔エラストマー複合体の調製〕
各エラストマー複合体を以下のようにして調製した。
[Preparation of elastomer complex]
Each elastomer complex was prepared as follows.

〔実施例1〕
2枚のガラス板の間に2.0mmのスペーサを挟み込み、その間に、ポリアリレート繊維編物をセットし、エラストマー1の原料溶液を流し込み、ガラス面からUVを10時間照射することでエラストマー複合体1を得た。
[Example 1]
A 2.0 mm spacer is sandwiched between two glass plates, a polyarylate fiber knit is set between them, a raw material solution of elastomer 1 is poured, and UV is irradiated from the glass surface for 10 hours to obtain an elastomer composite 1. It was.

〔実施例2〜5〕
エラストマー1の原料溶液を、エラストマー2〜5の原料溶液に代えた以外は実施例1と同様にしてエラストマー複合体2〜5を得た。
[Examples 2 to 5]
Elastomer complexes 2 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material solution of elastomer 1 was replaced with the raw material solution of elastomers 2 to 5.

〔実施例6〜10〕
ポリアリレート繊維編物を、ガラス繊維編物に代えた以外は実施例1〜5と同様にしてエラストマー複合体6〜10を得た。
[Examples 6 to 10]
Elastomer composites 6 to 10 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5 except that the polyarylate fiber knit was replaced with a glass fiber knit.

〔比較例1〜5〕
ポリアリレート繊維編物を用いなかったこと以外は実施例1〜5と同様にしてエラストマー1〜5を得た。
[Comparative Examples 1 to 5]
Elastomers 1 to 5 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5 except that the polyarylate fiber knit was not used.

〔評価試験〕
実施例1〜10のエラストマー複合体及び比較例1〜5のエラストマーに関して、以下の評価を行った。
〔Evaluation test〕
The following evaluations were performed on the elastomer complexes of Examples 1 to 10 and the elastomers of Comparative Examples 1 to 5.

〔切創力評価〕
測定試料(エラストマー複合体およびエラストマー)をX方向に100mm、Y方向に50mmにアラミド繊維用ハサミを用いて切断した。切創力試験装置(TDM−100)の測定部に前記試料片を貼り付け、試験測定用刃物が150mm/minの速度で20mm移動して試験片を切断するときの切断荷重Sxを測定した。同様に、測定試料をY方向に100mm、X方向に50mmに切断した試料を上記と同様に試験を行い、切断荷重Syを測定した。その測定結果は下記表2に記載した通りであった。
[Cut power evaluation]
The measurement sample (elastomer composite and elastomer) was cut at 100 mm in the X direction and 50 mm in the Y direction using scissors for aramid fibers. The sample piece was attached to the measuring section of the incision force test apparatus (TDM-100), and the cutting load Sx when the test cutting tool moved 20 mm at a speed of 150 mm / min to cut the test piece was measured. Similarly, a sample obtained by cutting the measurement sample to 100 mm in the Y direction and 50 mm in the X direction was tested in the same manner as described above, and the cutting load Sy was measured. The measurement results are as shown in Table 2 below.

〔伸び率評価〕
測定試料(エラストマー複合体およびエラストマー)をX方向に100mm、Y方向に10mmにレーザーカッターを用いて切断した。この試料片の厚さを測定し、オートグラフ(AG−Xplus、島津製作所製、ロードセル20kN)を用いて、引張速度50mm/minで引張試験を行い、0.5MPaにおける伸び率Exを測定した。同様に、測定試料をY方向に100mm、X方向に10mmに切断した試料を上記と同様に引張試験を行い、0.5MPaにおける伸び率Eyを測定した。その測定結果は下記表2に記載した通りであった。
[Evaluation of growth rate]
The measurement sample (elastomer complex and elastomer) was cut at 100 mm in the X direction and 10 mm in the Y direction using a laser cutter. The thickness of this sample piece was measured, and a tensile test was performed at a tensile speed of 50 mm / min using an autograph (AG-Xplus, manufactured by Shimadzu Corporation, load cell 20 kN), and the elongation rate Ex at 0.5 MPa was measured. Similarly, a sample obtained by cutting the measurement sample to 100 mm in the Y direction and 10 mm in the X direction was subjected to a tensile test in the same manner as described above, and the elongation rate Ey at 0.5 MPa was measured. The measurement results are as shown in Table 2 below.

〔評価結果〕
下記表2に示された通り、本願発明(実施例)は、比較例と対比して、切創力比(Sx/Sy)及び伸び率比(Ex/Ey又はEy/Ex)が高いことがわかる。これらの結果から、特定方向の保護機能および伸縮性において、優れた効果を発揮することが明らかに理解される。
〔Evaluation results〕
As shown in Table 2 below, the present invention (Example) has a higher incision force ratio (Sx / Sy) and elongation ratio (Ex / Ey or Ey / Ex) as compared with Comparative Examples. Understand. From these results, it is clearly understood that it exerts an excellent effect in the protective function and elasticity in a specific direction.

Figure 2021088160
Figure 2021088160

本発明のエラストマー複合体は、高強度、柔軟性、伸縮性の機能を有し、一定方向に対して高い伸縮性を有することから、人体と直接かつ柔軟に接触することが可能であり、可動領域を自在に実現できるように可撓性と伸縮性とを実現することが可能となり、また、内部構造体を保護する強度を備えた素材(例えば、ロボット用表層材)として好適である。 The elastomer composite of the present invention has the functions of high strength, flexibility, and elasticity, and has high elasticity in a certain direction, so that it can come into direct and flexible contact with the human body and is movable. It is possible to realize flexibility and elasticity so that a region can be freely realized, and it is suitable as a material having strength to protect an internal structure (for example, a surface layer material for a robot).

Claims (11)

エラストマー複合体であって、
エラストマーと、繊維構造体とを備えてなり、
前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものであり、
2<Sx/Sy (式1)
〔式1中、Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である〕
前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、
前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすことを特徴とする、エラストマー複合体。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
Elastomer complex
With an elastomer and a fibrous structure,
The incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and the incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) satisfy the following (Equation 1).
2 <Sx / Sy (Equation 1)
[In Equation 1, Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052)].
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction, the elongation rate Ex in the X direction at a stress of 0.5 MPa was obtained. ,And,
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the elongation rate Ey in the Y direction under a stress of 0.5 MPa was obtained. An elastomer complex comprising the following (formula 2) or the following (formula 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)
前記エラストマー複合体の伸び率Exが15%以上であり、又は、
前記エラストマー複合体の伸び率Eyが15%以上であることを特徴とする、請求項1に記載のエラストマー複合体。
The elongation rate Ex of the elastomer complex is 15% or more, or
The elastomer complex according to claim 1, wherein the elongation rate Eye of the elastomer complex is 15% or more.
前記エラストマーは、下記化学式(I)で表されるモノマーと、下記化学式(II)で表されるモノマーとを含んでなるものである、請求項1に記載のエラストマー複合体。
Figure 2021088160
〔化学式(I)中、
1は水素原子又はメチル基であり、
2はメチル基又はフェニル基であり、
nは1〜3の整数である。〕

Figure 2021088160
〔化学式(II)中、
3は水素原子又はメチル基であり、
4は水素原子、直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基又はアルケニル基、或いは環式脂肪族炭化水素基であり、
nは1〜3の整数である。〕
The elastomer complex according to claim 1, wherein the elastomer comprises a monomer represented by the following chemical formula (I) and a monomer represented by the following chemical formula (II).
Figure 2021088160
[In chemical formula (I),
R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
R 2 is a methyl group or a phenyl group
n is an integer of 1-3. ]

Figure 2021088160
[In chemical formula (II),
R 3 is a hydrogen atom or a methyl group
R 4 is an alkyl or alkenyl group having a hydrogen atom, a straight chain or a branched chain, or a cyclic aliphatic hydrocarbon group.
n is an integer of 1-3. ]
前記化学式(I)で表されるモノマーが、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレート、及びトリ(エチレングリコール)エチルエーテル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である、請求項3に記載のエラストマー複合体。 The monomer represented by the chemical formula (I) is phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol methyl ether (meth) acrylate, di (ethylene glycol) ethyl ether ( The elastomer composite according to claim 3, which is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of a meta) acrylate and a tri (ethylene glycol) ethyl ether (meth) acrylate. 前記化学式(II)で表されるモノマーが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートからなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である、請求項3又は4に記載のエラストマー複合体。 Claimed that the monomer represented by the chemical formula (II) is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of cyclohexyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. Item 3. The elastomer composite according to Item 3. 前記繊維構造体を構成する繊維は、引張強度が1GPa以上であることを特徴とする、請求項1〜5の何れか一項に記載のエラストマー複合体。 The elastomer complex according to any one of claims 1 to 5, wherein the fiber constituting the fiber structure has a tensile strength of 1 GPa or more. 前記繊維構造体は、織物、編物、不織布、又は織布であることを特徴とする、請求項1〜6の何れか一項に記載のエラストマー複合体。 The elastomer composite according to any one of claims 1 to 6, wherein the fiber structure is a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, or a woven fabric. 請求項1〜7の何れか一項に記載のエラストマー複合体を用いた、表層材。 A surface layer material using the elastomer complex according to any one of claims 1 to 7. 請求項8に記載の表層材を備えた、ロボット。 A robot provided with the surface layer material according to claim 8. エラストマー複合体の製造方法であって、
エラストマーを構成するモノマーと、繊維構造体とを用意し、
前記エラストマーを構成するモノマーを重合し前記エラストマーを形成し、及び、
前記エラストマーと前記繊維構造体とを複合化することを含んでなり、
前記エラストマー複合体が、
前記エラストマー複合体の水平方向(X方向)における切創力Sxと、前記X方向に対して垂直方向(Y方向)における切創力Syが下記(式1)を満たすものであり、
2<Sx/Sy (式1)
〔式1中、Sx及びSyは、ISO 13997(JIS T 8052)に準拠した測定方法により測定した値である〕
前記エラストマー複合体を前記X方向に沿って50mm、前記Y方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記X方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記X方向の伸び率Exとし、かつ、
前記エラストマー複合体を前記Y方向に沿って50mm、前記X方向に10mm、厚さ1mmに切り出し、前記Y方向に対して引張試験をした際、応力0.5MPaにおける前記Y方向の伸び率Eyが下記(式2)又は下記(式3)を満たすものである、エラストマー複合体の製造方法。
1.5<Ex/Ey (式2)
1.5<Ey/Ex (式3)
A method for producing an elastomer complex.
Prepare the monomer constituting the elastomer and the fiber structure,
The monomers constituting the elastomer are polymerized to form the elastomer, and
It comprises compounding the elastomer with the fibrous structure.
The elastomer composite
The incision force Sx in the horizontal direction (X direction) of the elastomer composite and the incision force Sy in the direction perpendicular to the X direction (Y direction) satisfy the following (Equation 1).
2 <Sx / Sy (Equation 1)
[In Equation 1, Sx and Sy are values measured by a measuring method based on ISO 13997 (JIS T 8052)].
When the elastomer complex was cut out to 50 mm along the X direction, 10 mm in the Y direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the X direction, the elongation rate Ex in the X direction at a stress of 0.5 MPa was obtained. ,And,
When the elastomer composite was cut out to 50 mm along the Y direction, 10 mm in the X direction, and 1 mm in thickness and subjected to a tensile test in the Y direction, the elongation rate Ey in the Y direction under a stress of 0.5 MPa was obtained. A method for producing an elastomer composite, which satisfies the following (formula 2) or the following (formula 3).
1.5 <Ex / Ey (Equation 2)
1.5 <Ey / Ex (Equation 3)
前記エラストマー複合体が、請求項1〜7の何れか一項に記載のエラストマー複合体である、請求項10に記載の製造方法。 The production method according to claim 10, wherein the elastomer complex is the elastomer complex according to any one of claims 1 to 7.
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