JP2020068214A - 強磁性多層膜、磁気抵抗効果素子、及び強磁性多層膜を製造する方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】2つの強磁性層を含み、これらの層間の反強磁性的な交換結合磁界が大きな強磁性多層膜等を提供する。
【解決手段】本発明の強磁性多層膜10は、第一磁化固定層7、第一介在層9、第二介在層11、磁気結合層13、及び第二磁化固定層15を備える。第一磁化固定層7と第二磁化固定層15とは、第一介在層9、第二介在層11、及び磁気結合層13を介した交換結合によって、反強磁性的に結合しており、磁気結合層13の主元素は、Ru、Rh、又はIrであり、第一介在層9の主元素は、磁気結合層13の主元素と同一であり、第二介在層11の主元素は、磁気結合層13の主元素と異なり、第一介在層9の厚さは、第一介在層9の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、第二介在層11の厚さは、第二介在層11の主元素の原子半径の1.5倍以下である。
【選択図】図1
【解決手段】本発明の強磁性多層膜10は、第一磁化固定層7、第一介在層9、第二介在層11、磁気結合層13、及び第二磁化固定層15を備える。第一磁化固定層7と第二磁化固定層15とは、第一介在層9、第二介在層11、及び磁気結合層13を介した交換結合によって、反強磁性的に結合しており、磁気結合層13の主元素は、Ru、Rh、又はIrであり、第一介在層9の主元素は、磁気結合層13の主元素と同一であり、第二介在層11の主元素は、磁気結合層13の主元素と異なり、第一介在層9の厚さは、第一介在層9の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、第二介在層11の厚さは、第二介在層11の主元素の原子半径の1.5倍以下である。
【選択図】図1
Description
本発明は、強磁性多層膜、磁気抵抗効果素子、及び強磁性多層膜を製造する方法に関する。
磁化固定層としての強磁性層、非磁性スペーサ層、及び磁化自由層としての強磁性層をこの順に積層させた構成を有する巨大磁気抵抗(GMR)効果素子、及びトンネル磁気抵抗(TMR)効果素子等の磁気抵抗効果素子が知られている。近年、このような磁気抵抗効果素子は、磁気センサ、磁気ヘッド、及び磁気抵抗ランダムアクセスメモリ(MRAM)等に利用される素子として注目されている。
磁気抵抗効果素子における磁化固定層の磁化方向は、当該素子の使用時において実質的に変化しないように固定されている。そのため、磁化固定層の磁化方向は、当該素子の使用時に磁化固定層に印加され得る外部磁場(例えば磁気センサにおける測定対象の磁場)及びスピントルク(例えばMRAMにおけるスピン注入磁化反転によるスピントルク)によって実質的に変化しない。しかしながら、何らかの原因で磁化固定層の磁化方向の固定が弱まって所定の方向からのずれが生じると、磁気抵抗効果比(MR比)の低下や外部磁場に対する出力信号の対称性の低下といった問題が生じる。
磁化固定層の磁化方向を強固に固定するための技術として、合成反強磁性(synthesized anti-ferro magnetic)構造(以下、「SAF構造」という)と呼ばれる強磁性多層膜が知られている(特許文献1、2、非特許文献1、2参照)。SAF構造は、強磁性材料からなる第一磁化固定層と、強磁性材料からなる第二磁化固定層と、これらの層間に介在する非磁性金属からなる磁気結合層で構成される。第一磁化固定層と第二磁化固定層は、磁気結合層を介した交換結合磁界HEXによって反強磁性的に結合している。これにより、第一磁化固定層から生じる磁束と第二磁化固定層から生じる磁束が、全体として還流経路を形成するように分布する。そして、SAF構造においては、交換結合磁界HEXがなるべく大きくなるように、磁化結合層の材料及び膜厚が選択される。これにより、第一磁化固定層及び第二磁化固定層の磁化方向は、外部磁場やスピントルクによって容易には変化しなくなるため、当該磁化方向を強固に固定することが可能となる。
S.S.P. Parkin, D. Mauri, "Spin engineering: Directdetermination of the Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida far-field range function inruthenium", Phys. Rev. B, Vol. 44, p.7131-7134 (1991)
S.S.P. Parkin, "Systematic Variation of the Strength andOscillation Period of Indirect Magnetic Exchange Coupling through the 3d, 4d,and 5d Transition Metals", Phys, Rev. Lett. Vol. 67, p. 3598-3601 (1991)
SAF構造における交換結合磁界HEXは、第一磁化固定層又は第二磁化固定層と、磁化結合層との間の界面の状態の影響を強く受け、この界面が急峻である程、大きな交換結合磁界HEXが得られることが知られている。しかしながら、この界面近傍において第一磁化固定層又は第二磁化固定層と磁化結合層との間で元素の拡散が生じると、界面が非急峻となってしまう。その結果、交換結合磁界HEXが小さくなり、第一及び第二磁化固定層の磁化方向の固定が弱くなってしまう。このような界面における元素の拡散は、例えばSAF構造を構成する各層をスパッタ法で形成する際のプラズマに起因する界面領域の活性化や、SAF構造、磁気抵抗効果素子又は磁気抵抗効果素子を含むデバイスの製造工程においてアニール処理に起因する界面領域の活性化などによって生じ得るため、完全に防ぐことは難しい。そのため、従来のSAF構造を有する強磁性多層膜及び当該強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子においては、磁化固定層の磁化方向の固定が弱くなってしまうことがあった。
本発明は上述の課題に鑑みてなされたものであり、2つの強磁性層を含み、これらの層間の反強磁性的な交換結合磁界が大きな強磁性多層膜、及び、そのような強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子等を提供することを目的とする。
上述の課題を解決するため、本発明に係る強磁性多層膜は、第一強磁性層と、第一強磁性層上に積層された第一介在層と、第一介在層上に積層された第二介在層と、第二介在層上に積層された磁気結合層と、磁気結合層上に積層された第二強磁性層と、を備え、第一強磁性層と第二強磁性層とは、第一介在層、第二介在層、及び磁気結合層を介した交換結合によって、第一強磁性層と第二強磁性層の磁化方向が互いに反平行となるように磁気的に結合しており、磁気結合層の主元素は、Ru、Rh、又はIrであり、第一介在層の主元素は、磁気結合層の主元素と同一であり、第二介在層の主元素は、磁気結合層の主元素と異なり、第一介在層の厚さは、第一介在層の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、第二介在層の厚さは、当該第二介在層の主元素の原子半径の1.5倍以下である。
本発明に係る強磁性多層膜においては、第一強磁性層を構成する元素が磁気結合層に拡散すること、及び、磁気結合層を構成する元素が第一強磁性層に拡散することが、第二介在層の存在によって抑制される。また、第一介在層及び第二介在層の厚さ及び配置は、それらの層が第一強磁性層及び第二強磁性層間の交換結合に与える影響が実質的に無いように又は十分に小さくなるように決められている。そのため、本発明に係る強磁性多層膜によれば、第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界が大きくなる。
さらに、本発明に係る強磁性多層膜において、第二介在層の主元素は、第一強磁性層の主元素と同一であることができる。この場合、第一強磁性層の主元素と同一の元素が第一強磁性層と磁気結合層との間の領域に存在するため、当該領域に異なる元素が存在する場合と比較して、第一強磁性層の主元素に関するエントロピーが大きくなる。そのため、当該領域に異なる元素が存在する場合と比較して、第一強磁性層の主元素は、熱力学的に磁気結合層に向かって拡散し難くなる。その結果、第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界がより大きくなる。
さらに、本発明に係る強磁性多層膜において、第二介在層の主元素は、例えばMo又はWであることができる。この場合、強磁性多層膜の耐熱性を向上させることができる。
さらに、本発明に係る強磁性多層膜において、第二介在層の主元素は、Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、又はAuであることができる。Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、及びAuは、2つの強磁性層間の磁気結合層に含まれていても、当該2つの強磁性層間の交換結合に殆ど影響を与えないことが知られている。そのため、この場合、本発明に係る複数の強磁性多層膜間において、第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界の大きさがばらつくことを抑制することができる。
さらに、本発明に係る強磁性多層膜において、第一強磁性層の厚さは、第二強磁性層の厚さよりも厚いことができる。この場合、従来の構成であれば、第二強磁性層から磁気結合層への元素拡散よりも、第一強磁性層から磁気結合層への元素拡散の方が生じ易くなる。そのため、この場合、第二介在層の存在によって第一強磁性層を構成する元素が磁気結合層に拡散することを抑制するという本願発明の強磁性多層膜の効果が、特に有効に発揮される。
さらに、本発明に係る強磁性多層膜は、磁気結合層と第二強磁性層との間に積層された第三介在層と、第三介在層と第二強磁性層との間に積層された第四介在層と、をさらに備え、第四介在層の主元素は、磁気結合層の主元素と同一であり、第三介在層の主元素は、磁気結合層の主元素と異なり、第四介在層の厚さは、第四介在層の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、第三介在層の厚さは、当該第三介在層の主元素の原子半径の1.5倍以下であることができる。この場合、上述のような第一介在層及び第二介在層によって第一強磁性層を構成する元素が磁気結合層に拡散すること、及び、磁気結合層を構成する元素が第一強磁性層に拡散することを抑制することが可能な理由と同様の理由に基づき、第三介在層及び第四介在層によって第二強磁性層を構成する元素が磁気結合層に拡散すること、及び、磁気結合層を構成する元素が第二強磁性層に拡散することを抑制することができる。その結果、第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界がより大きくなる。
また、本発明に係る磁気抵抗効果素子は、上述のいずれかの強磁性多層膜と、第二強磁性層に積層された非磁性スペーサ層と、非磁性スペーサ層上に積層された強磁性材料からなる磁化自由層と、を備え、第一強磁性層及び第二強磁性層は、磁化固定層として機能する。これにより、磁気抵抗効果素子は、上述のような第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界が大きい強磁性多層膜を含むため、磁化固定層の磁化方向の固定が弱まることに起因する磁気抵抗効果比(MR比)の低下及び外部磁場に対する出力信号の対称性の低下といった問題が生じることを抑制することができる。
また、本発明に係る磁気センサは、上述の磁気抵抗効果素子を備え、本発明に係る磁気メモリは、上述の磁気抵抗効果素子を備える。
また、本発明に係る強磁性多層膜を製造する方法は、基板上に、上記第一強磁性層、上記第一介在層、上記第二介在層、上記磁気結合層、及び上記第二強磁性層をこの順に形成する工程を含む。本発明に係る強磁性多層膜を製造する方法では、磁気結合層よりも先に第一強磁性層が形成される。これにより、第一強磁性層の形成時に、スパッタ法で形成する際のプラズマ等に起因して第一強磁性層を構成する元素が活性化しても、その際に当該元素が磁気結合層に拡散することはない。そのため、第一強磁性層及び第二強磁性層間の反強磁性的な交換結合磁界が特に大きな強磁性多層膜を得ることができる。
本発明によれば、2つの強磁性層を含み、これらの層間の反強磁性的な交換結合磁界が大きな強磁性多層膜、及び、そのような強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子等を提供することができる。
以下、添付図面を参照して、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、各図面において、可能な場合には同一要素には同一符号を用いる。また、図面中の構成要素内及び構成要素間の寸法比は、図面の見易さのため、それぞれ任意となっている。
(強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の構成)
図1は、実施形態に係る強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子の断面を示す図である。本実施形態の磁気抵抗効果素子1は、強磁性多層膜10と、強磁性多層膜10上に積層された非磁性スペーサ層21と、非磁性スペーサ層21上に積層された磁化自由層23と、磁化自由層23上に積層されたキャップ層25を備える。磁気抵抗効果素子1は、積層方向(各層の膜面に垂直な方向)に沿って検出用電流が流されるCPP(Current Perpendicular to Plane)構造の磁気抵抗効果素子である。本実施形態の強磁性多層膜10は、基板3、基板3の主面上に積層された結晶配向層5、結晶配向層5上に積層された下地層6、下地層6上に積層された第一強磁性層としての第一磁化固定層7、第一磁化固定層7上に積層された第一介在層9、第一介在層9上に積層された第二介在層11、第二介在層11上に積層された磁気結合層13、磁気結合層13上に積層された第二強磁性層としての第二磁化固定層15を備える。
図1は、実施形態に係る強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子の断面を示す図である。本実施形態の磁気抵抗効果素子1は、強磁性多層膜10と、強磁性多層膜10上に積層された非磁性スペーサ層21と、非磁性スペーサ層21上に積層された磁化自由層23と、磁化自由層23上に積層されたキャップ層25を備える。磁気抵抗効果素子1は、積層方向(各層の膜面に垂直な方向)に沿って検出用電流が流されるCPP(Current Perpendicular to Plane)構造の磁気抵抗効果素子である。本実施形態の強磁性多層膜10は、基板3、基板3の主面上に積層された結晶配向層5、結晶配向層5上に積層された下地層6、下地層6上に積層された第一強磁性層としての第一磁化固定層7、第一磁化固定層7上に積層された第一介在層9、第一介在層9上に積層された第二介在層11、第二介在層11上に積層された磁気結合層13、磁気結合層13上に積層された第二強磁性層としての第二磁化固定層15を備える。
基板3は、例えば、金属酸化物単結晶、シリコン単結晶、熱酸化膜付シリコン単結晶、サファイア単結晶、セラミック、石英、又はガラスからなる。基板3に含まれる材料は、適度な機械的強度を有し、且つ熱処理や微細加工に適した材料であれば、特に限定されない。金属酸化物単結晶としては、例えば、MgO単結晶が挙げられ、MgO単結晶を含む基板によれば、当該基板上に容易にエピタキシャル成長膜が形成される。
結晶配向層5は、上部の層の結晶配向を制御するための層であり、例えばMgO、TiN及びNiTa合金の少なくとも1つを含む。強磁性多層膜10は結晶配向層5を備えていなくてもよい。
下地層6は、検出用電流を流すための下部電極として機能し、例えば、Ag、Au、Cu、Cr、V、Al、W、及びPtの少なくとも一つの金属からなる。下地層20は、これらの金属の合金、又はこれら金属の2種類以上からなる材料の積層体を含んでもよい。
第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15は、それぞれCo、Co-Fe合金、Co-Fe-B合金等の強磁性材料からなる。第一磁化固定層7の厚さは、例えば2nm以上、4 nm以下であり、第二磁化固定層15の厚さは、例えば1nm以上、3nm以下である。第一磁化固定層7の厚さは、第二磁化固定層15の厚さよりも厚いことが好ましい。
第一介在層9は、第一磁化固定層7と接するように第一磁化固定層7及び磁気結合層13間に設けられている。第一介在層9の主元素は、磁気結合層13の主元素と同一である。第一介在層9の主元素とは、第一介在層9を構成する元素のうち原子数比で最も多い元素を意味し、第一介在層9が実質的に単一元素からなる場合は、当該単一元素自体となる。以下の説明において、他の層の主元素について言及する場合も同様である。また、第一介在層9の主元素と磁気結合層13の主元素が同一である場合とは、第一介在層9と磁気結合層13が実質的に同一の材料からなる場合を含む。以下の説明において、他の組み合わせの2つの層について、それぞれの主元素が同一であると表現した場合も同様である。また、後述のように、磁気結合層13の主元素はRu、Rh、又はIrであるため、第一介在層9の主元素もRu、Rh、又はIrである。
第一介在層9の厚さは、第一介在層9の主元素の原子半径の1.5倍以上(好ましくは1.65倍以上)、3.2倍以下である。例えば第一介在層9がIrからなる場合、Irの原子半径は0.127nmであるため、第一介在層9の厚さは、0.191nm以上、0.406nm以下となる。第一介在層9の厚さが第一介在層9の主元素の原子半径の2倍未満の場合、当該厚さは主元素の原子1個分の厚さ未満となる。この場合、第一介在層9は膜面方向において連続した形状を有することができず、例えば複数の島状等の膜面方向おいて不連続な形状を有する。また、この場合、第一介在層9の厚さは、EDSなどの元素分析によって評価することができる。
第二介在層11は、磁気結合層13と接するように第一磁化固定層7及び磁気結合層13間に設けられている。第二介在層11の主元素は、磁気結合層13の主元素(Ru、Rh、又はIr)とは異なる。第二介在層11の厚さは、第二介在層11の主元素の原子半径の1.5倍以下である。例えば第二介在層11がCoからなる場合、Coの原子半径は0.116nmであるため、第二介在層11の厚さは0.174nm以下となる。第二介在層11の厚さは、第二介在層11の主元素の原子半径の1.5倍以下であるため、当該厚さは主元素の原子1個分の厚さ未満となる。そのため、磁気結合層13の下面の第二介在層11が形成されている領域において、第二介在層11は膜面方向に連続した形状を有しておらず、例えば複数の島状等の膜面方向に不連続な形状を有する。また、この場合、第二介在層11の厚さは、EDSなどの元素分析によって評価することができる。
磁気結合層13は、非磁性の導電材料からなる。磁気結合層13の主元素は、Ru、Rh、又はIrである。第一磁化固定層7と第二磁化固定層15とは、第一介在層9、第二介在層11、及び磁気結合層13を介した交換結合(RKKY相互作用による交換結合と考えられている)によって、反強磁性的に、即ち、第一磁化固定層7の磁化方向7Mと第二磁化固定層15の磁化方向15Mが互いに反平行となるように磁気的に結合している。そのため、強磁性多層膜10の第一磁化固定層7から第二磁化固定層15までの積層構造は、SAF構造である。
第一磁化固定層7の磁化の大きさと磁気結合層13の磁化の大きさは、同じであってもよいし異なっていてもよい。磁気結合層13の厚さは、上述のように第一磁化固定層7と第二磁化固定層15とが反強磁性的に結合するように選択されるが、例えば0.3nm以上、4.0nm以下とすることができる。反強磁性的に結合する最適な厚さは磁気結合層13の材料に依存し、決定される。
第一介在層9及び磁気結合層13は、上述のような厚さ及び配置に決められているため、それらの層が第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合に与える影響が実質的に無い又は十分に小さい。即ち、磁気結合層を介した2つの強磁性層間の交換結合は、一般的に当該磁気結合層と当該強磁性層との界面の状態に大きく影響を受ける。そのため、仮に第一磁化固定層7が磁気結合層13の主元素とは異なる元素を主元素とする層と接していると、交換結合に大きな影響を与えてしまう可能性がある。しかし、本実施形態では、磁気結合層13の主元素と同一の元素を主元素とする第一介在層9が、主元素の原子半径の1.5倍以上の厚さを有した状態で第一磁化固定層7と接しており、また、第二介在層11は第一介在層9と磁気結合層13との間に設けられている。そのため、そのような問題は生じない、又は、僅かにしか生じない。
また、仮に第一介在層9の厚さが厚すぎると、第一磁化固定層7と第二磁化固定層15との距離が大きくなってしまうため、これらの層間の交換結合が弱くなってしまう可能性がある。しかし、本実施形態では、第一介在層9の厚さは第一介在層9の主元素の原子半径の3.2倍以下である。そのため、そのような問題は生じない、又は、僅かにしか生じない。
また、仮に第二介在層11の膜厚が、膜面方向おいて連続的になる程度に厚いと、第一磁化固定層7と第二磁化固定層15との間の交換結合を弱めてしまう可能性がある。しかし、本実施形態では第二介在層11の厚さは第二介在層11の主元素の原子半径の1.5倍以下であるため、膜面方向に不連続な形状を有する。そのため、第一磁化固定層7と第二磁化固定層15の間に第二介在層11が介在しない複数の領域が存在するため、第二介在層11によって当該交換結合を弱めてしまうことを防止、又は、抑制することができる。
第一磁化固定層7の磁化方向7Mと第二磁化固定層15の磁化方向15Mは、後述の磁化自由層23の磁化方向23Mに比べて変化し難く、好ましくは磁気抵抗効果素子1の使用時に第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15に印加され得る外部磁界及びスピントルクに対して実質的に固定されている。このような実施的な固定は、例えば第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15を硬質磁性材料で構成することによって実現することができる。
また、第一磁化固定層7の磁化方向7Mと第二磁化固定層15の磁化方向15Mをより強固に固定するために、第一磁化固定層7の磁気結合層13側とは反対側の面上(本実施形態では下地層6と第一磁化固定層7の間)に反強磁性体層(図示せず)を設け、当該反強磁性層と第一磁化固定層7とを交換結合によって磁気的に結合させてもよい。これにより、当該反強磁性層によって第一磁化固定層7に一軸磁気異方性が付与される。当該反強磁性層の材料としては、例えば、FeMn合金、PtMn合金、PtCrMn合金、NiMn合金、IrMn合金、NiO、Fe2O3が挙げられる。当該反強磁性層の厚さは、例えば4.0nm以上、10.0nm以下とすることができる。
非磁性スペーサ層21は、第二磁化固定層15と磁化自由層23との間に設けられている。非磁性スペーサ層21が、例えばCu,Ag,Al,NiAl,Si,Ge及び非磁性のホイスラー合金等の導電性の非磁性材料からなる場合、磁気抵抗効果素子1はGMR効果素子となり、非磁性スペーサ層21の厚さは、例えば2.0nm以上、5.0nm以下とすることができる。非磁性スペーサ層21が、例えばMgO,MgAl2O4及び非磁性のスピネル材料等の絶縁性の非磁性材料からなる場合、磁気抵抗効果素子1は、TMR効果素子となり、非磁性スペーサ層21の厚さは、例えば0.8nm以上、4.0nm以下とすることができる。
磁化自由層23は、Fe、Co-Fe、Co-Fe-B及び強磁性のホイスラー合金等の軟磁気特性を有する強磁性材料で構成される。磁化自由層23の磁化方向23Mは、実施的に固定されていない。そのため、磁化自由層23に測定対象の外部磁界やスピントルク等が印加されると、その方向に磁化方向23Mが容易に変化する。磁化自由層23に測定対象の外部磁界やスピントルク等が印加され、第二磁化固定層15の磁化方向15Mと磁化自由層23の磁化方向23Mの相対的な角度が変化することによって、磁気抵抗効果素子1の抵抗値が変化して磁気抵抗効果を発揮する。
キャップ層25は、磁気抵抗効果素子1の各層を保護するために設けられる。キャップ層25は、例えば、Ru、Ag、Al、Cu、Au、Cr、Mo、Pt、W、Ta、Pd、及びIrの一以上の金属元素、これら金属元素の合金、又は、これら金属元素の2種類以上からなる材料の積層体からなる。
(強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の効果)
上述のような本実施形態の強磁性多層膜10においては、第一磁化固定層7を構成する元素が磁気結合層13に拡散すること、及び、磁気結合層13を構成する元素が第一磁化固定層7に拡散することが、第二介在層11の存在によって抑制される。また、第一介在層9及び第二介在層11の厚さ及び配置は、上述のようにそれらの層が第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の交換結合に与える影響が実質的に無いように又は十分に小さくなるように決められている。そのため、本実施形態に係る強磁性多層膜10によれば、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界が大きくなる。
上述のような本実施形態の強磁性多層膜10においては、第一磁化固定層7を構成する元素が磁気結合層13に拡散すること、及び、磁気結合層13を構成する元素が第一磁化固定層7に拡散することが、第二介在層11の存在によって抑制される。また、第一介在層9及び第二介在層11の厚さ及び配置は、上述のようにそれらの層が第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の交換結合に与える影響が実質的に無いように又は十分に小さくなるように決められている。そのため、本実施形態に係る強磁性多層膜10によれば、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界が大きくなる。
また、上述のような第二介在層11の存在による第一磁化固定層7及び磁気結合層13間相互の元素拡散を抑制する効果を十分に発揮させる観点から、第二介在層11は、第二介在層11の主元素の原子半径の1倍以上であることが好ましい。
また、上述のような本実施形態に係る強磁性多層膜10において、第二介在層11の主元素は、第一磁化固定層7の主元素と同一であることが好ましい。この場合、第一磁化固定層7の主元素と同一の元素が第一磁化固定層7と磁気結合層13との間の領域に存在するため、当該領域に異なる元素が存在する場合と比較して、第一磁化固定層7の主元素に関するエントロピーが大きくなる。そのため、当該領域に異なる元素が存在する場合と比較して、第一磁化固定層7の主元素は、熱力学的に磁気結合層13に向かって拡散し難くなる。また、第二介在層11が存在しているにも関わらず、磁気結合において第二介在層11が機能を有さず、あたかも第二介在層11が存在していないと見なすことができる。その結果、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界をより大きくすることができる。
また、上述のような本実施形態に係る強磁性多層膜10において、第二介在層11の主元素は、Mo又はWであることが好ましい。Mo又はWを含ませた材料は、耐熱性が向上することが知られている。そのため、この場合、強磁性多層膜10の耐熱性を向上させることができる。
また、上述のような本実施形態に係る強磁性多層膜10において、第二介在層11の主元素は、Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、又はAuであることが好ましい。Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、及びAuは、2つの強磁性層間の磁気結合層に含まれていても、当該2つの強磁性層間の交換結合に殆ど影響を与えないことが知られている。そのため、この場合、本実施形態に係る複数の強磁性多層膜間において、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界の大きさがばらつくことを抑制することができる。
また、上述のような本実施形態に係る強磁性多層膜10において、第一磁化固定層7の厚さは、第二磁化固定層15の厚さよりも厚いことが好ましい。この場合、従来の構成(即ち、第一磁化固定層7と磁気結合層13との間に第一介在層9及び第二介在層11が存在しない構成)であれば、第二磁化固定層15から磁気結合層13への元素拡散よりも、第一磁化固定層7から磁気結合層13への元素拡散の方が生じ易くなる。そのため、この場合、第二介在層11の存在によって第一磁化固定層7を構成する元素が磁気結合層13に拡散することを抑制するという強磁性多層膜10の効果が、特に有効に発揮される。ただし、第一磁化固定層7の厚さが、第二磁化固定層15の厚さと同じでもよいし、第二磁化固定層15の厚さよりも薄くてもよい。
また、上述のような本実施形態の磁気抵抗効果素子1は、上述のような第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界が大きい強磁性多層膜10を含むため、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15の磁化方向7M、15Mの固定が弱まることに起因する磁気抵抗効果比(MR比)の低下及び外部磁場に対する出力信号の対称性の低下といった問題が生じることを抑制することができる。
なお、上述のように本実施形態の磁気抵抗効果素子1は、CPP構造の磁気抵抗効果素子であるが、各層の膜面に沿って検出用電流が流れるCIP(Current In Plane)構造の磁気抵抗効果素子であってもよい。その場合であっても、磁気抵抗効果素子1は、上述のような効果を同様に発揮する。
(強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の製造方法)
次に、本実施形態の強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子を製造する方法について説明する。図2及び図3は、強磁性多層膜の製造方法を示すための強磁性多層膜の要素の断面を示す図である。本実施形態の強磁性多層膜を製造する方法は、基板3上に、結晶配向層5、下地層6、第一磁化固定層7、第一介在層9、第二介在層11、磁気結合層13、及び第二磁化固定層15をこの順に形成する工程を含む。
次に、本実施形態の強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子を製造する方法について説明する。図2及び図3は、強磁性多層膜の製造方法を示すための強磁性多層膜の要素の断面を示す図である。本実施形態の強磁性多層膜を製造する方法は、基板3上に、結晶配向層5、下地層6、第一磁化固定層7、第一介在層9、第二介在層11、磁気結合層13、及び第二磁化固定層15をこの順に形成する工程を含む。
具体的には、当該工程では、まず図2に示すように、基板3を準備する。そして、基板3の主面上に、例えばスパッタ法、蒸着法等の成膜方法によって、結晶配向層5、下地層6、第一磁化固定層7をこの順に積層する。続いて、図3に示すように、第一磁化固定層7上に、同様の成膜方法によって、第一介在層9、第二介在層11、磁気結合層13、第二磁化固定層15をこの順に形成する。これにより、強磁性多層膜10を構成する各要素が形成される。その後、第二磁化固定層15上に、同様の成膜方法によって非磁性スペーサ層21、磁化自由層23、キャップ層25をこの順に形成することによって、図1に示すような磁気抵抗効果素子1の各要素が形成される。その後、必要に応じて、各要素の結晶化、及び第一磁化固定層7、第二磁化固定層15、及び磁化自由層23への一軸磁気異方性の付与等のために、強磁性多層膜10を含む磁気抵抗効果素子1に対して磁場中熱処理を行ってもよい。
上述のような強磁性多層膜を製造する方法では、磁気結合層13よりも先に第一磁化固定層7が形成される。これにより、第一磁化固定層7の形成時に、スパッタ法で形成する際のプラズマ等に起因して第一磁化固定層7を構成する元素が活性化しても、その際に当該元素が磁気結合層13に拡散することはない。そのため、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界が特に大きな強磁性多層膜10を得ることができる。
(磁気センサ)
次に、本実施形態に係る磁気センサについて説明する。図4は、本実施形態の磁気センサを模式的に示す図である。図4に示すように、本実施形態の磁気センサ50は、上述の磁気抵抗効果素子1と、上部電極31と、電圧計41と、電源43を備える。上部電極31は、キャップ層25上に設けられており、例えば、Ag、Au、Cu、Cr、V、Al、W、及びPtの少なくとも一つの金属からなる。キャップ層25は、これらの金属の合金、又はこれら金属の2種類以上からなる材料の積層体を含んでもよい。
次に、本実施形態に係る磁気センサについて説明する。図4は、本実施形態の磁気センサを模式的に示す図である。図4に示すように、本実施形態の磁気センサ50は、上述の磁気抵抗効果素子1と、上部電極31と、電圧計41と、電源43を備える。上部電極31は、キャップ層25上に設けられており、例えば、Ag、Au、Cu、Cr、V、Al、W、及びPtの少なくとも一つの金属からなる。キャップ層25は、これらの金属の合金、又はこれら金属の2種類以上からなる材料の積層体を含んでもよい。
電圧計41及び電源43は、それぞれ、上部電極31と、下部電極として機能する下地層6との間に電気的に接続されている。電源43によって磁気抵抗効果素子1に積層方向に電流を印加し、この際の磁気抵抗効果素子1への印加電圧値を電圧計41によってモニターすることができる。動作時には、電源43によって磁気抵抗効果素子1に積層方向に一定電流を流した状態で、測定対象である外部磁場を磁化自由層23に印加し、印加前後の磁気抵抗効果素子1への印加電圧値を電圧計41によってモニターすることにより、磁気抵抗効果素子1の抵抗変化を測定することができる。そして、この抵抗変化の測定結果から、外部磁場の強度が算出される。
(磁気メモリ)
次に、本実施形態に係る磁気メモリについて説明する。図5は、本実施形態に係る磁気メモリの模式的な斜視図であり、図6は、本実施形態に係る磁気メモリの1つのメモリセルの電気接続構成を示す図である。本実施形態に係る磁気メモリ60は、平面視で格子状に配線された複数のワード線61と複数のビット線63との交点に複数の磁気抵抗効果素子1を格子状に配置した構成を有する。これにより、複数のメモリセルが格子状に配置される。記憶データに応じて記憶層としての磁化自由層23の磁化方向が設定される。磁気抵抗効果素子1の上端は、上部電極31を介してビット線63に接続され、磁気抵抗効果素子1の下端は、選択用のトランジスタ65のドレインに接続されている。ワード線61は、トランジスタ65のゲートに接続され、トランジスタ65のソースは、グラウンドに接続されている。
次に、本実施形態に係る磁気メモリについて説明する。図5は、本実施形態に係る磁気メモリの模式的な斜視図であり、図6は、本実施形態に係る磁気メモリの1つのメモリセルの電気接続構成を示す図である。本実施形態に係る磁気メモリ60は、平面視で格子状に配線された複数のワード線61と複数のビット線63との交点に複数の磁気抵抗効果素子1を格子状に配置した構成を有する。これにより、複数のメモリセルが格子状に配置される。記憶データに応じて記憶層としての磁化自由層23の磁化方向が設定される。磁気抵抗効果素子1の上端は、上部電極31を介してビット線63に接続され、磁気抵抗効果素子1の下端は、選択用のトランジスタ65のドレインに接続されている。ワード線61は、トランジスタ65のゲートに接続され、トランジスタ65のソースは、グラウンドに接続されている。
各メモリセルにデータを書き込む場合は、対応するワード線61に選択電圧を印加してトランジスタ65をオンし、書き込むデータ(HまたはL)に応じて、ビット線63とグラウンドの間に極性の異なる電流を流すように電圧を印加する。これにより、書き込むデータに応じて、磁化自由層23の磁化方向が設定され、磁気抵抗効果素子1は、書き込まれたデータに対応した抵抗値を有する。各メモリセルからデータを読み出す場合は、対応するワード線61に選択電圧(H)を印加してトランジスタ65をオンし、ビット線63とグラウンドの間に、磁化自由層23の磁化方向を変化させない程度の小さい電圧を印加する。これにより、トランジスタ65および磁気抵抗効果素子1を介して、ビット線63とグラウンドの間に電流が流れるが、当該電流の値は、磁気抵抗効果素子1の抵抗値に応じた大きさとなるため、メモリセルに記憶されているデータを検出することができる。
(強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の変形例)
次に、実施形態の強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の変形例について説明する。図7は、実施形態の変形例に係る強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子の断面を示す図である。本変形例の磁気抵抗効果素子70は、強磁性多層膜の構成において、上述の磁気抵抗効果素子1と異なる。本変形例の強磁性多層膜10Xは、第三介在層17と、第四介在層19とをさらに備える点において、上述の強磁性多層膜10と異なる。
次に、実施形態の強磁性多層膜及び磁気抵抗効果素子の変形例について説明する。図7は、実施形態の変形例に係る強磁性多層膜を含む磁気抵抗効果素子の断面を示す図である。本変形例の磁気抵抗効果素子70は、強磁性多層膜の構成において、上述の磁気抵抗効果素子1と異なる。本変形例の強磁性多層膜10Xは、第三介在層17と、第四介在層19とをさらに備える点において、上述の強磁性多層膜10と異なる。
第三介在層17は、磁気結合層13上に積層されており、第四介在層19は第三介在層17上に積層されている。そのため、第三介在層17は、磁気結合層13と第二磁化固定層15との間に積層されており、第四介在層19は、第三介在層17と第二磁化固定層15との間に積層されている。
第三介在層17は、第二介在層11に対応した構成を有する。即ち、第三介在層17は、磁気結合層13と接するように第二磁化固定層15及び磁気結合層13間に設けられている。第三介在層17の主元素は、磁気結合層13の主元素(Ru、Rh、又はIr)とは異なる。第三介在層17の厚さは、第三介在層17の主元素の原子半径の1.5倍以下である。第三介在層17の厚さは、第三介在層17の主元素の原子半径の1.5倍以下であるため、当該厚さは主元素の原子1個分の厚さ未満となる。そのため、磁気結合層13の上面の第三介在層17が形成されている領域において、第三介在層17は膜面方向に連続した形状を有しておらず、例えば複数の島状等の膜面方向に不連続な形状を有する。また、この場合、第三介在層17の厚さは、第三介在層17を磁気結合層13の上面全体において算術平均化することによって第三介在層17が均一な厚さを有すると仮定した場合の厚さとして定義される。
第四介在層19は、第一介在層9に対応した構成を有する。即ち、第四介在層19は、第二磁化固定層15と接するように第二磁化固定層15及び磁気結合層13間に設けられている。第四介在層19の主元素は、磁気結合層13の主元素(Ru、Rh、又はIr)と同一である。
第四介在層19の厚さは、第四介在層19の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下である。第四介在層19の厚さが第四介在層19の主元素の原子半径の2倍未満の場合、当該厚さは主元素の原子1個分の厚さ未満となる。この場合、第四介在層19は膜面方向において連続した形状を有しておらず、例えば複数の島状等の膜面方向おいて不連続な形状を有する。また、この場合、第四介在層19の厚さは、第四介在層19を第二磁化固定層15の下面全体において算術平均化することによって第四介在層19が均一な厚さを有すると仮定した場合の厚さとして定義される。
上述のような本変形例の強磁性多層膜10Xにおいては、第二磁化固定層15を構成する元素が磁気結合層13に拡散すること、及び、磁気結合層13を構成する元素が第二磁化固定層15に拡散することが、第三介在層17の存在によって抑制される。また、第三介在層17及び第四介在層19の厚さ及び配置は、第一介在層9及び第二介在層11の厚さ及び配置と同様に、それらの層が第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の交換結合に与える影響が実質的に無いように又は十分に小さくなるように決められている。そのため、本変形例に係る強磁性多層膜10Xによれば、第一磁化固定層7及び第二磁化固定層15間の反強磁性的な交換結合磁界がより大きくなる。
また、上述のような第三介在層17の存在による第二磁化固定層15及び磁気結合層13間相互の元素拡散を抑制する効果を十分に発揮させる観点から、磁気結合層13は、磁気結合層13の主元素の原子半径の1倍以上であることが好ましい。
また、第二介在層11と同様の理由に基づき、第三介在層17の主元素は、第二磁化固定層15の主元素と同一であることが好ましく、第三介在層17の主元素は、Mo又はWであることが好ましく、第三介在層17の主元素は、Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、又はAuであることが好ましい。
以下、本発明の効果をより一層明らかなものとするため、実施例および比較例を用いて説明する。
(実施例1〜3、比較例1〜3)
上記実施形態の強磁性多層膜10に対応するように、実施例1の強磁性多層膜を以下のようにして作成した。熱酸化膜付きSi基板上に、スパッタ法によって、電極層としてTa層を5.0nm、Cu層を20nm、Ta層を10nm成膜し、その後CMPにて表面を平坦化した。その後、スパッタ法によって、第一磁化固定層7としてのCo層を5.0nm、第一介在層9としてのIr層を0.22nm、第二介在層11としてのCo層を0.10nm、磁気結合層13としてのIr層を0.5nm、第二磁化固定層15としてのCo層を2.0nm、この順に成膜した。そして、成膜後、250℃、1時間、印加磁場強度10kOeの条件で熱処理をし、第一磁化固定層の磁化方向に沿って磁場を印加して実施例1の磁化曲線を測定し、測定した磁化曲線の磁場方向のシフト量から、第一磁化固定層と第二磁化固定層との間の反強磁性的な交換結合磁界(交換バイアス磁界HEX)を評価した。その後、実施例1を400℃、1時間、印加磁場強度10kOeの条件で真空中で磁場中アニール処理を行い、上述と同様の方法で交換バイアス磁界HEXを算出した。
上記実施形態の強磁性多層膜10に対応するように、実施例1の強磁性多層膜を以下のようにして作成した。熱酸化膜付きSi基板上に、スパッタ法によって、電極層としてTa層を5.0nm、Cu層を20nm、Ta層を10nm成膜し、その後CMPにて表面を平坦化した。その後、スパッタ法によって、第一磁化固定層7としてのCo層を5.0nm、第一介在層9としてのIr層を0.22nm、第二介在層11としてのCo層を0.10nm、磁気結合層13としてのIr層を0.5nm、第二磁化固定層15としてのCo層を2.0nm、この順に成膜した。そして、成膜後、250℃、1時間、印加磁場強度10kOeの条件で熱処理をし、第一磁化固定層の磁化方向に沿って磁場を印加して実施例1の磁化曲線を測定し、測定した磁化曲線の磁場方向のシフト量から、第一磁化固定層と第二磁化固定層との間の反強磁性的な交換結合磁界(交換バイアス磁界HEX)を評価した。その後、実施例1を400℃、1時間、印加磁場強度10kOeの条件で真空中で磁場中アニール処理を行い、上述と同様の方法で交換バイアス磁界HEXを算出した。
比較例1の強磁性多層膜については、第一介在層9としてのIr層及び第二介在層11としてのCo層を成膜しなかったこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。
実施例2、3、比較例2、3の強磁性多層膜については、第二介在層11としてのCo層の厚さを変更したこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例2、3比較例2、3の第二介在層11としてのCo層の厚さは、それぞれ0.12nm、0.15nm、0.18nm、0.20nmとした。
Co元素の原子半径は、0.116nmであるため、実施例1、2、3においては、第二介在層の厚さは、Co元素の原子半径の1.5倍(0.174nm)以下となっている。比較例2、3においては、第二介在層の厚さは、Co元素の原子半径の1.5倍よりも厚くなっている。
図8の(a)は、実施例1〜3、比較例1〜3のアニール処理前の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図8の(b)は、実施例1〜3、比較例1〜3のアニール処理後の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図8では、実施例を◆のプロットで示し、比較例を▲のプロットで示している。以下の図9〜図11におけるプロットについても同様である。図8に示すように、実施例1、2、3のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値は、比較例1、2、3のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値よりもそれぞれ大きくなった。また、アニール処理の前後におけるHEXの値の減少の割合は、実施例1、2、3では、比較例1よりも小さくなった。
(実施例4〜8、比較例1、4〜6)
実施例4〜8、比較例4〜6の強磁性多層膜については、第一磁化固定層7としてのIr層の厚さを変更したこと以外は、実施例3の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例4〜8、比較例4〜6の第一磁化固定層7としてのIr層の厚さは、それぞれ、0.10nm、0.15nm、0.20nm、0.22nm、0.25nm、0.30nm、0.40nm、0.45nmとした。
実施例4〜8、比較例4〜6の強磁性多層膜については、第一磁化固定層7としてのIr層の厚さを変更したこと以外は、実施例3の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例4〜8、比較例4〜6の第一磁化固定層7としてのIr層の厚さは、それぞれ、0.10nm、0.15nm、0.20nm、0.22nm、0.25nm、0.30nm、0.40nm、0.45nmとした。
Ir元素の原子半径は、0.127nmであるため、実施例4〜8においては、第一介在層の厚さは、Ir元素の原子半径の1.5倍(0.1905nm)以上、3.2倍(0.4064nm)以下となっている。比較例4、5の第一介在層の厚さは、Ir元素の原子半径の1.5倍未満となっており、比較例6の第一介在層の厚さは、Ir元素の原子半径の3.2倍よりも厚くなっている。
図9の(a)は、実施例4〜8、比較例1、4〜6のアニール処理前の交換バイアス磁界HEXの第一介在層の膜厚依存性を示す図である。図9の(b)は、実施例4〜8、比較例1、4〜6のアニール処理後の交換バイアス磁界HEXの第一介在層の膜厚依存性を示す図である。図9に示すように、実施例4〜8のアニール処理後HEXの値は、比較例1、6のアニール処理後HEXの値よりもそれぞれ大きくなった。また、アニール処理の前後におけるHEXの値の減少の割合は、実施例4〜8では、比較例1よりも小さくなった。
(実施例9〜13、比較例1、7)
実施例9〜13、比較例7の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例9〜13、比較例1、7の第二磁化固定層15としての層の構成材料をMoとし、実施例9〜13、比較例7の第二磁化固定層15としてのMo層の厚さは、それぞれ0.05nm、0.10nm、0.12nm、0.15nm、0.18nm、0.20nmとした。
実施例9〜13、比較例7の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例9〜13、比較例1、7の第二磁化固定層15としての層の構成材料をMoとし、実施例9〜13、比較例7の第二磁化固定層15としてのMo層の厚さは、それぞれ0.05nm、0.10nm、0.12nm、0.15nm、0.18nm、0.20nmとした。
Mo元素の原子半径は、0.130nmであるため、実施例9〜13においては、第二介在層の厚さは、Mo元素の原子半径の1.5倍(0.195nm)以下となっている。比較例7においては、第二介在層の厚さは、Mo元素の原子半径の1.5倍よりも厚くなっている。
図10の(a)は、実施例9〜13、比較例1、7のアニール処理前の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図10の(b)は、実施例9〜13、比較例1、7のアニール処理後の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図10に示すように、実施例9〜13のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値は、比較例1、7のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値よりもそれぞれ大きくなった。また、アニール処理の前後におけるHEXの値の減少の割合は、実施例9〜13では、比較例1よりも小さくなった。
(実施例14、比較例1)
実施例14の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例3の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例14の第二磁化固定層15としての層の構成材料をPdとし、実施例14の第二磁化固定層15としてのMo層の厚さは、0.15nmとした。また、同一の作成条件で、1000個の実施例14及び比較例1の強磁性多層膜を作成した。そして、実施例14及び比較例1の複数の強磁性多層膜について、それぞれ磁場中アニール処理前の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)、及び、磁場中アニール処理後の交換バイアス磁界HEXの分散(標準偏差σ)を求めた。
実施例14の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例3の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例14の第二磁化固定層15としての層の構成材料をPdとし、実施例14の第二磁化固定層15としてのMo層の厚さは、0.15nmとした。また、同一の作成条件で、1000個の実施例14及び比較例1の強磁性多層膜を作成した。そして、実施例14及び比較例1の複数の強磁性多層膜について、それぞれ磁場中アニール処理前の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)、及び、磁場中アニール処理後の交換バイアス磁界HEXの分散(標準偏差σ)を求めた。
Pd元素の原子半径は、0.128nmであるため、実施例14においては、第二介在層の厚さは、Pd元素の原子半径の1.5倍(0.192nm)以下となっている。
表4に示すように、実施例14のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値は、比較例1のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値よりもそれぞれ大きくなった。また、アニール処理の前後におけるHEXの値の減少の割合は、実施例14では、比較例1よりも小さくなった。また、比較例1の磁場中アニール処理前の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)は7.20%、比較例1の磁場中アニール処理後の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)は13.10%であったのに対して、実施例14の磁場中アニール処理前の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)は4.20%、比較例1の磁場中アニール処理後の交換バイアス磁界HEXのばらつき(標準偏差σ)は14.90%であった。
(実施例15〜19、比較例1、8)
実施例15〜19、比較例8の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例15〜19、比較例8の第二磁化固定層15としての層の構成材料をWとし、実施例15〜19、比較例8の第二磁化固定層15としてのW層の厚さは、それぞれ0.06nm、0.10nm、0.12nm、0.15nm、0.17nm、0.20nmとした。
実施例15〜19、比較例8の強磁性多層膜については、第二磁化固定層15としての層の構成材料及び厚さを変更したこと以外は、実施例1の強磁性多層膜と同様に作成及び交換バイアス磁界HEXの評価を行った。実施例15〜19、比較例8の第二磁化固定層15としての層の構成材料をWとし、実施例15〜19、比較例8の第二磁化固定層15としてのW層の厚さは、それぞれ0.06nm、0.10nm、0.12nm、0.15nm、0.17nm、0.20nmとした。
W元素の原子半径は、0.130nmであるため、実施例15〜19においては、第二介在層の厚さは、W元素の原子半径の1.5倍(0.195nm)以下となっている。比較例8においては、第二介在層の厚さは、W元素の原子半径の1.5倍よりも厚くなっている。
図11の(a)は、実施例15〜19、比較例1、8のアニール処理前の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図11の(b)は、実施例15〜19、比較例1、8のアニール処理後の交換バイアス磁界HEXの第二介在層の膜厚依存性を示す図である。図11に示すように、実施例15〜19のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値は、比較例1、8のアニール処理前HEX及びアニール処理後HEXの値よりもそれぞれ大きくなった。また、アニール処理の前後におけるHEXの値の減少の割合は、実施例15〜19では、比較例1よりも小さくなった。
また、図12は、比較例1の強磁性多層膜の第一磁化固定層から第二磁化固定層までの領域のエネルギー分散型X線分析の測定結果を示す図であり、図13は、実施例4の強磁性多層膜の第一磁化固定層から第二磁化固定層までの領域のエネルギー分散型X線分析の測定結果を示す図であり、図14は、実施例12の強磁性多層膜の第一磁化固定層から第二磁化固定層までの領域のエネルギー分散型X線分析の測定結果を示す図である。図12〜図14のグラフの横軸は、第一磁化固定層から第二磁化固定層に向かう方向を正としている。
図12に示すように、比較例1の強磁性多層膜においては、第一磁化固定層及び第二磁化固定層を示すCoの強度プロファイルの間において、略左右対称の形状を有する磁気結合層を示すIrの強度プロファイルが観察された。また、図13に示すように、実施例4の強磁性多層膜においては、第一磁化固定層及び第二磁化固定層を示すCoの強度プロファイルの間において、特徴的なピーク形状を示している。Coのピークは第一磁化固定層と磁気結合層の間で裾を持っている。EDS測定において有限の空間分解能があるため、本測定ではピークとして分解できていない。しかしながら、第一磁化固定層と磁気結合層の間に第二介在層が存在しているためにCoのピークが裾の形状を示している。同様に、Irも一つのピーク形状ではなく、第一磁化固定層と磁気結合層の間で裾を持っている。このCoとIrのピーク形状が裾を持っていることが第一介在層と第二介在層の存在を示唆している。また、図14に示すように、実施例12の強磁性多層膜においては、第一磁化固定層及び第二磁化固定層を示すCoの強度プロファイルの間において、Coは第一磁化固定層と磁気結合層との間で裾を引いていない。これはCoは第一磁化固定層と磁気結合層との間に存在していないことを示している。また、Irは一つのピーク形状ではなく、第一磁化固定層と磁気結合層の間で裾を持っている。Moは第一磁化固定層と磁気結合層との間でピーク形状を示し、Irのピークの方がMoのピークよりも第一磁化固定層側に近い部分で、強度を失っている。これらにより、第一磁化固定層、第一介在層、第二介在層、磁気結合層、第二磁化固定層の構造になっていることがわかる。
1…磁気抵抗効果素子、7…第一磁化固定層(第一強磁性層)、9…第一介在層、10…強磁性多層膜、11…第二介在層、13…磁気結合層、15…第二磁化固定層、21…非磁性スペーサ層、23…磁化自由層。
Claims (10)
- 第一強磁性層と、前記第一強磁性層上に積層された第一介在層と、前記第一介在層上に積層された第二介在層と、前記第二介在層上に積層された磁気結合層と、前記磁気結合層上に積層された第二強磁性層と、を備え、
前記第一強磁性層と前記第二強磁性層とは、前記第一介在層、前記第二介在層、及び前記磁気結合層を介した交換結合によって、前記第一強磁性層と前記第二強磁性層の磁化方向が互いに反平行となるように磁気的に結合しており、
前記磁気結合層の主元素は、Ru、Rh、又はIrであり、
前記第一介在層の主元素は、前記磁気結合層の主元素と同一であり、
前記第二介在層の主元素は、前記磁気結合層の主元素と異なり、
前記第一介在層の厚さは、当該第一介在層の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、
前記第二介在層の厚さは、当該第二介在層の主元素の原子半径の1.5倍以下である、強磁性多層膜。 - 前記第二介在層の主元素は、前記第一強磁性層の主元素と同一である、請求項1に記載の強磁性多層膜。
- 前記第二介在層の主元素は、Mo又はWである、請求項1に記載の強磁性多層膜。
- 前記第二介在層の主元素は、Ti、Zr、Pd、Ag、Hf、Pt、又はAuである、請求項1に記載の強磁性多層膜。
- 前記第一強磁性層の厚さは、前記第二強磁性層の厚さよりも厚い、請求項1〜4のいずれか一項に記載の強磁性多層膜。
- 前記磁気結合層と前記第二強磁性層との間に積層された第三介在層と、
前記第三介在層と前記第二強磁性層との間に積層された第四介在層と、
をさらに備え、
前記第四介在層の主元素は、前記磁気結合層の主元素と同一であり、
前記第三介在層の主元素は、前記磁気結合層の主元素と異なり、
前記第四介在層の厚さは、当該第四介在層の主元素の原子半径の1.5倍以上、3.2倍以下であり、
前記第三介在層の厚さは、当該第三介在層の主元素の原子半径の1.5倍以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の強磁性多層膜。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の強磁性多層膜と、
前記第二強磁性層に積層された非磁性スペーサ層と、
前記非磁性スペーサ層上に積層された強磁性材料からなる磁化自由層と、を備え、
前記第一強磁性層及び前記第二強磁性層は、磁化固定層として機能する、磁気抵抗効果素子。 - 請求項7に記載の磁気抵抗効果素子を備える磁気センサ。
- 請求項7に記載の磁気抵抗効果素子を備える磁気メモリ。
- 基板上に、前記第一強磁性層、前記第一介在層、前記第二介在層、前記磁気結合層、及び前記第二強磁性層をこの順に形成する工程を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の強磁性多層膜を製造する方法。
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