JP2019131687A - Hot melt adhesive and absorptive article using the same - Google Patents
Hot melt adhesive and absorptive article using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019131687A JP2019131687A JP2018014443A JP2018014443A JP2019131687A JP 2019131687 A JP2019131687 A JP 2019131687A JP 2018014443 A JP2018014443 A JP 2018014443A JP 2018014443 A JP2018014443 A JP 2018014443A JP 2019131687 A JP2019131687 A JP 2019131687A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt adhesive
- hot melt
- mass
- coating
- hot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 165
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 43
- -1 diene compound Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 239000010734 process oil Substances 0.000 claims description 24
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 12
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 11
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 9
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 52
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 52
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 7
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 28
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 28
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 28
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 11
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 4
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 4
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 3
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 2
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCOXQTXVACYMLM-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(12-hydroxyoctadecanoyloxy)propyl 12-hydroxyoctadecanoate Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC(O)CCCCCC WCOXQTXVACYMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000805129 Homo sapiens Protein DPCD Proteins 0.000 description 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 102100037836 Protein DPCD Human genes 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920013640 amorphous poly alpha olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000010828 animal waste Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 210000004051 gastric juice Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 210000004915 pus Anatomy 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】 本発明は、湿潤接着性及び熱安定性に優れていると共に、低温における粘度が低いにもかかわらず優れた凝集力を有し、低温における優れたスプレー塗工性（低温塗工性）を有しているホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】 本発明のホットメルト接着剤は、ビニル系芳香族炭化水素成分３５．５〜４３質量％と共役ジエン化合物成分とを含む熱可塑性ブロック共重合体１００質量部と、 粘着付与剤と、極性基を分子内に有する液状ゴム０．０５〜１０質量部とを含み、１２０℃における溶融粘度が２５００〜８５００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent spray coating property (low temperature coating property) at low temperature, having excellent wet adhesiveness and thermal stability, and having excellent cohesive force despite low viscosity at low temperature. A hot melt adhesive having The hot melt adhesive of the present invention comprises 100 parts by mass of a thermoplastic block copolymer containing 35.5 to 43% by mass of a vinyl-based aromatic hydrocarbon component and a conjugated diene compound component, and a tackifier. And a liquid rubber having a polar group in the molecule, and having a melt viscosity at 120 ° C. of 2500 to 8500 mPa · s. [Selection figure] None
Description
本発明は、ホットメルト接着剤及びこれを用いた吸収性物品に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive and an absorbent article using the same.
紙おむつや生理用ナプキンなどの吸水性物品は、ポリオレフィン系樹脂フィルム、不織布、ティッシュ及び天然ゴムなどの構成部材をホットメルト接着剤によって接着一体化することによって製造されている。 Water-absorbing articles such as paper diapers and sanitary napkins are manufactured by bonding and integrating structural members such as polyolefin resin films, nonwoven fabrics, tissues, and natural rubber with a hot melt adhesive.
吸水性物品の製造に用いられるホットメルト接着剤としては、スチレン系ブロック共重合体を主成分とするゴム系ホットメルト接着剤、及びエチレン−プロピレン−ブテン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とするオレフィン系ホットメルト接着剤が用いられている。なかでも、オレフィン系ホットメルト接着剤に比して接着性、凝集力、及び耐クリープ性に優れることから、ゴム系ホットメルト接着剤が広く用いられている。 Hot melt adhesives used for the production of water-absorbing articles include rubber hot melt adhesives mainly composed of styrene block copolymers, ethylene-propylene-butene copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers. Olefin-based hot melt adhesives mainly composed of Among these, rubber hot melt adhesives are widely used because they are superior in adhesiveness, cohesive strength, and creep resistance as compared with olefin hot melt adhesives.
特許文献１には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を主成分とするホットメルト接着剤が開示され、ホットメルト接着剤が使い捨て製品の製造に用いられることが開示されている。 Patent Document 1 discloses a hot-melt adhesive mainly composed of a styrene-butadiene-styrene block copolymer, and discloses that the hot-melt adhesive is used for manufacturing disposable products.
特許文献２には、（Ａ）非晶性ポリα−オレフィン、（Ｂ）α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び（Ｃ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である水素添加型熱可塑性ブロック共重合体を含むホットメルト接着剤が開示されている。 Patent Document 2 discloses (A) amorphous polyα-olefin, (B) crystalline polyα-olefin obtained by polymerizing α-olefin with a metallocene catalyst, and (C) vinyl aromatic hydrocarbon. A hot melt adhesive containing a hydrogenated thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a conjugated diene compound is disclosed.
特許文献３には、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体と、（Ｂ）カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物で変性されたワックスとを含有するホットメルト接着剤が開示されている。 In Patent Document 3, (A) a thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and (B) a carboxylic acid and / or a carboxylic acid anhydride are modified. A hot melt adhesive containing a wax is disclosed.
上記ホットメルト接着剤は、極性が付与されることによって親水性多孔質部材に対する親和性が向上させられており、湿潤接着性の向上が図られている。 The hot melt adhesive has improved affinity with respect to the hydrophilic porous member by imparting polarity, thereby improving wet adhesion.
吸収性物品を製造するにあたって、先ず、ホットメルト接着剤を構成部材に塗工するが、使い捨て製品の生産効率を高めるため、高速で塗工することがある。特に、スプレー塗工を行う場合、高速で塗工するためにはホットメルト接着剤の吐出量を増やすことが必要であるので、吹き付けるホットエアーの圧力を高く設定することが必要であると共に、ホットメルト接着剤の溶融時の粘度も低く設定する必要がある。 In manufacturing an absorbent article, first, a hot melt adhesive is applied to a constituent member, but it may be applied at a high speed in order to increase the production efficiency of the disposable product. In particular, when performing spray coating, it is necessary to increase the discharge amount of hot melt adhesive in order to apply at high speed, so it is necessary to set the pressure of hot air to be sprayed high, The melt viscosity of the melt adhesive must be set low.
しかしながら、特許文献１及び特許文献２のホットメルト接着剤は、塗工時の粘度を低くするために塗工時の温度を高く設定すると、凝集力が低下し、スプレー塗工時にホットメルト接着剤が飛散するという問題点を生じる。 However, in the hot melt adhesives of Patent Document 1 and Patent Document 2, if the temperature at the time of coating is set high in order to lower the viscosity at the time of coating, the cohesive force decreases, and the hot melt adhesive at the time of spray coating Causes the problem of splashing.
一方、近年、吸収性物品の薄型化が進んでおり、ホットメルト接着剤を塗工する不織布などの構成部材の厚みも薄くなっている。このように厚みが薄くなった構成部材、特に、不織布に、例えば、特許文献１及び特許文献２のホットメルト接着剤を塗工した場合、ホットメルト接着剤が不織布の厚み方向に滲み出してしまうという問題が生じる。 On the other hand, in recent years, the thickness of absorbent articles has been reduced, and the thickness of constituent members such as a nonwoven fabric to which a hot melt adhesive is applied has also been reduced. Thus, when the hot melt adhesive of patent document 1 and patent document 2 is applied to the constituent member which became thin thickness in particular, for example, a nonwoven fabric, a hot melt adhesive will exude in the thickness direction of a nonwoven fabric. The problem arises.
又、紙おむつや生理用ナプキンなどの吸収性物品は、使用時に尿や血液などの体液の吸収を円滑に行うために親水化処理が施された多孔質の構成部材（親水性多孔質部材）が用いられている。そのため、ホットメルト接着剤の接着性が体液との接触前において十分であっても、体液との接触後（湿潤時）において不十分になることが多く、湿潤時の構成部材に対する接着力（湿潤接着性）の向上が図られている（特許文献３）が未だ不十分であるという問題点を有する。 In addition, absorbent articles such as paper diapers and sanitary napkins have a porous component (hydrophilic porous member) that has been subjected to hydrophilic treatment in order to smoothly absorb body fluids such as urine and blood during use. It is used. For this reason, even if the adhesiveness of the hot melt adhesive is sufficient before contact with the body fluid, it is often insufficient after contact with the body fluid (when wet), and the adhesive strength (wetting) with respect to the components when wet (Patent Document 3), which has been improved in adhesiveness, has a problem that it is still insufficient.
更に、特許文献３のホットメルト接着剤は、カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物で変成されたワックスを含み、このワックスは他の成分との相溶性が低く、熱安定性が低下している。 Furthermore, the hot melt adhesive of Patent Document 3 includes a wax modified with a carboxylic acid and / or a carboxylic acid anhydride, and this wax has low compatibility with other components and has low thermal stability. .
ホットメルト接着剤は、塗工時に加熱されて溶融状態に維持される。特許文献３のホットメルト接着剤を溶融状態に長時間に亘って放置すると、ホットメルト接着剤に変色、ゲル化又は炭化が発生し、塗工不良が発生するという問題点を有する。 The hot melt adhesive is heated during coating and maintained in a molten state. If the hot melt adhesive of Patent Document 3 is left in a molten state for a long time, there is a problem that discoloration, gelation or carbonization occurs in the hot melt adhesive, resulting in poor coating.
本発明は、湿潤接着性及び熱安定性に優れていると共に、低温における粘度が低いにもかかわらず優れた凝集力を有し、低温における優れたスプレー塗工性（低温塗工性）を有しているホットメルト接着剤を提供する。更に、本発明は、不織布などの多孔質部材に塗工した場合にあっても多孔質部材の厚み方向への滲み出しを概ね防止することができる（耐滲み出し性）を有しているホットメルト接着剤を提供する。 The present invention is excellent in wet adhesion and thermal stability, has excellent cohesive strength despite its low viscosity at low temperatures, and has excellent spray coatability (low temperature coatability) at low temperatures. A hot melt adhesive is provided. Furthermore, the present invention is a hot material that can generally prevent the porous member from exuding in the thickness direction even when it is applied to a porous member such as a nonwoven fabric (exuding resistance). A melt adhesive is provided.
本発明のホットメルト接着剤は、ビニル系芳香族炭化水素成分３５．５〜４３質量％と共役ジエン化合物成分とを含む熱可塑性ブロック共重合体１００質量部と、粘着付与剤と、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を分子内に有する液状ゴム０．０５〜１０質量部とを含み、１２０℃における溶融粘度が２５００〜８５００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。 The hot melt adhesive of the present invention comprises 100 parts by mass of a thermoplastic block copolymer containing 35.5 to 43% by mass of a vinyl-based aromatic hydrocarbon component and a conjugated diene compound component, a tackifier, a carboxyl group, And / or 0.05 to 10 parts by mass of a liquid rubber having a carboxylic anhydride group in the molecule, and a melt viscosity at 120 ° C. is 2500 to 8500 mPa · s.
本発明のホットメルト接着剤は、湿潤接着性及び熱安定性に優れていると共に、低温における粘度が低いにもかかわらず優れた凝集力を有し、優れた低温塗工性を有している。 The hot melt adhesive of the present invention is excellent in wet adhesion and thermal stability, has excellent cohesive strength despite low viscosity at low temperature, and has excellent low temperature coating properties. .
更に、本発明のホットメルト接着剤は、不織布などの多孔質部材に塗工した場合にあっても多孔質部材の厚み方向への滲み出しを概ね防止することができる優れた耐滲み出し性を有している。 Furthermore, the hot melt adhesive of the present invention has excellent bleed resistance that can substantially prevent oozing in the thickness direction of the porous member even when applied to a porous member such as a nonwoven fabric. Have.
本発明のホットメルト接着剤は、ビニル系芳香族炭化水素成分３５．５〜４３質量％と共役ジエン化合物成分とを含む熱可塑性ブロック共重合体１００質量部と、粘着付与剤と、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を分子内に有する液状ゴム０．０５〜１０質量部とを含む。 The hot melt adhesive of the present invention comprises 100 parts by mass of a thermoplastic block copolymer containing 35.5 to 43% by mass of a vinyl-based aromatic hydrocarbon component and a conjugated diene compound component, a tackifier, a carboxyl group, And / or 0.05 to 10 parts by mass of a liquid rubber having a carboxylic anhydride group in the molecule.
（熱可塑性ブロック共重合体）
熱可塑性ブロック共重合体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とがブロック共重合した共重合体である。
(Thermoplastic block copolymer)
The thermoplastic block copolymer is a copolymer obtained by block copolymerization of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound.
「ビニル系芳香族炭化水素」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、具体的には、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンなどが挙げられ、スチレンが好ましい。これらのビニル系芳香族炭化水素は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 “Vinyl aromatic hydrocarbon” means an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group, specifically, for example, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, Examples include 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene, and styrene is preferable. These vinyl aromatic hydrocarbons may be used alone or in combination of two or more.
「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（又はイソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The “conjugated diene compound” means a diolefin compound having at least a pair of conjugated double bonds. Specific examples of the “conjugated diene compound” include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3- Examples include pentadiene and 1,3-hexadiene, and 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are preferred. These conjugated diene compounds may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性ブロック共重合体は、非水素添加物であっても、水素添加物であってもよい。なお、熱可塑性ブロック共重合体は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The thermoplastic block copolymer may be a non-hydrogenated product or a hydrogenated product. In addition, a thermoplastic block copolymer may be used independently or 2 or more types may be used together.
「熱可塑性ブロック共重合体の非水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないものを例示できる。例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（以下「ＳＢＳ」ともいう）などが挙げられる。 Specific examples of the “non-hydrogenated product of the thermoplastic block copolymer” include those in which the block based on the conjugated diene compound is not hydrogenated. Examples thereof include a styrene-isoprene-styrene block copolymer (hereinafter also referred to as “SIS”) and a styrene-butadiene-styrene block copolymer (hereinafter also referred to as “SBS”).
「熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックのエチレン性不飽和結合の全部又は一部が水素添加されたブロック共重合体が例示できる。例えば、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（「ＳＥＰＳ」ともいう）及びスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体水（「ＳＥＢＳ」ともいう）などが挙げられる。 Specific examples of the “hydrogenated product of a thermoplastic block copolymer” include a block copolymer in which all or a part of the ethylenically unsaturated bond of a block based on a conjugated diene compound is hydrogenated. Examples thereof include styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (also referred to as “SEPS”) and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer water (also referred to as “SEBS”).
熱可塑性ブロック共重合体としては、ＳＢＳ及び／又はＳＩＳを含むことが好ましく、ＳＢＳを含むことがより好ましい。ホットメルト接着剤は、ＳＢＳ及び／又はＳＩＳを含むことで、湿潤状態の親水性多孔質部材に対して優れた接着強度（浸潤接着性）を発現させることができ、又、低温塗工性を向上させることができる。 The thermoplastic block copolymer preferably contains SBS and / or SIS, and more preferably contains SBS. By including SBS and / or SIS, the hot melt adhesive can exhibit excellent adhesive strength (infiltration adhesiveness) with respect to wet hydrophilic porous members, and has low temperature coating properties. Can be improved.
熱可塑性ブロック共重合体として、市販品を用いることができる。例えば、ＴＳＲＣ社製「Ｔａｉｐｏｌ４２０２」、ＣＨＩＭＥＩ社製「ＰＢ５５０２」などが挙げられ、ＣＨＩＭＥＩ社製「ＰＢ５５０２」が好ましい。これらの熱可塑性ブロック共重合体の市販品は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 A commercial item can be used as a thermoplastic block copolymer. For example, “Taipol 4202” manufactured by TSRC, “PB5502” manufactured by CIMEI, and the like, “PB5502” manufactured by CIMEI are preferable. These commercially available thermoplastic block copolymers may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性ブロック共重合体中におけるビニル系芳香族炭化水素成分の含有量は、熱可塑性ブロック共重合体の全量に対して、３５．５〜４３質量％であるが、３６〜４２質量％が好ましい。ビニル芳香族炭化水素成分の含有量が３５．５質量％以上であると、低温における粘度が低いにもかかわらず優れた凝集力を有し、低温における優れたスプレー塗工性（低温塗工性）を有する。ビニル芳香族炭化水素成分の含有量が４３質量％以下であると、親水性多孔質部材に対して優れた接着性を発現し、ホットメルト接着剤の湿潤接着性が向上する。 The content of the vinyl aromatic hydrocarbon component in the thermoplastic block copolymer is 35.5 to 43% by mass, preferably 36 to 42% by mass, based on the total amount of the thermoplastic block copolymer. . When the content of the vinyl aromatic hydrocarbon component is 35.5% by mass or more, it has excellent cohesive strength despite its low viscosity at low temperatures, and excellent spray coating properties at low temperatures (low temperature coating properties). ). When the content of the vinyl aromatic hydrocarbon component is 43% by mass or less, excellent adhesiveness to the hydrophilic porous member is expressed, and the wet adhesiveness of the hot melt adhesive is improved.
熱可塑性ブロック共重合体中における共役ジエン化合物成分の含有量は、熱可塑性ブロック共重合体の全量に対して、５７〜６５．５質量％が好ましく、５８〜６４質量％がより好ましい。ビニル芳香族炭化水素成分の含有量が５７質量％以上であると、親水性多孔質部材に対して優れた接着性を発現し、ホットメルト接着剤の湿潤接着性が向上する。ビニル芳香族炭化水素成分の含有量が６５．５質量％以下であると、低温における粘度が低いにもかかわらず優れた凝集力を有し、低温における優れたスプレー塗工性（低温塗工性）を有する。 57-65.5 mass% is preferable with respect to the whole quantity of a thermoplastic block copolymer, and, as for content of the conjugated diene compound component in a thermoplastic block copolymer, 58-64 mass% is more preferable. When the content of the vinyl aromatic hydrocarbon component is 57% by mass or more, excellent adhesiveness to the hydrophilic porous member is exhibited, and the wet adhesiveness of the hot melt adhesive is improved. When the content of the vinyl aromatic hydrocarbon component is 65.5% by mass or less, it has excellent cohesive strength despite its low viscosity at low temperatures, and excellent spray coating properties at low temperatures (low temperature coating properties). ).
即ち、熱可塑性ブロック共重合体中におけるビニル系芳香族炭化水素成分の含有量を上記範囲とすることによって、ホットメルト接着剤を吸収性物品を構成する構成部材に低温にて塗工することができる。ホットメルト接着剤は、低温においても低い粘度を有し且つ適度な凝集力を有していることから低温塗工性に優れ、親水性多孔質部材の細孔内部に円滑に進入する。そして、ホットメルト接着剤は、低温にて塗工されているので、親水性多孔質部材の細孔内に進入した後は直ちに固化するため、親水性多孔質部材の厚み方向における滲み出しを略防止することができる。 That is, by setting the content of the vinyl aromatic hydrocarbon component in the thermoplastic block copolymer within the above range, the hot melt adhesive can be applied to the constituent members constituting the absorbent article at a low temperature. it can. The hot melt adhesive has a low viscosity even at a low temperature and has an appropriate cohesive force. Therefore, the hot melt adhesive is excellent in low temperature coating property and smoothly enters into the pores of the hydrophilic porous member. Since the hot melt adhesive is applied at a low temperature, it immediately solidifies after entering the pores of the hydrophilic porous member, so that the bleeding in the thickness direction of the hydrophilic porous member is substantially eliminated. Can be prevented.
熱可塑性ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００〜３０００００が好ましく、７００００〜２５００００がより好ましく、１０００００〜２０００００が特に好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上であると、熱可塑性ブロック共重合体の低温における凝集力を向上させて、ホットメルト接着剤の低温塗工性を向上させることができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００以下であると、ホットメルト接着剤の低温における粘度を低くすることができ、ホットメルト接着剤の低温塗工性を向上させることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic block copolymer is preferably 50000 to 300000, more preferably 70000 to 250,000, and particularly preferably 100000 to 200000. When the weight average molecular weight (Mw) is 50,000 or more, the cohesive force of the thermoplastic block copolymer at low temperature can be improved, and the low temperature coating property of the hot melt adhesive can be improved. When the weight average molecular weight (Mw) is 300000 or less, the viscosity of the hot melt adhesive at low temperature can be lowered, and the low temperature coating property of the hot melt adhesive can be improved.
熱可塑性ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値をいう。 The weight average molecular weight of a thermoplastic block copolymer means the measured value obtained by converting with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring device.
熱可塑性ブロック共重合体の重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件 カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５ １．７μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２重量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製
ピークトップ分子量：２６６〜１，８００，０００）
カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
The weight average molecular weight of the thermoplastic block copolymer can be measured, for example, with the following measuring apparatus and measurement conditions.
Product name “ACQUITY APC” manufactured by Waters
Measurement conditions Column: ACQUITY APC XT45 1.7 μm × 1
ACQUITY APC XT125 2.5μm x 1
ACQUITY APC XT450 2.5μm x 1
Mobile phase: tetrahydrofuran 0.8 mL / min
Sample concentration: 0.2% by weight
Detector: Differential refractive index (RI) detector
Standard material: polystyrene (manufactured by Waters)
Peak top molecular weight: 266-1,800,000)
Column temperature: 40 ° C
RI detector temperature: 40 ° C
（粘着付与剤）
ホットメルト接着剤は粘着付与剤を含む。粘着付与剤としては、ホットメルト接着剤に従来から用いられているものであって、ホットメルト接着剤の物性を損なわないものであれば、特に限定されない。
(Tackifier)
The hot melt adhesive contains a tackifier. The tackifier is not particularly limited as long as it is conventionally used for a hot melt adhesive and does not impair the physical properties of the hot melt adhesive.
粘着付与剤としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、脂環族石油炭化水素樹脂、脂環族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）石油炭化水素樹脂、ＤＣＰＤ石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＣＰＤ／芳香族石油炭化水素樹脂、ＤＣＰＤ／芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体などが挙げられる。粘着付与剤は、ホットメルト接着剤の低温塗工性が向上するので、水素化誘導体を含むことが好ましい。粘着付与剤としては、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、脂環族石油炭化水素樹脂、脂環族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＣＰＤ石油炭化水素樹脂、ＤＣＰＤ石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＣＰＤ／芳香族石油炭化水素樹脂、ＤＣＰＤ／芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体が好ましい。粘着付与剤としては、ホットメルト接着剤の熱安定性が改善する点から、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、脂環族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＣＰＤ石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、ＤＰＣＤ／芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体が特に好ましい。粘着付与剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。粘着付与剤は、色調が無色〜淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与剤も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与剤として、樹脂等の水素化誘導体が好ましい。 Examples of tackifiers include natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, natural rosin glycerol ester, modified rosin glycerol ester, natural rosin pentaerythritol ester, modified rosin pentaerythritol ester, hydrogenated rosin pentaerythritol. Esters, natural terpene copolymers, three-dimensional polymers of natural terpenes, hydrogenated derivatives of hydrogenated terpene copolymers, polyterpene resins, hydrogenated derivatives of phenolic modified terpene resins, aliphatic petroleum hydrocarbon resins, aliphatic petroleum hydrocarbon resins Hydrogenated derivatives, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, alicyclic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of alicyclic petroleum hydrocarbon resins, DCPD (dicyclopentadiene) petroleum Hydrocarbon resin, DCPD petroleum coal Hydrogenated derivatives of hydrogen resins, DCPD / aromatic petroleum hydrocarbon resin, and hydrogenated derivatives of DCPD / aromatic petroleum hydrocarbon resin. The tackifier preferably contains a hydrogenated derivative because the low temperature coating property of the hot melt adhesive is improved. Examples of tackifiers include aliphatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aliphatic petroleum hydrocarbon resins, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, alicyclic petroleum hydrocarbon resins, Hydrogenated derivatives of alicyclic petroleum hydrocarbon resins, DCPD petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of DCPD petroleum hydrocarbon resins, DCPD / aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of DCPD / aromatic petroleum hydrocarbon resins preferable. As tackifiers, the thermal stability of hot melt adhesives is improved, so that hydrogenated derivatives of aliphatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, and alicyclic petroleum hydrocarbon resins Particularly preferred are hydrogenated derivatives, hydrogenated derivatives of DCPD petroleum hydrocarbon resins, and hydrogenated derivatives of DPCD / aromatic petroleum hydrocarbon resins. A tackifier may be used independently or 2 or more types may be used together. As the tackifier, a liquid type tackifier can be used as long as the color tone is colorless to light yellow and substantially has no odor and has good thermal stability. Considering these characteristics comprehensively, a hydrogenated derivative such as a resin is preferable as the tackifier.
粘着付与剤の軟化点は、８０〜１２０℃が好ましく、９０〜１２０℃がより好ましく、１００〜１２０℃が特に好ましい。軟化点が上記範囲内である粘着付与剤によれば、ホットメルト接着剤の湿潤接着性を更に向上させることができる。なお、粘着付与剤の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠した方法で測定された温度である。 The softening point of the tackifier is preferably 80 to 120 ° C, more preferably 90 to 120 ° C, and particularly preferably 100 to 120 ° C. According to the tackifier having a softening point within the above range, the wet adhesive property of the hot melt adhesive can be further improved. The softening point of the tackifier is a temperature measured by a method according to JIS K6863.
ホットメルト接着剤における粘着付与剤の含有量は、熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に対して１００〜５００質量部が好ましく、１５０〜４５０質量部がより好ましく、２００〜４００質量部が特に好ましい。粘着付与剤の含有量が１００重量部以上であるホットメルト接着剤は、ホットメルト接着剤の湿潤接着性が向上する。粘着付与剤の含有量が５００重量部以下であるホットメルト接着剤は、ホットメルト接着剤の熱安定性が向上する。 The content of the tackifier in the hot melt adhesive is preferably 100 to 500 parts by weight, more preferably 150 to 450 parts by weight, and particularly preferably 200 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer. . A hot melt adhesive having a tackifier content of 100 parts by weight or more improves the wet adhesion of the hot melt adhesive. A hot melt adhesive having a tackifier content of 500 parts by weight or less improves the thermal stability of the hot melt adhesive.
粘着付与剤の市販品としては、例えば、荒川化学社製「ＡｒｋｏｎＰ９０」、荒川化学社製「ＡｒｋｏｎＭ１００」、エクソンモービル社製「ＥＳＣＯＲＥＺ５４００」、「ＥＳＣＯＲＥＺ５６００」、丸善石油化学社製「マルカクリヤーＨ」、安原化学社製「クリアロンアイマーブＳ１００」、イーストマンケミカル社製「リガライトＲ７１００」などが挙げられる。 Commercially available tackifiers include, for example, “Arkon P90” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., “Arkon M100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., “ESCOREZ 5400”, “ESCOREZ 5600” manufactured by ExxonMobil Corp. Examples include “Clearon Imabe S100” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. and “Rigalite R7100” manufactured by Eastman Chemical Co.
（液状ゴム）
ホットメルト接着剤は、極性基を分子内に有する液状ゴムを含有する。極性基としては、例えば、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）、ケト基（−Ｃ＝Ｏ）などが挙げられ、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、及び、カルボン酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）が好ましく、カルボン酸無水物基がより好ましい。液状ゴムは、カルボキシル基及びカルボン酸無水物基のうち、いずれか一方を有していてもよく、双方を有していてもよい。
(Liquid rubber)
The hot melt adhesive contains a liquid rubber having a polar group in the molecule. Examples of the polar group include a carboxyl group (—COOH), a carboxylic acid anhydride group (—CO—O—CO—), a keto group (—C═O), and the like, a carboxyl group (—COOH), and A carboxylic anhydride group (—CO—O—CO—) is preferable, and a carboxylic anhydride group is more preferable. The liquid rubber may have one or both of a carboxyl group and a carboxylic anhydride group.
なお、「液状ゴム」とは、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて液体状を呈するゴムを意味する。 The “liquid rubber” means a rubber that exhibits a liquid state at 23 ° C. and 1.01 × 10 5 Pa (1 atm).
液状ゴムは、その極性基によって、セルロース系材料やコットン系素材などの天然素材からなる多孔質基材（ティッシュなど）や親水化処理が施された不織布などの親水性多孔質部材に対する親和性が向上されており、加熱溶融させたホットメルト接着剤の親水性多孔質部材に対する親和性を向上させることができ、具体的には、加熱溶融させたホットメルト接着剤を親水性多孔質部材の細孔内に流動し易くすることができる。 Due to its polar group, liquid rubber has an affinity for hydrophilic porous materials such as porous base materials (such as tissue) made of natural materials such as cellulosic materials and cotton-based materials, and non-woven fabrics that have been hydrophilized. It is possible to improve the affinity of the hot-melt adhesive heated and melted with respect to the hydrophilic porous member. Specifically, the hot-melt adhesive hot-melted is improved in the fineness of the hydrophilic porous member. It can be made easy to flow in the hole.
更に、ホットメルト接着剤は、液状ゴムを含んでいても、加熱溶融後に溶融粘度が低く優れた流動性を発現すると共に、温度の低下に伴って緩やかに固化するために急激に溶融粘度が上昇して流動性が低下することが抑制されている。 Furthermore, hot melt adhesives, even when containing liquid rubber, have a low melt viscosity after heat melting and exhibit excellent fluidity, and also rapidly solidify as the temperature decreases, so that the melt viscosity increases rapidly. As a result, the fluidity is prevented from decreasing.
従って、塗工時のホットメルト接着剤の加熱溶融温度が低かったり、オープンタイムが長くなったりして、ホットメルト接着剤の温度が比較的低くなったとしても、ホットメルト接着剤が優れた流動性を維持しており、このようなホットメルト接着剤に親水性多孔質部材を圧着することによって、ホットメルト接着剤が、親水性多孔質部材の細孔内部に流動して、ホットメルト接着剤と親水性多孔質部材との接触面積を向上させることができる。ゆえに、ホットメルト接着剤は、親水性多孔質部材に対して優れた接着強度を発現することができると共に、このような優れた接着強度を親水性多孔質部材が湿潤状態となった場合であっても維持することができる。 Therefore, even if the hot melt adhesive temperature during coating is low or the open time is long and the temperature of the hot melt adhesive is relatively low, the hot melt adhesive has excellent flow The hot melt adhesive flows into the pores of the hydrophilic porous member by press-bonding the hydrophilic porous member to such a hot melt adhesive. And the hydrophilic porous member can be improved in contact area. Therefore, the hot melt adhesive can exhibit an excellent adhesive strength to the hydrophilic porous member, and such an excellent adhesive strength is obtained when the hydrophilic porous member is in a wet state. Can be maintained.
液状ゴムによれば、ホットメルト接着剤の熱安定性を向上させることも可能となる。従って、ホットメルト接着剤を加熱溶融させた後、加熱溶融させた状態でタンク内に長時間に亘って貯蔵しても、ホットメルト接着剤の着色、ゲル化や炭化の発生を抑制することも可能となる。 According to the liquid rubber, it is possible to improve the thermal stability of the hot melt adhesive. Therefore, after the hot melt adhesive is heated and melted, it can be prevented from coloring, gelling or carbonization of the hot melt adhesive even if it is stored in the tank for a long time in the melted state. It becomes possible.
液状ゴムとしては、主鎖が、α−オレフィンの単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体の水素添加物、エチレン−ブチレン共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリペンタジエン、ポリシクロペンタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、又はアクリロニトリル−ブタジエン共重合体の水素添加物からなり、且つ上記主鎖の末端又は側鎖に極性基を有する液状ゴムが挙げられる。液状ゴムは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。液状ゴムの主鎖としては、ポリイソプレン及びポリブタジエンが好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。 As the liquid rubber, the main chain is an α-olefin homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer, an ethylene-propylene-diene copolymer. Hydrogenated product of ethylene-butylene copolymer, polyisoprene, polybutadiene, polypentadiene, polycyclopentadiene, styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, or acrylonitrile-butadiene copolymer hydrogenated product And a liquid rubber having a polar group at the end or side chain of the main chain. A liquid rubber may be used independently or 2 or more types may be used together. As the main chain of the liquid rubber, polyisoprene and polybutadiene are preferable, and polyisoprene is more preferable.
液状ゴムの主鎖は、ポリイソプレン、ポリブタジエン、又はスチレン−ブタジエンブロック共重合体からなることが好ましく、ポリイソプレンからなることがより好ましい。このような液状ゴムは、熱可塑性ブロック共重合体に対して優れた相溶性を有することから、加熱溶融させたホットメルト接着剤の流動性や熱安定性を向上させることができるのみでなく、湿潤接着性も高めることができる。 The main chain of the liquid rubber is preferably made of polyisoprene, polybutadiene, or styrene-butadiene block copolymer, and more preferably made of polyisoprene. Since such a liquid rubber has excellent compatibility with the thermoplastic block copolymer, it can not only improve the fluidity and thermal stability of the hot melt adhesive melted by heating, Wet adhesion can also be enhanced.
液状ゴムの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００〜１５００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上であると、ホットメルト接着剤の凝集力を向上させることができ、ホットメルト接着剤の湿潤接着性を向上させることができる。数平均分子量（Ｍｎ）が１５００００以下であると、ホットメルト接着剤のスプレー塗工性を向上させることができる。 The number average molecular weight (Mn) of the liquid rubber is preferably 1000 to 150,000, and more preferably 10,000 to 100,000. When the number average molecular weight (Mn) is 1000 or more, the cohesive force of the hot melt adhesive can be improved, and the wet adhesiveness of the hot melt adhesive can be improved. When the number average molecular weight (Mn) is 150,000 or less, the spray coatability of the hot melt adhesive can be improved.
なお、液状ゴムの数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。 In addition, the number average molecular weight (Mn) of liquid rubber is a measured value obtained by converting with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring apparatus.
液状ゴムの数平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件 カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５ １．７μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２重量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製
ピークトップ分子量：２６６〜１，８００，０００）
カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
The number average molecular weight of the liquid rubber can be measured, for example, with the following measuring device and measurement conditions.
Product name “ACQUITY APC” manufactured by Waters
Measurement conditions Column: ACQUITY APC XT45 1.7 μm × 1
ACQUITY APC XT125 2.5μm x 1
ACQUITY APC XT450 2.5μm x 1
Mobile phase: tetrahydrofuran 0.8 mL / min
Sample concentration: 0.2% by weight
Detector: Differential refractive index (RI) detector
Standard material: polystyrene (manufactured by Waters)
Peak top molecular weight: 266-1,800,000)
Column temperature: 40 ° C
RI detector temperature: 40 ° C
液状ゴムとしては、市販品を用いることができる。例えば、カルボキシル基を有する液状ポリイソプレンとしては、クラレ社製「クラプレン ＬＩＲ−４１０」などが挙げられる。カルボン酸無水物基を有する液状ポリイソプレンとしては、クラレ社製「クラプレン ＬＩＲ−４０３」などが挙げられる。カルボキシル基を有する液状アクリロニトリルブタジエン共重合体としては、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製「ＣＴＢＮ１３００Ｘ８」などが挙げられる。 A commercially available product can be used as the liquid rubber. For example, examples of the liquid polyisoprene having a carboxyl group include “Kuraprene LIR-410” manufactured by Kuraray Co., Ltd. Examples of the liquid polyisoprene having a carboxylic acid anhydride group include “Kuraprene LIR-403” manufactured by Kuraray Co., Ltd. Examples of the liquid acrylonitrile butadiene copolymer having a carboxyl group include “CTBN1300X8” manufactured by BF Goodrich.
ホットメルト接着剤中における液状ゴムの含有量は、熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に対して０．０５〜１０質量部であり、１〜８質量部が好ましく、２〜５質量部がより好ましく、３〜１０質量部が特に好ましい。液状ゴムの含有量が０．０５質量部以上であると、ホットメルト接着剤の湿潤接着性が向上する。液状ゴムの含有量が１０質量部以下であると、ホットメルト接着剤の熱安定性が向上する。 The content of the liquid rubber in the hot melt adhesive is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, and more preferably 2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic block copolymer. 3 to 10 parts by mass is preferable. When the content of the liquid rubber is 0.05 parts by mass or more, the wet adhesion of the hot melt adhesive is improved. When the content of the liquid rubber is 10 parts by mass or less, the thermal stability of the hot melt adhesive is improved.
ホットメルト接着剤は、熱可塑性ブロック共重合体、粘着付与剤及び液状ゴムの他にも、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、可塑剤、安定化剤、ワックス及び充填剤などが挙げられる。 The hot melt adhesive may contain other additives in addition to the thermoplastic block copolymer, the tackifier, and the liquid rubber. Other additives include plasticizers, stabilizers, waxes and fillers.
可塑剤は、ホットメルト接着剤の溶融粘度の低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、熱可塑性ブロック共重合体に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。 The plasticizer is blended for the purpose of decreasing the melt viscosity of the hot melt adhesive, imparting flexibility, and improving the wettability to the adherend, and is compatible with the thermoplastic block copolymer. There is no particular limitation as long as a melt adhesive can be obtained.
可塑剤としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、及び芳香族系プロセスオイルなどが挙げられ、パラフィン系プロセスオイル、及びナフテン系プロセスオイルが好ましく、パラフィン系プロセスオイルがより好ましい。これらの可塑剤によれば、ホットメルト接着剤の湿潤接着性を向上させることができる。なお、可塑剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of the plasticizer include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. Paraffinic process oil and naphthenic process oil are preferable, and paraffinic process oil is more preferable. According to these plasticizers, the wet adhesiveness of the hot melt adhesive can be improved. In addition, a plasticizer may be used independently or 2 or more types may be used together.
パラフィン系プロセスオイルは、脂肪族鎖状炭化水素を含む。パラフィン系プロセスオイルに含まれる脂肪族鎖状炭化水素の炭素数は、特に制限されないが、１６〜４０が好ましく、２０〜３０がより好ましい。 Paraffinic process oil contains aliphatic chain hydrocarbons. Although carbon number of the aliphatic chain hydrocarbon contained in paraffin type process oil is not restrict | limited in particular, 16-40 are preferable and 20-30 are more preferable.
パラフィン系プロセスオイルの数平均分子量（Ｍｎ）は、８０〜２０００が好ましく、１００〜１５００がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が１００以上であるパラフィン系プロセスオイルでは、ホットメルト接着剤の湿潤接着性を向上させることができる。数平均分子量（Ｍｎ）が１５００以下であるパラフィン系プロセスオイルでは、ホットメルト接着剤の低温塗工性が向上する。 The number average molecular weight (Mn) of the paraffinic process oil is preferably 80 to 2000, and more preferably 100 to 1500. Paraffinic process oil having a number average molecular weight (Mn) of 100 or more can improve the wet adhesion of the hot melt adhesive. In the case of a paraffinic process oil having a number average molecular weight (Mn) of 1500 or less, the low temperature coating property of the hot melt adhesive is improved.
パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、日本油脂製「ＮＡソルベント」、出光興産製「ＰＷ−３８０」、出光興産社製 「ダイアナフレシアＳ３２」、出光興産社製「ＰＳ−３２」、などが挙げられる。 A commercially available product can be used as the paraffinic process oil. Examples of commercially available products include “NA Solvent” manufactured by NOF Corporation, “PW-380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., “Diana Fresia S32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “PS-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
ナフテン系プロセスオイルは、脂肪族系環状炭化水素を含めば、特に制限されないが、ナフテン系プロセスオイルに含まれる脂肪族系環状炭化水素の炭素数は、３以上であることが好ましく、３〜８であることがより好ましい。 The naphthenic process oil is not particularly limited as long as it contains an aliphatic cyclic hydrocarbon, but the aliphatic cyclic hydrocarbon contained in the naphthenic process oil preferably has 3 or more carbon atoms, and 3-8 It is more preferable that
ナフテン系プロセスオイルの数平均分子量（Ｍｎ）は、１００〜１５００が好ましく、２５０〜１０００がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が１００以上であるナフテン系プロセスオイルでは、ホットメルト接着剤の凝集力を向上させて湿潤接着性を向上させることができる。数平均分子量（Ｍｎ）が１５００以下であるナフテン系プロセスオイルでは、ホットメルト接着剤の低温塗工性が向上する。 The number average molecular weight (Mn) of the naphthenic process oil is preferably 100-1500, and more preferably 250-1000. A naphthenic process oil having a number average molecular weight (Mn) of 100 or more can improve the wet adhesiveness by improving the cohesive force of the hot melt adhesive. A naphthenic process oil having a number average molecular weight (Mn) of 1500 or less improves the low-temperature coatability of the hot melt adhesive.
ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産社製「ダイアナフレシアＵ４６」、及びＮｙｎａｓ社製「Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ」などが挙げられる。 Commercial products can be used as the naphthenic process oil. Examples of commercially available products include “Diana Fresia N28” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., “Diana Fresia U46” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and “Nyflex 222B” manufactured by Nynas.
なお、パラフィン系プロセスオイル及びナフテン系プロセスオイルの数平均分子量（Ｍｎ）とは、それぞれ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。 In addition, the number average molecular weights (Mn) of paraffinic process oil and naphthenic process oil are measured values obtained by conversion with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measuring device, respectively.
可塑剤の数平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件 カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５ １．７μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２重量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製
ピークトップ分子量：２６６〜１，８００，０００）
カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
The number average molecular weight of the plasticizer can be measured, for example, with the following measuring device and measurement conditions.
Product name “ACQUITY APC” manufactured by Waters
Measurement conditions Column: ACQUITY APC XT45 1.7 μm × 1
ACQUITY APC XT125 2.5μm x 1
ACQUITY APC XT450 2.5μm x 1
Mobile phase: tetrahydrofuran 0.8 mL / min
Sample concentration: 0.2% by weight
Detector: Differential refractive index (RI) detector
Standard material: polystyrene (manufactured by Waters)
Peak top molecular weight: 266-1,800,000)
Column temperature: 40 ° C
RI detector temperature: 40 ° C
ホットメルト接着剤中における可塑剤の含有量は、熱可塑性ブロック共重合体１００重量部に対して２５〜２５０質量部が好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましい。可塑剤の含有量が２５重量部以上であると、ホットメルト接着剤の加熱溶融後の固化速度が低くなり、ホットメルト接着剤の耐滲み出し性が向上する。可塑剤の含有量が２５０重量部以下であると、ホットメルト接着剤の湿潤接着性が向上する。 The content of the plasticizer in the hot melt adhesive is preferably 25 to 250 parts by mass and more preferably 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic block copolymer. When the content of the plasticizer is 25 parts by weight or more, the solidification rate of the hot melt adhesive after heating and melting is lowered, and the bleed resistance of the hot melt adhesive is improved. When the content of the plasticizer is 250 parts by weight or less, the wet adhesiveness of the hot melt adhesive is improved.
安定化剤は、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色又は臭気の発生などを防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。安定化剤として、例えば、酸化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。 The stabilizer is added to improve the stability of the hot melt adhesive by preventing the molecular weight reduction, gelation, coloring or generation of odor due to heat of the hot melt adhesive, and improving the stability of the hot melt adhesive. Is not particularly limited as long as the desired hot melt adhesive can be obtained. Examples of the stabilizer include an antioxidant and an ultraviolet absorber.
紫外線吸収剤は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。酸化防止剤は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に吸収性物品に使用されるものであって、後述する吸収性物品を得ることができれば、特に制限されるものではない。 UV absorbers are used to improve the light resistance of hot melt adhesives. Antioxidants are used to prevent oxidative degradation of hot melt adhesives. Antioxidants and ultraviolet absorbers are generally used in absorbent articles, and are not particularly limited as long as an absorbent article described later can be obtained.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。 Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers. Furthermore, a lactone stabilizer can also be added. These can be used alone or in combination.
酸化防止剤の市販品として、例えば、住友化学工業（株）製「スミライザーＧＭ」、「スミライザーＴＰＤ」、「スミライザーＴＰＳ」、チバスペシャルティーケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ」、「イルガフォス１６８」、「イルガノックス１５２０」、「チヌビンＰ」、城北化学社製「ＪＦ７７」、エーピーアイコーポレーション製「トミノックスＴＴ」などが挙げられる。安定化剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 As commercially available products of antioxidants, for example, “SUMILIZER GM”, “SUMILIZER TPD”, “SUMILIZER TPS” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Irganox 1010”, “Irganox HP2225FF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc. “Irgafos 168”, “Irganox 1520”, “Chinubin P”, “JF77” manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., “Tominox TT” manufactured by API Corporation, and the like. A stabilizer may be used independently or 2 or more types may be used together.
ワックスは、ホットメルト接着剤に一般的に用いられるワックスであって、目的とするホットメルト接着剤を得ることができれば、特に限定されるものではなく、合成ワックス、石油ワックス、天然ワックスなどが挙げられる。合成ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）などが挙げられる。石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。天然ワックスとしては、例えば、カスターワックスなどが挙げられる。 The wax is a wax generally used for a hot melt adhesive, and is not particularly limited as long as the desired hot melt adhesive can be obtained. Examples thereof include synthetic wax, petroleum wax, and natural wax. It is done. Examples of the synthetic wax include Fischer-Tropsch wax and polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax). Examples of petroleum waxes include paraffin wax and microcrystalline wax. Examples of natural waxes include castor wax.
充填剤は、一般に使用されているものであればよく、目的とするホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に限定されることはない。充填剤として、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉などが挙げられる。充填剤の形状は、球状が好ましい。充填剤の寸法（球状の場合は直径）については、特に限定されるものではない。 The filler is not particularly limited as long as it is a generally used filler and can obtain a desired hot melt adhesive. Examples of the filler include mica, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, urea resin, styrene beads, baked clay, and starch. The shape of the filler is preferably spherical. The size of the filler (in the case of a spherical shape, the diameter) is not particularly limited.
ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度は、２５００〜８５００ｍＰａ・ｓであり、３０００〜７５００が好ましく、３５００〜６５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度が２５００ｍＰａ・ｓ以上であると、ホットメルト接着剤の湿潤接着性に優れる。ホットメルト接着剤の１２０℃における溶融粘度が８５００ｍＰａ・ｓ以下であると、ホットメルト接着剤の熱安定性に優れる。 The melt viscosity at 120 ° C. of the hot melt adhesive is 2500 to 8500 mPa · s, preferably 3000 to 7500, and more preferably 3500 to 6500 mPa · s. When the melt viscosity at 120 ° C. of the hot melt adhesive is 2500 mPa · s or more, the wet melt adhesive property of the hot melt adhesive is excellent. When the melt viscosity at 120 ° C. of the hot melt adhesive is 8500 mPa · s or less, the hot melt adhesive is excellent in thermal stability.
「溶融粘度」は一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト接着剤の粘度である。ホットメルト接着剤の溶融粘度は、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計を用い、スピンドルＮｏ．２７を用いて測定することができる。例えば、ホットメルト接着剤を１０．５ｇ計量して１２０℃に加熱したブルックフィールドＲＶＴ型粘度計に投入してホットメルト接着剤を熱溶融させる。投入から３０分後、溶融したホットメルト接着剤内でスピンドル（Ｎｏ．２７）を２０ｒｐｍで回転させる。更に３０分経過後、ホットメルト接着剤の溶融粘度を計測する。 The “melt viscosity” is the viscosity of the hot melt adhesive that has been heated and melted at a certain temperature. The melt viscosity of the hot melt adhesive was measured using a Brookfield RVT viscometer, spindle no. 27 can be measured. For example, 10.5 g of hot-melt adhesive is weighed and charged into a Brookfield RVT viscometer heated to 120 ° C. to heat-melt the hot-melt adhesive. 30 minutes after charging, the spindle (No. 27) is rotated at 20 rpm in the molten hot melt adhesive. Further, after 30 minutes, the melt viscosity of the hot melt adhesive is measured.
ホットメルト接着剤は、織布、不織布、ティッシュ、弾性部材、ポリオレフィン系樹脂フィルムなどの各種構成部材を接着するために用いられる。ホットメルト接着剤は、上述した通り、セルロース系材料やコットン系素材などの天然素材からなる多孔質構成基材（ティッシュなど）や親水化処理が施された不織布などの親水性多孔質部材に対して優れた湿潤接着性を発揮することができることから、吸水性物品の製造において構成部材同士を接着させるために好適に用いられる。 The hot melt adhesive is used for bonding various components such as a woven fabric, a nonwoven fabric, a tissue, an elastic member, and a polyolefin resin film. As described above, the hot-melt adhesive is applied to a porous porous base material (such as a tissue) made of a natural material such as a cellulose-based material or a cotton-based material or a hydrophilic porous member such as a nonwoven fabric subjected to a hydrophilic treatment. And can exhibit excellent wet adhesiveness, and is therefore preferably used for bonding constituent members to each other in the production of a water-absorbent article.
吸水性物品は、血液、尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液などの体液を吸収することを目的としたものである。吸水性物品としては、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、失禁用パッド、携帯用トイレ、携帯用汚物処理袋、動物用屎尿処理シート、病院用ガウン、手術用白衣、創傷被覆材、救急絆創膏、及び肉や魚等の鮮度保持材などが挙げられる。なかでも、紙おむつが好ましく挙げられる。 The water absorbent article is intended to absorb body fluids such as blood, urine, sweat, pus, gastric juice, saliva, nasal secretion mucus. Examples of water-absorbing articles include disposable diapers, sanitary napkins, panty liners, incontinence pads, portable toilets, portable waste disposal bags, animal waste disposal sheets, hospital gowns, surgical lab coats, wound dressings, first aids Examples include adhesive bandages and freshness-preserving materials such as meat and fish. Among these, a paper diaper is preferable.
紙おむつは、ポリオレフィン系樹脂フィルムなどからなる液不透過性バックシートと、不織布などからなる液透過性トップシートと、これらの間に配置された吸収体とから基本的に構成されている。吸収体が尿などを吸収した後にベタツキが発生することを抑制するために、吸収体はその表面をティッシュなどの吸水紙で覆われた状態で使用される。また、吸水性物品では、ゴムなどの弾性部材が伸縮自在に取り付けられることによって、着用者の脚周りや腰周りにフィットさせて排泄物が漏れ出すことを防止する構造が採用されている。ホットメルト接着剤は、このような紙おむつの製造において、例えば、ティッシュなどの親水性多孔質部材同士を接着一体化するために、ティッシュなどの親水性多孔質部材と不織布などの他の多孔質基材とを接着一体化するために、好適に用いられる。 A paper diaper is basically composed of a liquid-impermeable back sheet made of a polyolefin resin film or the like, a liquid-permeable top sheet made of a nonwoven fabric, or the like, and an absorber disposed therebetween. In order to suppress the occurrence of stickiness after the absorber absorbs urine or the like, the absorber is used with its surface covered with a water-absorbing paper such as a tissue. Further, in the water-absorbent article, a structure is employed in which excrement is prevented from leaking by being fitted around a leg or waist of a wearer by elastically attaching an elastic member such as rubber. In the manufacture of such a paper diaper, a hot melt adhesive is used to bond and integrate a hydrophilic porous member such as a tissue together with another porous substrate such as a nonwoven fabric and a non-woven fabric. It is preferably used to bond and integrate the material.
ホットメルト接着剤によって構成部材同士を接着一体化する方法としては、特に制限されず公知の方法を用いることができる。例えば、加熱溶融させたホットメルト接着剤を、一方の構成部材に塗工した後に、塗工したホットメルト接着剤に他方の構成部材を重ね合わせた後、これらを圧着する方法などが用いられる。 The method for bonding and integrating the constituent members with a hot melt adhesive is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a method in which a hot-melt adhesive that has been melted by heating is applied to one constituent member, and the other constituent member is superposed on the applied hot-melt adhesive, and then the resulting component is pressure-bonded.
ホットメルト接着剤の加熱溶融温度は、１２０〜１８０℃が好ましい。従来のホットメルト接着剤では、溶融粘度を低くして充分な流動性を得るために、加熱溶融温度を１５０℃以上とすることが一般的である。しかしながら、高温で加熱溶融されたホットメルト接着剤を基材へ塗工すると、基材によっては基材の損傷を引き起こす可能性があり、より低温でホットメルト接着剤を塗工することが望まれている。従来のホットメルト接着剤の加熱温度を１５０℃未満に設定すると、ホットメルト接着剤の溶融粘度が急激に上昇して流動性が低下するため、ホットメルト接着剤の塗工が困難であった。また、塗工時のホットメルト接着剤の加熱溶融温度が低くなると、基材上に塗工されたホットメルト接着剤の流動性が低下し、オープンタイムも短くなるため、塗工したホットメルト接着剤が不織布やティッシュなどの親水性多孔質部材の細孔内部へ流動し難くなり、親水性多孔質部材に対して充分な湿潤接着性が得られなくなったりする場合があった。 The heating and melting temperature of the hot melt adhesive is preferably 120 to 180 ° C. In the conventional hot melt adhesive, in order to obtain a sufficient fluidity by lowering the melt viscosity, the heating and melting temperature is generally set to 150 ° C. or higher. However, if a hot melt adhesive melted by heating at a high temperature is applied to the substrate, it may cause damage to the substrate depending on the substrate, and it is desired to apply the hot melt adhesive at a lower temperature. ing. When the heating temperature of the conventional hot melt adhesive is set to less than 150 ° C., the melt viscosity of the hot melt adhesive suddenly increases and the fluidity is lowered, so that it is difficult to apply the hot melt adhesive. Also, if the hot melt temperature of the hot melt adhesive during coating is lowered, the fluidity of the hot melt adhesive coated on the substrate will be reduced and the open time will be shortened. In some cases, the agent becomes difficult to flow into the pores of the hydrophilic porous member such as a nonwoven fabric or tissue, and sufficient wet adhesion to the hydrophilic porous member may not be obtained.
しかしながら、上記ホットメルト接着剤は、加熱溶融温度が１５０℃未満、特に１２０〜１３０℃と比較的低温であっても溶融粘度が低く且つ適度な凝集力を有しているので、スプレー塗工によって構成部材に容易に塗工することができる。 However, the above hot melt adhesive has a low melt viscosity and an appropriate cohesion even at a relatively low temperature of 150 to 130 ° C., particularly 120 to 130 ° C. It can be easily applied to the components.
更に、上記ホットメルト接着剤は、温度の低下に伴って急激に固化することが抑制されており、比較的低温であっても優れた流動性を維持することができる。したがって、塗工時のホットメルト接着剤の加熱溶融温度が１５０℃未満、特に１２０〜１３０℃と低くかったり、塗工後のオープンタイムが長くなったりしても、ホットメルト接着剤は親水性多孔質部材の細孔内部へ流動して、ホットメルト接着剤と親水性多孔質部材との充分な接触面積が得られ、湿潤状態の親水性多孔質部材に対しても優れた接着強度を維持することができる。 Further, the hot melt adhesive is suppressed from solidifying rapidly with a decrease in temperature, and can maintain excellent fluidity even at a relatively low temperature. Therefore, even if the hot melt temperature of the hot melt adhesive during coating is less than 150 ° C., particularly 120 to 130 ° C., or the open time after coating becomes long, the hot melt adhesive is hydrophilic. Flows into the pores of the porous member, providing a sufficient contact area between the hot melt adhesive and the hydrophilic porous member, and maintaining excellent adhesive strength even for wet hydrophilic porous members can do.
しかも、上記ホットメルト接着剤は、低温の加熱状態であっても粘度が低いので、上述の通り、多孔質部材の細孔内部に円滑に進入することができる一方、ホットメルト接着剤は、適度な凝集力を有していることから、多孔質部材の細孔内に過度に進入することはなく、ホットメルト接着剤が多孔質基材の厚み方向に滲み出すことが概ね抑制されている。 In addition, since the hot melt adhesive has a low viscosity even in a low-temperature heating state, as described above, the hot melt adhesive can smoothly enter the pores of the porous member. Since it has a strong cohesive force, it does not excessively enter the pores of the porous member, and the hot melt adhesive is generally suppressed from oozing out in the thickness direction of the porous substrate.
加熱溶融させたホットメルト接着剤の塗工方法としては、特に制限されず、公知の方法が用いられる。例えば、スロットコーター塗工、ロールコーター塗工、螺旋状に塗工するスパイラル塗工、波状に塗工するオメガ塗工及びコントロールシーム塗工、面状に塗工するスロットスプレー塗工及びカーテンスプレー塗工、並びに点状に塗工できるドット塗工などが挙げられる。 The method for applying the hot-melt adhesive melted by heating is not particularly limited, and a known method is used. For example, slot coater coating, roll coater coating, spiral coating for spiral coating, omega coating for wave coating and control seam coating, slot spray coating and curtain spray coating for surface coating And dot coating that can be applied in the form of dots.
以下、本発明を更に詳細に、より具体的に説明することを目的として、実施例を用いて本発明を説明する。これらの実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を何ら制限するものではない。 Hereinafter, for the purpose of explaining the present invention in more detail and more specifically, the present invention will be described using examples. These examples are for explaining the present invention and do not limit the present invention.
（ホットメルト接着剤）
［熱可塑性ブロック共重合体（Ａ）］
・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ａ１）［ＳＢＳ（Ａ１）、極性基なし、スチレン成分含有量：３６．５質量％、ブタジエン成分含有量：６４．５質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）：５７，０００、ＣＨＩＭＥＩ社製「ＰＢ５５０２」］
・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ａ２）［ＳＢＳ（Ａ２）、極性基なし、スチレン成分含有量：４０質量％、ブタジエン成分含有量：６０質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）：１００，０００、ＴＳＲＣ社製「Ｔａｉｐｏｌ４２０２」］
・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ａ３）［ＳＢＳ（Ａ３）、極性基なし、スチレン成分含有量：４５質量％、ブタジエン成分含有量：５５質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）：４５，０００、旭化成社製「アサプレンＴ−４３９」］
・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ａ４）［ＳＢＳ（Ａ４）、極性基なし、スチレン成分含有量：３０質量％、ブタジエン成分含有量：７０質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２８，０００、旭化成社製「アサプレンＴ−４３６」］
・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ａ５）［ＳＢＳ（Ａ５）極性基なし、スチレン成分含有量：３５質量％、ブタジエン成分含有量：６５質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）：５７，０００、旭化成社製「アサプレンＴ−４３８」］
(Hot melt adhesive)
[Thermoplastic block copolymer (A)]
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (A1) [SBS (A1), no polar group, styrene component content: 36.5% by mass, butadiene component content: 64.5% by mass, weight average molecular weight (Mw ): 57,000, “PB5502” manufactured by CIMEI
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (A2) [SBS (A2), no polar group, styrene component content: 40% by mass, butadiene component content: 60% by mass, weight average molecular weight (Mw): 100, 000, "Taipol 4202" manufactured by TSRC
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (A3) [SBS (A3), no polar group, styrene component content: 45% by mass, butadiene component content: 55% by mass, weight average molecular weight (Mw): 45, 000 "Asaprene T-439" manufactured by Asahi Kasei Corporation]
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (A4) [SBS (A4), no polar group, styrene component content: 30% by mass, butadiene component content: 70% by mass, weight average molecular weight (Mw): 128, 000 "Asaprene T-436" manufactured by Asahi Kasei Corporation]
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (A5) [no SBS (A5) polar group, styrene component content: 35 mass%, butadiene component content: 65 mass%, weight average molecular weight (Mw): 57,000 [Asaprene T-438] manufactured by Asahi Kasei Corporation]
［粘着付与剤（Ｂ）］
・脂環族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（Ｂ１） [軟化点：１００℃、荒川化学社製「ＡｒｋｏｎＭ１００」]
・脂環族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（Ｂ２） [軟化点：９０℃、荒川化学社製「ＡｒｋｏｎＰ９０」]
・ＤＣＰＤ／芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（Ｂ３） [軟化点：１００℃、エクソンモービル社製「Ｅｓｃｏｒｅｚ５６００」]
・ＤＣＰＤ石油炭化水素樹脂の水素化誘導体（Ｂ４） [軟化点：１００℃、エクソンモービル社製「Ｅｓｃｏｒｅｚ５４００」]
[Tackifier (B)]
Hydrogenated derivative of alicyclic petroleum hydrocarbon resin (B1) [softening point: 100 ° C., “Arkon M100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.]
Hydrogenated derivative of alicyclic petroleum hydrocarbon resin (B2) [softening point: 90 ° C., “Arkon P90” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.]
DCPD / hydrogenated derivative of aromatic petroleum hydrocarbon resin (B3) [softening point: 100 ° C., “Escorez 5600” manufactured by ExxonMobil]
-Hydrogenated derivative of DCPD petroleum hydrocarbon resin (B4) [softening point: 100 ° C., “Escorez 5400” manufactured by ExxonMobil]
［液状ゴム（Ｃ）］
・カルボキシル基を有する液状ポリイソプレン（Ｃ１）［主鎖がポリイソプレンからなり且つ主鎖の末端又は側鎖にカルボキシル基を有する液状ゴム、数平均分子量（Ｍｎ）：３００００、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて液体状、融点：０℃以下、クラレ社製「クラプレン ＬＩＲ−４１０」］
・カルボン酸無水物基を有する液状ポリイソプレン（Ｃ２）［主鎖がポリイソプレンからなり且つ主鎖の末端又は側鎖にカルボン酸無水物基を有する液状ゴム、数平均分子量（Ｍｎ）：３４０００、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて液体状、融点：０℃以下、クラレ社製「クラプレン ＬＩＲ−４０３」］
・カルボン酸無水物基を有する液状ポリブタジエン（Ｃ３）［主鎖がポリブタジエンからなり且つ主鎖の末端又は側鎖にカルボン酸無水物基を有する液状ゴム、数平均分子量（Ｍｎ）：３１０００、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて液体状、融点：０℃以下、クレイバレー社製「Ｒｉｃｏｎ １３０ＭＡ２０」］
・液状ポリイソプレン（Ｃ４）［極性基なし、数平均分子量（Ｍｎ）：５４０００、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて液体状、融点：０℃以下、クラレ社製「クラプレン ＬＩＲ−５０」］
[Liquid rubber (C)]
Liquid polyisoprene having a carboxyl group (C1) [liquid rubber having a main chain made of polyisoprene and having a carboxyl group at the end or side chain of the main chain, number average molecular weight (Mn): 30000 at 23 ° C. and 1. Liquid state at 01 × 10 5 Pa (1 atm), melting point: 0 ° C. or less, “Kuraprene LIR-410” manufactured by Kuraray Co., Ltd.]
Liquid polyisoprene (C2) having a carboxylic acid anhydride group [liquid rubber having a main chain made of polyisoprene and having a carboxylic acid anhydride group at the end or side chain of the main chain, number average molecular weight (Mn): 34000, Liquid at 23 ° C. and 1.01 × 10 5 Pa (1 atm), melting point: 0 ° C. or less, “Kuraprene LIR-403” manufactured by Kuraray Co., Ltd.]
Liquid polybutadiene (C3) having a carboxylic acid anhydride group [liquid rubber having a main chain composed of polybutadiene and having a carboxylic acid anhydride group at the end or side chain of the main chain, number average molecular weight (Mn): 31000, 23 ° C. And 1.01 × 10 5 Pa (1 atm) in liquid form, melting point: 0 ° C. or less, “Ricon 130MA20” manufactured by Clay Valley
Liquid polyisoprene (C4) [no polar group, number average molecular weight (Mn): 54000, liquid at 23 ° C. and 1.01 × 10 5 Pa (1 atm), melting point: 0 ° C. or less, manufactured by Kuraray “ Claprene LIR-50 "]
［可塑剤（Ｄ）］
・ナフテン系プロセスオイル（Ｄ１）［数平均分子量（Ｍｎ）：１００〜１５００、Ｎｙｎａｓ社製「Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ」］
・パラフィン系プロセスオイル（Ｄ２）［数平均分子量（Ｍｎ）：１００〜１５００、出光興産社製「ＰＳ−３２」］
[Plasticizer (D)]
-Naphthenic process oil (D1) [number average molecular weight (Mn): 100-1500, “Nyflex 222B” manufactured by Nynas]
Paraffinic process oil (D2) [number average molecular weight (Mn): 100-1500, “PS-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.]
［ワックス］
・カルボン酸無水物基を有するポリエチレン（ＰＥ）ワックス [数平均分子量（Ｍｎ）：１４００、２３℃で且つ１．０１×１０5Ｐａ（１ａｔｍ）にて固体状、融点：１０４℃、イノスペック社製「Ｖｉｓｃｏｗａｘ２６１」]
[wax]
Polyethylene (PE) wax having a carboxylic acid anhydride group [Number average molecular weight (Mn): 1400, solid at 23 ° C. and 1.01 × 10 5 Pa (1 atm), melting point: 104 ° C., Innospec "Viscowax 261"]
（実施例１〜１２及び比較例１〜８）
熱可塑性ブロック共重合体（Ａ）、粘着付与剤（Ｂ）、液状ゴム（Ｃ）、可塑剤（Ｄ）及びワックスをそれぞれ表１及び２に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に供給した後、１５０℃で１時間に亘って加熱しながら混練することにより、ホットメルト接着剤を製造した。
(Examples 1-12 and Comparative Examples 1-8)
Stir kneading equipped with a heating device with the thermoplastic block copolymer (A), tackifier (B), liquid rubber (C), plasticizer (D) and wax in the blending amounts shown in Tables 1 and 2, respectively. After being fed into the machine, a hot melt adhesive was produced by kneading while heating at 150 ° C. for 1 hour.
（評価）
実施例及び比較例で作製したホットメルト接着剤について、１２０℃における溶融粘度を上記した要領で測定し、その結果を表１及び表２に示した。
(Evaluation)
About the hot-melt adhesive agent produced by the Example and the comparative example, the melt viscosity in 120 degreeC was measured in the way mentioned above, and the result was shown in Table 1 and Table 2.
実施例及び比較例で作製したホットメルト接着剤について、下記に示す要領にしたがって、熱安定性、低温塗工性、耐滲み出し性及び湿潤時剥離強度を評価した。これらの結果を表１及び２に示した。 The hot-melt adhesives produced in the examples and comparative examples were evaluated for thermal stability, low-temperature coating property, bleed resistance, and wet peel strength according to the following procedures. These results are shown in Tables 1 and 2.
（熱安定性）
ホットメルト接着剤２０ｇを７０ｍＬのガラス瓶に入れ、アルミ箔で蓋をした状態で１６０℃に設定したオーブンの中に７２時間静置した。次に、室温（２３℃）条件下でホットメルト接着剤の炭化及び変色について目視で観察し、以下の基準に従って評価した。なお、評価が「△」以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
(Thermal stability)
20 g of hot-melt adhesive was placed in a 70 mL glass bottle, and left in an oven set at 160 ° C. for 72 hours with the cover covered with aluminum foil. Next, the carbonization and discoloration of the hot melt adhesive were visually observed under room temperature (23 ° C.) conditions, and evaluated according to the following criteria. If the evaluation is “Δ” or more, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
◎：ホットメルト接着剤の炭化が見られず、変色が軽微である
○：ホットメルト接着剤の炭化は見られないが、変色の度合が濃い
△：ホットメルト接着剤の炭化が見られるが、変色の度合が軽微である
×：ホットメルト接着剤の炭化が見られ、変色の度合が濃い
A: Carbonization of the hot melt adhesive is not observed and discoloration is slight. ○: Carbonization of the hot melt adhesive is not observed, but the degree of discoloration is high. Δ: Carbonization of the hot melt adhesive is observed. Degree of discoloration is minor ×: Carbonization of hot melt adhesive is observed, and degree of discoloration is deep
（低温塗工性）
ホットメルト接着剤を加熱溶融タンクに供給し、ホットメルト接着剤を１３０℃に加熱することにより溶融状態とした。透明なポリエチレンテレフタレートフィルムを２枚用意した。ホットメルト塗工機を用いてスパイラル塗工によって第１のポリエチレンテレフタレートフィルム上にホットメルト接着剤を塗工幅２０ｍｍ、塗工量５ｇ／ｍ2の塗工条件で塗工した。塗工時のライン速度は３００ｍ／分に設定した。塗工終了から１秒後に、第１のポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるホットメルト接着剤塗工面上に、第２のポリエチレンテレフタレートフィルムを積層して積層フィルムを作製した。積層フィルムをその厚み方向に２３℃、圧力５０ｇｆ／ｃｍ2で０．０１秒間プレス圧着させることにより試験体を得た。ポリエチレンテレフタレートフィルムを透してホットメルト接着剤のパターンを目視観察し、以下の評価基準に従って評価した。
(Low temperature coatability)
The hot melt adhesive was supplied to a heating and melting tank, and the hot melt adhesive was heated to 130 ° C. to obtain a molten state. Two transparent polyethylene terephthalate films were prepared. A hot melt adhesive was coated on the first polyethylene terephthalate film by spiral coating using a hot melt coating machine under a coating condition of a coating width of 20 mm and a coating amount of 5 g / m 2 . The line speed during coating was set to 300 m / min. One second after the end of coating, a second polyethylene terephthalate film was laminated on the hot melt adhesive-coated surface of the first polyethylene terephthalate film to produce a laminated film. A test specimen was obtained by press-bonding the laminated film in the thickness direction for 0.01 seconds at 23 ° C. and a pressure of 50 gf / cm 2 . The pattern of the hot melt adhesive was visually observed through a polyethylene terephthalate film and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎：スパイラル塗工のパターンが綺麗に確認できた。
○：スパイラル塗工のパターンにおいて、塗工幅２０±１ｍｍのバラつきがあるが、使用
上問題なかった。
△：スパイラル塗工のパターンにおいて、塗工幅２０±２ｍｍのバラつきがあるが、使用
上問題なかった。
×：スパイラル塗工のパターンが乱れていた。
A: Spiral coating pattern was clearly confirmed.
○: In the pattern of spiral coating, there was a variation of coating width 20 ± 1 mm, but there was no problem in use.
Δ: In the pattern of spiral coating, there was a variation of coating width 20 ± 2 mm, but there was no problem in use.
X: The pattern of spiral coating was disordered.
（耐滲み出し性）
ホットメルト接着剤を加熱溶融タンクに供給し、ホットメルト接着剤を１３０℃に加熱することにより溶融状態にした。次に、ホットメルト塗工機を用いてスパイラル塗工によって不織布（親水化処理済、坪量１８ｇ／ｍ2）上にホットメルト接着剤を塗工幅２０ｍｍ、塗工量５ｇ／ｍ2の塗工条件で塗工した。ライン速度は３００ｍ／分に設定した。
(Exudation resistance)
The hot melt adhesive was supplied to a heating and melting tank, and the hot melt adhesive was heated to 130 ° C. to be in a molten state. Next, a hot melt adhesive is applied on a non-woven fabric (hydrophilized, basis weight 18 g / m 2 ) by spiral coating using a hot melt coating machine with a coating width of 20 mm and a coating amount of 5 g / m 2 . Coating was performed under the working conditions. The line speed was set at 300 m / min.
ティッシュペーパーを２枚用意した。塗工終了から１秒後にホットメルト接着剤が塗工された不織布のホットメルト接着剤塗工面上に、第１のティッシュペーパーを積層した。次に、不織布のホットメルト接着剤が塗工されていない面上に第２のティッシュペーパーを積層させて積層体を作製した。積層体をその厚み方向に２３℃、圧力５０ｇｆ／ｃｍ2で０．０１秒間押圧して試験体を作製した。得られた試験体について、不織布と第２のティッシュペーパーとの間の接合状態を目視により確認し、下記評価基準にしたがって評価した。試験体において、不織布に塗工したホットメルト接着剤が、不織布におけるホットメルト接着剤塗工面と反対側の面に滲み出している場合、不織布と第２のティッシュペーパーが不織布から滲み出したホットメルト接着剤によって接合一体化される。なお、評価が「△」以上であれば実使用において問題ないと評価できる。 Two pieces of tissue paper were prepared. The first tissue paper was laminated on the hot melt adhesive-coated surface of the nonwoven fabric coated with the hot melt adhesive 1 second after the coating was completed. Next, a second tissue paper was laminated on the surface of the nonwoven fabric on which the hot melt adhesive was not applied to produce a laminate. The laminate was pressed in the thickness direction at 23 ° C. and a pressure of 50 gf / cm 2 for 0.01 seconds to prepare a test body. About the obtained test body, the joining state between a nonwoven fabric and 2nd tissue paper was confirmed visually, and it evaluated according to the following evaluation criteria. In the test specimen, when the hot melt adhesive applied to the nonwoven fabric oozes to the surface opposite to the hot melt adhesive coated surface of the nonwoven fabric, the hot melt from which the nonwoven fabric and the second tissue paper oozed out of the nonwoven fabric Bonded and integrated with an adhesive. If the evaluation is “Δ” or more, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
○：ティッシュペーパーと不織布は接合しておらず、ホットメルト接着剤は、不織布にお
けるホットメルト接着剤塗工面とは反対側の面に滲み出していなかった。
△：ティッシュペーパーと不織布は、部分的に接合一体化されていたが、使用上問題なか
った。
×：ティッシュペーパーと不織布は、広範囲に亘って接合一体化されており、不織布にお
けるホットメルト接着剤塗工面とは反対側の面にホットメルト接着剤が広範囲に亘っ
て滲み出していた。
○: The tissue paper and the nonwoven fabric were not joined, and the hot melt adhesive did not ooze out on the surface of the nonwoven fabric opposite to the surface coated with the hot melt adhesive.
Δ: The tissue paper and the nonwoven fabric were partially joined and integrated, but there was no problem in use.
X: The tissue paper and the nonwoven fabric were joined and integrated over a wide range, and the hot melt adhesive oozed over a wide range on the surface of the nonwoven fabric opposite to the surface coated with the hot melt adhesive.
（湿潤時剥離強度）
ホットメルト接着剤を加熱溶融タンクに投入し、ホットメルト接着剤を１３０℃に加熱することにより溶融状態にした。ホットメルト塗工機を用いてスパイラル塗工によって不織布（親水化処理済、坪量１８ｇ／ｍ2）上にホットメルト接着剤を塗工幅２０ｍｍ、塗工量５ｇ／ｍ2の塗工条件で塗工した。ライン速度は３００ｍ／分に設定した。
(Peel strength when wet)
The hot melt adhesive was put into a heating and melting tank, and the hot melt adhesive was heated to 130 ° C. to be in a molten state. A hot melt adhesive is applied on a non-woven fabric (hydrophilized, basis weight 18 g / m 2 ) by spiral coating using a hot melt coating machine with a coating width of 20 mm and a coating amount of 5 g / m 2. Coated. The line speed was set at 300 m / min.
塗工終了から１秒後に、不織布のホットメルト接着剤塗工面上にティッシュペーパーを積層して積層体を作製した。次に、積層体をその厚み方向に２３℃で且つ圧力５０ｇｆ／ｃｍ2で０．０１秒間圧着させることにより試験体を作製した。試験体をスパイラル塗工の塗工方向に対して直交する方向に２５ｍｍに且つスパイラル塗工の塗工方向に１５０ｍｍとなるように短冊状に切り出して試験片を作製した。 One second after the end of coating, tissue paper was laminated on the non-woven hot melt adhesive coated surface to prepare a laminate. Next, a test body was prepared by pressing the laminate in the thickness direction at 23 ° C. and a pressure of 50 gf / cm 2 for 0.01 seconds. The test specimen was cut into a strip shape so as to be 25 mm in the direction orthogonal to the coating direction of the spiral coating and 150 mm in the spiral coating direction to prepare a test piece.
次に、試験片を２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間保管した。しかる後、試験片を２３℃の水中に３０秒間浸漬させた後、試験片を水中から取り出し、水を拭き取って湿潤状態の試験片を得た。 Next, the test piece was stored for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity. Thereafter, the test piece was immersed in water at 23 ° C. for 30 seconds, and then the test piece was taken out of the water and wiped off to obtain a wet test piece.
湿潤状態の試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠し、引張速度１００ｍｍ／分でＴ型剥離試験を行い、剥離強度（接着強度）を測定した。なお、Ｔ型剥離試験において、ティッシュペーパー又は不織布が破壊したときは「材破」と示した。 The test piece in the wet state was subjected to a T-type peel test at a tensile speed of 100 mm / min in accordance with JIS K6854, and the peel strength (adhesive strength) was measured. In the T-type peel test, when the tissue paper or the nonwoven fabric broke down, it was indicated as “material breakage”.
Claims (6)
粘着付与剤と、
極性基を分子内に有する液状ゴム０．０５〜１０質量部とを含み、
１２０℃における溶融粘度が２５００〜８５００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするホットメルト接着剤。 100 parts by mass of a thermoplastic block copolymer containing 35.5 to 43% by mass of a vinyl-based aromatic hydrocarbon component and a conjugated diene compound component;
A tackifier,
Including 0.05 to 10 parts by mass of a liquid rubber having a polar group in the molecule;
A hot-melt adhesive having a melt viscosity at 120 ° C. of 2500 to 8500 mPa · s.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018014443A JP2019131687A (en) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | Hot melt adhesive and absorptive article using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018014443A JP2019131687A (en) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | Hot melt adhesive and absorptive article using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019131687A true JP2019131687A (en) | 2019-08-08 |
Family
ID=67544759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018014443A Pending JP2019131687A (en) | 2018-01-31 | 2018-01-31 | Hot melt adhesive and absorptive article using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019131687A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021063175A (en) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 住友ゴム工業株式会社 | Composition for tire and tire |
| WO2022044789A1 (en) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent article |
| JP7311723B1 (en) | 2023-03-01 | 2023-07-19 | 積水フーラー株式会社 | laminate |
| JP7311724B1 (en) | 2023-03-01 | 2023-07-19 | 積水フーラー株式会社 | laminate |
-
2018
- 2018-01-31 JP JP2018014443A patent/JP2019131687A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021063175A (en) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 住友ゴム工業株式会社 | Composition for tire and tire |
| WO2022044789A1 (en) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent article |
| JP2022039791A (en) * | 2020-08-28 | 2022-03-10 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent article |
| CN116113388A (en) * | 2020-08-28 | 2023-05-12 | 尤妮佳股份有限公司 | absorbent article |
| JP2025074242A (en) * | 2020-08-28 | 2025-05-13 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent articles |
| JP7311723B1 (en) | 2023-03-01 | 2023-07-19 | 積水フーラー株式会社 | laminate |
| JP7311724B1 (en) | 2023-03-01 | 2023-07-19 | 積水フーラー株式会社 | laminate |
| WO2024181438A1 (en) * | 2023-03-01 | 2024-09-06 | 積水フーラー株式会社 | Laminate |
| JP2024123468A (en) * | 2023-03-01 | 2024-09-12 | 積水フーラー株式会社 | Laminate |
| JP2024123464A (en) * | 2023-03-01 | 2024-09-12 | 積水フーラー株式会社 | Laminate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5947153B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP6544942B2 (en) | Hot melt adhesive and disposable products | |
| JP6023001B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP5850683B2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP4436599B2 (en) | Hot melt adhesive and disposable product using the same | |
| EP2980179B1 (en) | Hot-melt adhesive | |
| JP5404958B1 (en) | Hot melt adhesive composition and water absorbent article using the same | |
| CN105579545B (en) | Hot-melt adhesive and use its manufactured disposable products | |
| WO2012006132A2 (en) | Hot melt adhesive | |
| JP6716705B2 (en) | Hot melt adhesive and stretchable laminate | |
| JP5404959B1 (en) | Hot melt adhesive composition and water absorbent article using the same | |
| JP2019131687A (en) | Hot melt adhesive and absorptive article using the same | |
| WO2020085299A1 (en) | Hot-melt adhesive | |
| JP2018070704A (en) | Hot melt adhesive | |
| WO2023210453A1 (en) | Hot-melt adhesive for positioning absorbent article | |
| JP7005063B1 (en) | Hot melt adhesive |