JP2019120768A - 感光性組成物、硬化物、硬化物形成方法、カラーフィルター、及び画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、感光性樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量を増加させる場合、形成されるブラックマトリクスの絶縁性(抵抗値)が低下したり、感光性樹脂組成物の感度低下にともなう硬化不良に起因して、所望する断面形状のブラックマトリクスを形成しにくかったりする場合がある。
光重合開始剤(C)が、下記式(c1):
で表されるオキシムエステル化合物(C1)を含み、
オキシムエステル化合物(C1)が、下記(1)〜(3):
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である
の少なくとも1つの条件を満たし、
遮光剤(D)が、樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含む、感光性組成物である。
塗布膜を位置選択的に露光することと、
露光された塗布膜を現像することと、
を含むパターン化された硬化膜の製造方法である。
感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂(A)、光重合性モノマー(B)、光重合開始剤(C)、及び遮光剤(D)を含む。光重合開始剤(C)は、後述する特定の構造のオキシムエステル化合物(C1)を含む。遮光剤(D)は、樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含む。感光性組成物は、必要に応じて、添加剤(E)、有機溶剤(S)等の成分を含んでもよい。
以下、感光性組成物に含まれる必須の成分であるアルカリ可溶性樹脂(A)、光重合性モノマー(B)、光重合開始剤(C)、及び遮光剤(D)と、任意の成分と、感光性組成物硬化物の製造方法と、について説明する。
感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂(A)を含む。アルカリ可溶性樹脂(A)としては特に限定されず、従来から種々の感光性樹脂組成物に配合されているアルカリ可溶性樹脂から適宜選択できる。
ここで、本明細書において、アルカリ可溶性樹脂(A)とは、分子内にアルカリ可溶性を持たせる官能基(例えば、フェノール性水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基等)を備える樹脂を指す。
アルカリ可溶性樹脂としてカルド構造を有する樹脂(a−1)を用いる場合、解像性に優れる感光性組成物を得やすく、感光性組成物を用いて加熱により過度にフローしにくい硬化膜を形成しやすい。このため、断面形状の良好な硬化膜を形成しやすい。
カルド骨格を有する樹脂(a−1)としては、その構造中にカルド骨格を有し、所定のアルカリ可溶性を有する樹脂を用いることができる。カルド骨格とは、第1の環状構造を構成している1つの環炭素原子に、第2の環状構造と第3の環状構造とが結合した骨格をいう。なお、第2の環状構造と、第3の環状構造とは、同一の構造であっても異なった構造であってもよい。
カルド骨格の代表的な例としては、フルオレン環の9位の炭素原子に2つの芳香環(例えばベンゼン環)が結合した骨格が挙げられる。
脂肪族環としては、モノシクロアルカン、ビシクロアルカン、トリシクロアルカン、テトラシクロアルカン等が挙げられる。
具体的には、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のモノシクロアルカンや、アダマンタン、ノルボルナン、イソボルナン、トリシクロデカン、テトラシクロドデカンが挙げられる。
脂肪族環に縮合してもよい芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族複素環でもよく、芳香族炭化水素環が好ましい。具体的にはベンゼン環、及びナフタレン環が好ましい。
まず、下記式(a−2b)で表されるジオール化合物が有するフェノール性水酸基中の水素原子を、必要に応じて、常法に従って、−Ra3−OHで表される基に置換した後、エピクロルヒドリン等を用いてグリシジル化して、下記式(a−2c)で表されるエポキシ化合物を得る。
次いで、式(a−2c)で表されるエポキシ化合物を、アクリル酸又はメタクリル酸と反応させることにより、式(a−2a)で表されるジオール化合物が得られる。
式(a−2b)及び式(a−2c)中、Ra1、Ra3、及びt2は、式(a−2)について説明した通りである。式(a−2b)及び式(a−2c)中の環Aについては、式(a−3)について説明した通りである。
なお、式(a−2a)で表されるジオール化合物の製造方法は、上記の方法に限定されない。
また、上記式(a−1)中、t1は、0以上20の整数を示す。
Ra4がアルキル基である場合、当該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
式(a−4)中の複数のRa4は、高純度のテトラカルボン酸二無水物の調製が容易であることから、同一の基であるのが好ましい。
テトラカルボン酸二無水物の精製が容易である点から、t3の上限は5が好ましく、3がより好ましい。
テトラカルボン酸二無水物の化学的安定性の点から、t3の下限は1が好ましく、2がより好ましい。
式(a−4)中のt3は、2又は3が特に好ましい。
Ra5、及びRa6は、テトラカルボン酸二無水物の精製が容易である点から、水素原子、又は炭素原子数1以上10以下(好ましくは1以上6以下、より好ましくは1以上5以下、さらに好ましくは1以上4以下、特に好ましくは1以上3以下)のアルキル基であるのが好ましく、水素原子又はメチル基であるのが特に好ましい。
アルカリ可溶性樹脂(A)は、ポストベーク時の加熱による硬化膜の過度の熱フローを抑制する観点から、ノボラック樹脂(a−2)を含むのも好ましい。
ノボラック樹脂(a−2)としては、従来から感光性樹脂組成物に配合されている種々のノボラック樹脂を用いることができる。ノボラック樹脂(a−2)としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物(以下、単に「フェノール類」という。)とアルデヒド類とを酸触媒下で付加縮合させることにより得られる樹脂が好ましい。
ノボラック樹脂(a−2)を作製する際に用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール;o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール等のクレゾール類;2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール等のキシレノール類;o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール等のエチルフェノール類;2−イソプロピルフェノール、3−イソプロピルフェノール、4−イソプロピルフェノール、o−ブチルフェノール、m−ブチルフェノール、p−ブチルフェノール、並びにp−tert−ブチルフェノール等のアルキルフェノール類;2,3,5−トリメチルフェノール、及び3,4,5−トリメチルフェノール等のトリアルキルフェノール類;レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、及びフロログリシノール等の多価フェノール類;アルキルレゾルシン、アルキルカテコール、及びアルキルハイドロキノン等のアルキル多価フェノール類(いずれのアルキル基も炭素原子数1以上4以下である。);α−ナフトール;β−ナフトール;ヒドロキシジフェニル;並びにビスフェノールA等が挙げられる。これらのフェノール類は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
m−クレゾールとp−クレゾールの配合割合は特に限定されないが、m−クレゾール/p−クレゾールのモル比で、3/7以上8/2以下が好ましい。m−クレゾール及びp−クレゾールをかかる範囲の比率で用いることにより、耐熱性に優れるブラックマトリクスを形成可能な感光性組成物を得やすい。
m−クレゾールと2,3,5−トリメチルフェノールの配合割合は特に限定されないが、m−クレゾール/2,3,5−トリメチルフェノールのモル比で、70/30以上95/5以下が好ましい。
ノボラック樹脂(a−2)を作製する際に用いられるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、及びアセトアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒド類は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ノボラック樹脂(a−2)を作製する際に用いられる酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、及び亜リン酸等の無機酸類;蟻酸、シュウ酸、酢酸、ジエチル硫酸、及びパラトルエンスルホン酸等の有機酸類;並びに酢酸亜鉛等の金属塩類等が挙げられる。これらの酸触媒は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ノボラック樹脂(a−2)のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw;以下、単に「重量平均分子量」ともいう。)は、感光性組成物を用いて形成されるブラックマトリクスの加熱によるフローに対する耐性の観点から、下限値として2000が好ましく、5000がより好ましく、10000が特に好ましく、15000がさらに好ましく、20000が最も好ましく、上限値として50000が好ましく、45000がより好ましく、40000がさらに好ましく、35000が最も好ましい。
アルカリ可溶性樹脂(A)としては、ベーク時のより高いフロー耐性を実現、また、ブ硬化膜に高い耐水性を付与しやすい点から、エポキシ化合物(a−3a)と不飽和基含有カルボン酸(a−3b)との反応物の、多塩基酸無水物(a−3c)付加体(a−3)を含んでいてもよい。かかる付加体について、「変性エポキシ樹脂(a−3)」とも記す。
なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲において、上記の定義に該当する化合物であって、前述のカルド構造を有する樹脂(a−1)に該当しない化合物を、変性エポキシ樹脂(a−3)とする。
エポキシ化合物(a−3a)は、エポキシ基を有する化合物であれば特に限定されず、芳香族基を有する芳香族エポキシ化合物であっても、芳香族基を含まない脂肪族エポキシ化合物であってもよく、芳香族基を有する芳香族エポキシ化合物が好ましい。
エポキシ化合物(a−3a)は、単官能エポキシ化合物であっても、2官能以上の多官能エポキシ化合物であってもよく、多官能エポキシ化合物が好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物は、主鎖に下記式(a−3a−1)で表されるビフェニル骨格を少なくとも1つ以上有するのが好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物は、2以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物であるのが好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物を用いることにより、感度と現像性とのバランスに優れ、基板への密着性に優れた硬化膜を形成できる感光性組成物を得やすい。
置換基の例としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基、炭素原子数2以上4以下の脂肪族アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、及びニトロ基が挙げられる。
変性エポキシ化合物(a−3)と調製するにあたって、エポキシ化合物(a−3a)と、不飽和基含有カルボン酸(a−3b)とを反応させる。
不飽和基含有カルボン酸(a−3b)としては、分子中にアクリル基やメタクリル基等の反応性の不飽和二重結合を含有するモノカルボン酸が好ましい。このような不飽和基含有カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸等を挙げることができる。また、不飽和基含有カルボン酸(a−3b)は、単独又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ化合物(a−3a)の使用量と不飽和基含有カルボン酸(a−3b)の使用量との比率が、前記の当量比で1:0.5〜1:2であると、架橋効率が向上する傾向があり好ましい。
多塩基酸無水物(a−3c)は、2個以上のカルボキシル基を有するカルボン酸の無水物である。
多塩基酸無水物(a−3c)としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、4−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、3−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、4−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、3−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、4−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、3−エチルテトラヒドロ無水フタル酸、4−エチルテトラヒドロ無水フタル酸、下記式(a−3c−1)で表される化合物、及び下記式(a−3c−2)で表される化合物を挙げることができる。また、多塩基酸無水物(a−3c)は、単独又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
また、使用量比は、エポキシ化合物(a−3a)と不飽和基含有カルボン酸(a−3b)との反応後の成分中のOH基のモル数と、多塩基酸無水物(a−3c)の酸無水物基の当量比で、通常1:1〜1:0.1であり、好ましくは1:0.8〜1:0.2である。上記範囲とすることにより、現像性が良好である感光性組成物を得やすい。
アクリル系樹脂(a−4)もまたアルカリ可溶性樹脂(A)を構成する成分として好ましい。
アクリル系樹脂(a−4)としては、(メタ)アクリル酸に由来する構成単位、及び/又は(メタ)アクリル酸エステル等の他のモノマーに由来する構成単位を含む樹脂を用いることができる。(メタ)アクリル酸は、アクリル酸、又はメタクリル酸である。(メタ)アクリル酸エステルは、下記式(a−4−1)で表される化合物であって、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されない。
アクリロイルオキシ基やメタアクリロイルオキシ基等の、不飽和二重結等を有するアシル基は、例えば、エポキシ基を有する構成単位を含むアクリル系樹脂(a−4)における、エポキシ基の少なくとも一部に、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸を反応させることにより製造することができる。
アクリル系樹脂(a−4)が、上記の範囲内の量の不飽和二重結合を有する構成単位を含むことにより、アクリル系樹脂をレジスト膜内の架橋反応に取り込んで均一化できるため硬化膜の耐熱性、機械特性の向上に有効である。
光重合性モノマー(B)としては、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を好ましく用いることができる。このエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の好適な例としては、単官能モノマーと多官能モノマーとがある。
ガラス転移点(Tg)のコントロールの観点で、3官能以上の多官能モノマーと併用して単官能モノマーや2官能モノマーを用いてもよく、これらの中でも、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートが好ましい。
感光性組成物は、光重合開始剤(C)として、後述する式(c1)で表されるオキシムエステル化合物(C1)を含む。以下、オキシムエステル化合物(C1)について説明する。
オキシムエステル化合物(C1)は、下記式(c1):
で表され、下記(1)〜(3):
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である。
のうちの少なくとも1つの条件を満たす化合物である。
式(c1)中に示されるR3に結合する窒素原子を含む環と、ベンゼン環、又はナフタレン環とは、ベンゼン環、又はナフタレン環中の任意の炭素−炭素結合を共有することにより縮合する。
このため、式(c1)中の、R3に結合する窒素原子を含む環は、窒素原子と、R5に由来する2つの炭素原子と、R6に由来する2つの炭素原子とを環構成原子とする5員環である。
つまり、式(c1)で表される化合物は、R5、及びR6と、上記の5員環とからなる、3環式から5環式の縮合環を中心骨格として有する。
R5、及びR6の少なくとも一方がナフタレン環である場合、R5、及びR6と、R3に結合する窒素原子を含む上記の5員環とからなる縮合環は、以下のいずれであってもよい。
置換基の好適な例としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数2以上7以下の飽和脂肪族アシル基、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2以上7以下の飽和脂肪族アシルオキシ基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、モルホリン−1−イル基、ピペラジン−1−イル基、ハロゲン原子、及びシアノ基等が挙げられる。
R5、及びR6としてのベンゼン環、又はナフタレン環が置換基を有する場合、その置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されず、1以上4以下が好ましい。置換基が複数である場合、複数の置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
また、R6が置換基を有する場合、R6が有する置換基と、R3とが結合して環を形成してもよい。
R5、及び/又はR6が有する置換基と、R3とが結合して形成される環は、R3と結合する窒素原子以外に、その他のヘテロ原子を含んでいてもよい。当該複素環に含まれるヘテロ原子は、特に限定されない。好ましいヘテロ原子としては、N、O、S等が挙げられる。
で表される化合物が好ましい。
で表される化合物が好ましい。R8としてのアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
で表される化合物が好ましく、式(c1−II)、又は式(c1−III)で表される化合物がより好ましく、式(c1−III)で表される化合物が特に好ましい。
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である。
のうちの少なくとも1つの条件を満たす必要がある。
このため、R1は、−OR7で表される置換基で置換されているのが好ましい。R7はハロゲノアルキル基である。R1が、−OR7で表される基で置換されている場合、R1に含まれる、−OR7で表される基の数は特に限定されない。R1が、−OR7で表される基で置換されている場合、R1に含まれる、−OR7で表される基の数は、1又は2が好ましく、1がより好ましい。
また、式(c1)で表される化合物が有する−OR7で表される基の数も、1又は2が好ましく、1がより好ましい。
ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数は、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上が特に好ましい。ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数の上限は、式(c1)で表される化合物の、感光性組成物中の他の成分との相溶性が良好である点で、7以下が好ましく、6以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。
また、式(c1)で表される化合物に含まれるハロゲン原子の数も、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上が特に好ましく、7以下が好ましく、6以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。
ハロゲノアルキル基としては、フッ素化アルキル基が特に好ましい。ハロゲノアルキル基の好ましい具体例としては、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、及び2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基等が挙げられる。これらの中では、式(c1)で表される化合物の製造が容易であること等から、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基が好ましい。
で表される基が好ましい。
R9としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数1以上6以下のアルキル基がより好ましく、メチル基、及びエチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
m5は1であるのが好ましい。
で表される基であってもよい。
R2がヘテロシクリル基である場合、当該ヘテロシクリル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である。
のうちの少なくとも1つの条件を満たす必要がある。
このため、R3が、置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基であるのが好ましい。
前述の通り、R3として分岐鎖状アルキル基が好ましいことから、上記のアルキル基の中では、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ペンタン−3−イル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、及び2−エチルヘキシル基が好ましい。
また、感光性組成物中での式(c1)で表される化合物の溶解性が良好である点から、n−オクチル基、及び2−エチルヘキシル基が好ましく、2−エチルヘキシル基がより好ましい。
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である。
のうちの少なくとも1つの条件を満たす必要がある。
このため、R4は、−OR7で表される置換基で置換されているのが好ましい。R7はハロゲノアルキル基である。R7については前述の通りである。
また、これらのアルキレン基における全ての水素原子がハロゲン原子、特にフッ素原子で置換された基も、R14として好ましい。
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である。
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である。
のうちの少なくとも1つの条件を満たす必要がある。この条件を満たせば2以上の異なる化合物を混合して光重合開始剤(C)として用いてもよい。
この結果、感光性組成物の硬化物は、常温常湿かつ大気圧の環境下において、基板への密着性や電気抵抗率(絶縁性)が優れるのみならず、硬化物が高温高湿高圧環境に暴露された場合でも、基板への密着性や、電気抵抗率(絶縁性)が低下しにくい。高温高湿高圧環境下での耐久性は、いわゆるPCT試験(プレッシャークッカー試験)により確認することができる。
このため、オキシムエステル化合物(C1)を含む感光性組成物の硬化物からなるブラックマトリクスを用いた画像表示パネルでは、使用環境が高温や多湿である場合でも、性能の低下が生じにくい。
アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(C2)の好ましい例としては、下記式(c2−1)で表される化合物が挙げられる。
Rc02及びRc03は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1以上12以上のアルキル基、炭素原子数3以上12以下のシクロアルキル基、又はベンジル基である。Rc02又はRc03としてのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
Rc04、Rc05、Rc07、及びRc08は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1以上12以下のアルキル基、炭素原子数3以上12以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基である。Rc04、Rc05、Rc07、及びRc08としてのアルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
Rc06は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1以上12以下のアルキル基、炭素原子数3以上12以下のシクロアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基である。Rc06としてのアルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、Rc06としてのアルキル基、シクロアルキル基、及びアルコキシ基は、1以上の置換基で置換されていてもよい。当該置換基は、水酸基、及び炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基からなる群より選択される1種以上である。Rc06中の置換基としてのアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
Rc04、Rc05、Rc07、及びRc08がアルキル基又はシクロアルキル基である場合の好適な具体例は、Rc01がアルキル基又はシクロアルキル基である場合の好適な具体例と同様である。
Rc04、Rc05、Rc07、及びRc08がアルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、及びtert−ブチルオキシ基が挙げられる。
Rc04、Rc05、Rc07、及びRc08としては、感光性組成物の感度と焦点深度が良好である点と、基板との密着性が良好な硬化膜を形成しやすい点とから、水素原子、メチル基、及びエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Rc06としてのアルキル基、又は
Rc06としてのアルキル基、シクロアルキル基、及びアルコキシ基は、1以上の置換基で置換される場合、当該置換基としては水酸基、及びメトキシ基が好ましい。
中でも、2−(4−メチルベンジル)−2−(ジメチルアミノ)−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オンが好ましい。
他方、オキシムエステル化合物(C1)の使用量が多いと、図1及び図2示される各θの値が小さくなり、断面形状が順テーパー形状であるパターン化された硬化膜を形成しやすい。
また、オキシムエステル化合物(C1)とともに、アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(C2)を用いる副次的な効果として、総合的に感度が向上し、少ない露光量で感光性組成物の硬化物を得ることができる。さらに、オキシムエステル化合物(C1)とともに、アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(C2)を用いる場合、ラインエッジの直進性と基板に対する密着性とが良好であり、パターンの欠陥が少ないブラックマトリクスを形成しやすい。
オキシムエステル化合物(C3)は、下記式(c3):
で表される化合物である。
式(c3)で表されるオキシムエステル化合物の合成や入手の容易性や、Rc2及びRc3の選択により、オキシムエステル化合物の特性を調整しやすい点等から、式(c3)中のCRとしては、式(c3a)で表される基が好ましい。
アルキル基が有してもよい置換基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。置換基の好適な例としては、シアノ基、ハロゲン原子、環状有機基、及びアルコキシカルボニル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中では、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。環状有機基としては、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、ヘテロシクリル基が挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、Rc1がシクロアルキル基である場合の好適な例と同様である。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。ヘテロシクリル基の具体例としては、Rc1がヘテロシクリル基である場合の好適な例と同様である。Rc1がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基の炭素原子数は、1以上10以下が好ましく、1以上6以下がより好ましい。
Rc2及びRc3が置換基を有する鎖状アルコキシ基である場合に、アルコキシ基が有してもよい置換基は、Rc2及びRc3が鎖状アルキル基である場合と同様である。
感光性組成物は遮光剤(D)を含む。遮光剤(D)は、樹脂被覆カーボンブラック(D1)を必須に含む。このため、感光組成物を用いて、遮光性と絶縁性との双方に優れる硬化膜を形成しやすい。
未被覆カーボンブラックは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
1)濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸等を用いる直接置換法や、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等を用いる間接置換法により、カーボンブラックにスルホン酸基を導入する方法。
2)アミノ基と酸性基とを有する有機化合物と、カーボンブラックとをジアゾカップリングさせる方法。
3)ハロゲン原子と酸性基とを有する有機化合物と、水酸基を有するカーボンブラックとをウィリアムソンのエーテル化法により反応させる方法。
4)ハロカルボニル基と保護基により保護された酸性基とを有する有機化合物と、水酸基を有するカーボンブラックとを反応させる方法。
5)ハロカルボニル基と保護基により保護された酸性基とを有する有機化合物を用いて、カーボンブラックに対してフリーデルクラフツ反応を行った後、脱保護する方法。
被覆方法としては、樹脂の溶液、樹脂の微粒を含む分散液やエマルジョンでカーボンブラックの粒子を被覆した後に、被覆層から溶媒を除去する方法が挙げられる。
また、硬化性の樹脂で被覆を行う場合、単量体、又は未硬化の樹脂前駆体とをカーボンブラックの粒子表面に付着させた後に、単量体を重合させたり、未硬化の樹脂前駆体を硬化させたりしてもよい。この場合、単量体、又は未硬化の樹脂前駆体の溶液を用いてカーボンブラックの粒子を被覆することにより、単量体、又は未硬化の樹脂前駆体とをカーボンブラックの粒子表面に付着させるのがこのましい。さらに、必要に応じて、単量体、又は未硬化の樹脂前駆体ともに、重合開始剤や硬化剤を用いてもよい。
このような樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含む感光性組成物を用いる場合、体積抵抗率が高く、基板への密着性と、遮光性とに優れた硬化膜を形成しやすい。
分散液として、2種以上の遮光剤を含む分散液を用いてもよい。また、それぞれ異なる種類の遮光剤を含む、2種以上の分散液を用いてもよい。
分散剤としては、ポリエチレンイミン系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系の高分子分散剤を用いることが好ましい。遮光剤(D)が、樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含むため、分散剤としては、カーボンブラックの分散に好適に用いられる、アクリル樹脂系の分散剤やウレタン樹脂系の分散剤を用いることが好ましい。
なお、分散剤に起因する腐食性のガスが硬化膜から生じる場合もある。このため、遮光剤(D)が、分散剤を用いることなく分散処理されるのも好ましい態様の一例である。
また、塗布膜の深部が十分に硬化すると、高温高湿高圧環境での硬化膜の耐久性が改善され、硬化膜がこのような過酷な環境にさらされても、水が硬化膜の内部に浸み込みにくく、硬化膜の基板への密着性や体積抵抗率(高い絶縁性)が損なわれにくい。
感光性組成物に適用可能な染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、フタロシアニン染料等を挙げることができる。
また、これら染料については、レーキ化(造塩化)することで有機溶媒等に分散させ、これを遮光剤(D)として用いることができる。
これらの染料以外にも、例えば、特開2013−225132号公報、特開2014−178477号公報、特開2013−137543号公報、特開2011−38085号公報、特開2014−197206号公報等に記載の染料等も好ましく用いることができる。
なお、本明細書においては、上述の遮光剤(D)量について、遮光剤(D)とともに存在する分散剤の量も含む値として定義することができる。
以下、その他の成分として、任意の成分について、次に述べる。その他の成分(E)の添加量について、特に制限されない。本発明の目的を阻害しない範囲の量のその他の成分(E)を用いることができる。
表面調整剤は、感光性組成物の表面張力を低下させることで、表面欠陥や、顔料の不均一分布に起因する外観不良(顔料の不均一分布)の発生を抑止する。具体的には、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル基やポリエステル鎖により変性されたポリシロキサン等を好適に用いることができる。
シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等公知のカップリング剤を用いることができる。このうちガラス基板との密着性を高める観点から、シランカップリング剤を好適に用いることができる。
熱重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、例えば、メルカプタン系化合物、ハロゲン系化合物、キノン系化合物、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。連鎖移動剤を含有することで、パターン形状(特に、ホールパターンのCD変化、露光マージン)を良好にコントロールすることができる。なかでも2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン(α−メチルスチレンダイマー)は上記効果に加え、昇華物や着色、臭気が低減できる点で好ましい。
光開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、及び2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセン等が挙げられる。これら光開始助剤は、1種または2種以上組み合わせて用いてもよい。
感光性組成物は、希釈のための溶剤(S)を含有することが好ましい。溶剤(S)としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類;2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸n−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
溶剤(S)の含有量は、感光性組成物の固形分濃度が1質量%以上50質量%以下となる量が好ましく、5質量%以上40質量%以下となる量がより好ましい。
感光性組成物は、上記各成分を均一に撹拌、混合し、均一に溶解、分散させて調製する。混合に際しては、ロールミル、ボールミル、サンドミル等の撹拌機で混合してもよい。必要に応じて2μmメンブランフィルター等のフィルターで濾過して調製することができる。
硬化物形成方法は、上述の感光性組成物を用いることの他は、感光性組成物を用いる、従来の硬化物形成方法と同様である。
なお、基板上に盛られた液滴や、凹凸を有する基板の凹部に埋め込めまれた感光性組成物や、モールドの凹部に充填された感光性組成物等についても、便宜上「塗膜」と称する。
前述の感光性組成物は、露光後にアルカリ現像液に対して過度に溶解しにくい。このため、前述の感光性組成物を用いることにより、露光部を凸部とし、未露光部を凹部とする、良好な形状のパターン化された硬化物を形成しやすい。
以下、カラーフィルター100を備える画像表示パネル1の一例について、図3を用いて説明する。
図3は、画像表示パネル1の代表例である液晶を駆動して画像を表示する液晶型画像表示パネル1の断面を模式的に示す図である。
画像表示パネル1では、偏光層50bと、TFT(薄膜トランジスター)支持基板90bと、液晶層30と、カラーフィルター100と、CF(カラーフィルター)支持基板90aと、偏光層50bとが、この順で積層されている。
液晶層30中には、液晶層30の層厚を一定とするスペーサーが、面内方向の所定の間隔で設けられている(図示せず)。
CF支持基板90aと、TFT支持基板90bとは、それぞれ、バックライト装置が発する光線を透過させるため、ガラスや透明樹脂等の透光性の材料からなる。
なお、着色層20a、20b、及び20cの色相は黒色ではなく、典型的には赤(R)、緑(G)、青(B)等の有彩色である。
着色層20a、20b、及び20cは、互いに異なる色相の光を透過する第1の着色層20a、第2の着色層20b、及び第3の着色層20cである。第1の着色層20a、第2のカラーフィルター20bおよび第3の20cの色相は、例えば、赤(R)、緑(G)、および青(B)である。
TFT支持基板90bの液晶層30側の面には配線40が形成される。TFT支持基板90bとしては、公知のTFT基板を用いることができる。
アルカリ可溶性樹脂(A−1)と、光重合性モノマー(B−1)と、光重合開始剤(C−1、C−2、C−3、及びC−4)、遮光剤(D−1、及びD−2)と、添加剤(E−1、及びE−2)とを、それぞれ表1に記載の割合で、有機溶剤(S−1、S−2、及びS−3からなる混合溶剤)に分散、溶解させて、感光性組成物を調製した。固形分であるアルカリ可溶性樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、遮光剤、添加剤の各々の混合比は、質量部により、表1に示す通りである。また、有機溶剤は、感光性組成物における固形分濃度が15質量%となるように、調製した。
500mL四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂(エポキシ当量235)235g、テトラメチルアンモニウムクロライド110mg、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール100mg、及びアクリル酸72.0gを仕込み、これに25mL/分の速度で空気を吹き込みながら90℃以上100℃以下に加熱して溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、120℃に加熱して完全溶解させた。この際、溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、1.0mgKOH/g未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標値に達するまで12時間を要した。そして室温まで冷却し、無色透明で固体状の下記式で表されるビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
遮光剤D−1は、エポキシ樹脂被覆カーボンブラック分散液である(分散媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PM)である)。遮光剤D−1について、樹脂被覆カーボンブラックの分散平均粒子径は、130nmであり、粉体抵抗は、5Ω・cmである。また、遮光剤D−2は、樹脂被覆のないカーボンブラック分散液である(分散媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PM)である)。遮光剤D−2について、カーボンブラックの分散平均粒子径は、110nmであり、粉体抵抗は、測定限界下限である1.0×10−6Ω・cmである)。なお、表1において、遮光剤D−1、及びD−2の重量部の記載については、各々の固形分の重量によって記載している。
S−1:3−メトキシブチルアセテート(MA)
S−2:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PM)
S−3:シクロヘキサノン(AN)
ここで、S−2は、上述の遮光剤D−1、及びD−2が有する分散媒を含んでいる。
各実施例及び比較例で得た感光性組成物を、スピンコーターを用いて100×100mm、0.7mm厚のガラス基板上に塗布した後、塗膜を90℃で60秒間プリベークし、膜厚1.2μmの硬化膜を得た。
次いで、露光装置TME150RTO(トプコン製)を用いて、塗膜に対して、マスクを用いず、40mJ/cm2の露光量で全面露光を行った(超高圧水銀灯による紫外線露光)。
露光後、濃度0.05質量%の水酸化カリウムの水溶液を現像液として用いて、25℃60秒の条件で現像を行った。
現像後の露光された塗膜を、230℃で30+180分間(合計210分間)の条件でポストベークして、基板Cgを得た。
基板Cgについて、光学濃度測定装置D−200II(グレタグマクベス製)を用いて、硬化膜の光学濃度を測定し、膜厚換算することにより、単位光学濃度(単位:/μm)を求めた。結果を、表2に記載する。
基板Cg中の硬化膜に、幅1mmの格子状切込み(クロスカット)を入れた。
続いて、120℃、湿度100%、2気圧の環境下に36時間暴露するPCT試験(プレッシャークッカー試験)を行った。
その後、室温に戻し、ASTM−D3359−09e2に規定されたテープ剥離テストを行い、各格子の剥離有無を観察した。テープ剥離テストの結果について、以下の基準にて評価した。結果を、表2に記載する。
◎(ランク5B):剥がれが全くなかった。
○(ランク4B):格子状切込みにより分割された硬化膜の総数に対する、剥離した硬化膜の数の比率が5%以下であった。
△(ランク3B):格子状切込みにより分割された硬化膜の総数に対する、剥離した硬化膜の数の比率が5%超15%以下であった。剥がれが15超%以上であった。
×(ランク2B〜0B):格子状切込みにより分割された硬化膜の総数に対する、剥離した硬化膜の数の比率が15%以上であった。
ガラス基板の代わりに、5インチ低抵抗シリコンウエハ(表面抵抗:0.01〜0.03Ω)を用いた。基板Cgと同じ作成方法によって、各実施例及び比較例で得た感光性組成物を用いて、感光性組成物の硬化膜を備える基板Csを得た。
基板Csについて、120℃、湿度100%、2気圧の環境下に1時間暴露するPCT試験を行った。その後、室温に戻し、抵抗率計ハイレスタMCP HT−450(三菱化学製)を用い、JIS−K6911準拠の方法により、硬化膜の体積抵抗値を算出した(測定条件:電圧10V、60秒間)。結果を、表2に記載する。
◎:1.0×1014Ω・cm以上。
○:1.0×1013〜9.9×1013Ω・cm。
×:9.9×1012Ω・cm以下。
各実施例及び比較例で得た感光性組成物を、スピンコーターを用いて100×100mm、0.7mm厚のガラス基板上に塗布した後、塗膜を90℃で60秒間プリベークし、膜厚1.2μmの硬化膜を得た。
次いで、露光装置(トプコン製、TME150RTO)を用いて、塗膜に対して、10μmラインアンドスペースパターンを有するフォトマスクを介して、40mJ/cm2の露光量で露光を行った(超高圧水銀灯による紫外線露光)。
露光後、濃度0.05質量%の水酸化カリウムの水溶液を現像液として用いて、25℃60秒の条件で現像を行った。
現像後の露光された塗膜を、230℃で30+180分間(合計210分間)の条件でポストベークして、基板Pgを得た。
基板Pgに形成されたラインアンドスペースパターンを、走査型電子顕微鏡S−9220(日立製作所製)により観察し、実施例1〜3及び比較例1〜5のいずれもラインアンドスペースパターンが形成できており、各感光性組成物が露光量40mJ/cm2にて又はそれ以下の露光量で硬化する感度を有するネガタイプの感光性組成物であることを確認した。
次いで、より詳細に、パターン剥がれ欠陥、ライン直進性(マスク忠実性)、ラインテーパー角を評価した。
パターン剥がれ欠陥は、10本のラインの観察結果に基づき、以下の基準に従い評価した。
○:パターン剥がれが無かった。
△:10本中、剥がれが観察されたラインの本数が1又は2本であった。
×:10本中、剥がれが観察されたラインの本数が3本から10本であった。
ライン直進性は、以下の基準に従い評価した。
○:真っ直ぐなパターンが形成された○
×:歪み、蛇行、エッジの欠ける等の不良が観察された。
◎:測定角度θが、70度以上85度以下
○:測定角度θが、86度以上90度以下
△:測定角度θが、91度以上100度以下
×:測定角度100度以上
なお図1及び図2では、基板90aと感光性組成物硬化物パターンのライン部10の接する面を基準面とし、基準面の平行線と、ライン側面のなす角度をθとして表現しているが、上記θと同じである。
ここで、ラインテーパー角θについて、補足しておく。ラインテーパー角θは、マスクパターンに対する忠実性を確保する意味で、90度が望ましいとされる。しかしながら感光性組成物を用いたブラックマトリクスを画像表示パネルに組み込む場合には、ブラックマトリクスに接して液晶が配置されることがある。
液晶は、電圧により分子配向が制御され、偏光板を含む光学系において、光線透過率がドラスティックに変化することで、文字、画像等の表示が行われる。ブラックマトリクスに接して液晶が配置される場合、ブラックマトリクスのパターン境界部では、境界段差の影響を受けて、液晶配向挙動がパターン平坦部(上記のライン部、またはスペース部に相当)とは異なる挙動を示す。これは光学現象としては、パターン平坦部において光線透過率が0%であっても、パターン境界部では光線が透過してしまい、パターン境界部での光滲み、または光漏れとして観察され、画像表示パネルならびに画像表示装置としてふさわしくない。
この光滲み現象は、ブラックマトリクスパターンのラインテーパー角θが、90度超の時に顕著であり、ラインテーパー角θが90度以下で軽減される。画像表示パネルならびに画像表示装置として駆動試験を行うと、ラインテーパー角θは85度以下が適切な角度である。なお、70度未満では光透過領域が狭くなり(図1において、ライン部10以外のスペース部が狭くなることに相当)、光量が減少するため、画像表示パネルならびに画像表示装置としてふさわしくない。
従って、液晶表示パネルならびに液晶表示装置としては、ラインテーパー角θは90度以下が望ましく、70度以上85度以下が最も望ましいものである。
10 遮光層
20a、20b、20c 着色層
30 液晶層
40 配線
50a、50b 偏光層
90a CF支持基板
90b TFT支持基板
100 カラーフィルター
Claims (12)
- アルカリ可溶性樹脂(A)、光重合性モノマー(B)、光重合開始剤(C)、及び遮光剤(D)を含む感光性組成物であって、
前記光重合開始剤(C)が、下記式(c1):
(式(c1)中、R1は、1価の有機基であり、R2は、置換基を有してもよい炭化水素基、又は置換基を有してもよいヘテロシクリル基であり、R3は、1価の有機基であり、R4は、1価の有機基であり、R5、及びR6はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいベンゼン環、又は置換基を有してもよいナフタレン環であり、m1、m2、及びm3はそれぞれ0又は1である。)
で表されるオキシムエステル化合物(C1)を含み、
前記オキシムエステル化合物(C1)が、下記(1)〜(3):
(1)R1が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である
(2)m2が1であり、R4が−OR7で表される基を含み、R7がハロゲノアルキル基である
(3)R3が置換基を有してもよい分岐鎖状アルキル基である
の少なくとも1つの条件を満たし、
前記遮光剤(D)が、樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含む、感光性組成物。 - 前記光重合開始剤(C)が、アミノアルキルフェノン化合物(C2)をさらに含む、請求項1または2に記載の感光性組成物。
- 前記樹脂被覆カーボンブラック(D1)が、エポキシ樹脂被覆カーボンブラック(D1)を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の感光性組成物。
- 前記光重合開始剤(C)の含有量が、前記感光性組成物の固形分の質量に対して、1質量%以上15質量%以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の感光性組成物。
- 前記光重合開始剤(C)の質量に対する前記オキシムエステル化合物(C1)の含有量が、30質量%以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載の感光性組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の感光性組成物の硬化物。
- 請求項7に記載の硬化物からなるブラックマトリクスを備えるカラーフィルター。
- 請求項8に記載のカラーフィルターを備える画像表示パネル。
- 請求項9に記載の画像表示パネルを備える画像表示装置。
- 基板上に、請求項1〜6のいずれか1項に記載の感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
前記塗布膜を位置選択的に露光することと、
前記露光された塗布膜を現像することと、
を含むパターン化された硬化膜の製造方法。 - 前記パターン化された硬化膜がブラックマトリクスである、請求項11に記載の製造方法。
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