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JP2019149550A - 発光素子、発光装置、表示装置、電子機器及び照明装置 - Google Patents

発光素子、発光装置、表示装置、電子機器及び照明装置 Download PDF

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JP2019149550A
JP2019149550A JP2019042565A JP2019042565A JP2019149550A JP 2019149550 A JP2019149550 A JP 2019149550A JP 2019042565 A JP2019042565 A JP 2019042565A JP 2019042565 A JP2019042565 A JP 2019042565A JP 2019149550 A JP2019149550 A JP 2019149550A
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organic compound
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emitting
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広美 瀬尾
Hiromi Seo
広美 瀬尾
辰義 高橋
Tatsuyoshi Takahashi
辰義 高橋
瀬尾 哲史
Tetsushi Seo
哲史 瀬尾
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Abstract

【課題】発光効率および寿命の良好な発光素子を提供する。【解決手段】一対の電極101、102間に、発光層113を有し、発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、蛍光物質とを含み、第1の有機化合物と第2の有機化合物とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、第1の有機化合物は、キノキサリン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有する複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合物のいずれかであり、第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、トリアリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つがp−ビフェニル骨格を含む基である発光素子。【選択図】図1

Description

本発明は、有機化合物を発光物質として用いた発光素子、表示装置、発光装置、電子機器
及び照明装置に関する。
有機化合物を発光物質として用いた電流励起の発光素子、いわゆる有機EL素子は、光
源や照明、ディスプレイなどの応用化が進んでいる。
有機EL素子の励起子の生成割合は一重項励起状態1に対し、三重項励起状態3である
ことが知られている。そのため、一重項励起エネルギーを発光に変換する蛍光発光の内部
量子効率の限界は25%であるが、三重項励起エネルギーを発光に変換するりん光発光は
、一重項励起準位からの項間交差を介したエネルギー移動を考慮すると、内部量子効率1
00%が実現可能である。このことから、効率良く発光を得るために、りん光発光材料を
発光物質として適用した有機EL素子(りん光発光素子)が選択されることが多い。
しかし、三重項励起エネルギーを効率良く発光に変換することが可能な物質は、その多
くが有機金属錯体であり、その中心金属は産出量の少ない希少金属であることが殆どであ
る。このような希少金属は、高価であることはもちろんのこと、価格の変動が激しく、ま
た、世界情勢による供給の不安定さも付きまとう。そのため、りん光発光素子は、コスト
や安定供給の面で不安がある。
三重項励起エネルギーを発光に変換するための他の手段として、遅延蛍光を利用する方
法がある。これは、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差を利用したもので
あり、この時の発光は一重項励起状態から起こるためりん光ではなく、蛍光である。これ
は、一重項励起状態と三重項励起状態とのエネルギー差が小さい場合に起こりやすく、当
該方法を利用した発光素子において実際に蛍光発光の理論的限界を超える発光効率が得ら
れたことも報告されている
また、二種類の物質から、一重項励起準位と三重項励起準位のエネルギー差が小さい励
起錯体(エキサイプレックス、またはエキシプレックスともいう)を生成し、当該励起錯
体からの遅延蛍光を利用することにより効率の良い発光素子を実現したことも報告されて
いる。
K.合志 他、「アプライド・フィジクス・レターズ(Applied Physics Letters)」,2012年, 101号,023306/1−023306/4頁.
しかし、上記励起錯体を用いた発光素子の場合、効率の良い発光が得られないことが多
い。実際、有機EL素子の開発の歴史において、励起錯体は効率を落とすものとして、そ
の形成が起きないように設計することが通常であった。
また、励起錯体を発光中心として用いた発光素子は、駆動時間に対する輝度低下が大き
く、寿命が短い場合が多い。
そこで、本発明の一態様では、発光効率の良好な発光素子を提供することを課題とする
。また、本発明の一態様では、希少金属を発光材料として使用せずに発光効率の良好な発
光素子を提供することを課題とする。また、本発明の一態様では、励起錯体を利用した発
光素子において、発光効率の良好な発光素子を提供することを課題とする。また、本発明
の一態様では、蛍光物質からの発光を発する発光素子において、発光効率の良好な発光素
子を提供することを課題とする。また、本発明の一態様では、励起錯体からのエネルギー
移動を経て発光する蛍光発光素子において、発光効率の良好な発光素子を提供することを
課題とする。また、本発明の一態様では、上記課題を実現しつつ、寿命の良好な発光素子
を提供することを課題とする。
また、本発明の一態様は、上述の発光素子を用いることにより、発光効率の高い発光装
置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを課題とする。また、本発明
の他の一態様は、上記課題を実現しつつ、寿命の良好な発光装置、表示装置、電子機器、
及び照明装置を各々提供することを課題とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の
一態様は、これらの課題の全てを必ずしも同時に解決する必要はないものとする。なお、
これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなることも
ある。
上記課題を実現するための本発明の一態様は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1
の電極及び前記第2の電極との間に形成された有機化合物を含む層とを有し、前記有機化
合物を含む層は、少なくとも第1の有機化合物と第2の有機化合物と蛍光物質を含む発光
層を有し、前記第1の有機化合物は電子輸送性を有する物質であり、前記第2の有機化合
物は正孔輸送性を有する物質であり、前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格
を有し、前記トリアリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つがp−
ビフェニル骨格を含む基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記トリアリールア
ミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも2つがp−ビフェニル骨格を含む基であ
る発光素子である。
また、本発明の他の構成は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第
2の電極との間に形成された有機化合物を含む層とを有し、前記有機化合物を含む層は、
少なくとも第1の有機化合物と第2の有機化合物と蛍光物質を含む発光層を有し、前記第
1の有機化合物は電子輸送性を有する物質であり、前記第2の有機化合物は正孔輸送性を
有する物質であり、前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、前記トリ
アリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つがフルオレン骨格を含む
基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第
2の電極との間に形成された有機化合物を含む層とを有し、前記有機化合物を含む層は、
少なくとも第1の有機化合物と第2の有機化合物と蛍光物質を含む発光層を有し、前記第
1の有機化合物は電子輸送性を有する物質であり、前記第2の有機化合物は正孔輸送性を
有する物質であり、前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、前記トリ
アリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つが置換又は無置換のp−
ビフェニル基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記トリアリールア
ミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも二つが置換又は無置換のp−ビフェニル
基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第
2の電極との間に形成された有機化合物を含む層とを有し、前記有機化合物を含む層は、
少なくとも第1の有機化合物と第2の有機化合物と蛍光物質を含む発光層を有し、前記第
1の有機化合物は電子輸送性を有する物質であり、前記第2の有機化合物は正孔輸送性を
有する物質であり、前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、前記トリ
アリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つが置換又は無置換のフル
オレン−2−イル基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第2の有機化合
物における前記トリアリールアミン骨格において、さらに少なくとも一つのアリール基が
p−ビフェニル骨格を含む基である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記p−ビフェニル
骨格を含む基は、置換又は無置換のp−ビフェニル基、置換又は無置換のフルオレン−2
−イル基、置換又は無置換のスピロフルオレニル基、及び置換又は無置換の4−(9−フ
ェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基のいずれか一である発光素子である
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第2の有機化合
物における前記トリアリールアミン骨格において、さらに少なくとも一つのアリール基が
置換又は無置換の4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基であ
る発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第2の有機化合
物がナフタレン骨格を含まない物質である発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第1の有機化合
物と前記第2の有機化合物が励起錯体を形成する発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第1の有機化合
物と前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギーは、前記第1の有機化合物と前記第2
の有機化合物からなる励起錯体の発光波長に相当するエネルギーよりも大きいことを特徴
とする発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記蛍光物質の最大
発光波長は、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物が形成する励起錯体の最大発
光波長より長波長であることを特徴とする発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子における発光が、遅延蛍光を含
むことを特徴とする発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を有する照明装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子と、当該発光素子を制御する手段
を備えた発光装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を表示部に有し、発光素子を制御
する手段を備えた表示装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を有する電子機器である。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。ま
た、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム、又はTCP(Tape Car
rier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板
が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式に
よりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
本発明の一態様では発光効率の良好な発光素子を提供することができる。また、本発明
の一態様では、希少金属を発光材料として使用せずに発光効率の良好な発光素子を提供す
ることができる。また、本発明の一態様では、励起錯体を利用した発光素子において、効
率の良好な発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様では、励起錯体から
の発光を発する発光素子において、効率の良好な発光素子を提供することができる。また
、本発明の一態様では、励起錯体からのエネルギー移動を経て発光する蛍光発光素子にお
いて、効率の良好な発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様では、上記
課題を実現しつつ、寿命の良好な発光素子を提供することができる。
また、本発明の一態様では、発光効率の高い発光装置、表示装置、電子機器、及び照明
装置を各々提供することができる。また、本発明の他の一態様は、発光効率が高く、寿命
の良好な発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することができる。
発光素子の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 パッシブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 照明装置の概念図。 電子機器を表す図。 電子機器を表す図。 照明装置を表す図。 照明装置を表す図。 車載表示装置及び照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 発光素子1及び比較発光素子1の電流密度−輝度特性。 発光素子1及び比較発光素子1の輝度−電流効率特性。 発光素子1及び比較発光素子1の電圧−輝度特性。 発光素子1及び比較発光素子1の輝度−パワー効率特性。 発光素子1及び比較発光素子1の輝度−外部量子効率特性。 発光素子1及び比較発光素子1の発光スペクトル。 発光素子1及び比較発光素子1の規格化輝度時間変化特性。 発光素子2及び比較発光素子2の電流密度−輝度特性。 発光素子2及び比較発光素子2の輝度−電流効率特性。 発光素子2及び比較発光素子2の電圧−輝度特性。 発光素子2及び比較発光素子2の輝度−パワー効率特性。 発光素子2及び比較発光素子2の輝度−外部量子効率特性。 発光素子2及び比較発光素子2の発光スペクトル。 発光素子2及び比較発光素子2の規格化輝度時間変化特性。 発光素子3及び比較発光素子3の電流密度−輝度特性。 発光素子3及び比較発光素子3の輝度−電流効率特性。 発光素子3及び比較発光素子3の電圧−輝度特性。 発光素子3及び比較発光素子3の輝度−パワー効率特性。 発光素子3及び比較発光素子3の輝度−外部量子効率特性。 発光素子3及び比較発光素子3の発光スペクトル。 発光素子3及び比較発光素子3の規格化輝度時間変化特性。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示
す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
三重項励起エネルギーを発光に変換する方法としては代表的には、三重項励起準位から
の直接発光であるりん光を利用する方法と、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項
間交差を経て、三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換し、その一重項励起
エネルギーを一重項励起準位から発光する遅延蛍光を利用する方法がある。
りん光材料を用いた発光素子は、実際に非常に高い効率で発光する構成の報告も見られ、
三重項励起準位を発光に利用することの優位性は実際に証明されている。しかし、りん光
材料は、中心金属がレアメタルであることが殆どであるため、量産化された際のコストや
安定供給に不安がある。
一方、遅延蛍光材料を用いた発光素子も、近年では一定の成果が報告されている。しか
し、比較的高い効率で遅延蛍光を発する物質は、一重項励起準位と三重項励起準位が近接
するという、非常に稀な状態を有する物質である必要があり、そのため、特殊な分子構造
を有し、種類も限られているのが現実である。
励起錯体は、2種類の分子から電荷移動相互作用によって形成される励起状態の錯体で
あり、その一重項励起準位と三重項励起準位は近接している場合が多い。
そのため、励起錯体は室温環境下においても遅延蛍光を発現しやすく、発光効率の良好
な蛍光発光素子を得られる可能性がある。さらに、励起錯体の発光は、当該錯体を形成す
る二つの物質のうち、浅い方のHOMO準位と深い方のLUMO準位との差に相当する波
長の光となる。このため、励起錯体を形成する物質の選択によって所望の波長の光を得る
ことが比較的容易である。
しかし、励起錯体からの発光を積極的に利用するための研究は未だ途上であり、どのよ
うな物質を用いれば三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差が良好な効率で起
こるかどうかといった指針は少なく、そして、何の指針もなく素子を作製してもよい結果
はまず得られない。
ここで、良好な効率で三重項励起状態を一重項励起状態に変換することが可能な励起錯
体を蛍光発光物質のエネルギーホストとして用いることができれば、蛍光発光物質からも
、従来よりも良好な効率で発光を得ることができるようになる。そこで、本実施の形態で
は、当該励起錯体をエネルギーホストとし、蛍光発光物質を発光中心として用いた高効率
で発光する発光素子の構成について説明する。
本実施の形態における発光素子は、一対の電極間に有機化合物を含む層(無機化合物を
含んでいても良い)を挟んで構成されており、当該有機化合物を含む層は、少なくとも発
光層を有する。発光層は、電子輸送性を有する第1の有機化合物と、正孔輸送性を有する
第2の有機化合物と、蛍光物質とを含む。
第1の有機化合物と第2の有機化合物は、励起錯体を形成する組み合わせである。励起
錯体を形成するためには、第1の有機化合物のHOMO準位及びLUMO準位が第2の有
機化合物のHOMO準位及びLUMO準位よりも各々深いことが好ましい。
励起錯体の形成過程については、以下の2つの過程が考えられる。
1つ目の形成過程は、電子輸送性を有する第1の有機化合物と正孔輸送性を有する第2
の有機化合物がそれぞれキャリアを持った状態(カチオン又はアニオン)から、励起錯体
を形成する形成過程である。
2つ目の形成過程は、電子輸送性を有する第1の有機化合物又は正孔輸送性を有する第
2の有機化合物の一方が一重項励起子を形成した後、基底状態の他方と相互作用して励起
錯体を形成する素過程である。
本実施の形態における励起錯体はそのどちらの過程で生成されたものであっても良い。
ここで、正孔輸送性を有する第2の有機化合物がトリアリールアミン骨格を有し、当該
トリアリールアミン骨格における3つのアリール基のうち、少なくとも1つがp−ビフェ
ニル骨格を含む基であると、効率良い発光を得ることができる。また、当該p−ビフェニ
ル骨格を含む基はフルオレン骨格を含む基であるとより良好な特性を示す発光素子を得る
ことができるため、好ましい構成である。
p−ビフェニル骨格を含む基としては、置換又は無置換のp−ビフェニル基、置換又は
無置換のフルオレニル基、置換又は無置換のスピロフルオレニル基及び置換又は無置換の
4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基などを挙げることがで
きる。
このうち、p−ビフェニル骨格を含む基が置換又は無置換のフルオレニル基(p−ビフ
ェニル骨格を含むのでフルオレン−2−イル基)である構成は、より良好な発光特性(電
流効率や、外部量子効率などの発光効率)を示すため、好ましい構成である。
また、トリアリールアミン骨格には3つのアリール基が結合しているが、当該3つのア
リール基のうち2つ以上が上述の基から選ばれた基であるとより好ましい。
さらに、トリアリールアミン骨格の3つのアリール基の1つが置換又は無置換のp−ビ
フェニル基であった場合、他のアリール基のうち、少なくとも一つが置換又は無置換の4
−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基又は9−フェニル−9H
−カルバゾール−3−イル基であると、発光効率が良好な発光素子を提供できるため好ま
しい構成である。
なお、これらの基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至4のアル
キル基、及びフェニル基が挙げられる。
本実施の形態における第2の有機化合物の上述した基以外のアリール基としては、炭素
数6乃至50のアリール基、炭素数1乃至50のヘテロアリール基などを使用することが
できる。ただし、ナフタレン骨格を有する基は形成する励起錯体の三重項励起準位を低下
させ、当該励起錯体によっては効率の良い発光を得ることができないため、ナフタレン骨
格を含む基は避けることが好ましい。
また、上述したようなトリアリールアミンのいずれかのアリール基に、さらにジアリー
ルアミノ基が結合した物質を第2の有機化合物として用いることもできる。この際、当該
ジアリールアミノ基に含まれる二つのアリール基は、それぞれ独立に上記p−ビフェニル
骨格を含む基、上記炭素数6乃至50のアリール基及び上記炭素数1乃至50のヘテロア
リール基のいずれかであることが好ましい。
第2の有機化合物は、下記一般式(G1)を用いて表すこともできる。
ただし、上記一般式(G1)中、Arはp−ビフェニル骨格を含む基を表し、Ar
及びArはそれぞれ独立に炭素数6乃至50のアリール基又は炭素数1乃至50のヘテ
ロアリール基を表す。
また、より好ましい構成は、上記一般式(G1)において、Ar、Arの双方が、
それぞれ独立に、p−ビフェニル骨格を含む基を表し、Arが炭素数6乃至50のアリ
ール基又は炭素数1乃至50のヘテロアリール基を表す構成である。
また、上記一般式(G1)において、Ar乃至Arが、それぞれ独立に、p−ビフ
ェニル骨格を含む基であっても良い。
また、第2の有機化合物は下記一般式(G2)を用いて表すこともできる。
ただし、上記一般式(G2)中、Ar、Ar、Ar及びArの少なくとも一は
p−ビフェニル骨格を含む基を表し、それ以外はそれぞれ独立に炭素数6乃至50のアリ
ール基又は炭素数1乃至50のヘテロアリール基を表す。また、Arは置換又は無置換
のフェニレン基、置換又は無置換のビフェニルジイル基、置換又は無置換のフルオレンジ
イル基及び置換又は無置換のスピロフルオレンジイル基のいずれかを表す。なお、一般式
(G2)で表される第2の有機化合物はナフタレン骨格を含まないことが好ましい。
また、より好ましい構成は、上記一般式(G2)において、Ar、Arの双方が、
それぞれ独立に、p−ビフェニル骨格を含む基を表し、Ar及びArが、それぞれ独
立に、炭素数6乃至50のアリール基又は炭素数1乃至50のヘテロアリール基を表す。
なお、これらはナフタレン骨格を含まないことが好ましい。
また、上記一般式(G2)において、Ar、Ar、Ar及びArが、それぞれ
独立に、p−ビフェニル骨格を含む基であっても良い。
なお、上記第2の有機化合物の説明において、p−ビフェニル骨格を含む基は、置換又
は無置換のp−ビフェニル基、置換又は無置換のフルオレン−2−イル基、置換又は無置
換のスピロフルオレニル基、及び置換又は無置換の4−(9−フェニル−9H−カルバゾ
ール−3−イル)フェニル基のいずれか一であることが好ましい。
また、上記炭素数6乃至50のアリール基及び炭素数1乃至50のヘテロアリール基は
、ナフタレン骨格を有さないことが大きな三重項励起エネルギーを保つためには好ましく
、具体的には置換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のビフェニル基、置換又は無
置換のフルオレニル基、置換又は無置換のスピロフルオレニル基、置換又は無置換のジベ
ンゾフラニル基が結合したフェニル基、置換又は無置換のジベンゾチオフェニル基が結合
したフェニル基、置換又は無置換の9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル基など
が好ましい。
また、上記第2の有機化合物の各置換基の説明において、当該置換基がさらに置換基を有
する場合、当該置換基は炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基及びビフェニル基を適
用することができる。
上述のような第2の有機化合物としては、具体的には下記構造式(100)乃至(109
)のようなものを挙げることができる。但し、本実施の形態で用いることが可能な第2の
有機化合物は以下の例示に限られない。
なお、第1の有機化合物及び第2の有機化合物の三重項励起エネルギー(三重項励起準
位と一重項基底準位との差に当たるエネルギー)は、励起錯体の三重項励起エネルギーよ
りも大きいことが好ましい。第1の有機化合物と第2の有機化合物の三重項励起エネルギ
ーが励起錯体のそれよりも小さいと、励起錯体の三重項励起エネルギーが移動してしまい
、良好な効率の発光を得ることが困難となるからである。
このような不都合を排除するためには、第1の有機化合物及び第2の有機化合物には、
ナフタレン骨格が含まれていないことが好ましい。
なお、一重項励起準位と三重項励起準位のエネルギー差が小さい励起錯体の三重項励起
エネルギーは、励起錯体の発光波長に相当するエネルギーとして見積もることができる。
電子輸送性を有する第1の有機化合物としては、主として10−6cm/Vs以上の
電子移動度を有する電子輸送性材料を用いることができ、具体的には、含窒素複素芳香族
化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物が好ましく、例えば、2−(4−ビフェニ
リル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称
:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフ
ェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−te
rt−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:
OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)
フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5
−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TP
BI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H
−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する
複素環化合物、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,
h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、7−[3−(ジベンゾチオフェ
ン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq
−II)、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]
キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン
−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDB
TBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3
−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)などのキノキサ
リン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有する複素環化合物、4,6−ビス[3−(フ
ェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,
6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBT
P2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピ
リミジン(略称:4,6mCzP2Pm)、4−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イ
ル)ビフェニル−3−イル]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:4mDBTB
PBfpm−II)などのジアジン骨格(ピリミジン骨格やピラジン骨格)を有する複素
環化合物、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(
略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼ
ン(略称:TmPyPB)、3,3’,5,5’−テトラ[(m−ピリジル)−フェン−
3−イル]ビフェニル(略称:BP4mPy)などのピリジン骨格を有する複素環化合物
が挙げられる。上述した中でも、キノキサリン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有す
る複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合
物は、信頼性が良好であり好ましい。その他、第1の有機化合物としては、フェニル−ジ
(1−ピレニル)ホスフィンオキシド(略称:POPy)、スピロ−9,9’−ビフル
オレン−2−イル−ジフェニルホスフィンオキシド(略称:SPPO1)、2,8−ビス
(ジフェニルホスホリル)ジベンゾ[b,d]チオフェン(略称:PPT)、3−(ジフ
ェニルホスホリル)−9−[4−(ジフェニルホスホリル)フェニル]−9H−カルバゾ
ール(略称:PPO21)のようなトリアリールホスフィンオキシドや、トリス[2,4
,6−トリメチル−3−(3−ピリジル)フェニル]ボラン(略称:3TPYMB)のよ
うなトリアリールボランなども挙げられる。なお、これらの中でも、良好な効率で発光す
る励起錯体を形成するためには、ジアジン骨格を有する物質が有効であり、中でもピリミ
ジン骨格を有する物質が好適である。
発光層に含まれる蛍光物質としては、励起錯体よりも長波長側に極大を有する発光を呈
する物質であれば特に制限はなく、様々な材料を用いることができる。具体的には、5,
6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン
(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)
ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’
−ビス〔4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−N,N’−ジ
フェニル−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス
[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン
−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−
4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、
4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリ
ル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(
10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称
:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略
称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H
−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−
(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス
[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA
)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニ
ル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,1
0−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4
−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’
,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,1
5−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2
−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PC
APA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル
]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)
、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1
,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−
ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−
フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニ
ル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニ
ルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルア
ントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェ
ニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェ
ニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2
−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イ
リデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,
3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニ
ル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,
N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称
:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メ
チルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:
p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメ
チル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イ
ル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI
)、{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6
,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−
4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6
−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリ
デン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メ
トキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−
ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロ
パンジニトリル(略称:BisDCJTM)などを挙げることができる。
上述の蛍光を発する材料の、発光層中の濃度は5wt%以下が好ましく、1wt%以下
がより好ましい。
また、第1の有機化合物と第2の有機化合物とからなる励起錯体の発光スペクトルと、
蛍光物質の最も長波長側の吸収帯が重なるような材料を選択することによって、エネルギ
ー移動の効率を高め、より良好な外部量子効率を示す発光素子を得ることができる。
蛍光物質における最も長波長側の吸収帯は、当該物質の一重項基底準位から一重項励起
準位への遷移に相当する吸収である。そのため、当該吸収帯と、励起錯体の発光スペクト
ルとを重ねることで効率よく励起錯体から蛍光物質へのエネルギー移動を実現することが
可能となる。この結果、良好な外部量子効率を示す発光素子を得ることができる。
また、励起錯体の発光波長に相当するエネルギーは、第1の有機化合物と第2の有機化
合物のうち、浅い方のHOMO準位と深い方のLUMO準位との差に相当するため、適当
な準位の組み合わせを適当に選択することによって、所望の蛍光物質の上記吸収帯に励起
錯体の発光波長を大きく重ね合わせることができ、エネルギーの移動効率を簡便に高める
ことができる。
また、第1の有機化合物と第2の有機化合物とからなる励起錯体からの発光は、非常に外
部量子効率が高く、遅延蛍光も多く含む蓋然性が高い。このため、当該励起錯体からのエ
ネルギー移動を経ることによって、「励起状態のホスト材料における項間交差の発生を前
提としない従来の理論的限界」を超える外部量子効率を示す蛍光発光素子を提供すること
が可能となる。取り出し効率の対策を施さない蛍光発光素子における外部量子効率の理論
的限界は、5乃至7%と一般に言われているが、それを超える外部量子効率を示す発光素
子を提供することも本実施の形態の発光素子の構成を用いることで容易に可能となる。
このように、本実施の形態の構成を用いることによって、三重項励起準位から一重項励
起準位への逆項間交差を利用することで、三重項励起エネルギーを蛍光発光に変換するこ
とが可能であり、かつ高効率で発光する発光素子を提供することができる。これにより、
レアメタル供給に不安のある材料を用いずに簡便に高効率な発光素子を提供することが可
能となる。また、このような特徴を有し、且つ、寿命の良好な発光素子を提供することが
できる。
(実施の形態2)
本実施の形態では実施の形態1で説明した発光素子の詳細な構造の例について図1(A
)(B)を用いて以下に説明する。
図1(A)において、発光素子は、第1の電極101と、第2の電極102と、第1の
電極101と第2の電極102との間に設けられた有機化合物を含む層103とから構成
されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102
は陰極として機能するものとして、以下説明をする。つまり、第1の電極101の方が第
2の電極102よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極102に電
圧を印加したときに、発光が得られる構成となっている。有機化合物を含む層103は少
なくとも発光層113を有していればよい。図1(A)に示した正孔注入層111、正孔
輸送層112、電子輸送層114及び電子注入層115は例示であり、設けても設けなく
ともよい。また、これら以外の機能を有する他の層が設けられていても良い。
第1の電極101は陽極として機能する電極とし、仕事関数の大きい(具体的には4.
0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成するこ
とが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium
Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化ス
ズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウ
ム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法
により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例と
しては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1乃至20wt%の酸化亜
鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、
酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウ
ムに対し酸化タングステンを0.5乃至5wt%、酸化亜鉛を0.1乃至1wt%含有し
たターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au
)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデ
ン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または
金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることがで
きる。なお、後述する複合材料を有機化合物を含む層103における第1の電極101と
接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるように
なる。
有機化合物を含む層103の積層構造については、発光層113が実施の形態1に示し
たような構成となっていれば他は特に限定されない。図1(A)では例えば、正孔注入層
、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、電荷発生層等を
適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、有機化合物を含む層103
は、第1の電極101の上に順に積層した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層
113、電子輸送層114、電子注入層115を有する構成について説明する。各層を構
成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナ
ジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いること
ができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPc)
等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル
)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス
(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフ
ェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポ
リ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT
/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性を有する材料にアクセプター性物質を含有
させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性を有する材料にアクセプター性
物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料
を選ぶことができる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく
、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。アクセプター性物質としては
、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称
:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げ
ることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げ
ることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム
、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高い
ため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱
いやすいため好ましい。
複合材料に用いる正孔輸送性を有する材料としては、芳香族アミン化合物、カルバゾー
ル誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)な
ど、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物として
は、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm
Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における
正孔輸送性を有する材料として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
例えば、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフ
ェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−
ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N
,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフ
ェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3
,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン
(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−
(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバ
ゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3
−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)
、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]
−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、他に、4,4’−
ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−
カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−
9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[
4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用
いることができる。
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert
−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−
tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,
5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9
,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,1
0−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラ
セン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAn
th)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)
、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセ
ン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−
テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメ
チル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,1
0’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニ
ル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフ
ェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、
ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。ま
た、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6
cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14から42である芳香族炭化水素を用い
ることがより好ましい。
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよ
い。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−
ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−
ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェ
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることも
できる。
正孔注入層を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発
光素子を得ることが可能となる。
正孔輸送層は、正孔輸送性を有する材料を含む層である。正孔輸送性を有する材料とし
ては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニ
ル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−
[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−
トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4
’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニル
アミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレ
ン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−
4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP
)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、正孔輸送性
が高く、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の
複合材料における正孔輸送性を有する材料として挙げた有機化合物も正孔輸送層に用いる
ことができる。また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビ
ニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる
。なお、正孔輸送性を有する材料を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる
層が二層以上積層したものとしてもよい。
発光層113は電子輸送性を有する第1の有機化合物と正孔輸送性を有する第2の有機
化合物と蛍光物質とを含む層である。各物質の材料、構成などは実施の形態1に記載のと
おりである。このような構成を有することで、本実施の形態の発光素子は、レアメタルな
どを用いない蛍光発光素子でありながら、非常に良好な外部量子効率を示す。また、良好
な寿命を有する発光素子とすることもできる。
電子輸送層114は、電子輸送性を有する材料を含む層である。例えば、トリス(8−
キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト
)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト
)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェ
ニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノ
リン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−
ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサ
ゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金
属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert
−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OX
D−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェ
ニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:B
Phen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べ
た物質は、電子輸送性が高く、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質
である。なお、上述した電子輸送性を有する第1の有機化合物を電子輸送層114に用い
ても良い。
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積
層したものとしてもよい。例えば、図1(A)では、第1の電子輸送層114mと第2の
電子輸送層114nが積層された構造を示している。
また、電子輸送層と発光層との間に電子キャリアの移動を制御する層を設けても良い。
これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加し
た層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節す
ることが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発
生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
また、電子輸送層114と第2の電極102との間に、第2の電極102に接して電子
注入層115を設けてもよい。電子注入層115としては、フッ化リチウム(LiF)、
フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又は
アルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有す
る物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させ
たものを用いることができる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質
からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより
、第2の電極102からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
第2の電極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV
以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる
。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアル
カリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)
等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg
、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこ
れらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に
、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケ
イ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2
の電極102として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やイン
クジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
また、有機化合物を含む層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々
の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコー
ト法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成し
ても構わない。
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペース
トを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法
を用いて形成しても良い。
以上のような構成を有する発光素子は、第1の電極101と第2の電極102との間に
生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において
正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成さ
れるような構成となっている。
発光は、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方または両方を通って
外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方
または両方は、透光性を有する電極で成る。第1の電極101のみが透光性を有する電極
である場合、発光は第1の電極101を通って取り出される。また、第2の電極102の
みが透光性を有する電極である場合、発光は第2の電極102を通って取り出される。第
1の電極101および第2の電極102がいずれも透光性を有する電極である場合、発光
は第1の電極101および第2の電極102を通って、両方から取り出される。
なお、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられる層の構成は、上記のも
のには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近
接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極
102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における発光
領域に近い方に接するキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動
を抑制するため、そのバンドギャップが発光層に含まれる励起錯体のバンドギャップより
大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
図1(B)には図1(A)と異なる構成を有する発光素子を示した。図1(B)を参照
して、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子ともいう)の態
様を説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニット
を有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図1(A)で示した有機化合物を含む
層103と同様な構成を有する。つまり、図1(A)で示した発光素子は、1つの発光ユ
ニットを有する発光素子であり、図1(B)で示した発光素子は、複数の発光ユニットを
有する発光素子ということができる。
図1(B)において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユ
ニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511
と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極
501と第2の電極502はそれぞれ図1(A)における第1の電極101と第2の電極
102に相当し、図1(A)の説明で述べたものと同じものを適用することができる。ま
た、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる
構成であってもよい。
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機
化合物と金属酸化物の複合材料は、図1(A)で示した正孔注入層に用いることができる
複合材料を用いることができる。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾー
ル化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)な
ど、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×
10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正
孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸
化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低
電流駆動を実現することができる。なお、陽極側の界面が電荷発生層に接している発光ユ
ニットは、電荷発生層が正孔輸送層の役割も担うことができるため、正孔輸送層を設けな
くとも良い。
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と他の材料に
より構成される層を積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の
複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化
合物とを含む層とを積層して形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料
を含む層と、透明導電膜とを積層して形成してもよい。
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電
荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方
の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い
。例えば、図1(B)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くな
るように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を
注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
図1(B)では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上
の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。図1
(B)で示した発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕
切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿
命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現するこ
とができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体とし
て、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子
において、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得
ることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。
なお、上記構成は、他の実施の形態や本実施の形態中の他の構成と適宜組み合わせるこ
とが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を用いた発光装置について説明する
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を用いて作製された発光装置につい
て図2を用いて説明する。なお、図2(A)は、発光装置を示す上面図、図2(B)は図
2(A)をA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発
光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素
部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基
板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になってい
る。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入
力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプ
リントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号
等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント
配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光
装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものと
する。
次に、断面構造について図2(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路
部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601
と、画素部602中の一つの画素が示されている。
なお、ソース線駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT62
4とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路
、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板
上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を
基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とその
ドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。
なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ
型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有
する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性ア
クリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm乃至3μm)を
有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂
、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、有機化合物を含む層616、および第2の電極617がそれ
ぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料として
は、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を
含有したインジウム錫酸化物膜、2乃至20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、
窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタ
ン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分と
する膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、
配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能さ
せることができる。
また、有機化合物を含む層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、
スピンコート法等の種々の方法によって形成される。有機化合物を含む層616は、実施
の形態1で説明したような構成を含んでいる。また、有機化合物を含む層616を構成す
る他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを
含む)であっても良い。
さらに、有機化合物を含む層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極61
7に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれ
らの合金や化合物、MgAg、MgIn、AlLi等)を用いることが好ましい。なお、
有機化合物を含む層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の
電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2乃至20wt%
の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(Z
nO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、第1の電極613、有機化合物を含む層616、第2の電極617でもって、発
光素子が形成されている。当該発光素子は実施の形態1の構成を有する発光素子である。
なお、画素部は複数の発光素子が形成されてなっているが、本実施の形態における発光装
置では、実施の形態1に記載の発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含
まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、
素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素
子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されてお
り、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填され
る場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けると水分の影響による劣
化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂や低融点のガラスを用いるのが好ましい。ま
た、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また
、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber
Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエ
ステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、実施の形態1に記載の発光素子を用いて作製された発光装置を得る
ことができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光素子を用いているため、
良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1で示した発
光素子は発光効率の良好な発光素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることが
できる。
図3には白色発光を呈する発光素子を形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けるこ
とによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図3(A)には基板1001、下地絶
縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1
の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、
駆動回路部1041、発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、10
24B、隔壁1025、有機化合物を含む層1028、発光素子の第2の電極1029、
封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図3(A)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青
色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、黒色層(ブラックマ
トリックス)1035をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基材
1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、オ
ーバーコート層1036で覆われている。また、図3(A)においては、光が着色層を透
過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり
、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、青、緑となることから、4色の
画素で映像を表現することができる。
図3(B)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色
層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例
を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていて
も良い。
また、以上に説明した発光装置では、TFTが形成されている基板1001側に光を取
り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を
取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型
の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いる
ことができる。TFTと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトム
エミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極
1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間
絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成する
ことができる。
発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽
極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光
装置である場合、第1の電極を反射電極とすることが好ましい。有機化合物を含む層10
28の構成は、実施の形態1において有機化合物を含む層103として説明したような構
成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図4のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の
着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うこ
とができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように黒色層(ブラック
マトリックス)1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色
層1034G、青色の着色層1034B)や黒色層(ブラックマトリックス)1035は
図3(A)のようにオーバーコート層によって覆われていても良い。なお封止基板103
1は透光性を有する基板を用いることとする。
また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定さ
れず、赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1に記載の発光素子を用いているため、
良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1で示した発
光素子は発光効率の良好な発光素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることが
できる。また、実施の形態1で示した発光素子は、所望の波長帯の発光が得やすい、汎用
性の高い発光装置を提供することができる。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッ
シブマトリクス型の発光装置について説明する。図5には本発明を適用して作製したパッ
シブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5(A)は、発光装置を示す斜視図、図5
(B)は図5(A)をX−Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には
、電極952と電極956との間には有機化合物を含む層955が設けられている。電極
952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954
が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他
方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方
向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層9
53と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953
と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因
した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置におい
ても、実施の形態1で示した発光効率の良好な発光素子であり、消費電力の低減された発
光装置とすることができる。また、実施の形態1で示した発光素子は、所望の波長帯の発
光が得やすい、汎用性の高い発光装置を提供することができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光素子をそれぞ
れ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発
光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を照明装置として用いる例を図6を
参照しながら説明する。図6(B)は照明装置の上面図、図6(A)は図6(B)におけ
るe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、第1
の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態2における第1の電極1
01に相当する。第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光
性を有する材料により形成する。
第2の電極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
第1の電極401上には有機化合物を含む層403が形成されている。有機化合物を含
む層403は実施の形態2における有機化合物を含む層103の構成、又は発光ユニット
511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構
成については当該記載を参照されたい。
有機化合物を含む層403を覆って第2の電極404を形成する。第2の電極404は
実施の形態2における第2の電極102に相当する。発光を第1の電極401側から取り
出す場合、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成される。第2の電極404
はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、第1の電極401、有機化合物を含む層403、及び第2の電極404を有する
発光素子を本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光素子は発光効率の高い素
子であるため、本実施の形態における照明装置は発光効率が高い照明装置とすることがで
きる。
以上の構成を有する発光素子を、シール材405、406を用いて封止基板407を固
着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一
方でもかまわない。また、内側のシール材406(図6(B)では図示せず)には乾燥剤
を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる
。また、シール材と基板との間に挟まれた空間408には、樹脂や液晶材料などの高屈折
率材料を封入することで、発光の取り出し効率を改善させることもできる。
また、パッド412と第1の電極401の一部をシール材405、406の外に伸張し
て設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーター
などを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1に記載の発光素子を
有することから、発光効率が高い照明装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子をその一部に含む電子機器の例につ
いて説明する。実施の形態1に記載の発光素子は発光効率の良好な発光素子であるため、
当該発光素子を含む本実施の形態における電子機器は消費電力の小さい電子機器とするこ
とができる。
上記発光素子を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテ
レビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタル
ビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう
)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機など
が挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図7(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体710
1に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体
7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可
能であり、表示部7103は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して
構成されている。当該発光素子は、発光効率の高い発光素子とすることが可能である。そ
のため、当該発光素子で構成される表示部7103を有するテレビジョン装置は消費電力
の小さいテレビジョン装置とすることができる。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作
機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109
により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を
操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110
から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般
のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信
ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者
と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図7(B1)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キ
ーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む
。なお、このコンピュータは、実施の形態1で説明したものと同様の発光素子をマトリク
ス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図7(B1)のコンピュ
ータは、図7(B2)のような形態であっても良い。図7(B2)のコンピュータは、キ
ーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が
設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7
210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うこ
とができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示
することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面
がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損す
るなどのトラブルの発生も防止することができる。なお、このコンピュータは、実施の形
態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製
される。そのため、当該発光素子で構成される表示部7203を有するコンピュータは消
費電力の小さいコンピュータとすることができる。
図7(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成され
ており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には、実施の
形態1で説明した発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7304が組み込
まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。また、図7(C)に示す携
帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7
308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、センサ7311(力、変位、
位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時
間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外
線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)等を備えている。もちろん、
携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部
7305の両方、または一方に実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して
作製された表示部を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすること
ができる。図7(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又は
データを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報
を共有する機能を有する。なお、図7(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限
定されず、様々な機能を有することができる。上述のような表示部7304を有する携帯
型遊技機は、表示部7304に実施の形態1で示した発光素子を用いていることから、消
費電力の小さい携帯型遊技機を提供することができる。
図7(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込ま
れた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ74
05、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態1に記載の発
光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。そのため、消
費電力の小さい携帯電話機を提供することができる。
図7(D)に示す携帯電話機は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力す
ることができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作製
するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表
示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示
モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作製する場合は、表示部7402を文字の入力を
主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合
、表示部7402の画面にキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検
出装置を設けることで、携帯電話機の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画
面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作
ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類に
よって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画の
データであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示
部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モード
から表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部74
02に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。ま
た、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光
源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組
み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1に記載の発光素子を備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、
この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1に記
載の発光素子を用いることにより、消費電力の小さい電子機器を得ることができる。
図8は、実施の形態1に記載の発光素子をバックライトに適用した液晶表示装置の一例
である。図8に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライトユニッ
ト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。
また、バックライトユニット903には、実施の形態1に記載の発光素子が用いられおり
、端子906により、電流が供給されている。
実施の形態1に記載の発光素子を液晶表示装置のバックライトに適用したことにより、
消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、実施の形態1に記載の発光素子を
用いることで、面発光の照明装置が作製でき、また大面積化も可能である。これにより、
バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、
実施の形態1に記載の発光素子を適用した発光装置は従来と比較し厚みを小さくできるた
め、表示装置の薄型化も可能となる。
図9は、実施の形態1に記載の発光素子を、照明装置である電気スタンドに用いた例で
ある。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002
として、実施の形態4に記載の照明装置が用いられている。
図10は、実施の形態1に記載の発光素子を、室内の照明装置3001として用いた例
である。実施の形態1に記載の発光素子は消費電力の小さい発光素子であるため、消費電
力の小さい照明装置とすることができる。また、実施の形態1に記載の発光素子は大面積
化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1
に記載の発光素子は、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能とな
る。
実施の形態1に記載の発光素子は、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載
することができる。図11に実施の形態1に記載の発光素子を自動車のフロントガラスや
ダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5000乃至表示領域5005は実施の
形態1に記載の発光素子を用いて設けられた表示である。
表示領域5000と表示領域5001は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形
態1に記載の発光素子を搭載した表示装置である。実施の形態1に記載の発光素子は、第
1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見
える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示で
あれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置す
ることができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材
料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有する
トランジスタを用いると良い。
表示領域5002はピラー部分に設けられた実施の形態1に記載の発光素子を搭載した
表示装置である。表示領域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出
すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシ
ュボード部分に設けられた表示領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外
側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高め
ることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違
和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5004や表示領域5005はナビゲーション情報、スピードメーターやタコ
メーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供
することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更
することができる。なお、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設け
ることができる。また、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いる
ことも可能である。
実施の形態1に記載の発光素子は消費電力の小さい発光素子とすることができる。
このため、表示領域5000乃至表示領域5005などの大きな画面を数多く設けても
、バッテリーに負荷をかけることが少なく、快適に使用することができることから実施の
形態1に記載の発光素子を用いた発光装置または照明装置は、車載用の発光装置又は照明
装置として好適に用いることができる。
図12(A)及び図12(B)は2つ折り可能なタブレット型端末の一例である。図1
2(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a
、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省
電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033を有する。なお、当該タブレット
端末は、実施の形態1に記載の発光素子を備えた発光装置を表示部9631a、表示部9
631bの一方又は両方に用いることにより作製される。
表示部9631aは、一部をタッチパネル領域9632aとすることができ、表示され
た操作キー9637にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部963
1aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域
がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部963
1aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部96
31aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示
画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一
部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード
表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで
表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
また、タッチパネル領域9632aとタッチパネル領域9632bに対して同時にタッ
チ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9034は、縦表示または横表示などの表示の向き
を切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替え
スイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外
光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光セ
ンサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置
を内蔵させてもよい。
また、図12(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示
しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよい。ま
た、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表
示パネルとしてもよい。
図12(B)は、閉じた状態であり、本実施の形態におけるタブレット型端末では、筐
体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCD
Cコンバータ9636を備える例を示す。なお、図12(B)では充放電制御回路963
4の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について
示している。
なお、タブレット型端末は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630を閉じた状態
にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、
耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図12(A)及び図12(B)に示したタブレット型端末は、様々な
情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻な
どを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ
入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有する
ことができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル
、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は
、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電
を行う構成とすることができるため好適である。
また、図12(B)に示す充放電制御回路9634の構成、及び動作について図12(
C)にブロック図を示し説明する。図12(C)には、太陽電池9633、バッテリー9
635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3
、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ963
6、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図12(B)に示す充放電制御
回路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する
。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDC
DCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に
太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コン
バータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また
、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバ
ッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
なお、太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、発電手段は特に
限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電
手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電
力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて
行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
また、上記表示部9631を具備していれば、図12に示した形状のタブレット型端末
に限定されない。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子1)及び比較発光素子1について説
明する。発光素子1は発光層113における第2の有機化合物としてp−ビフェニル骨格
を含む基及びフルオレン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンである
N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニ
ル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称
:PCBBiF)を用い、且つ、発光物質として5,6,11,12−テトラフェニルナ
フタセン(慣用名:ルブレン)を用いた構成を有する。また、比較発光素子1は、第2の
有機化合物を用いず、第1の有機化合物と、発光物質としてのルブレンのみを発光層11
3に含む構成を有する。なお、第1の有機化合物としてはどちらも4,6mCzP2Pm
を用いている。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
以下に、発光素子1及び比較発光素子1の作製方法を示す。
(発光素子1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成さ
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔
注入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデ
ンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節
した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着
法である。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(ii)で表される、4−フェニル−4’−(
9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20
nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(iii)で表される4,6mCzP2Pm
、上記構造式(iv)で表されるPCBBiF及び上記構造式(v)で表されるルブレン
とを、重量比0.8:0.2:0.0075(=4,6mCzP2Pm:PCBBiF:
ルブレン)となるように40nm共蒸着し、発光層113を形成した。
その後、発光層113上に4,6mCzP2Pmを膜厚10nmとなるように成膜し、さ
らに、上記構造式(vi)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15
nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成したら、その後、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚とな
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子1を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
(比較発光素子1の作製方法)
比較発光素子1は、発光素子1における発光層113を4,6mCzP2Pmとルブレ
ンとを、重量比1:0.005(=4,6mCzP2Pm:ルブレン)となるように40
nm共蒸着して作製した。その他の材料、構成はすべて発光素子1と同一である。すなわ
ち、比較発光素子1は、発光素子1において、第2の有機化合物を用いない発光素子とい
うことができる。
発光素子1及び比較発光素子1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素
子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗
布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の初期
特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子1及び比較発光素子1の電流密度−輝度特性を図13に、輝度−電流効率特性
を図14に、電圧−輝度特性を図15に、輝度−パワー効率特性を図16に、輝度−外部
量子効率特性を図17に、発光スペクトルを図18に示す。
発光素子1及び比較発光素子1の1000cd/m付近における主要な特性値を表1
に示す。
以上の結果より、第2の有機化合物として、p−ビフェニル骨格を含む基及びフルオレ
ン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンであるPCBBiFを用いた
発光素子1が、第2の有機化合物を含まない比較発光素子1よりも良好な結果を示した。
具体的には電流効率が向上し、駆動電圧が低くなり、パワー効率や外部量子効率が向上し
た。
図17より発光素子1の外部量子効率を参照すると、7%を超える非常に良好な特性を
示していることがわかる。これは、第1の有機化合物と第2の有機化合物とがエキサイプ
レックスを形成し、そのエネルギーがルブレンに効率よく移動していることを示している
。また、7%以上という良好な発光効率から、エキサイプレックスにおいて、三重項励起
エネルギーの三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差により生成した一重項励
起エネルギーもルブレンの発光に貢献していることが示唆される。
また、初期輝度を1000cd/mとし、電流密度一定の条件で発光素子1及び比較
発光素子1を駆動して、信頼性試験を行った結果を図19に示す。図19では、初期輝度
を1とした規格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子1は、比較発光素子
1よりも駆動時間に伴う輝度低下の小さい、良好な信頼性を有する発光素子であることが
わかる。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子2)及び比較発光素子2について説
明する。発光素子2は発光層113における第2の有機化合物としてp−ビフェニル骨格
を含む基及びフルオレン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンである
N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニ
ル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称
:PCBBiF)を用い、且つ、発光物質として3−(ベンゾチアゾール−2−イル)−
7−(ジエチルアミノ)クマリン(慣用名:クマリン6)を用いた構成を有する。また、
比較発光素子2は、第2の有機化合物を用いず、第1の有機化合物と、発光物質としての
クマリン6のみを発光層113に含む構成を有する。なお、第1の有機化合物としてはど
ちらも4,6mCzP2Pmを用いている。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す
以下に、発光素子2及び比較発光素子2の作製方法を示す。
(発光素子2の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成さ
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔
注入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデ
ンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節
した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着
法である。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(ii)で表される、4−フェニル−4’−(
9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20
nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(iii)で表される4,6mCzP2Pm
、上記構造式(iv)で表されるPCBBiF及び上記構造式(vii)で表される3−
(ベンゾチアゾール−2−イル)−7−(ジエチルアミノ)クマリン(慣用名:クマリン
6)とを、重量比0.8:0.2:0.005(=4,6mCzP2Pm:PCBBiF
:クマリン6)となるように40nm共蒸着し、発光層113を形成した。
その後、発光層113上に4,6mCzP2Pmを膜厚10nmとなるように成膜し、さ
らに、上記構造式(vi)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15
nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成したら、その後、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚とな
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子2を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
(比較発光素子2の作製方法)
比較発光素子2は、発光素子2における発光層113を4,6mCzP2Pmとクマリ
ン6とを、重量比1:0.005(=4,6mCzP2Pm:クマリン6)となるように
40nm共蒸着して作製した。その他の材料、構成はすべて発光素子2と同一である。す
なわち、比較発光素子2は、発光素子2において、第2の有機化合物を用いない発光素子
ということができる。
発光素子2及び比較発光素子2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素
子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗
布し、封止時にUV処理及び80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の初
期特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子2及び比較発光素子2の電流密度−輝度特性を図20に、輝度−電流効率特性
を図21に、電圧−輝度特性を図22に、輝度−パワー効率特性を図23に、輝度−外部
量子効率特性を図24に、発光スペクトルを図25に示す。
発光素子2及び比較発光素子2の1000cd/m付近における主要な特性値を表2
に示す。
以上の結果より、第2の有機化合物として、p−ビフェニル骨格を含む基及びフルオレ
ン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンであるPCBBiFを用いた
発光素子2が、第2の有機化合物を含まない比較発光素子2よりも良好な結果を示した。
具体的には電流効率が向上し、駆動電圧が低くなり、パワー効率や外部量子効率が向上し
た。
図24より発光素子2の外部量子効率を参照すると、6%を超える非常に良好な特性を
示していることがわかる。これは、第1の有機化合物と第2の有機化合物とがエキサイプ
レックスを形成し、そのエネルギーがクマリン6に効率よく移動していることを示してい
る。また、6%以上という良好な発光効率から、エキサイプレックスにおいて、三重項励
起エネルギーの三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差により生成した一重項
励起エネルギーがクマリン6の発光に貢献していることが示唆される。
また、初期輝度を1000cd/mとし、電流密度一定の条件で発光素子2及び比較
発光素子2を駆動して、信頼性試験を行った結果を図26に示す。図26では、初期輝度
を1とした規格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子2は、比較発光素子
2よりも駆動時間に伴う輝度低下の小さい、良好な信頼性を有する発光素子であることが
わかる。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子3)及び比較発光素子3について説
明する。発光素子3は発光層113における第2の有機化合物としてp−ビフェニル骨格
を含む基及びフルオレン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンである
N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニ
ル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称
:PCBBiF)を用い、且つ、発光物質として{2−tert−ブチル−6−[2−(
1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[
ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニ
トリル(慣用名:DCJTB)を用いた構成を有する。また、比較発光素子3は、第2の
有機化合物を用いず、第1の有機化合物と、発光物質としてのDCJTBのみを発光層1
13に含む構成を有する。なお、第1の有機化合物としてはどちらも4,6mCzP2P
mを用いている。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
以下に、発光素子3及び比較発光素子3の作製方法を示す。
(発光素子3の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成さ
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔
注入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデ
ンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節
した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着
法である。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(ii)で表される、4−フェニル−4’−(
9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20
nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(iii)で表される4,6mCzP2Pm
、上記構造式(iv)で表されるPCBBiF及び上記構造式(viii)で表される{
2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−
テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−
ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(慣用名:DCJTB)とを、重量比0.8
:0.2:0.005(=4,6mCzP2Pm:PCBBiF:DCJTB)となるよ
うに40nm共蒸着し、発光層113を形成した。
その後、発光層113上に4,6mCzP2Pmを膜厚10nmとなるように成膜し、さ
らに、上記構造式(vi)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15
nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成したら、その後、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚とな
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子3を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
(比較発光素子3の作製方法)
比較発光素子3は、発光素子3における発光層113を4,6mCzP2PmとDCJ
TBとを、重量比1:0.005(=4,6mCzP2Pm:DCJTB)となるように
40nm共蒸着して作製した。その他の材料、構成はすべて発光素子3と同一である。す
なわち、比較発光素子3は、発光素子3において、第2の有機化合物を用いない発光素子
ということができる。
発光素子3及び比較発光素子3を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素
子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗
布し、封止時にUV処理及び80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の初
期特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子3及び比較発光素子3の電流密度−輝度特性を図27に、輝度−電流効率特性
を図28に、電圧−輝度特性を図29に、輝度−パワー効率特性を図30に、輝度−外部
量子効率特性を図31に、発光スペクトルを図32に示す。
発光素子3及び比較発光素子3の1000cd/m付近における主要な特性値を表3
に示す。
以上の結果より、第2の有機化合物として、p−ビフェニル骨格を含む基及びフルオレ
ン−2−イル骨格を有する基の両方を有するアリールアミンであるPCBBiFを用いた
発光素子3が、第2の有機化合物を含まない比較発光素子3よりも良好な結果を示した。
具体的には電流効率が向上し、駆動電圧が低くなり、パワー効率や外部量子効率が向上し
た。
図31より発光素子3の外部量子効率を参照すると、8%近い非常に良好な特性を示し
ていることがわかる。これは、第1の有機化合物と第2の有機化合物とがエキサイプレッ
クスを形成し、そのエネルギーがDCJTBに効率よく移動していることを示している。
また、8%近い良好な発光効率から、エキサイプレックスにおいて、三重項励起エネルギ
ーの三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差により生成した一重項励起エネル
ギーがDCJTBの発光に貢献していることが示唆される。
また、初期輝度を1000cd/mとし、電流密度一定の条件で発光素子3及び比較
発光素子3を駆動して、信頼性試験を行った結果を図33に示す。図33では、初期輝度
を1とした規格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子3は、比較発光素子
3よりも駆動時間に伴う輝度低下の小さい、良好な信頼性を有する発光素子であることが
わかる。
(参考例1)
本参考例では、実施例で用いたN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジ
メチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9H
−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)の合成方法について説明する。
<ステップ1:N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−フェ
ニル−9H−フルオレン−2−アミンの合成>
1L三口フラスコに、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−9
H−フルオレン−2−アミン45g(0.13mol)と、ナトリウムtert−ブトキ
シド36g(0.38mol)と、ブロモベンゼン21g(0.13mol)と、トルエ
ン500mLを入れた。この混合物を減圧しながら撹拌することで脱気し、脱気後、フラ
スコ内を窒素置換した。その後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)0.
8g(1.4mmol)と、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン
溶液)12mL(5.9mmol)を加えた。ステップ1の合成スキームを下に示す。
この混合物を窒素気流下、90℃で2時間撹拌した。その後、混合物を室温まで冷やして
から、吸引濾過により固体を濾別した。得られた濾液を濃縮し、褐色液体約200mLを
得た。この褐色液体をトルエンと混合してから、得られた溶液をセライト(和光純薬工業
株式会社、カタログ番号:531−16855、以下に記すセライトについても同様であ
るが繰り返しの記載は省略する)、アルミナ、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カ
タログ番号:540−00135、以下に記すフロリジールについても同様であるが繰り
返しの記載は省略する)を用いて精製した。得られた濾液を濃縮して淡黄色液体を得た。
この淡黄色液体をヘキサンにて再結晶したところ、目的物の淡黄色粉末を収量52g、収
率95%で得た。
<ステップ2:N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−(4−ブロモフェニル)
−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミンの合成>
1Lマイヤーフラスコに、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル
−N−フェニル−9H−フルオレン−2−アミン45g(0.10mol)を入れ、トル
エン225mLを加えて加熱しながら撹拌して溶解した。この溶液を室温まで放冷した後
、酢酸エチル225mLを加えて、N−ブロモこはく酸イミド(略称:NBS)18g(
0.10mol)を加えて、2.5時間室温にて撹拌した。撹拌終了後、この混合物を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で3回、飽和食塩水で1回洗浄した。得られた有機層に硫酸
マグネシウムを加えて2時間静置し、乾燥した。この混合物を自然濾過して硫酸マグネシ
ウムを除去し、得られた濾液を濃縮したところ、黄色液体を得た。この黄色液体をトルエ
ンと混合し、この溶液をセライト、アルミナ、フロリジールを用いて精製した。得られた
溶液を濃縮して淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をトルエン/エタノールにて再結晶し
たところ、目的物の白色粉末を収量47g、収率89%で得た。ステップ2の合成スキー
ムを下に示す。
<ステップ3:PCBBiFの合成>
1L三口フラスコにN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−(4−ブロモフェニ
ル)−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン41g(80mmol)、9−
フェニル−9H−カルバゾール−3−イルボロン酸25g(88mmol)を入れ、トル
エン240mLとエタノール80mLと炭酸カリウム水溶液(2.0mol/L)120
mLを加えて、この混合物を減圧しながら撹拌することで脱気し、脱気後、フラスコ内を
窒素置換した。さらに、酢酸パラジウム(II)27mg(0.12mmol)、トリ(
オルト−トリル)ホスフィン154mg(0.5mmol)を加え、再度、減圧しながら
撹拌することで脱気し、脱気後、フラスコ内を窒素置換した。この混合物を窒素気流下、
110℃で1.5時間撹拌した。ステップ3の合成スキームを示す。
その後、撹拌しながら室温まで放冷した後、この混合物の水層をトルエンで2回抽出した
。得られた抽出液と有機層をあわせてから、水で2回、飽和食塩水で2回洗浄した。この
溶液に硫酸マグネシウムを加えて静置し、乾燥した。この混合物を自然濾過して硫酸マグ
ネシウムを除去し、得られた濾液を濃縮して褐色溶液を得た。この褐色溶液をトルエンと
混合してから、得られた溶液をセライト、アルミナ、フロリジールを通して精製した。得
られた濾液を濃縮して淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を酢酸エチル/エタノールを用
いて再結晶したところ、目的物の淡黄色粉末を収量46g、収率88%で得た。
得られた淡黄色粉末38gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製
は、圧力3.7Pa、アルゴン流量15mL/minの条件で、淡黄色粉末を345℃で
加熱して行った。昇華精製後、目的物の淡黄色固体を収量31g、回収率83%で得た。
核磁気共鳴法(NMR)によって、この化合物が目的物であるN−(1,1’−ビフェニ
ル−4−イル)−9,9−ジメチル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−
3−イル)フェニル]−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)であるこ
とを確認した。
得られた淡黄色固体のH NMRデータを以下に示す。
H NMR(CDCl,500MHz):δ=1.45(s、6H)、7.18(
d、J=8.0Hz、1H)、7.27−7.32(m、8H)、7.40−7.50(
m、7H)、7.52−7.53(m、2H)、7.59−7.68(m、12H)、8
.19(d、J=8.0Hz、1H)、8.36(d、J=1.1Hz、1H)。
101 第1の電極
102 第2の電極
103 有機化合物を含む層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
400 基板
401 第1の電極
403 有機化合物を含む層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
408 空間
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 有機化合物を含む層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 有機化合物を含む層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 発光素子の第1の電極
1024R 発光素子の第1の電極
1024G 発光素子の第1の電極
1024B 発光素子の第1の電極
1025 隔壁
1028 有機化合物を含む層
1029 発光素子の第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 黒色層(ブラックマトリックス)
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン

Claims (12)

  1. 一対の電極間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、蛍光物質とを含み、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記第1の有機化合物は、キノキサリン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有する複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合物のいずれかであり、
    前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、前記トリアリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つがp−ビフェニル骨格を含む基である発光素子。
  2. 請求項1において、
    前記トリアリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも2つがp−ビフェニル骨格を含む基である発光素子。
  3. 一対の電極間に、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、蛍光物質とを含み、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記第1の有機化合物は、キノキサリン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有する複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨格を有する複素環化合物のいずれかであり、
    前記第2の有機化合物は、トリアリールアミン骨格を有し、前記トリアリールアミン骨格の3つのアリール基のうち、少なくとも一つがフルオレン骨格を含む基である発光素子。
  4. 請求項3において、
    前記トリアリールアミン骨格において、さらに、少なくとも一つのアリール基がp−ビフェニル骨格を含む基である発光素子。
  5. 請求項4において、
    前記p−ビフェニル骨格を含む基は、置換又は無置換のp−ビフェニル基、置換又は無置換のフルオレン−2−イル基、置換又は無置換のスピロフルオレニル基及び置換又は無置換の4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基のいずれか一である発光素子。
  6. 請求項1乃至請求項5のいずれか一において、
    前記トリアリールアミン骨格において、さらに少なくとも一つのアリール基が置換又は無置換の4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル基である発光素子。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
    前記第1の有機化合物の三重項励起エネルギー及び前記第2の有機化合物の三重項励起エネルギーは、前記励起錯体の発光波長に相当するエネルギーよりも大きい発光素子。
  8. 請求項1乃至請求項7のいずれか一において、
    前記励起錯体の発光スペクトルと、前記蛍光物質の最も長波長側の吸収帯とが重なる発光素子。
  9. 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光素子を有する照明装置。
  10. 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光装置。
  11. 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示装置。
  12. 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光素子を有する電子機器。
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