JP2019007001A - 粘着剤シート及び粘着剤層付フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
[1](メタ)アクリル系樹脂(A)および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤シートであって、下記式(1)および(2)を満たす粘着剤シート。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
[2]さらに、下記式(3)を満たす[1]に記載の粘着剤シート。
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
[3]さらに下記式(4)を満たす[1]に記載の粘着剤シート。
A(405)/A(440)>5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
[4]光選択吸収化合物が、波長350nmの光を選択的に吸収する化合物と波長405nmの光を選択的に吸収する化合物とを含むことを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の粘着剤シート。
[5]波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、式(5)を満たす化合物である[4]に記載の粘着剤シート。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
[6]波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、式(6)を満たす化合物である[5]に記載の粘着剤シート。
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光度係数を表す。]
[7]波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、分子内にメロシアニン構造を持つ化合物である[4]〜[6]のいずれかに記載の粘着剤シート。
[8]粘着剤組成物が、さらに架橋剤を含む[1]〜[7]のいずれかに記載の粘着剤シート。
[9]架橋剤(B)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、0.01〜15質量部である[8]に記載の粘着剤シート。
[10]光選択吸収化合物の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、0.01〜20質量部である[1]〜[9]のいずれかに記載の粘着剤シート。
[11]粘着剤シートの少なくとも一方の面に光学フィルムを積層させてなる、[1]〜[10]のいずれかに記載の粘着剤層付き光学フィルム。
[12]光学フィルムは偏光板である[11]に記載の粘着剤層付き偏光板。
[13][11]または[12]のいずれかに記載の粘着剤付き光学フィルムを含む表示装置。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。]
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
A(405)/A(440)≧5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。]
粘着剤組成物は、さらに、架橋剤を含むことが好ましい。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光度係数を表す。]
なお、グラム吸光度係数は、実施例に記載の方法で測定する。
[式中、R1及びR5は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数7〜15のアラルキル基、炭素数6〜15のアリール基、複素環基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH2−は−NR1A−、−CO−、−SO2−、−O−又は−S−に置換されていてもよい。
R1Aは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
R2、R3及びR4は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、該アルキル基に含まれる−CH2−は−NR1B−、−CO−、−SO2−、−O−又は−S−で置換されていてもよい。
R1Bは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
R6及びR7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基又は電子吸引性基を表すか、R6及びR7が互いに連結して環構造を形成してもよい。
R1及びR2は互いに連結して環構造を形成してもよく、R2及びR3は互いに連結して環構造を形成してもよく、R2及びR4は互いに連結して環構造を形成してもよく、R3及びR6は、互いに連結して環構造を形成してもよい。]
R1及びR5で表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、以下の群Aに記載の基が挙げられる。
群A:ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜12のアルキルシリル基、炭素数2〜8のアルキルカルボニル基、*−Ra1−(O−Ra2)t1−Ra3(Ra1及びRa2は、それぞれ独立して、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表し、Ra3は炭素数1〜6のアルキル基を表し、s1は1〜3の整数を表す。)で表される基等が挙げられる。
炭素数1〜12のアルキルシリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル、プロピルシリル基等のモノアルキルシリル基;ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルエチルシリル基等のジアルキルシリル基;トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基が挙げられる。
炭素数2〜8のアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
R1及びR5で表される炭素数7〜15のアラルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
R1及びR5で表される炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
R1及びR5で表される炭素数6〜15のアリール基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
R1及びR5で表される炭素数6〜15の複素環基としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
R2、R3及びR4で表される炭素数1〜6のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
R2、R3及びR4で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等炭素数6〜15のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
R2、R3及びR4で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては上記群Aに記載の基が挙げられる。
R2、R3及びR4で表される芳香族複素環としては、ピリジル基、ピロリジル基、キノリル基、チオフェン基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピロール基、チアゾリル基及びフラニル基等の炭素数3〜9の芳香族複素環基が挙げられる。
R2、R3及びR4で表される芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
R6及びR7で表される炭素数1〜25のアルキル基が有していてもよい置換基としては、上記群Aに記載の基が挙げられる。
R6及びR7で表される電子吸引性基としては、例えば、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、式(I−1)で表される基が挙げられる。
[式中、R11は、水素原子又は炭素数1〜25のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基の少なくとも1つは酸素原子に置換されていてもよい。
X1は、−CO−、−COO−、−OCO−、−CS−、−CSO−、−CSS−、−NR12CO−又はCONR13−を表す。
R12及びR13は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又はフェニル基を表す。]
ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec−ブチル基、ペルフルオロtert−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルキル基の炭素数としては、通常1〜25である。
R11で表される炭素数1〜25のアルキル基としては、R1及びR5で表されるアルキル基と同じものが挙げられる。
[式(I−A)、式(I−B)中、R1、R3、R4、R5、R6及びR7は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環W1及び環W2は、それぞれ独立して、含窒素環を表す。]
[式(I−A)中、R1、R4、R5、R6及びR7は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
A1は、−CH2−、−O−、−S−又は−NR1D−を表す。
R14及びR15は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基を表す。
R1Dは、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。]
[式(I−B−1)中、R1、R6及びR7は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
R16は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基、アリール基を表す。]
R30は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、メルカプト基、アミノ基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数2〜13のアシル基、炭素数2〜13のアシルオキシ基又は炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基を表す。
R31は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、メルカプト基、炭素数1〜12のアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は複素環基を表す。]
R30で表されるR30で表される炭素数2〜13のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基等が挙げられる。
R30で表される炭素数2〜13のアシルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
R30で表される炭素数2〜13のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
R30で表される炭素数6〜18の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の炭素数6〜18のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜18のアラルキル基が挙げられる。
R30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、R14で表される炭素数1〜12のアルキル基と同じものが挙げられる。
R30で表される炭素数1〜12のアルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。
R30は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、アミノ基又はメルカプト基であることが好ましい。
R31で表される炭素数1〜12のアルコキシ基としては、R30で表される炭素数1〜12のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
R31で表される炭素数1〜12のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
R31で表される置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基等の1つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−メチルエチルアミノ基等の2つの炭素数1〜8のアルキル基で置換されたアミノ基;等が挙げられる。
R31で表される複素環としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基等の炭素数4〜9の含窒素複素環基等が挙げられる。
[式(I−C)中、R1、R6及びR7は上記と同じ意味を表す。
R21、R22は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はヒドロキシ基を表す。
X2及びX3は、それぞれ独立して、−CH2−又は−N(R25)=を表す。
R25は、水素原子、炭素数1〜25のアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。]
R25で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等のアリール基:ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基:ビフェニル基等が挙げられ、炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であることが好ましい。R25で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基等が挙げられる。
[式(I−D)中、R4、R5、R7は上記と同じ意味を表す。
R25、R26、R27及びR28は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシ基、アラルキル基を表す。]
R25、R26、R27及びR28で表されるアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基等の炭素数7〜15のアラルキル基が挙げられる。
[式(I−E)中、R1、R3、R4、R5は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
環W3は、環状化合物を表す]
環W3は、5員環〜9員環の環であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を環の構成単位として含んでいてもよい。
[式(I−C−1)中、R1、R2、R3及びR5は、それぞれ上記と同じ意味を表す。
R17、R18、R19、Rqは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数1〜12のアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、該アルキル基又はアラルキル基に含まれる−CH2−基は−NR1D−、−C(=O)−、−C(=S)−、−O−、−S−に置換されていてもよく、R17及びR18は互いに連結して環構造を形成してもよく、R18及びR19は互いに連結して環構造を形成してもよく、R19及びRqは、互いに連結して環構造を形成してもよい。m、p、qはそれぞれ独立して0〜3の整数を表す。]
光選択吸収化合物(A)と光選択吸収化合物(B)との質量比(光選択吸収化合物(A)/光選択吸収化合物(B))は、通常0.05〜20であり、好ましくは0.1〜10である。
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位を主成分(好ましくは50質量%以上含む)とする重合体であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位は、一種以上の(メタ)アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位(例えば、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位)を含んでもよい。なお本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、他に、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
[式(I)中、R1 は水素原子又はメチル基で表し、R2 は炭素数1〜14のアルキル基または炭素数7〜20のアラルキル基を表し、該アルキル基または該アラルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。]
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸n−ヘプチル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、等の(メタ)アクリル酸の直鎖状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ペンチル、(メタ)アクリル酸i−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸i−オクチル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、(メタ)アクリル酸i−ステアリル、(メタ)アクリル酸i−アミル、等の(メタ)アクリル酸の分枝状アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸シクロへキシル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸シクロドデシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸tert−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、等の(メタ)アクリル酸の脂環骨格含有アルキルエステル;
(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸の芳香環骨格含有エステル;
等が挙げられる。
また、(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基に置換基が導入された置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルを挙げることもできる。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルの置換基は、アルキル基の水素原子を置換する基であり、その具体例はフェニル基、アルコキシ基、フェノキシ基を含む。置換基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、具体的には、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(2−フェノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸フェノキシポリ(エチレングリコール)等が挙げられる。
極性官能基を有する単量体としては、
(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸2−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシー3−フェノキシプロピル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸5−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシヘプチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸7−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシノニル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸9−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシドデシル、アクリル酸10−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシウンデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸11−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシドデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシトリデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸13−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシテトラデシル、(メタ)アクリル酸14−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシペンタデシル、(メタ)アクリル酸15−ヒドロキシヘプタデシル等のヒドロキシ基を有する単量体;
(メタ)アクリル酸、カルボキシアルキル(メタ)アクリレート(例えば、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート)、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する単量体;
アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体;
アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体が挙げられる。
なかでも、(メタ)アクリル酸エステル重合体と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する単量体またはおよびカルボキシル基を有する単量体が好ましく、ヒドロキシ基を有する単量体およびカルボキシル基を有する単量体のいずれもを含むことがより好ましい。
カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸を用いることが好ましい。
シラン化合物(d)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シラン化合物(D)は、シリコーンオリゴマーであってもよい。シリコーンオリゴマーの具体例を、モノマー同士の組み合わせの形で表記すると次のとおりである。
帯電防止剤としては、界面活性剤、シロキサン化合物、導電性高分子、イオン性化合物等が挙げられ、イオン性化合物であることが好ましい。イオン性化合物としては、慣用のものが挙げられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分としては、有機カチオン、無機カチオンなどが挙げられる。有機カチオンとしては、例えばピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、例えばリチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。特に(メタ)アクリル系樹脂との相溶性の観点からピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、リチウムカチオン、カリウムカチオンが好ましい。イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオン及び有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能の点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、例えばヘキサフルオロホスフェートアニオン(PF6−)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(C6F5)4B−]などが挙げられる。これらのイオン性化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。特に、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン[(CF3SO2)2N−]、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン[(FSO2)2N−]、テトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオン[(C6F5)4B−]が好ましい。
粘着剤組成物から形成される粘着剤層の帯電防止性能の経時安定性の点で、室温で固体であるイオン性化合物が好ましい。
本発明の粘着剤シートは、例えば、前記粘着剤組成物を、溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、これを、基材の表面に塗布し、乾燥させて形成される。粘着剤層付光学フィルムは、前記形成された粘着剤シート付基材の粘着剤シート面に、光学フィルムを積層した後基材を剥離する方法、及び光学フィルム等の樹脂フィルム上に粘着剤組成物を塗布し、乾燥する方法などが挙げられる。
基材としては、プラスチックフィルムが好適であり、具体的には、離型処理が施された剥離フィルムが挙げられる。剥離フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の樹脂からなるフィルムの一方の面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものが挙げられる。粘着剤シートの一時的な保護のため、粘着剤層シートに剥離フィルムを貼着してもよい。
本発明の粘着剤層の少なくとも一方の面に光学フィルムが積層された光学積層体も本発明に含まれる。図2〜図4に本発明の粘着剤シートを含む光学積層体を示す。図2に記載の光学積層体10Aは、保護フォルム8、接着剤層7、偏光フィルム9、接着剤層7、保護フィルム3、粘着剤シート1、剥離フィルム2を含む光学積層体である。保護フィルム3は位相差を有していてもおい。また、保護フォルム8、接着剤層7、偏光フィルム9、接着剤層7、保護フィルム3の層構成は光学フィルム40で示される偏光板に相当する。図3に記載の光学積層体10B及び図4に記載の光学積層体10Cは、保護フォルム8、接着剤層7、偏光フィルム9、接着剤層7、保護フィルム3、粘着剤シート1、光学フィルム40、粘着剤層7a、発光素子30(液晶セル、OLEDセル)を含む光学積層体である。
Re(450)/Re(550)≦1 (7)
1≦Re(630)/Re(550) (8)
本発明の光学フィルムにおいて、位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、前記式(7)において0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93であればより好ましい。さらに120≦Re(550)≦150が好ましい。
R0 =(nx−ny)×d (10)
R50=(nx−ny')×d/cos(φ) (11)
(nx+ny+nz)/3=n0 (12)
ここで、
φ=sin−1〔sin(40°)/n0〕
ny'=ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2
位相差フィルムが多層である場合は、合計の厚みが、0.5〜200μmであればよい。
接着剤としては、公知の接着剤が用いられ、水系接着剤であってもよいし、活性エネルギー線硬化型接着剤であってもよい。
保護フィルムが偏光フィルムの両面に積層される場合、パネル側(視認側と反対側)の保護フィルムは、トリアセチルセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂又はアクリル系樹脂からなる保護フィルム又は位相差フィルムであることが好ましい。位相差フィルムは後述するゼロレタデーションフィルムであってもよい。
偏光板とパネルとの間には、さらにその他の層又はフィルムが積層されていてもよい。有機ELディスプレイ用の円偏光板として用いる場合は、1/4波長位相差層と1/2波長位相差層とを有する位相差層、上述した逆波長分散性の1/4波長層が積層されていることが好ましい。位相差層は薄膜化の観点から液晶系位相差フィルムであることが好ましい。
ジムロート冷却管、温度計を設置した200mL−四ツ口フラスコ内を窒素雰囲気とし、特許文献(特開2014−194508)を参考に合成した式(aa)で表される化合物10部、無水酢酸(和光純薬工業株式会社製)3.6部、シアノ酢酸2−エチルヘキシル(DIPEAと称する場合がある;東京化成工業株式会社製)6.9部、およびアセトニトリル(和光純薬工業株式会社製)60部を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温25℃にてDIPEA(東京化成工業株式会社製)4.5部を滴下漏斗から1時間かけて滴下し、滴下終了後に内温25℃にてさらに2時間保温した。反応終了後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)に供して精製し、式(aa1)で表される光選択吸収性化合物(1)を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を60℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として光選択吸収性化合物(1)を4.6部得た。収率は50%であった。
1H−NMR(CDCl3)δ:0.87−0.94(m、6H)、1.32−1.67(m、8H)、1.59−1.66(m、2H)、2.09(quin、2H)、3.00(m、5H)、3.64(t、2H)、4.10(dd、2H)、5.52(d、2H)、7.87(d、2H)
得られた光選択吸収性化合物(1)のグラム吸光係数を測定するために、光選択吸収性化合物(1)を2−ブタノンに溶解させた。得られた溶液(0.006g/L)を1cmの石英セルに入れ、石英セルを分光光度計UV−2450(株式会社島津製作所製)にセットし、ダブルビーム法により1nmステップ300〜800nmの波長範囲で吸光度を測定した。得られた吸光度の値と、溶液中の光吸収性化合物濃度、石英セルの光路長から、波長ごとのグラム吸光係数を下記式を用いて算出した。
ε(λ)=A(λ)/CL
〔式中、ε(λ)は波長λnmにおける化合物のグラム吸光係数L/(g・cm)を表し、A(λ)は波長λnmにおける吸光度を表し、Cは濃度g/Lを表し、Lは石英セルの光路長cmを表す。〕
光選択吸収性化合物(1)の吸収極大波長(λmax)を測定したところ、λmax=389nm(2−ブタノン中)であり、ε(405)の値は47L/(g・cm)であり、ε(440)の値は0.1L/(g・cm)以下であり、ε(405)/ε(440)の値は80以上であった。
ジムロート冷却管、温度計を設置した200mL−四ツ口フラスコ内に、窒素雰囲気において、特開2014−194508を参考に合成した式(aa)で表される化合物10g、無水酢酸(和光純薬工業株式会社製)3.6g、シアノ酢酸2−ブチルオクチル(東京化成工業株式会社製)10g、およびアセトニトリル(和光純薬工業株式会社製)60gを仕込み、マグネチックスターラーで撹拌した。内温25℃にてDIPEA(東京化成工業株式会社製)4.5gを、得られた混合物に1時間かけて滴下した後、内温25℃にてさらに2時間保温した。その後、減圧エバポレーターを用いてアセトニトリルを除去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)に供して精製し、式(aa2)で表される化合物を含む流出液を、減圧エバポレーターを用いて溶媒を除去し、黄色結晶を得た。該結晶を60℃減圧乾燥することにより、黄色粉末として式(aa2)で表される化合物(光選択吸収化合物(2))を4.6g得た。収率は56%であった。
上記と同じ方法でグラム吸光度係数を求めると、式(aa2)で表される化合物のε(405)の値は45L/(g・cm)であり、ε(420)の値は2.1L/(g・cm)であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル81.8部、単量体としてアクリル酸ブチル70.4部、アクリル酸メチル20.0部、アクリル酸2−フェノキシエチル8.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1.0部およびアクリル酸0.6部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。1時間同温度で保持した後、内温を54〜56℃に保ちながら、添加速度17.3部/Hrで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ35%となるように反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から12時間経過するまで内温を54〜56℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が20%となるように調整して、(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(1)を得た。(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量Mwは139万、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比Mw/Mnは5.32であった。
合成例3で得られた(メタ)アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液(1)(樹脂濃度:20%)の固形分100部に対して、架橋剤0.4部、シラン化合物0.4部、合成例1で合成した光選択吸収性化合物(1)2部及びスミソーブ350(住化ケムテックス株式会社製) 2.0部を混合し、さらに固形分濃度が14%となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物(1)を得た。なお、上記架橋剤の配合量は、有効成分としての重量部数である。
架橋剤:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、東ソー株式会社から入手した商品名「コロネートL」。
シラン化合物:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社から入手した商品名「KBM403」。
光選択吸収性化合物を、合成例2で得られた光選択吸収化合物(2)2.0部及び2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(東京化成工業株式会社製)1.0部に代えた以外、合成例4と同様にして粘着剤組成物(2)を得た。
光選択吸収性化合物を、合成例2で得られた光選択吸収化合物(2)及びEST−5(住友精化株式会社製)1.0部に代えた以外、合成例4と同様にして粘着剤組成物(3)を得た。
光選択吸収性化合物を合成例1で得られた光選択吸収化合物(1)2部のみとし、スミソープ350を混合しない以外は、合成例4と同様にして(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(7)を得た。
光選択吸収性化合物を合成例2で得られた光選択吸収化合物(2)2部のみとし、スミソープ350を昏倒しない以外は、合成例4と同様にして(メタ)アクリル系樹脂粘着剤組成物(5)を得た。
(実施例1)粘着剤シート(1)の作製
得られた粘着剤組成物(1)を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレートフィルム〔リンテック株式会社から入手した商品名「PLR−382190」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが15μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(1)を作製した。
粘着剤組成物を、合成例5で得られた粘着剤組成物(2)に代えた以外、実施例1と同様にして粘着剤シート(2)を得た。
粘着剤組成物を、合成例6で得られた粘着剤組成物(3)に代えた以外、実施例1と同様にして粘着剤シート(3)を得た。
粘着剤組成物を、合成例7で得られた粘着剤組成物(4)に代えた以外、実施例1と同様にして粘着剤シート(4)を得た。
粘着剤組成物を、合成例8で得られた粘着剤組成物(5)に代えた以外、実施例1と同様にして粘着剤シート(5)を得た。
(製造例1)偏光板フィルムの作製
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%、厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム〔(株)クラレ製の商品名「クラレビニロン VF−PE♯3000」〕を、37℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液(ヨウ素/ヨウ化カリウム/水(質量比)=0.04/1.5/100)に30℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液(ヨウ化カリウム/ホウ酸/水(質量比)=12/3.6/100)に56.5℃で浸漬した。フィルムを10℃の純水で洗浄した後、85℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚み約12μmの偏光子を得た。延伸は、主に、ヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は5.3倍であった。
得られた偏光子の片面に、厚み25μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC2UA」、以下「TACフィルム」という場合がある〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼合した。次に上記偏光子におけるトリアセチルセルロースフィルムとは反対側の面に、厚み23μmの環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」、以下「COPフィルム」という場合がある〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせ偏光板を作製した。
23μmのシクロオレフィンフィルムを、製造例1で得られた偏光板に代えた以外、実施例2と同様にして粘着剤付偏光板(1)を得た。粘着剤層付偏光板(1)は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/接着剤層/COPフィルム/粘着剤層という構成を有する。
23μmのシクロオレフィンフィルムを、製造例1で得られた偏光板に代えた以外、実施例3と同様にして粘着剤付偏光板(2)を得た。粘着剤層付偏光板(2)は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/接着剤層/COPフィルム/粘着剤層という構成を有する。
23μmのシクロオレフィンフィルムを、製造例1で得られた偏光板に代えた以外、比較例2と同様にして粘着剤付偏光板(3)を得た。粘着剤層付偏光板(3)は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/接着剤層/COPフィルム/粘着剤層という構成を有する。
得られた粘着剤シート付きフィルム(1)を30mm×30mmの大きさに裁断し、粘着剤シートと無アルカリガラス〔コーニング社製の商品名“EAGLE XG”〕とを貼合し、これをサンプルとした。作成したサンプルの波長300〜800nm範囲の吸光度を、分光光度計(UV−2450:株式会社島津製作所製)を用いて測定した。結果を表1に示す。吸光度保持率が高いほど、光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を示す。なお、COPフィルム単体及び無アルカリガラス単体のいずれも、波長350nm、波長405nm及び波長440nmの吸光度は0であった。
吸光度保持率=(耐久試験後のA(405)/耐久試験前のA(405))×100
吸光度保持率=(耐久試験後のA(350)/耐久試験前のA(350))×100
得られた粘着剤付偏光板を30mm×30mmの大きさに裁断した後、粘着剤層をガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板/粘着剤層/COPフィルム/接着剤層/偏光子/接着剤層/TACフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Eagle XG」〕を使用した。
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光(株)製の製品名「V7100」〕を用いて波長380〜780nmの範囲における偏光板の透過軸方向と吸収軸方向の透過スペクトルを測定し、偏光板の透過軸芳香の透過スペクトルより、粘着剤層付偏光板の吸光度を算出した。なお、粘着剤付偏光板は、波長405nmの短波長の可視光における劣化抑制を確認した。また、TACフィルム単体、COPフィルム単体及び無アルカリガラス単体のいずれも、波長405nm及び波長440nmの吸光度は0であった。
本発明の粘着剤シートは耐候性試験後であっても波長350nm付近及び波長405nm付近の光吸収機能が良好(吸光度保持率が良好)であり、良好な耐候性(耐久性)を有する。そのため、本発明の粘着剤シートは、紫外線及び短波長の可視光による位相差フィルム又は有機EL素子の劣化を抑制する機能を維持することができる。また、本発明の粘着剤シートは、波長440nm付近における光吸収性能が低く、液晶表示装置の発光を阻害せず、良好な色彩表現をすることが可能である。
また、表2に記載のように、本発明の粘着剤シート付光学フィルムも波長405nm付近の光吸収機能が良好である。さらに、耐候性試験後でも波長405nm付近の光吸収機能が良好であり、良好な耐候性(耐久性)を有する。
2 剥離フィルム
10A、10B、10C 光学積層体
3 保護フィルム
4 光学フィルム
7、60 接着剤層
7a 粘着剤層
8 保護フィルム
9 偏光フィルム
30 発光素子
40 光学フィルム
50、50a 1/4波長位相差層
60 接着剤層
70 1/2波長位相差層
80 ポジティブC層
100 偏光板
Claims (13)
- (メタ)アクリル系樹脂(A)および光選択吸収化合物を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤シートであって、下記式(1)および(2)を満たす粘着剤シート。
A(350)≧0.5 (1)
A(405)≧0.5 (2)
[式(1)中、A(350)は、波長350nmにおける吸光度を表す。
式(2)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表す。] - さらに、下記式(3)を満たす請求項1に記載の粘着剤シート。
A(440)≦0.1 (3)
[式(3)中、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。] - さらに下記式(4)を満たす請求項1に記載の粘着剤シート。
A(405)/A(440)≧5 (4)
[式(4)中、A(405)は波長405nmにおける吸光度を表し、A(440)は波長440nmにおける吸光度を表す。] - 光選択吸収化合物が、波長350nmの光を選択的に吸収する化合物と波長405nmの光を選択的に吸収する化合物とを含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤シート。
- 波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、式(5)を満たす化合物である請求項4に記載の粘着剤シート。
ε(405)≧20 (5)
〔式(5)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表す。グラム吸光係数の単位はL/(g・cm)である。〕 - 波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、式(6)を満たす化合物である請求項5に記載の粘着剤シート。
ε(405)/ε(440)≧20 (6)
[式(6)中、ε(405)は波長405nmにおける化合物のグラム吸光係数を表し、ε(440)は波長440nmにおけるグラム吸光係数を表す。] - 波長405nmの光を選択的に吸収する化合物が、分子内にメロシアニン構造を持つ化合物である、請求項4〜6のいずれかに記載の粘着剤シート。
- 粘着剤組成物が、さらに架橋剤(B)を含む請求項1〜7のいずれかに記載の粘着剤シート。
- 架橋剤(B)の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、0.01〜15質量部である請求項8に記載の粘着剤シート。
- 光選択吸収化合物の含有量が、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、0.01〜20質量部である請求項1〜9のいずれかに記載の粘着剤シート。
- 粘着剤シートの少なくとも一方の面に光学フィルムを積層させてなる、請求項1〜10のいずれかに記載の粘着剤層付き光学フィルム。
- 光学フィルムは偏光板である、請求項11に記載の粘着剤層付き偏光板。
- 請求項11または12のいずれかに記載の粘着剤付き光学フィルムを含む表示装置。
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