JP2019065322A - アルミニウム系多孔質部材及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】アルミニウム系多孔質体のろう付け接合が簡便なアルミニウム系多孔質部材を提供する。
【解決手段】アルミニウム系多孔質部材は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、アルミニウム系多孔質体に直接一体化される少なくとも1つの層状体とを有し、層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成される。アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を、アルミニウム系層状体と接触させた状態で加熱することによって、多孔質樹脂を加熱分解し、アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体の骨格を形成する。形成される骨格と層状体とを冷却して、層状体に一体化したアルミニウム多孔質体の骨格を固化する。
【選択図】図1
【解決手段】アルミニウム系多孔質部材は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、アルミニウム系多孔質体に直接一体化される少なくとも1つの層状体とを有し、層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成される。アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を、アルミニウム系層状体と接触させた状態で加熱することによって、多孔質樹脂を加熱分解し、アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体の骨格を形成する。形成される骨格と層状体とを冷却して、層状体に一体化したアルミニウム多孔質体の骨格を固化する。
【選択図】図1
Description
本発明は、三次元網目状構造を有するアルミニウム系多孔質体を主体とし、適用部材へ接合するための作業及び取り扱いが容易であるアルミニウム系多孔質部材及びその製造方法に関する。
従来、アルミニウム製熱交換器は、車両に搭載されてエバポレータやコンデンサ等として用いられている。熱交換器においては、流体と熱交換器との間の熱伝導を促進するために、流体が流れる流路にアルミニウム製のフィン等が設置されている。このようなアルミニウム製の部材をアルミニウム製熱交換器に接合する際には、ろう付け接合が利用され、液状又はペースト状のろう付け用組成物が用いられる。
フィン等の熱伝導を促進する部材は、その構造によって熱伝導効率が変化するので、接触面積を増加させて熱伝導効率を高めるために、フィンの構造を様々に微細化させる改良が行われている。
一方、三次元網目状構造を有する金属多孔質体の製造方法が近年提案され、金属多孔質体の提供が可能となっている。下記特許文献1〜3においては、金属粉末を分散させたスラリーを樹脂多孔質体に付着させ、加熱により樹脂を分解させて消失させることによって金属多孔質体を得ることが記載される。又、下記特許文献4においては、基体となる三次元網目構造体の骨格表面に粘着剤を付着させた後に、粉体を被着させて熱処理することによって、金属又はセラミックスからなる三次元網目構造体が得られることが記載される。一方、下記特許文献5では、鉄の多孔体の製造方法が記載され、この文献の技術によれば、表面酸化した鉄粉を結合剤と混連して多孔質高分子樹脂の骨格に塗着し、これを加熱して、高分子樹脂の消失及び鉄粉の焼結還元を行うことによって鉄の多孔体が得られる。
このような状況において、熱伝導を促進するフィンにおける構造変更によって熱伝導効率を向上させる試みにも限界が見られ、フィンの代わりとなる異なる形態の部材が求められている。この点に関して、金属製多孔質体は、熱伝導率が高く、表面積が大きいので、連通する気孔に流体を通過させることによって、フィン等の代わりに熱伝導を促進するために使用する部材として極めて有望であると考えられる。
このようなことから、近年、本発明者等は、熱伝導を促進する部材への適用によって高い熱交換効率を期待できる構造材として、アルミニウム系多孔質体を開発し、下記特許文献6において提案している。
しかし、従来のアルミニウム系部材のろう付け技術には、ろう付け用組成物の保存安定性及び安全性等の課題が多く、基本的に、ろう付け作業が繁雑になる傾向がある。しかも、熱交換器のような製品において、ろう付けを行う部分には、熱交換用流路を形成するチューブ材、放熱を行うフィン材の接合部などがあり、このような部分の接合では、過度の加熱に起因するろう材浸食(エロージョン)によって、穴あきなどの不具合が非常に発生し易い。エロージョンは、近年軽量化が進むアルミニウム系部材の接合において深刻な技術課題となっている現象であり、ろう材成分(ケイ素)の拡散による浸食、及び、流動ろう材による浸食が含まれる。
又、近年開発されたアルミニウム多孔質体についても、構造が微細であるため、汎用のプレートフィン材に比べてろう付けの技術的難易度が高い。更に、取り扱いにおいて破損防止等の配慮も必要であり、ろう付け接合時の取り扱いが難しい。このようなことから、アルミニウム多孔質体を、従来のフィンに代えて熱交換器等における熱伝導を促進するための部材として利用するには、接合が容易になるような改善が必要である。
本発明は、上述の問題を解消し、アルミニウム製熱交換器等を含む各種アルミニウム製品へのろう付け接合が容易なアルミニウム系多孔質部材及びその製造方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、ろう付け用組成物を構成する各材料及びその材料形態について様々に検討した結果、ろう付け作業が簡便なアルミニウム系の箔又は板がアルミニウム系多孔質体に一体化される構成に至った。
本発明の一態様によれば、アルミニウム系多孔質部材は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、前記アルミニウム系多孔質体に直接一体化される少なくとも1つの層状体とを有し、前記層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されることを要旨とする。
前記少なくとも1つの層状体は、金属結合によって前記アルミニウム系多孔質体と連続するように接合される。前記層状体は、平均厚さが10μm以上且つ1mm以下であるとよい。
前記アルミニウム系多孔質体は、対向する一対の側面を有する形状であり、前記少なくとも1つの層状体は、前記一対の側面に一体化される一対の層状体を含むように構成すると好適である。前記アルミニウム系多孔質体の形状は、直方体形であると汎用性がある。前記アルミニウム系多孔質体の気孔率は、92〜99%であり、このようなアルミニウム系多孔質部材は、前記層状体で熱交換器に接合するために使用するのに好適である。
又、本発明の一態様によれば、アルミニウム系多孔質部材の製造方法は、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を、アルミニウム系層状体と接触させた状態で加熱することによって、前記多孔質樹脂を加熱分解し、前記アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体の骨格を生成する加熱工程と、前記加熱工程によって生成されるアルミニウム系多孔質体の骨格及び層状体を冷却して、層状体に一体化したアルミニウム多孔質体を形成する冷却工程とを有することを要旨とする。
前記アルミニウム系粉末は、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末であり、平均粒径が1μm以上且つ50μm以下であると好適である。前記層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金製の溶製材、或いは、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末のシート状圧粉体であって良い。
本発明によれば、層状体をアルミニウム系多孔質体と一体化したアルミニウム系多孔質部材が提供され、熱交換器を構成する板材、管材などにアルミニウム系多孔質体を接合する際に、簡便にろう付け接合を行うことが可能である。アルミニウム系多孔質体の取り扱いが容易になり、取り扱い時の破損も低減される。又、ろう材を塗布する作業の手間を省略することができるので、アルミニウム系多孔質体を簡便な作業で接合することができる。被接合面の形状等にも対応可能で、複雑な被接合部へのろう付けが可能になる。
ペースト状のろう付け用組成物は、任意の箇所にろう材を配置して接合を形成できる有用な接合材である。しかし、熱交換器の製造においては、扁平管とフィン材とを何段にも多層状に組み込むような工程があり、ろう付け材を塗布する工程の繰り返しによる負担、手間暇が量産上の問題となる。また、塗膜の厚みの制御も非常に難しい。
本発明者等は、既に提案しているアルミニウム系多孔質体(前記特許文献6参照)に関して、熱交換器への適用等の様々な用途について検討している。しかし、アルミニウム系多孔質体のろう付けは、汎用のプレートフィン材に比べてさらに技術難易度が高い。その原因の一つは、アルミニウム系多孔質体が、直径100μm程度の微細な骨格で形成される網状構造であるために、基本的に、ろう材のケイ素の浸食による変化を生じ易く、骨格の溶融変形や消失を生じ易いことにある。つまり、構造的にろう付け時の接合不良を生じ易い。又、破損し易い微細構造であるため、取扱い中の欠損も接合不良を増加させる。特に、多孔質体を形成する骨格自体が中空である場合、軽量化の点においては有利であっても、珪素の浸食がより強くなり、取り扱いにおいても強度に配慮する必要がある。
このようなことから、熱交換器等の伝熱面又は熱源にフィン材としてアルミニウム系多孔質体を接合するには、アルミニウム又はアルミニウム合金製の箔又は板材のような層状体がアルミニウム系多孔質体と一体化した構造を有するアルミニウム系多孔質部材が有用である。多孔質体を構成する三次元網目状骨格の末端は、実質的に点状であるため、骨格末端でのろう付け接合は確度が低く、この点は、被接合面にろう付け用組成物を塗布した場合でも、骨格末端に塗布した場合でも同様である。これに対し、例えば、図1に示すような、アルミニウム系多孔質体Pに層状体Mが一体化したアルミニウム系多孔質部材1の場合は、層状体を被接合面に接合すればよいので、面と面との接合であり、接合の確度が高くなる。又、ろう付け用組成物やフラックスの塗布作業は、層状体への容易な作業になる。更に、層状体の表面においてろう付け接合が進行するので、アルミニウム系多孔質体の骨格末端のエロージョンによる溶融欠損を防止することができる。又、簡素な構造であるので、熱交換器等に組み込んだ状態においても、アルミニウム系多孔質体を単独で組み込んだ場合と実質的な差はなく、熱伝導率の低下や、流体の流通抵抗の増加も生じない。加えて、取り扱いの際に、アルミニウム系多孔質体を構成する骨格の破損も生じ難くなる。以下に、アルミニウム系多孔質部材について詳細に説明する。尚、記載中の用語「アルミニウム系」は、「アルミニウム及びアルミニウム合金」に属する範囲の金属を意味するものとする。
層状体は、箔状又は板状の部材であり、アルミニウム系多孔質体の一端面に一体化され、層状体を通じて被接合面と接合される。つまり、層状体は、被接合面に接合される部材である。従って、アルミニウム系多孔質部材が平面状の被接合面に接合される場合は、アルミニウム系多孔質体に一体化される層状体として、被接合面の形状に対応した平板状の層状体を用いて、アルミニウム系多孔質部材が構成される。被接合面が曲面である場合は、被接合面の形状に対応して湾曲した層状体と、外周面の形状が湾曲したアルミニウム系多孔質体を用いてアルミニウム系多孔質部材を構成すれば、好適にろう付け接合することが可能である。又、複数の層状体がアルミニウム系多孔質体に一体化されたアルミニウム系多孔質部材は、層状体に対応する複数の被接合面にろう付することができる。つまり、アルミニウム系多孔質部材は、少なくとも1つの層状体を用いて構成され、複数の層状体を用いてもよい。2箇所で接合される多孔質体については、2つの層状体が一体化されたアルミニウム系多孔質部材が適用される。
アルミニウム系多孔質部材の一実施形態として、図2のような、アルミニウム系多孔質体Pの上下の面に一対の層状体Mが平行するように一体化されたものが挙げられ、扁平な直方体形のアルミニウム系多孔質体Pを用いて構成されるアルミニウム多孔質部材は、汎用性の点で有利である。このアルミニウム系多孔質部材2の上下にろう付け用組成物(層状体がろう材組成である場合はフラックス)を塗布して、2枚のアルミニウム板で挟持して隙間の無い状態を維持し、ろう付け温度に加熱すると、アルミニウム板との間に接合が形成される。従って、例えば、熱交換器の要部を構成する扁平管内にこの部材を配置して、同様にろう付け接合することによって、部材は対向する上下(又は両側)の面で接合され、上下面(又は両側面)の接合を介して良好な熱伝達が可能である。又、被接合面の形状に応じて、層状体及びアルミニウム系多孔質体の外周面形状を適宜変形することが可能である。例えば、内径断面が円形又は楕円形である円管又は楕円管内に円柱又は楕円柱状のアルミニウム系多孔質体を接合するような場合、被接合面に対応して湾曲した1又は複数の層状体が多孔質体の外周面の一部又は全てを覆うように一体化されたアルミニウム系多孔質部材を利用することができる。つまり、被接合面の形状が曲面である場合には、層状体及びアルミニウム系多孔質体の表面が対応する曲面形状になるように、層状体及び多孔質体を適宜成形加工すればよい。
アルミニウム系多孔質体に一体化される層状体の厚さは、必要に応じて適宜設定することができる。但し、層状体が過度に薄いと、取り扱い時に破損や変形を生じ易くなり、厚すぎると、設計上の障害等になり得るので、これらを考慮して、ろう付け接合後にアルミニウム系多孔質体が良好に機能するように、2mm程度以下、好ましくは10μm程度以上且つ1mm程度以下、より好ましくは10μm程度以上且つ300μm程度以下の平均厚さに設定すると良い。
層状体は、ろう付け接合の間にアルミニウム系多孔質体へ実質的な影響を及ぼさないような素材で構成される。従って、層状体は、アルミニウム系層状体(アルミニウム製又はアルミニウム合金製)であると良く、アルミニウム系多孔質体と実質的に同じ組成であると好ましい。但し、ろう付け時の加熱によってアルミニウム系多孔質体と層状体との間で悪影響が生じなければ、互いに異なる組成であっても良い。アルミニウム製の層状体は、熱伝導率が高い点で好ましい。アルミニウム合金については、熱伝導率が良好な範囲の組成を適宜選択するとよい。
層状体がアルミニウム製などである場合は、一般的にアルミニウムの接合に使用されるペースト状などのろう付け用組成物を用いればよく、ろう付け用組成物を層状体に塗布し、被接合面にアルミニウム系多孔質部材を組み付けて加熱することにより、ろう付け接合が形成される。ろう付け用組成物は、ろう材粉末及びフラックスを含有するペースト状又は流動性の組成物である。
上述のような層状体は、有機バインダーを用いた接着によってアルミニウム系多孔質体と一体化することも可能であるが、本発明では、アルミニウム系多孔質体の製造過程において層状体とアルミニウム系多孔質体とを直接一体化させたアルミニウム系多孔質部材が提案される。つまり、アルミニウム系多孔質体の完成と共に、層状体が一体化されたアルミニウム系多孔質部材が得られ、層状体は、金属結合によってアルミニウム系多孔質体と連続するように接合される。得られるアルミニウム系多孔質部材は、層状体でアルミニウム系多孔質体が支持されて取り扱いが容易になるので、搬送中にアルミニウム系多孔質体を構成する骨格が破損するのを低減することができ、骨格の欠損や粉落ちが少なくなる。この点に関して、図2のように1対の層状体でアルミニウム系多孔質体が挟持されるように一体化された形態は、多孔質体の骨格を保護する上で有利である。
以下に、アルミニウム系多孔質部材の製造方法について詳細に説明する。アルミニウム系多孔質部材は、以下に記載する製造方法に従って、熱伝導促進用として優れた好ましい性状のものを得ることができる。尚、本発明は、アルミニウム系多孔質体のろう付け接合を簡便に行えるように構成されたものであり、基本的に、一般的に利用可能なアルミニウム系多孔質体の製造において、以下に記載する特徴を組み込むように適宜応用して製造することが可能である。
(製造するアルミニウム系多孔質体)
アルミニウム系多孔質体は、アルミニウム又はアルミニウム合金製の三次元網目状構造の骨格の間に、三次元に連通する気孔(連通孔)が形成された多孔質体である。用途に応じて任意のアルミニウム系多孔質体を選択して、層状体との一体化及び被接合面へのろう付け接合が実施される。従って、アルミニウム系多孔質体の気孔率についても特に制限されず、必要に応じて適切な気孔率及び細孔径の多孔質体を製造すればよく、概して、気孔率が80〜98%程度、細孔径が30〜4000μm程度のアルミニウム多孔質体を製造すると有用である。熱交換器のフィン材として用いる場合、流体との接触効率及び通気抵抗等の観点から、92〜98%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質体が好ましく、更に好ましくは、気孔率が95〜97%程度の多孔質体を使用すると良い。又、骨格の太さが50〜500μm程度であると好ましい。尚、気孔率は、アルミニウム系多孔質体の密度と、アルミニウム(又はアルミニウム合金)の密度(真密度、アルミニウム:2.7g/cm3)とから計算によって求めることができ、多孔質体の密度は、多孔質体の体積及び質量の測定によって得られる。
アルミニウム系多孔質体は、アルミニウム又はアルミニウム合金製の三次元網目状構造の骨格の間に、三次元に連通する気孔(連通孔)が形成された多孔質体である。用途に応じて任意のアルミニウム系多孔質体を選択して、層状体との一体化及び被接合面へのろう付け接合が実施される。従って、アルミニウム系多孔質体の気孔率についても特に制限されず、必要に応じて適切な気孔率及び細孔径の多孔質体を製造すればよく、概して、気孔率が80〜98%程度、細孔径が30〜4000μm程度のアルミニウム多孔質体を製造すると有用である。熱交換器のフィン材として用いる場合、流体との接触効率及び通気抵抗等の観点から、92〜98%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質体が好ましく、更に好ましくは、気孔率が95〜97%程度の多孔質体を使用すると良い。又、骨格の太さが50〜500μm程度であると好ましい。尚、気孔率は、アルミニウム系多孔質体の密度と、アルミニウム(又はアルミニウム合金)の密度(真密度、アルミニウム:2.7g/cm3)とから計算によって求めることができ、多孔質体の密度は、多孔質体の体積及び質量の測定によって得られる。
(アルミニウム系多孔質部材の製造方法)
上述のようなアルミニウム系多孔質体は、アルミニウム系粉末(アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末)を用いて製造することができる。具体的には、連通孔を有する多孔質樹脂(発泡樹脂)の表面にアルミニウム系粉末を付着させて、加熱により多孔質樹脂を分解焼失させる。加熱時に、アルミニウム系粉末を除く殆どの成分が熱分解して消失し、微量の炭素、ケイ素分のみが残る。アルミニウム(又はアルミニウム合金)の融点以上で加熱することによって、アルミニウム系粉末の粒子内部は溶融するが、粒子表層部に存在する酸化被膜や微量成分などは、粉末粒子によって形成される三次元構造を維持する(加熱工程)。溶融したアルミニウム(又はアルミニウム合金)が粒子表層部上を濡れ拡がって反応し、アルミニウム系粉末粒子同士が融着して連続し、アルミニウム(又はアルミニウム合金)多孔質体が形成される。これを冷却することによって、アルミニウム(又はアルミニウム合金)は三次元構造を維持した状態で固化し、アルミニウム系多孔質体が得られる(冷却工程)。このようなアルミニウム系多孔質体の製造過程において、表面にアルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂を加熱する加熱工程を、層状体と多孔質樹脂とが接触した状態で行うことによって、層状体とアルミニウム系多孔質体との一体化が達成される。つまり、加熱によってアルミニウム系粉末の融着が進行する間に、粉末と層状体との融着も進行する。製造方法における詳細は以下の通りである。
上述のようなアルミニウム系多孔質体は、アルミニウム系粉末(アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末)を用いて製造することができる。具体的には、連通孔を有する多孔質樹脂(発泡樹脂)の表面にアルミニウム系粉末を付着させて、加熱により多孔質樹脂を分解焼失させる。加熱時に、アルミニウム系粉末を除く殆どの成分が熱分解して消失し、微量の炭素、ケイ素分のみが残る。アルミニウム(又はアルミニウム合金)の融点以上で加熱することによって、アルミニウム系粉末の粒子内部は溶融するが、粒子表層部に存在する酸化被膜や微量成分などは、粉末粒子によって形成される三次元構造を維持する(加熱工程)。溶融したアルミニウム(又はアルミニウム合金)が粒子表層部上を濡れ拡がって反応し、アルミニウム系粉末粒子同士が融着して連続し、アルミニウム(又はアルミニウム合金)多孔質体が形成される。これを冷却することによって、アルミニウム(又はアルミニウム合金)は三次元構造を維持した状態で固化し、アルミニウム系多孔質体が得られる(冷却工程)。このようなアルミニウム系多孔質体の製造過程において、表面にアルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂を加熱する加熱工程を、層状体と多孔質樹脂とが接触した状態で行うことによって、層状体とアルミニウム系多孔質体との一体化が達成される。つまり、加熱によってアルミニウム系粉末の融着が進行する間に、粉末と層状体との融着も進行する。製造方法における詳細は以下の通りである。
(粉末の付着方法)
アルミニウム系粉末を多孔質樹脂の表面に付着させる手法には、電気メッキ法や、乾式法、湿式法などが挙げられ、何れの方法であっても良い。乾式法は、多孔質樹脂の表面に粘着性を付与してアルミニウム系粉末を付着させる方法であり、粘着剤溶液又は接着性を有する樹脂の溶液を多孔質樹脂表面に塗布し、乾燥して粘着性を付与する。これを、アルミニウム系粉末中で多孔質樹脂を揺動させる、或いは、アルミニウム系粉末を多孔質樹脂に吹き付けて、粉末を付着させる。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられ、接着性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂などが挙げられるが、これらに限定されることなく、入手可能なものから適切なものを選択して使用して良い。粘着剤溶液及び接着性樹脂溶液を構成する溶媒としては、これらを溶解可能で揮発性が良い溶媒を使用すればよい。
アルミニウム系粉末を多孔質樹脂の表面に付着させる手法には、電気メッキ法や、乾式法、湿式法などが挙げられ、何れの方法であっても良い。乾式法は、多孔質樹脂の表面に粘着性を付与してアルミニウム系粉末を付着させる方法であり、粘着剤溶液又は接着性を有する樹脂の溶液を多孔質樹脂表面に塗布し、乾燥して粘着性を付与する。これを、アルミニウム系粉末中で多孔質樹脂を揺動させる、或いは、アルミニウム系粉末を多孔質樹脂に吹き付けて、粉末を付着させる。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられ、接着性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂などが挙げられるが、これらに限定されることなく、入手可能なものから適切なものを選択して使用して良い。粘着剤溶液及び接着性樹脂溶液を構成する溶媒としては、これらを溶解可能で揮発性が良い溶媒を使用すればよい。
湿式法では、アルミニウム系粉末を分散媒中に分散したスラリー状の分散液を調製し、この分散液中に多孔質樹脂を浸漬する等によって分散液を多孔質樹脂に含浸した後に多孔質樹脂を取り出して、余剰の分散液を多孔質樹脂から除去して乾燥する。これにより、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を簡便に得ることができる。分散媒として、アルコール類等の揮発性溶媒や水を好適に使用でき、分散媒に結着剤を溶解することによって、アルミニウム系粉末粒子の付着性を高めることができる。又、分散剤を分散媒に配合することによって、アルミニウム系粉末粒子の沈降を抑制して粒子の分散状態を安定化することができる。湿式法においては、アルミニウム系粉末分散液の粘度を調整することによって、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の量を調節することができる。この点に関しては、後述する。
(使用するアルミニウム系粉末)
アルミニウム系粉末は、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する粉末であるので、その組成は、アルミニウム系多孔質体に求められる熱伝導率、比重、強度(硬度、脆性、展延性)等を考慮して、純アルミニウム及びアルミニウム合金から選択される。具体的には、純度が99.5質量%以上の純アルミニウム粉末の他、アルミニウムの機械的強度や耐食性を向上させる成分や焼結温度を低温に低下させる成分を予め合金化したアルミニウム合金粉末を用いることができる。このような合金化成分としては、例えば、銅、マンガン、亜鉛、ケイ素、カルシウム、マグネシウムなどが例示できる。但し、焼結やろう付けを阻害する因子であるマグネシウムの含有量は、0.5質量%以下に設定することが望ましい。銅、マンガン、マグネシウム、ケイ素などの合金化成分を配合して予め合金化したアルミニウム合金は、得られるアルミニウム系多孔質体の強度を向上させるのに有用である一方で、熱伝導率はアルミニウム組成の場合よりも低下する。従って、所望の物性が得られるように合金化成分の含有量を調節するとよい。このような観点から、アルミニウム以外の元素の総含有量は、10質量%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましい。上記含有量に設定することで、優れた伝熱性能および機械的強度を維持できる。
アルミニウム系粉末は、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する粉末であるので、その組成は、アルミニウム系多孔質体に求められる熱伝導率、比重、強度(硬度、脆性、展延性)等を考慮して、純アルミニウム及びアルミニウム合金から選択される。具体的には、純度が99.5質量%以上の純アルミニウム粉末の他、アルミニウムの機械的強度や耐食性を向上させる成分や焼結温度を低温に低下させる成分を予め合金化したアルミニウム合金粉末を用いることができる。このような合金化成分としては、例えば、銅、マンガン、亜鉛、ケイ素、カルシウム、マグネシウムなどが例示できる。但し、焼結やろう付けを阻害する因子であるマグネシウムの含有量は、0.5質量%以下に設定することが望ましい。銅、マンガン、マグネシウム、ケイ素などの合金化成分を配合して予め合金化したアルミニウム合金は、得られるアルミニウム系多孔質体の強度を向上させるのに有用である一方で、熱伝導率はアルミニウム組成の場合よりも低下する。従って、所望の物性が得られるように合金化成分の含有量を調節するとよい。このような観点から、アルミニウム以外の元素の総含有量は、10質量%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましい。上記含有量に設定することで、優れた伝熱性能および機械的強度を維持できる。
アルミニウム系粉末は、粒子が大きいと、多孔質樹脂表面に密に付着することが難しくなると共に、粉末粒子自体の質量増加によって多孔質樹脂表面から脱落し易くなって付着量が減少する。このため、微細なアルミニウム系粉末を使用することが好ましく、平均粒径が50μm程度以下である粉末が好適である。更に、粒径が100μmを超える粒子を含まないことが好ましく、100μmを超える粒子を除去することで、多孔質樹脂表面からの脱落を良好に防止することができる。但し、アルミニウムは活性な金属であるので、過度に微細な粉末は取り扱いが難しい。この点を考慮すると、平均粒径が1μm程度以上且つ50μm程度以下であるアルミニウム系粉末が好適である。好ましくは、アルミニウム系粉末の平均粒径が1.0〜20μmであると良く、約6μm程度であると最良である。尚、ここで用いている平均粒径は、メジアン径(D50)、つまり、累積分布が50体積%となる粒径であり、日本工業規格(JIS)の8825に規定されるレーザー解析法によって測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式マイクロトラック粒度分布計等を用いて測定される粒度分布のメジアン径(D50)として求めることができる。
(連通孔を有する多孔質樹脂(発泡樹脂))
多孔質樹脂(以下、単に「発泡樹脂」又は「基体」ということがある。)は、アルミニウム系多孔質体の骨格を成形する型の役割をする基体であるので、三次元状に連結する骨格を有し、その骨格によって三次元状に連結する気孔(連通孔)が形成される三次元網目状構造の多孔質樹脂が用いられる。このような多孔質樹脂を基に、樹脂表面にアルミニウム粉末またはアルミニウム合金粉末を付着させて、アルミニウム系多孔質体の骨格形状に対応した粉末層が形成される。多孔質樹脂は、加熱によって分解焼失させるので、熱分解残渣が実質的に残らないような熱分解性の組成を有する樹脂が好適に使用される。具体例としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、シリコーン、ポリエステル等の樹脂の発泡体や、これらの樹脂から生成される繊維構造体(織布、不織布)等を用いることができる。市販の多孔質樹脂としては、例えば、(株)ブリジストン製のポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF)等が挙げられる。このような多孔質樹脂は、熱分解後には、ほとんどの成分が分解消失して微量の炭素(及びケイ素酸化物、シリコーン樹脂の場合)が残るのみである。
多孔質樹脂(以下、単に「発泡樹脂」又は「基体」ということがある。)は、アルミニウム系多孔質体の骨格を成形する型の役割をする基体であるので、三次元状に連結する骨格を有し、その骨格によって三次元状に連結する気孔(連通孔)が形成される三次元網目状構造の多孔質樹脂が用いられる。このような多孔質樹脂を基に、樹脂表面にアルミニウム粉末またはアルミニウム合金粉末を付着させて、アルミニウム系多孔質体の骨格形状に対応した粉末層が形成される。多孔質樹脂は、加熱によって分解焼失させるので、熱分解残渣が実質的に残らないような熱分解性の組成を有する樹脂が好適に使用される。具体例としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、シリコーン、ポリエステル等の樹脂の発泡体や、これらの樹脂から生成される繊維構造体(織布、不織布)等を用いることができる。市販の多孔質樹脂としては、例えば、(株)ブリジストン製のポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF)等が挙げられる。このような多孔質樹脂は、熱分解後には、ほとんどの成分が分解消失して微量の炭素(及びケイ素酸化物、シリコーン樹脂の場合)が残るのみである。
(アルミニウム系多孔質体及び多孔質樹脂(発泡樹脂)の気孔率)
前述のように、アルミニウム系多孔質体の気孔率は、基本的に、用途に対応した適正な値であればよく、ろう付けに関連して気孔率の適正な範囲又は領域は限定されない。熱伝導促進を目的として熱交換器に搭載する用途においては、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有するアルミニウム系多孔質体が好ましい。これに基づくと、アルミニウム系多孔質体を形成するための基体である多孔質樹脂も、アルミニウム系多孔質体に対応した形状を有するものが使用され、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質樹脂が好ましい。多孔質樹脂の気孔率も、多孔質樹脂の体積及び質量の測定から得られる発泡樹脂の密度と、発泡する前の樹脂の密度とから、計算によって求めることができる。尚、多孔質樹脂表面へアルミニウム系粉末を付着させる際に、多孔質樹脂の細孔径が小さいと、目詰まりを生じ易くなる。発泡樹脂においては、気泡数が増加するにつれて気泡の成長が抑制される傾向があるので、目詰まりを生じることなく気泡内面にアルミニウム系粉末を良好に付着させることが可能な多孔質樹脂は、連通孔の密度を示すセル数(ppi、pore per inch:気孔数/インチ)に基づいて選択することができる。この点において、セル数が8〜40ppiであると、熱伝導促進用のアルミニウム系多孔質体を調製する上で好適である。セル数が40ppiの多孔質樹脂における平均セル中心径は0.64mm、8ppiにおける平均セル中心径は3.18mmである。特に、セル数が13〜20ppi(平均セル中心径:1.27〜1.95mm)の多孔質樹脂が好ましく、このような多孔質樹脂を用いて調製されるアルミニウム系多孔質体は、気孔内の流体流れが滑らかで、熱伝導も良好である。
前述のように、アルミニウム系多孔質体の気孔率は、基本的に、用途に対応した適正な値であればよく、ろう付けに関連して気孔率の適正な範囲又は領域は限定されない。熱伝導促進を目的として熱交換器に搭載する用途においては、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有するアルミニウム系多孔質体が好ましい。これに基づくと、アルミニウム系多孔質体を形成するための基体である多孔質樹脂も、アルミニウム系多孔質体に対応した形状を有するものが使用され、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの気孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質樹脂が好ましい。多孔質樹脂の気孔率も、多孔質樹脂の体積及び質量の測定から得られる発泡樹脂の密度と、発泡する前の樹脂の密度とから、計算によって求めることができる。尚、多孔質樹脂表面へアルミニウム系粉末を付着させる際に、多孔質樹脂の細孔径が小さいと、目詰まりを生じ易くなる。発泡樹脂においては、気泡数が増加するにつれて気泡の成長が抑制される傾向があるので、目詰まりを生じることなく気泡内面にアルミニウム系粉末を良好に付着させることが可能な多孔質樹脂は、連通孔の密度を示すセル数(ppi、pore per inch:気孔数/インチ)に基づいて選択することができる。この点において、セル数が8〜40ppiであると、熱伝導促進用のアルミニウム系多孔質体を調製する上で好適である。セル数が40ppiの多孔質樹脂における平均セル中心径は0.64mm、8ppiにおける平均セル中心径は3.18mmである。特に、セル数が13〜20ppi(平均セル中心径:1.27〜1.95mm)の多孔質樹脂が好ましく、このような多孔質樹脂を用いて調製されるアルミニウム系多孔質体は、気孔内の流体流れが滑らかで、熱伝導も良好である。
尚、本願において、アルミニウム多孔質体の気孔率(%)は、多孔質体の寸法測定(縦の長さ、横幅及び厚み)及び重量測定による測定値に基づいて計算されるアルミニウム多孔質体の密度から算出され、アルミニウムの密度として2.7g/cm3を採用している。又、ウレタンフォームの気孔率も同様の測定に基づいて算出され、その際のウレタンの密度として1.3g/cm3を採用している。
(アルミニウム系粉末の多孔質樹脂表面への付着)
前述したように、アルミニウム系粉末は、電気メッキ法や乾式法、湿式法などを利用して多孔質樹脂表面へ付着させることができる。乾式法及び湿式法では、多孔質樹脂表面に粘着性を付与する粘着剤やアルミニウム系粉末の付着性を高める結着剤が使用される。さらに粉末表面の腐食が進行するのを抑制する成分や、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する加熱の際に粉末の焼結促進に寄与する成分を添加することが好ましい。また、アルミニウム系粉末の分散安定剤や撹拌時に生じる泡を抑制する消泡剤等を添加しても良い。
前述したように、アルミニウム系粉末は、電気メッキ法や乾式法、湿式法などを利用して多孔質樹脂表面へ付着させることができる。乾式法及び湿式法では、多孔質樹脂表面に粘着性を付与する粘着剤やアルミニウム系粉末の付着性を高める結着剤が使用される。さらに粉末表面の腐食が進行するのを抑制する成分や、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する加熱の際に粉末の焼結促進に寄与する成分を添加することが好ましい。また、アルミニウム系粉末の分散安定剤や撹拌時に生じる泡を抑制する消泡剤等を添加しても良い。
又、湿式法においては、多孔質樹脂に付着させるアルミニウム系粉末の量を、用いるアルミニウム系粉末分散液の粘度の調整によって調節することができるという利点がある。更に、分散媒の流動に伴ってアルミニウム系粉末が容易に濡れ広がるので、多孔質樹脂表面に粉末粒子を十分に付着させる点においても湿式法は優れている。以下に、湿式法で使用されるアルミニウム系粉末分散液について記載する。
(アルミニウム系粉末分散液)
アルミニウム系粉末分散液の分散媒としては、水又はアルコール類等の揮発性を有する液体が使用可能である。分散媒としてアルコール類を使用する場合、揮発した溶媒が周囲に放出される点を考慮して、環境への流出を防止可能な装置や施設環境を整える必要がある。この点において、水を分散媒として使用するのが有利である。
アルミニウム系粉末分散液の分散媒としては、水又はアルコール類等の揮発性を有する液体が使用可能である。分散媒としてアルコール類を使用する場合、揮発した溶媒が周囲に放出される点を考慮して、環境への流出を防止可能な装置や施設環境を整える必要がある。この点において、水を分散媒として使用するのが有利である。
アルミニウム系粉末の水性分散液を調製するに当たり、アルミニウム系粉末を多孔質樹脂表面に付着させるための結着剤が配合される。結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル樹脂、水溶性セルロース等の水溶性高分子が使用可能である。数%程度の濃度で結着剤を含む水性分散媒にアルミニウム系粉末を添加混合してスラリー状の分散液を調製する。必要に応じて分散剤を配合することによって、分散液の安定性を高めることができる。
アルミニウム系粉末の粒子は、表面に酸化被膜を有する。液相線温度以上に加熱した場合、内部のアルミニウム(又はアルミニウム合金)が溶融(液相化)し、熱膨張して次第に酸化被膜を破裂させる。被膜を破って濡れ広がった溶融アルミニウム(又はアルミニウム合金)によって粉末粒子同士が結合する。しかし、加熱温度が液相線温度未満である場合、酸化被膜が維持されると、拡散接合は進行し得ず、粉末粒子同士は結合しない。アルミニウム系粉末粒子を結合させる上で、酸化皮膜に対する溶融アルミニウムの濡れ性を向上させるような成分や酸化被膜の形成を抑制可能な成分は有用である。この点に関して、アルミニウム系粉末の粒子表面と反応する官能基を有する界面活性剤は有用であり、分散液に配合すると好ましい。陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などの界面活性剤が有用であり、具体的には、シラン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カルボン酸エステル系界面活性剤、カテコール系界面活性剤、アミン系界面活性剤、チオール系界面活性剤、アルキン系界面活性剤、アルケン系界面活性剤などが挙げられる。特に、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール酸、エポキシ化合物又はアクリル化合物とリン酸とがエステル化したリン酸エステルは、高温での反応性の点において好ましく、炭素数が10〜18程度の脂肪族リン酸モノエステルがより好ましい。リン酸エステルは、アルミニウム系粉末の表面を保護して酸化を抑制する作用がある。界面活性剤の添加量は、結着剤を含む分散媒100質量部に対して0.1〜10.0質量部となるように設定すると、アルミニウム系粉末粒子の腐食防止の点で好ましく、より好ましくは0.5〜5.0質量部とするとよい。
脂肪族リン酸モノエステルとしては、例えば、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ノニルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ドデシルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェート、ヘキサデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート及びブトキシエトキシエチルアシッドホスフェート等の化合物が挙げられる。このような化合物のいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。又、これらの重合体を含んでも良い。
アルミニウム系粉末の酸化被膜は、分散液を酸性に調整すると、エッチング効果によって薄くすることができる。リン酸、フッ化物等を使用して酸性化すると、エッチング効果が高いが、酸化被膜のエッチングによって水素が発生する場合があり、これが気泡として粉末粒子に存在すると、アルミニウム系粉末が多孔質樹脂表面に付着するのを阻害する。このような点を考慮して、pHに留意してアルミニウム系粉末の分散液を調製し、必要に応じて、アルミニウムの腐食抑制剤を使用すると良い。
(粘度の調整による付着量の調節)
多孔質樹脂に付着させるアルミニウム系粉末の量は、用いるアルミニウム系粉末分散液の粘度の調整によって調節することができる。つまり、分散液の粘度が高いと、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の量が増加し、粘度が低いと、付着するアルミニウム系粉末の量は低下する。付着量が過剰であると、後続の加熱時に型くずれが生じ易いので、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の厚さが500μm程度以下であるような付着量に調整すれば、型くずれが抑制されて、好適な太さの骨格を有するアルミニウム系多孔質体が得られる。アルミニウム系多孔質体の骨格が細いと強度が不足し、骨格の太さとしては50〜500μm程度であるのが好ましいので、多孔質樹脂への粉末の付着量としては、100〜1000μm程度の厚さが好適である。この観点から、分散液の粘度は、25℃において20Pa・s程度以上且つ1000Pa・s程度以下(50rpmでの値)であることか好ましい。尚、粘度測定は、粘度計を用いて測定することができ、例えば、東機産業株式会社製の粘度計(商品名:TVB10形)を用いて、粘性トルクによる2枚のスリット円盤のねじれ角を検出し、この値を粘度に換算することができる。
多孔質樹脂に付着させるアルミニウム系粉末の量は、用いるアルミニウム系粉末分散液の粘度の調整によって調節することができる。つまり、分散液の粘度が高いと、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の量が増加し、粘度が低いと、付着するアルミニウム系粉末の量は低下する。付着量が過剰であると、後続の加熱時に型くずれが生じ易いので、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の厚さが500μm程度以下であるような付着量に調整すれば、型くずれが抑制されて、好適な太さの骨格を有するアルミニウム系多孔質体が得られる。アルミニウム系多孔質体の骨格が細いと強度が不足し、骨格の太さとしては50〜500μm程度であるのが好ましいので、多孔質樹脂への粉末の付着量としては、100〜1000μm程度の厚さが好適である。この観点から、分散液の粘度は、25℃において20Pa・s程度以上且つ1000Pa・s程度以下(50rpmでの値)であることか好ましい。尚、粘度測定は、粘度計を用いて測定することができ、例えば、東機産業株式会社製の粘度計(商品名:TVB10形)を用いて、粘性トルクによる2枚のスリット円盤のねじれ角を検出し、この値を粘度に換算することができる。
上述のように調製したスラリー状のアルミニウム系粉末分散液を多孔質樹脂に含浸させ、全体に分散液が浸透した多孔質樹脂から余剰のスラリーを取り除いて乾燥することによって、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂が得られる。分散液に浸漬した多孔質樹脂を、必要に応じて、上下逆転させる、又は、軽く圧縮すると、全体への浸透が促進される。又、分散液から引き上げた多孔質樹脂の気孔中に余分な分散液が残留する場合は、絞りロール等を用いて圧搾により排出すればよい。絞りロールのロール間隔によって調整される圧搾程度によって、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の量を調整することが可能であり、一定の圧搾工程を実施することで、付着量のバラツキを抑制することも可能である。
多孔質樹脂の乾燥は、加熱を伴っても非加熱であってもよい。加熱乾燥を行う場合は、多孔質樹脂が変形しない温度で乾燥することが好ましい。乾燥の後に、多孔質樹脂の熱分解のための加熱を施すので、乾燥と熱分解とを連続して行うように加熱温度を設定しても良い。但し、気化した分散媒が加熱装置に不具合を生じる場合は、気化物を速やかに排出可能な加熱装置を使用する。
(多孔質樹脂の熱分解、アルミニウム系多孔質体の骨格形成及び層状体の一体化)
上述のようにして用意されるアルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂は、層状体と接触した状態で加熱が施され(加熱工程)、多孔質樹脂を熱分解によって焼失させ、粉末粒子の融着を進行させる。一体化される層状体が1つである場合は、層状体上に多孔質樹脂を載置すれば、多孔質樹脂は自重によって層状体と密接し、この状態を維持して加熱を施すことにより、生成されるアルミニウム系多孔質体と層状体とが良好に接合される。1対の層状体が一体化される場合は、1つの層状体上に多孔質樹脂を載置し、その上にもう1つの層状体を載せて加熱を施すと良い。必要に応じて重し等を利用して上から適度な負荷をかけることにより、層状体と多孔質樹脂との接触を密にすることができる。或いは、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂と1つの層状体とを有機バインダーを用いて接着し、接着した層状体を上側に配置してもう1つの層状体上に載せて加熱を施しても良い。加熱工程において、多孔質樹脂と共に有機バインダーも焼失するので、同様にして、アルミニウム系粉末粒子の溶融により、アルミニウム系多孔質体の骨格形成と1対の層状体との金属結合による一体化が進行する。有機バインダーを用いる場合、複数の層状体の全てを、アルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂に有機バインダーを用いて接着しても良い。
上述のようにして用意されるアルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂は、層状体と接触した状態で加熱が施され(加熱工程)、多孔質樹脂を熱分解によって焼失させ、粉末粒子の融着を進行させる。一体化される層状体が1つである場合は、層状体上に多孔質樹脂を載置すれば、多孔質樹脂は自重によって層状体と密接し、この状態を維持して加熱を施すことにより、生成されるアルミニウム系多孔質体と層状体とが良好に接合される。1対の層状体が一体化される場合は、1つの層状体上に多孔質樹脂を載置し、その上にもう1つの層状体を載せて加熱を施すと良い。必要に応じて重し等を利用して上から適度な負荷をかけることにより、層状体と多孔質樹脂との接触を密にすることができる。或いは、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂と1つの層状体とを有機バインダーを用いて接着し、接着した層状体を上側に配置してもう1つの層状体上に載せて加熱を施しても良い。加熱工程において、多孔質樹脂と共に有機バインダーも焼失するので、同様にして、アルミニウム系粉末粒子の溶融により、アルミニウム系多孔質体の骨格形成と1対の層状体との金属結合による一体化が進行する。有機バインダーを用いる場合、複数の層状体の全てを、アルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂に有機バインダーを用いて接着しても良い。
多孔質樹脂は、概して400〜550℃程度において焼失可能であり、粘着剤や結着剤のような有機成分も、この加熱によって同様に焼失可能である。使用した多孔質樹脂の組成によって、焼失させる加熱温度を適宜設定すれば良く、ポリウレタンフォームの場合は450〜550℃程度が好適である。多孔質樹脂の熱分解温度は、アルミニウムの溶融温度よりかなり低いので、多孔質樹脂が分解焼失する加熱温度では、アルミニウム系粉末の粒子は互いに結合しておらず、強度のある骨格は形成されていない。従って、アルミニウム系多孔質体の骨格に強度を付与するために、加熱温度を更に上昇させて粉末粒子を溶融し、融着によって粉末粒子同士を結合させる。多孔質樹脂を加熱分解させるための温度を特に設定せずに、アルミニウム系粉末を融着させる温度まで温度を上昇させても、その間に多孔質樹脂の熱分解を進行させることは可能である。
アルミニウムの融点(660.4℃)又はアルミニウム合金の液相線温度以上での加熱によって、アルミニウム系粉末粒子は互いに融着(つまり、溶融一体化)する。従って、この後に冷却してアルミニウム系溶融物を固化する(冷却工程)ことによって、粒子同士は強固に結合し、融着による結合形成は完成する。加熱により溶融したアルミニウム又はアルミニウム合金は、層状体の表面をも濡らすので、冷却によって、粒子同士の結合と共に粒子と層状体との結合も固定される。高融点の酸化被膜(アルミナ)は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金に包まれ、結合した粒子が形成する骨格の内部で芯として機能する。加熱温度は、融点又は液相線温度より100℃以上超えないことが好ましい。
アルミニウム系粉末粒子の溶融一体化に伴って層状体との結合が形成される点を考慮すると、使用する層状体は、密な溶製材には限定されず、アルミニウム系粉末粒子のシート状圧粉体(粉末の成形体)も利用可能であり、溶製材及び圧粉体の何れを層状体として用いても、層状体と多孔質体は一体化される。但し、加熱によってアルミニウム系粉末粒子が溶融一体化する際に、層状体の粒子内部(つまり、酸化被膜以外の部分)も同様に溶融し得る。つまり、均一且つ密な溶製材製の層状体は、一体化した後にも実質的な変化はないが、粉末成形体の場合は、加熱時の溶融挙動が粉末の組成によって変化するので、一体化後の層状体の金属構造も変化し得る。例えば、使用する層状体が、多孔質体の骨格を形成するためのアルミニウム系粉末粒子と同様の組成のアルミニウム系粉末粒子で構成される場合、粉末粒子は、加熱時に同様の溶融挙動を示して溶融物の濡れ広がりにより粒子同士が結合し、アルミニウム系多孔質体の骨格が生成すると共に溶融物のシートが生成するので、冷却によりこれらが一体に結合されて、多孔質体と層状体とが一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。この場合の層状体の密度は、使用する圧粉体の圧粉密度に依存し、溶製材に近い密度の層状体も形成し得る。また、類似の形態として、前述のアルミニウム系粉末分散液の乾燥及び分散媒除去によって調製可能なシート状の粉末結着体も、層状体として利用可能である。この場合、結着剤を含む結着体におけるアルミニウム系粉末の密度は相対的に小さくなり、一体化後の層状体の密度は、アルミニウム系多孔質体の骨格の密度と同程度になる。粉末結着体は、前述のアルミニウム系粉末分散液を、平らなシートや受け皿等に塗布して乾燥することによって簡便に調製することができ、塗布量によって作成する層状体の厚さを調整可能である。尚、粉末結着体の破損し易さを考慮すると、受け皿等の上に形成された粉末結着体は、受け皿等から剥離せずに、そのまま、アルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂を載置して加熱工程を行うと良い。この場合、耐熱性の受け皿や熱分解性の樹脂シートが好適に使用され、受け皿や樹脂シート上に調製される粉末結着体に、アルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂を載せて加熱工程を実施する。
尚、アルミニウム系粉末の酸化を防止するために、加熱は、全て非酸化性雰囲気中で行うのが適切である。具体的には、窒素ガスやアルゴンガスなどのような不活性ガス雰囲気中、水素ガス又は水素混合ガスなどの還元性ガス雰囲気中、或いは、10-3Pa程度以下の減圧(真空)下の何れかにおいて行うとよい。酸化被膜の欠損を利用してアルミニウム系粉末粒子の焼結を進行させるには、酸化を防止することが重要である。
アルミニウム系多孔質体と層状体との一体化は、加熱によるアルミニウム系粉末粒子の溶融時に起こるので、厳密には、多孔質樹脂の熱分解を行う間については層状体と多孔質樹脂とが接触状態にある必要はない。しかし、多孔質樹脂が焼失した後のアルミニウム系粉末粒子の骨格形成体は、粒子間の付着力が不十分で破損し易いので、アルミニウム系粉末が付着した多孔樹脂と層状体とを接触させた状態で多孔質樹脂の熱分解及び溶融一体化を続けて行うことが、現実的な方法である。
アルミニウム合金において、液相線温度未満であって固相線温度以上である温度領域は、温度に応じて液相が形成されるので、酸化被膜による阻害がなければ、原子拡散による焼結や液相を通じた結合が進行可能である。つまり、600℃程度以上且つ660.4℃未満の温度範囲、特に、液相線温度との差が20℃以下となる範囲は、酸化被膜に欠損があるアルミニウム合金粉末粒子同士の結合が可能な温度となる。アルミニウム合金粉末の加熱温度を液相線温度に近づけると、生じる液相量は多くなるので、酸化被膜が薄く破裂し易ければ、液相線温度以上での加熱の場合と同様に、融着によって粒子同士及び粒子と層状体が結合し得る。真空での加熱は、焼結を進行し易くする上で有効であり、10−3Pa以上の真空度の適用は好ましい。アルミニウム系粉末表面に結合する界面活性剤は、表面の酸化進行を抑制する。
アルミニウム系粉末粒子が一体化して多孔質体の骨格が形成され、同時に、骨格と層状体との接合が形成されるので、これを冷却して溶融物を固化する(冷却工程)。つまり、融点(又は液相線温度)よりも低い温度、一般的には室温(1〜30℃程度)まで冷却する。これにより、加熱中に熱膨張したアルミニウム(又はアルミニウム合金)は、冷却により収縮し、多孔質樹脂の三次元網目構造に沿った形状を維持したまま骨格形状が固定化される。この結果、層状体とアルミニウム系多孔質体とが直接一体化したアルミニウム系多孔質部材が得られる。層状体は、金属結合によってアルミニウム系多孔質体の骨格と連続するように一体化される。骨格内部には、多孔質樹脂に起因する空隙が存在し得る。金属組織構造の形成は冷却速度による影響を受けるので、材料強度等の物性を考慮して、冷却速度を適宜設定するとよい。
このようにして、アルミニウム系多孔質体と層状体とが一体化したアルミニウム系多孔質部材が製造される。アルミニウム系多孔質体の骨格は、樹脂の熱分解により生じる空部を含み得るが、密度比が90%程度以上のものが得られる。層状体は、有機バインダーなどを介さずに直接アルミニウム系多孔質体と接合されるので、ろう付けの際に、接合を阻害する成分(炭素、炭化物、酸化物などの加熱残渣を生じる成分)がないという点で好ましい。製造後のアルミニウム系多孔質体について、形状又は寸法を変更する場合、アルミニウム系多孔質部材の切断加工は、一般的に材料の切断に利用される技術から適宜選択して適用すれば良く、例えば、放電加工、レーザー加工、ワイヤーソーなどの切断技術を利用して、所望の寸法へ調整できる。加工の精密さにおいては放電加工が優れている。
(アルミニウム系多孔質部材を用いたろう付け接合)
層状体が一体化されたアルミニウム系多孔質部材は、板材や管材等の被接合面と層状体との間にろう付け用組成物を存在させて相互に密接するように組み付けられた状態でろう付け温度に加熱することによって、被接合面に接合される。ろう付け温度は、ろう材の組成における液相線温度以上、好ましくは液相線温度との差が10℃程度以内の温度に設定すると良い。ろう付け温度での加熱時間は、必要最小限にすることが望ましく、具体的には、0.5分〜10分程度が好ましい。ろう付け温度での加熱が終了後、速やかに冷却を行って、過剰な加熱によるエロージョンを防止することにより、被接合面に好適にろう付け接合されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。
層状体が一体化されたアルミニウム系多孔質部材は、板材や管材等の被接合面と層状体との間にろう付け用組成物を存在させて相互に密接するように組み付けられた状態でろう付け温度に加熱することによって、被接合面に接合される。ろう付け温度は、ろう材の組成における液相線温度以上、好ましくは液相線温度との差が10℃程度以内の温度に設定すると良い。ろう付け温度での加熱時間は、必要最小限にすることが望ましく、具体的には、0.5分〜10分程度が好ましい。ろう付け温度での加熱が終了後、速やかに冷却を行って、過剰な加熱によるエロージョンを防止することにより、被接合面に好適にろう付け接合されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。
アルミニウム系多孔質部材の応用、変形に関して、アルミニウム以外の金属へのろう付けに適した組成に層状体の金属組成を変更すると、アルミニウム系多孔質部材を各種金属部材への接合に応用することができる。更に、アルミニウム系多孔質部材の構成は、多孔質体の保護性及び取り扱い容易性の点で有利であるので、接合用として使用しない用途においても利用可能であり、上記の有利性は、層状体の代わりに、アルミニウムと接合可能な他の金属製シート又は非金属製シートを使用しても得られる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<実施例1>
三次元網目状構造を有する発泡樹脂(多孔質樹脂)製の基体として、縦25mm、横70mm、厚さ20mmのポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF、(株)ブリジストン社製)を用意した。この発泡樹脂の気孔率(全体の体積に対する連通孔の体積の割合)は95%であり、連通孔の大きさは円相当径で3000μmであった。
三次元網目状構造を有する発泡樹脂(多孔質樹脂)製の基体として、縦25mm、横70mm、厚さ20mmのポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF、(株)ブリジストン社製)を用意した。この発泡樹脂の気孔率(全体の体積に対する連通孔の体積の割合)は95%であり、連通孔の大きさは円相当径で3000μmであった。
次いで、アルミニウム粉末分散液(スラリー)を調製するために、結着材としてポリビニルアルコール(PVA、商品名:ゴーセノールGH−23、日本合成化学社製)をイオン交換水に溶解して、濃度1質量%のPVA水溶液を調製した。この水溶液と、粒径が10μm以下であるアルミニウム粉末(商品名:25E、エカ・グラニュラー社製)とを3:5の質量比で混合して、アルミニウム粉末分散液を調合した。
調製したアルミニウム粉末分散液中に、上述で用意した発泡樹脂を浸漬した後に取り出して、一対の絞りロールを備えた装置を用いて発泡樹脂を絞り、余分なアルミニウム粉末分散液を除去した。この際、発泡樹脂の体積1Lに対するアルミニウム粉末の付着量が40.0〜100.0g/Lの範囲になるように絞り度合いを調整した。アルミニウム粉末が付着した発泡樹脂を、80℃にて60分乾燥した。
次いで、厚さが1mmのアルミニウム板上に乾燥後の発泡樹脂を載置して、圧力が10-3Paの減圧雰囲気(真空雰囲気)中で、665℃(使用したアルミニウム粉末の融点:660.4℃)にて210分間加熱した。この後、真空雰囲気を保って冷却し、温度が300℃以下に低下したら窒素ガスを流し込み、更に室温まで冷却した。この結果、アルミニウム多孔質体の骨格が形成されると共に、アルミニウム板とアルミニウム多孔質体の骨格末端とが直接結合し、一体化したアルミニウム多孔質部材が得られた。アルミニウム多孔質体の気孔率は94.5%であった。
<実施例2>
実施例1と同様にして、アルミニウム粉末が付着した発泡樹脂を用意した。厚さが1mmのアルミニウム板(28mm×80mm)を2つ用意し、1つのアルミニウム板上にアルミニウム粉末が付着した発泡樹脂を載置して、もう1つのアルミニウム板を発泡樹脂の上に載せた。これを用いて、実施例1と同様の条件で、加熱及び冷却を行った。この結果、アルミニウム多孔質体の骨格が形成されると共に、アルミニウム多孔質体骨格の上下の末端が、各々、アルミニウム板と直接結合し、一体化したアルミニウム多孔質部材が得られた。アルミニウム多孔質体の気孔率は94.5%であった。
実施例1と同様にして、アルミニウム粉末が付着した発泡樹脂を用意した。厚さが1mmのアルミニウム板(28mm×80mm)を2つ用意し、1つのアルミニウム板上にアルミニウム粉末が付着した発泡樹脂を載置して、もう1つのアルミニウム板を発泡樹脂の上に載せた。これを用いて、実施例1と同様の条件で、加熱及び冷却を行った。この結果、アルミニウム多孔質体の骨格が形成されると共に、アルミニウム多孔質体骨格の上下の末端が、各々、アルミニウム板と直接結合し、一体化したアルミニウム多孔質部材が得られた。アルミニウム多孔質体の気孔率は94.5%であった。
<接合強度の評価>
実施例2で得られたアルミニウム多孔質部材について、上側のアルミニウム板を固定し、下側のアルミニウム板に100gの重り荷重を掛けて接合状態を目視で観察した。その結果、両方の接合界面の何れにも剥離が生じず、重りの荷重に耐えた。
実施例2で得られたアルミニウム多孔質部材について、上側のアルミニウム板を固定し、下側のアルミニウム板に100gの重り荷重を掛けて接合状態を目視で観察した。その結果、両方の接合界面の何れにも剥離が生じず、重りの荷重に耐えた。
<ろう付け>
厚さが0.8mmのアルミニウム板(JIS−A1050)を用意し、これを30mm×100mmの寸法に切断して、以下のろう付けにおいて被接合材として使用した。
実施例2で得られたアルミニウム多孔質部材の両方のアルミニウム板に、アプリケータを用いて、東洋アルミニウム株式会社製のアルミニウムペーストろう材(トーヤルハイパーブレイズ(登録商標)、製品名:AF524F)を100μmの厚さに塗布し、大気中で80℃にて10分間程度乾燥した。このようにして表面にろう材を塗布したアルミニウム板を、被接合材として用意した2つのアルミニウム板で挟持して密に接触させて、アルミニウム板同士の間に隙間が生じないように、カーボン製の重しで負荷を加えて固定した。尚、2つの被接合材の間隔が過度に縮まるのを防止するために、アルミニウム多孔質部材の長手方向両端近くに、高さ20.0mmのカーボン製治具を配置した。これをろう付け炉に投入し、窒素雰囲気中(酸素濃度:50ppm以下)にて加熱した。この時、炉内の温度は、室温から590℃まで10℃/minで上昇し、その後、590℃にて5分間温度を保持した。この後、速やかに炉内を冷却し、室温に戻った炉内からアルミニウム多孔質部材及び被接合材を回収したところ、被接合材がろう付けされたアルミニウム多孔質部材が得られた。被接合材であるアルミニウム板とアルミニウム多孔質部材との接合は強固な状態であった。
厚さが0.8mmのアルミニウム板(JIS−A1050)を用意し、これを30mm×100mmの寸法に切断して、以下のろう付けにおいて被接合材として使用した。
実施例2で得られたアルミニウム多孔質部材の両方のアルミニウム板に、アプリケータを用いて、東洋アルミニウム株式会社製のアルミニウムペーストろう材(トーヤルハイパーブレイズ(登録商標)、製品名:AF524F)を100μmの厚さに塗布し、大気中で80℃にて10分間程度乾燥した。このようにして表面にろう材を塗布したアルミニウム板を、被接合材として用意した2つのアルミニウム板で挟持して密に接触させて、アルミニウム板同士の間に隙間が生じないように、カーボン製の重しで負荷を加えて固定した。尚、2つの被接合材の間隔が過度に縮まるのを防止するために、アルミニウム多孔質部材の長手方向両端近くに、高さ20.0mmのカーボン製治具を配置した。これをろう付け炉に投入し、窒素雰囲気中(酸素濃度:50ppm以下)にて加熱した。この時、炉内の温度は、室温から590℃まで10℃/minで上昇し、その後、590℃にて5分間温度を保持した。この後、速やかに炉内を冷却し、室温に戻った炉内からアルミニウム多孔質部材及び被接合材を回収したところ、被接合材がろう付けされたアルミニウム多孔質部材が得られた。被接合材であるアルミニウム板とアルミニウム多孔質部材との接合は強固な状態であった。
簡便な作業によってアルミニウム系多孔質体の良好なろう付け接合を行うことが可能であり、被接合面の形状等にも対応可能で、複雑な被接合部へのろう付けが可能になるので、熱交換器の放熱フィン等の構成要素として組み込まれるアルミニウム系多孔質体として有用である。熱伝導性を活かした用途に適用されるアルミニウム系多孔質体を、接合及び取り扱いが容易な製品として提供できるので、市場において極めて有用である。
1,2 アルミニウム系多孔質部材
P アルミニウム系多孔質体
M 層状体
P アルミニウム系多孔質体
M 層状体
Claims (9)
- アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、
前記アルミニウム系多孔質体に直接一体化される少なくとも1つの層状体と
を有し、前記層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質部材。 - 前記少なくとも1つの層状体は、金属結合によって前記アルミニウム系多孔質体と連続するように接合される請求項1に記載のアルミニウム系多孔質部材。
- 前記層状体は、平均厚さが10μm以上且つ1mm以下である請求項1又は2に記載のアルミニウム系多孔質部材。
- 前記アルミニウム系多孔質体は、対向する一対の側面を有する形状であり、前記少なくとも1つの層状体は、前記一対の側面に一体化される一対の層状体を含む
請求項1〜3の何れか一項に記載のアルミニウム系多孔質部材。 - 前記アルミニウム系多孔質体の形状は、直方体形である請求項4に記載のアルミニウム系多孔質部材。
- 前記アルミニウム系多孔質体の気孔率は92〜99%である、前記層状体で熱交換器に接合するための請求項1〜5の何れか一項に記載のアルミニウム系多孔質部材。
- アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を、アルミニウム系層状体と接触させた状態で加熱することによって、前記多孔質樹脂を加熱分解し、前記アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体の骨格を生成する加熱工程と、
前記加熱工程によって生成されるアルミニウム系多孔質体の骨格及び層状体を冷却して、層状体に一体化したアルミニウム多孔質体を形成する冷却工程と
を有するアルミニウム系多孔質部材の製造方法。 - 前記アルミニウム系粉末は、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末であり、平均粒径が1μm以上且つ50μm以下である請求項7に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。
- 前記層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金製の溶製材、或いは、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末のシート状圧粉体である請求項7又は8に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。
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2017
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