JP2019059814A

JP2019059814A - 樹脂フィルム

Info

Publication number: JP2019059814A
Application number: JP2017183905A
Authority: JP
Inventors: 昭弘市毛; Akihiro Ichige; 嘉樹菅原; Yoshiki Sugawara
Original assignee: Sumikasekisui Film Co Ltd
Current assignee: Sumikasekisui Film Co Ltd
Priority date: 2017-09-25
Filing date: 2017-09-25
Publication date: 2019-04-18

Abstract

【課題】バイオマス由来のエチレンを含む重合体を用いた樹脂フィルムの製膜工程において良好な製膜加工安定性を発現する樹脂フィルムを提供する。【解決手段】本発明の樹脂フィルムは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィン単独からなる層、または、バイオマス由来のポリオレフィンを含んでなる層を少なくとも１層含み、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含み、任意で当該層にメヤニ抑制剤をさらに含む。【選択図】なし

Description

本発明は、バイオマス由来のポリオレフィンを含む樹脂フィルムに関する。より詳しくは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィン単独からなる層またはバイオマス由来のポリオレフィンを含んでなる層を有する樹脂フィルムであり、フィルム製造過程において安定的に生産可能な樹脂フィルムに関する。

近年、環境への配慮の高まりから、化石燃料からの脱却のためバイオマスの利用が注目されており、これを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が行われている。特に、需要量の多いポリエチレン系樹脂の製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれており、バイオマス由来のエチレンを含む重合体を原料としたポリオレフィン樹脂フィルムが知られている（例えば特許文献１）。

特許第５８６２０５５号公報

しかしながら、バイオマス由来のエチレンを含む重合体は、モノマー純度の影響などにより、分子量分布および組成分布が従来の化石燃料由来のエチレンからなる重合体に比べ広くなるため、製膜加工安定性が劣るという問題があった。

本発明の目的は、バイオマス由来のエチレンを含む重合体を用いた樹脂フィルムの製膜工程において良好な製膜加工安定性を発現する樹脂フィルムを提供することにある。

上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る樹脂フィルムは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィン（好ましくは、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のα-オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９００〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３であるバイオマス由来のポリオレフィン）からなる層を少なくとも１層含み、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含み、任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含むことを特徴とする。

上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る樹脂フィルムは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体（好ましくは、密度が０．９１０〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３である単独重合体または共重合体）と、からなる組成物からなる層を少なくとも１層含み、当該組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度が５０重量％以上であり、当該組成物の密度が０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含み、任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含むことを特徴とする。

本発明により、製膜加工安定性に優れたバイオマス由来のフィルム樹脂が提供される。

重合によって得られるエチレン共重合体が広い分子量分布を有する場合、含まれている低分子量成分が樹脂フィルムのアンチブロッキング性を悪化させる。そこで、本発明者は、アンチブロッキング剤を使用することで、バイオマス由来のポリオレフィンでもブロッキングによる製膜加工安定性不良を抑制することを見出し、本発明に至った。

さらに、重合によって得られるエチレン共重合体が広い組成分布を有する場合、低分量且つコモノマー量の多い成分が製膜加工時のメヤニを発生させやすい。そこで、本発明者は、メヤニ抑制剤を使用することで、バイオマス由来のポリオレフィンでもインフレーションフィルム製膜加工時のメヤニ発生を抑制することを見出した。

本発明の一態様（第１の態様）に係る樹脂フィルムは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンからなる層を少なくとも１層含み、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含むことを特徴とする。当該樹脂フィルムは、任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含んでいてもよい。

本発明において、バイオマス由来のポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなる。「バイオマス由来のエチレンを主とする」とは、ポリオレフィンの原料であるモノマーのうち、割合（質量％）が最も多い成分がバイオマス由来のエチレンであることを指す。バイオマス由来のエチレンは、例えば、トウモロコシやサトウキビなどの植物から抽出・精製されたエタノールを原料として製造されたエチレンである。このようなバイオマス由来のエチレンを原料モノマーとして用いているため、重合してなるポリオレフィンは「バイオマス由来」となる。

バイオマス由来のポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレンの単独重合体であってもよいし、他のモノマーとの共重合体であってもよい。すなわち、バイオマス由来のポリオレフィンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンおよび／または化石燃料由来のα-オレフィンをさらに含んでいてもよい。あるいは、バイオマス由来のポリオレフィンの原料であるモノマーは、バイオマス由来のα-オレフィンをさらに含んでいてもよい。α-オレフィンとしては、例えば、ブテン、ヘキセン、またはオクテンなどの炭素数３〜２０のα-オレフィンが挙げられる。バイオマス由来のポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のα-オレフィンとの共重合体であることが好ましい。

バイオマス由来のポリオレフィンは、例えば、高圧法によるエチレンの単独重合や、固体触媒またはメタロセン系触媒等を用いて、エチレンとブテン、ヘキセン、オクテンなどα-オレフィンコモノマーとを共重合することによって得ることができる。また、バイオマス由来のポリオレフィンとして、例えば、ブラスケム社の植物由来ポリエチレンなど市販品を用いることもできる。

バイオマス由来のポリオレフィンの密度は、特に限定されないが、０．９００〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい。本書において、密度は、ＪＩＳＫ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳＫ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。バイオマス由来のポリオレフィンの密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上の場合、アンチブロッキング性がより優れるという利点がある。また、バイオマス由来のポリオレフィンの密度が０．９３２ｇ／ｃｍ^３以下の場合、柔軟性に優れるという利点がある。

バイオマス由来のポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されないが、０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。本書において、メルトフローレートは、ＪＩＳＫ７２１０−１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。バイオマス由来のポリオレフィンのＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上の場合、フィルム製膜加工時の樹脂の発熱が少ないという利点がある。また、バイオマス由来のポリオレフィンのＭＦＲが１０ｇ／１０分以下の場合、インフレーションフィルム製膜加工時のバブル安定性に優れるという利点がある。

本発明において、バイオマス由来のポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のα-オレフィンとの共重合体であり且つ密度が０．９００〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３であることが、アンチブロッキング剤やメヤニ抑制剤の効果をより発現する観点から、好ましい。

上記層は、組成が異なる２種以上のバイオマス由来のポリオレフィンを含んでいてもよい。２種以上のバイオマス由来のポリオレフィンを含む場合は、「バイオマス由来のポリオレフィンの密度」は、加重平均で算出される値を指し、「バイオマス由来のポリオレフィンのＭＦＲ」は、対数加成則で算出される値を指す。

第１の態様に係る樹脂フィルムは、上記層がバイオマス由来のポリオレフィン単独で構成されるため、配合設計が容易であるという利点を有する。また、樹脂フィルムにおけるバイオマス由来成分の割合が高まるという利点を有する。

本発明において上記層はバイオマス由来のポリオレフィン単独で構成することも可能であるが、アンチブロッキング剤およびメヤニ抑制剤の効果をより発現させるために化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体を混合することも可能である。

すなわち、本発明の別の一態様（第２の態様）に係る樹脂フィルムは、バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体と、からなる組成物からなる層を少なくとも１層含み、当該組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度が５０重量％以上であり、当該組成物の密度が０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含むことを特徴とする樹脂フィルムである。当該樹脂フィルムは、任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含んでいてもよい。

バイオマス由来のポリオレフィンについての説明は、上述のとおりである。

本発明において、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体は、原油等の化石燃料から得られたエチレン（化石燃料由来のエチレン）を主とするモノマーを重合してなる。「化石燃料由来のエチレンを主とする」とは、単独重合体または共重合体の原料であるモノマーのうち、割合（質量％）が最も多い成分が化石燃料由来のエチレンであることを指す。共重合体である場合、コモノマーとしては、例えば、化石燃料由来のα-オレフィンが挙げられる。α-オレフィンとしては、例えば、ブテン、ヘキセン、またはオクテンなどの炭素数３〜２０のα-オレフィンが挙げられる。

化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体は、例えば、高圧法によるエチレンの単独重合や、固体触媒またはメタロセン系触媒等を用いて、エチレンとブテン、ヘキセン、オクテンなどコモノマーとを共重合することによって得ることができる。また、市販品を用いることもできる。

化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体の密度は、特に限定されないが、０．９１０〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、０．９１３〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい。化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体の密度が０．９１０／ｃｍ^３以上の場合、アンチブロッキング性がより優れるという利点がある。また、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体の密度が０．９３２ｇ／ｃｍ^３以下の場合、柔軟性に優れるという利点がある。

化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体のＭＦＲは、特に限定されないが、０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。また、バイオマス由来のポリオレフィンのＭＦＲより低いものであることが表面特性発現の目的からより好ましい。化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上の場合、フィルム製膜加工時の樹脂の発熱が少ないという利点がある。また、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体のＭＦＲが１０ｇ／１０分以下の場合、インフレーションフィルム製膜加工時のバブル安定性に優れるという利点がある。

第２の態様において、組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度は、バイオ由来成分の割合を高める観点から、５０重量％以上であり、７０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。

第２の態様において、組成物の密度は、製膜加工安定性を発現することができる観点から、０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、０．９２０〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。

上記層は、組成が異なる２種以上のバイオマス由来のポリオレフィンを含んでいてもよい。また、上記層は、組成が異なる２種以上の化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体を含んでいてもよい。２種以上のバイオマス由来のポリオレフィンを含む場合は、「バイオマス由来のポリオレフィンの密度」は、加重平均で算出される値を指し、「バイオマス由来のポリオレフィンのＭＦＲ」は、対数加成則で算出される値を指す。２種以上の化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体を含む場合は、「化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体の密度」は、加重平均で算出される値を指し、「化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体のＭＦＲ」は、対数加成則で算出される値を指す。

本発明で用いるアンチブロッキング剤としては、ポリスチレンやポリメチルメタアクリレートなどの架橋樹脂ビーズ、シリカ、クレー、タルク、珪藻土、長石、カオリン、ゼオライト、カオリナイト、ウォラストナイト、セリサイト、無定形アルミノシリケート、無定形カルシウムシリケート等が挙げられる。特に、バイオマス由来のポリオレフィンのアンチブロッキング性を発現させるために、ポリメチルメタアクリレートの架橋樹脂ビーズや無定形アルミノシリケート、およびこれらの混合物が製膜加工安定性の観点から好ましい。

上記層におけるアンチブロッキング剤の量は、特に限定されないが、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましい。

本発明で任意で用いるメヤニ防止剤は、バイオマス由来のポリオレフィンの主に低分子量成分による熱劣化物による加工安定性不良を抑制する目的で用いられ得る。熱劣化を抑制するためにフェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤およびフェノール系とリン系との複合安定剤などが挙げられる。また、押出成形時のダイリップへの付着を防止する目的で、フッ素系組成物、シリコン系組成物などが挙げられる。メヤニ防止剤としては、特にフッ素樹脂などのフッ素系組成物が加工安定性の観点から好ましい。

上記層におけるメヤニ防止剤の量は、特に限定されないが、０〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜３質量％であることがより好ましい。

上記層には、その特性が損なわれない範囲において、各種の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、イオン交換剤、および着色顔料等が挙げられる。これら添加剤の量は、層全体に対して、例えば０〜１０質量％とすることができる。

本発明の樹脂フィルムは、上記層（第１の態様における層または第２の態様における層）を少なくとも１層含んでいる。本発明の樹脂フィルムは、上記層を１層のみ含み且つ他の層を含まない単層フィルムであってもよいし、上記層を１層のみ含み且つ上記層に該当しない層を１層以上含む多層フィルムであってもよいし、上記層を２層以上含み且つ上記層に該当しない層を含まない多層フィルムであってもよいし、上記層を２層以上含み且つ上記層に該当しない層を１層以上含む多層フィルムであってもよい。一例において、本発明の樹脂フィルムは、３層からなる多層フィルムであり得、そのうち１層もしくは２層または３層全てが上記層（第１の態様における層または第２の態様における層）であり得る。本発明の樹脂フィルムが上記層を１層以上含む場合、当該層は互いに同じ組成を有していてもよいし、異なる組成を有していてもよい。

本発明の樹脂フィルムの厚みは、用途に応じて適宜設定すればよいが、例えば、５〜５００μｍであり得る。各層の厚みは、用途に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１〜４９０μｍであり得る。樹脂フィルムが３層構造である場合、内層と中間層と外層との比は、用途に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１〜９８％：１〜９８％：１〜９８％であり得る。

本発明の樹脂フィルムの製造方法は、特に限定されず、例えば、従来公知の方法で製造することができる。本発明の樹脂フィルムは、押出成形されてなることが好ましく、押出成形が、Ｔダイ法またはインフレーション法により行われることがより好ましい。

本発明の樹脂フィルムをシーラントとして、その一方の面に基材フィルムを積層してもよい。基材フィルムとしては、積層体の用途に応じて任意の樹脂フィルムまたはシートを使用することができる。詰め替えパウチに適用する場合は、引張強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましく、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、合成紙なども使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。

本発明の樹脂フィルムと基材フィルムとの接着は、例えば、接着層を介して押出ラミネート法（所謂サンドイッチラミネート法）により貼り合わせることができる。この場合は、接着層として、ポリオレフィン系の熱接着性樹脂、例えば、ＬＤＰＥ、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等の単体、またはこれらにハードレジン等の接着性向上剤をブレンドした樹脂等を使用することができる。

また、基材フィルム上に、本発明の樹脂フィルムを構成するポリオレフィンまたは組成物を押出コーティングすることにより積層することもできる。

さらに、接着剤を介して、ドライラミネート法で貼り合わせることもできる。使用する接着剤としては、例えば、ドライラミネート用の二液硬化型ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。

本発明の樹脂フィルムと基材フィルムとの間に、バリア層を設けてもよい。

バリア層としては、例えば、アルミニウム箔などの金属箔のほか、アルミニウムなどの金属やアルミニウム酸化物などの金属酸化物、珪素酸化物などの無機酸化物を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材フィルムに蒸着した蒸着フィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等を使用することができる。

基材フィルムとバリア層との接着は、例えば、上記の基材フィルムとシーラントとの接着と同様に、押出ラミネート法またはドライラミネート法で貼り合わせることができる。

本発明の樹脂フィルムとバリア層との接着は、例えば、上記と同様に、押出ラミネート法またはドライラミネート法で貼り合わせることができる。または、バリア層上に本発明の樹脂フィルムを構成するポリオレフィンまたは組成物を押出コーティングすることにより積層してもよい。

いずれの場合も、積層面にアンカーコート剤を予め塗布しておくか、コロナ処理等の前処理を施しておくことにより、層間の接着強度を高めることができる。

本発明の樹脂フィルムは、例えば、容器や袋等の包装製品、化粧シートやトレー等のシート成形品、積層フィルム、光学フィルム、樹脂板、各種ラベル材料、蓋材、およびラミネートチューブ等の各種用途に好適に使用することができ、包装製品およびシート成形品に使用することが好ましく、包装製品用シーラントフィルムに使用することがさらに好ましい。

このように、本発明は少なくとも以下のものを提供する。
（１）バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンからなる層を少なくとも１層含み、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含む、樹脂フィルム。
（２）バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンからなる層を少なくとも１層含み、当該層に少なくともアンチブロッキング剤およびメヤニ抑制剤を含む、樹脂フィルム。
（３）上記バイオマス由来のポリオレフィンが、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のα-オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９００〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３である、上記（１）または（２）に記載の樹脂フィルム。
（４）バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体と、からなる組成物からなる層を少なくとも１層含み、当該組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度が５０重量％以上であり、当該組成物の密度が０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含む、樹脂フィルム。
（５）バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体と、からなる組成物からなる層を少なくとも１層含み、当該組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度が５０重量％以上であり、当該組成物の密度が０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、当該層に少なくともアンチブロッキング剤およびメヤニ抑制剤を含む、樹脂フィルム。
（６）上記化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体が、密度０．９１０〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３である、上記（４）または（５）に記載の樹脂フィルム。

以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。

〔製膜加工安定性の評価方法〕
はじめに、以下の実施例および比較例における製膜加工安定性の評価方法を説明する。
（１）アンチブロッキング性
インフレーションフィルム成形中に、チューブ状フィルムの耳部をトリミングし、２枚に分ける時の剥離し易さを評価した。剥離し易ければ、アンチブロッキング性は良好であるといえる。

（２）メヤニ抑制効果
インフレーションフィルム成形を２時間実施した後、ダイリップに付着したメヤニの発生程度を評価した。メヤニの発生量が少なければ、メヤニ抑制効果は良好であるといえる。

〔添加剤マスターバッチの作製〕
（１）化石燃料由来のエチレン単独重合体（住友化学（株）製スミカセン（登録商標）Ｆ２００−０、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ^３）９８重量％と、メヤニ防止剤としてフッ素樹脂２重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、OMB-1と表記）を作製した。
（２）化石燃料由来のエチレン単独重合体（住友化学（株）製スミカセンＦ２００−０、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ^３）９４重量％と、滑剤としてエルカ酸アミド（日本精化（株）製ニュートロンＳ）２重量％と、アンチブロッキング剤として無定形アルミノシリケート（水澤化学工業（株）製シルトンＡＭＴ−２５）4重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、OMB-2と表記）を作製した。
（３）化石燃料由来のエチレン単独重合体（住友化学（株）製スミカセンＦ２００−０、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ^３）９０重量％と、アンチブロッキング剤としてポリメチルメタアクリレートの架橋樹脂ビーズ（（株）日本触媒製エポスターＭＡ１０１０）１０重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、OMB-3と表記）を作製した。
（４）化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体（住友化学（株）製スミカセンＥＦＶ４０２、ＭＦＲ（１９０℃）＝３．８ｇ／１０分、密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ^３）９８重量％と、酸化防止剤（住友化学（株）スミライザーＧＰ）２重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、OMB-4と表記）を作製した。
（５）バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ１１８、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）９８重量％と、メヤニ防止剤としてフッ素樹脂２重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、BMB-1と表記）を作製した。
（６）バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ１１８、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）９４重量％と、滑剤としてエルカ酸アミド（日本精化（株）製ニュートロンＳ）２重量％と、アンチブロッキング剤として無定形アルミノシリケート（水澤化学工業（株）製シルトンＡＭＴ−２５）４重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、BMB-2と表記）を作製した。
（７）バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ１１８、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）９０重量％と、アンチブロッキング剤としてポリメチルメタアクリレートの架橋樹脂ビーズ（（株）日本触媒製エポスターＭＡ１０１０）１０重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、BMB-3と表記）を作製した。
（８）バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ１１８、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）９８重量％と、酸化防止剤（住友化学（株）スミライザーＧＰ）２重量％とをバンバリーミキサーで溶融混練し、造粒機を通してペレット化することにより、マスターバッチ（以下、BMB-4と表記）を作製した。

〔樹脂フィルムの製造〕
＜実施例１＞
化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体（住友化学（株）製スミカセンＥＦＶ１０４（以下、OLL-1と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ^３）と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、９５重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、１重量％の比率になるようペレット混合機により混合した内層組成物を口径６５ｍｍの内層押出機へ投入し、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ１１８（以下、BLL-1と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）と、BMB-2と、BMB-4とを、９６重量％、２重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合した中間層組成物を口径７５ｍｍの中間層押出機へ投入し、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体（住友化学（株）製スミカセンＥＦＶ１０１（以下、OLL-2と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．５ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ^３）と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、９５重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、１重量％の比率になるようペレット混合機により混合した外層組成物を口径６５ｍｍの外層押出機へ投入し、ダイ径４００ｍｍの３層環状ダイを備えたプラコー（株）製インフレーションフィルム成形機に供給した。環状ダイから押し出されたチューブ状フィルムの内面側が内層、外面側が外層になるよう、上記中間層組成物の両面に内層組成物、外層組成物を積層し、ダイ温度１９０℃、折巾１，０１０ｍｍ、引取速度１９ｍ／分でインフレーション成形することにより、全厚さが１００μｍ、内層／中間層／外層の厚さ比が５％／９０％／５％の樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。

＜実施例２＞
内層／中間層／外層の厚さ比を３５％／３０％／３５％に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。

＜実施例３＞
内層／中間層／外層の厚さ比を４５％／１０％／４５％に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。

＜実施例４＞
中間層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＨ０８２０／３０ＡＦ（以下、BLL-2と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．８ｇ／１０分、密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ^３）に変えたこと以外は、実施例２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。

＜実施例５＞
中間層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１との共重合体（ブラスケム社製ＳＬＬ１１８（以下、BLL-3と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝１ｇ／１０分、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ^３）に変えたこと以外は、実施例２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表１に示す。

＜実施例６＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1と、BMB-1、BMB-2、BMB-3と、BMB-4とを、９４重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得て、内層／中間層／外層の厚さ比を３０％／５０％／２０％に変えたこと以外は、実施例２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表２に示す。

＜実施例７＞
内層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1を、BLL-2に変えたこと以外は、実施例６と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表２に示す。

＜実施例８＞
外層組成物を、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-2と、バイオマス由来のエチレン単独重合体（ブラスケム社製ＳＥＢ８５３（以下、BLD-1と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．７ｇ／１０分、密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ^３）と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、９２．５重量％、３重量％、０．５重量％、１．５重量％、１．５重量％、１重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得て、内層／中間層／外層の厚さ比を５％／９０％／５％に変えたこと以外は、実施例６と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表２に示す。

＜実施例９＞
内層／中間層／外層の厚さ比を３０％／５０％／２０％に変えたこと以外は、実施例８と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表２に示す。

＜実施例１０＞
内層／中間層／外層の厚さ比を４５％／１０％／４５％に変えたこと以外は、実施例８と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表２に示す。

＜実施例１１＞
中間層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1をBLL-2に変え、BMB-2をOMB-2に変え、BMB-4をOMB-4に変え、外層組成物を、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-2と、バイオマス由来のエチレン単独重合体BLD-1と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、９２重量％、３重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、１重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１２＞
内層／中間層／外層の厚さ比を３５％／３０％／３５％に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１３＞
内層／中間層／外層の厚さ比を４５％／１０％／４５％に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１４＞
内層組成物に用いた化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-1をBLL-2に変え、外層組成物の化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-2と、バイオマス由来のエチレン単独重合体BLD-1と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4との比率を、９２．５重量％、３重量％、０．５重量％、１．５重量％、１．５重量％、１重量％に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１５＞
内層／中間層／外層の厚さ比を３０％／５０％／２０％に変えたこと以外は、実施例１４と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１６＞
内層／中間層／外層の厚さ比を４５％／１０％／４５％に変えたこと以外は、実施例１４と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表３に示す。

＜実施例１７＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2と、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体（住友化学（株）製スミカセンＥＦＶ１０２（以下、OLL-3と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．８ｇ／１０分、密度＝０．９２６ｇ／ｃｍ^３）と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、４７重量％、４７重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例１５と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表４に示す。

＜実施例１８＞
内層組成物に用いた化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-3を、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体（住友化学（株）製スミカセンＥＦＶ４０７（以下、OLL-4と表記）、ＭＦＲ（１９０℃）＝３．２ｇ／１０分、密度＝０．９３０ｇ／ｃｍ^３）に変えたこと以外は、実施例１７と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表４に示す。

＜実施例１９＞
中間層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2を、バイオマス由来のエチレン単独重合体BLD-1に変えたこと以外は、実施例１２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表４に示す。

＜実施例２０＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレン単独重合体BLD-1と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、９５重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、１重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得て、中間層組成物に用いたバイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2を、バイオマス由来のエチレン単独重合体BLD-1に変えたこと以外は、実施例１５と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表４に示す。

＜比較例１＞
中間層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1と、BMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表５に示す。

＜比較例２＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1と、BMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得て、中間層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-1と、BMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例９と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表５に示す。

＜比較例３＞
中間層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2と、OMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例１２と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表５に示す。

＜比較例４＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2と、OMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得て、中間層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2と、OMB-4とを、９８重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例１５と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表５に示す。

＜比較例５＞
内層組成物を、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のブテン−１と化石燃料由来のヘキセン−１との共重合体BLL-2と、化石燃料由来のエチレン−ヘキセン−１共重合体OLL-1と、OMB-1と、OMB-2と、OMB-3と、OMB-4とを、４７重量％、４７重量％、０．５重量％、２重量％、１．５重量％、２重量％の比率になるようペレット混合機により混合して得たこと以外は、実施例１５と同様にして、全厚さが１００μｍの樹脂フィルムを製造した。得られた樹脂フィルムの評価結果を表５に示す。

Claims

バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィン（好ましくは、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のα-オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９００〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３であるバイオマス由来のポリオレフィン）からなる層を少なくとも１層含み、
当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含み、
任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含む、樹脂フィルム。
バイオマス由来のエチレンを主とするモノマーを重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のエチレンを主とする単独重合体または共重合体（好ましくは、密度が０．９１０〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３である単独重合体または共重合体）と、からなる組成物からなる層を少なくとも１層含み、
当該組成物におけるバイオマス由来のポリオレフィン濃度が５０重量％以上であり、
当該組成物の密度が０．９１９〜０．９２８ｇ／ｃｍ^３であり、
当該層に少なくともアンチブロッキング剤を含み、
任意で、当該層にメヤニ抑制剤をさらに含む、樹脂フィルム。