JP2018528282A

JP2018528282A - ワンドロップフィルシーラント用途のためのビスマレイミド樹脂

Info

Publication number: JP2018528282A
Application number: JP2018501224A
Authority: JP
Inventors: ラクスミシャエム．スリダー、; ジョンジー．ウッズ、
Original assignee: ヘンケルアイピーアンドホールディングゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング
Priority date: 2015-07-14
Filing date: 2016-07-01
Publication date: 2018-09-27
Also published as: KR101892422B1; WO2017011207A1; EP3322703A1; US20180134657A1; CN108137560B; EP3322703A4; CN108137560A; TW201710319A; KR20180012875A

Abstract

本発明は、硬化性新規ビスマレイミド樹脂およびプレポリマー、それらの製造方法に関する。特に有用な用途には、液晶アセンブリに使用されるワンドロップフィルムシーラントが含まれる。特に、本発明のポリマーおよび組成物は、LCDパネルの組み立てに有用である。

Description

本発明は、シーラントとして、特に液晶用途のワンドロップフィルシーラントとして有用なモノマーおよびオリゴマーに関する。特に、本発明は、ＬＣＤアセンブリおよび／または樹脂の硬化時にシーラント樹脂を液晶に移行させることなく、またはその逆もないＬＣＤパネルのアセンブリを可能にする。

＜関連技術の簡単な説明＞
ワンドロップフィル（「ＯＤＦ」）プロセス（液晶滴下工法）は、従来の真空注入技術を代替して、高速製造プロセスの要求を満たすために、ディスプレイ用途におけるＬＣＤパネルのアセンブリの主流のプロセスになっている。ＯＤＦプロセスでは、まず、シーラントを電極付き基板上にディスペンスして、ディスプレイ素子のフレームを形成し、液晶をフレームの内側に滴下する。アセンブリの次のステップ、別の電極を備えた基板を、真空下で接合する。次いで、シーラントは、ＵＶと熱の組み合わせによって、または熱のみプロセスのいずれかによって、硬化プロセスを受ける。

ＯＤＦ方法は、未硬化状態のシーラント材料が、アセンブリプロセス中に液晶と接触するといったいくつかの問題を有する。これは、液晶への樹脂の移行またはその逆、または存在し得るイオン性不純物のために、液晶の電気光学特性の低下を引き起こす可能性がある。したがって、良好な接着性および湿気バリア特性と共に良好な液晶耐性（汚染がより少ない）を示すシーラント材料用樹脂系の設計は依然として課題であった。

＜概要＞
本発明は、特有の樹脂およびそれから製造されるＯＤＦ組成物に関する。

本発明の一の態様では構造Ｉを含む樹脂が提供される。

式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
ｎおよびｎ_１は、それぞれ独立して１〜１０である。

本発明の別の態様では、構造ＩＩを有する樹脂が含まれる。

式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
ｎ_１、ｎ_２、ｎ_３およびｎ_４は、それぞれ独立して１〜１０である。

本発明の別の態様では、構造ＩＩＩを有する樹脂が含まれる。

式中、
Ｘ_１およびＸ_２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環であり、
ｎ_１およびｎ_２は、それぞれ独立して１〜１０であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ_１およびＸ_２に連結し、ただし、Ｘ_１およびＸ_２環上のヒドロキシル基が、マレイミドアルカノイル基に隣接する。

本発明の別の態様では、構造ＩＶを有する樹脂が含まれる。

式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_１は、カルボニル基、１種以上のエステル、エーテル、ヒドロキシルまたはチオエーテル基を含んでもよい脂肪族または芳香族であることができる連結基であり、
Ｒ_２は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよい芳香環上の置換基であり、
Ｘ_１は、マレイミドアルカノイルまたはマレイミドアロイル基から選択される。

本発明の別の態様では、構造Ｖを有する樹脂が含まれる。

式中、
Ｒ_１は、単に２つの芳香族基を連結する結合であることができ、Ｏ、カルボニルまたは直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_２は、１種以上のエステル、エーテル、ヒドロキシル、チオエーテル、カルボネート基を含んでもよい脂肪族または芳香族連結基であり、
Ｒ_３は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよいアリール基上の置換基であり、
Ｘは、マレイミドアルカノイルおよびマレイミドアロイル基から選択される。

本発明の別の態様では、構造ＶＩを有する樹脂が含まれる。

式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される二価のヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ、任意にヘテロ原子を含有する直鎖または分枝脂肪族基であり、
ｎは、１〜１０であり、および
ｎ_１およびｎ_２は、それぞれ１〜１００である。

＜詳細な説明＞
本発明のポリマーは、シーリング、接着およびコーティングを含む多種多様な用途において有用である。一つの特に望ましい使用は、ＬＣＤパネルを組み立てるためのＯＤＦシーラントである。

本発明は、ＯＤＦシーラントに使用することができる硬化性組成物を調製するのに有用な樹脂、オリゴマーおよびポリマーを含む多くの新規な材料を含む。本発明はまた、開示された樹脂から製造される新規な組成物を含む。本発明の目的のために、用語「樹脂」は、前述の新規な材料、すなわち樹脂、オリゴマーおよびポリマーを含む。

本発明の一の態様は、ＯＤＦシーラントとして使用するための硬化樹脂組成物であって、上記に示す一般構造式で表される樹脂を含む。

本明細書に記載の本発明の樹脂の合成に有用なグリシジルエーテル／エステル化合物としては、特に制限はなく、市場で入手可能な化合物としては、例えば、Ｅｐｉｋｏｔｅ８２８ＥＬおよびＥｐｉｋｏｔｅ１００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｋｏｔｅ８０６およびＥｐｉｋｏｔｅ４００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ１５１４（大日本インキ化学工業（株）社製）およびＳｈｉｎＡＴ＆Ｃ社製のＳＥ６５０などのビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；ＲＥ−８１ＯＮＭ（日本化薬（株）社製）などの２、２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ７０１５（大日本インキ化学工業（株）社製）などの水添ビスフェノール型エポキシ樹脂；ＥＰ−４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）などのプロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）社製）などのレゾルシノール型エポキシ樹脂；ＥｐｉｋｏｔｅＹＸ−４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビフェニル型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ５０ＴＥ（東都化成（株）製）などのスルフィド型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ８０ＤＥ（東都化成（株）製）などのエーテル型エポキシ樹脂；ＥＰ−４０８８ＳおよびＥＰ４０８８Ｌ（ＡＤＥＫＡ社製）などのジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ＳｈｉｎＡＴ＆Ｃ社製のＳＥ−８０、ＳＥ−９０などのナフタレン型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｋｏｔｅ６３０（ジャパンエポキシレジン（株）社製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ４３０（大日本インキ化学工業（株）社製およびＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株）社製）などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ＺＸ−１５４２（東都化成（株）社製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ７２６（大日本インキ化学工業（株）社製）、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ８ＯＭＦＡ（共栄社化学（株）社製）およびＤｅｎａｃｏｌＥＸ−６１１（ナガセケムテックス（株）社製）などのアルキルポリオール型エポキシ樹脂；ＹＲ−４５０、ＹＲ−２０７（すべて東都化成（株）製）およびＥｐｏｌｅａｄＰＢ（ダイセル化学工業株式会社製）などのゴム変性型エポキシ樹脂；ＤｅｎａｃｏｌＥＸ−１４７（ナガセケムテックス（株）社製）などのグリシジルエステル化合物；ＥｐｉｋｏｔｅＹＬ−７０００（ジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂；ＹＤＣ−１３１２、ＹＳＬＶ−ＢＯＸＹ、ＹＳＬＶ−９０ＣＲ（すべて東都化成（株）製）、ＸＡＣ４１５１（旭化成株式会社製）、Ｅｐｉｋｏｔｅ１０３１、Ｅｐｉｋｏｔｅ１０３２（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）、ＥＸＡ−７１２０（大日本インキ化学工業（株）社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業（株）社製）などの他のものがある。

市販のフェノールノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＥｐｉｃｌｏｎＮ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）、Ｅｐｉｋｏｔｅ１５２、Ｅｐｉｋｏｔｅ１５４（全てジャパンエポキシレジン（株）製）などが挙げられる。

市販のクレゾールノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＥｐｉｃｌｏｎＮ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９５、Ｎ−６６５−ＥＸＰおよびＮ−６７２−ＥＸＰ（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビフェニルノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬株式会社製）が挙げられ、市販のトリスフェノールノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＥＰ１０３２Ｓ５０およびＥＰ１０３２Ｈ６０（全てジャパンエポキシレジン（株）製）が挙げられ、市販のジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＸＤ−１０００−Ｌ（日本化薬（株）社製）およびＨＰ−７２００（大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例としてはＥｐｉｋｏｔｅ８２８、Ｅｐｉｋｏｔｅ８３４、Ｅｐｉｋｏｔｅ１００１、Ｅｐｉｋｏｔｅ１００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ８５０、Ｅｐｉｃｌｏｎ８６０およびＥｐｉｃｌｏｎ４０５５（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビスフェノールＦ型エポキシ化合物の例としては、Ｅｐｉｋｏｔｅ８０７（ジャパンエポキシレジン（株）社製）およびＥｐｉｃｌｏｎ８３０（大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販の２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例として、ＲＥ−８１ＯＮＭ（日本化薬（株）社製）が挙げられ、市販の水添ビスフェノール型エポキシ化合物の例は、ＳＴ−５０８０（東都化成（株）社製）が挙げられ、市販のポリオキシプロピレンビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例は、ＥＰ−４０００およびＥＰ−４００５（いずれもＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。

ＨＰ４０３２及びＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ−４７００（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）；ＥｐｉｃｌｏｎＮ−７７０（大日本インキ化学工業（株）社製）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＮ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ（大日本インキ化学工業（株）社製）などのオルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＨＰ７２００（大日本インキ化学工業社製）などのジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂；ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬（株）社製）などのビフェニルノボラック型エポキシ樹脂；ＥＳＮ−１６５Ｓ（東都化成（株）社製）などのナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。

本発明の樹脂を合成するのに有用な脂環式エポキシ化合物の例としては、限定されるものではないが、シクロヘキセン環またはシクロペンテン環含有化合物をエポキシ化して得られる少なくとも１つの脂環式環およびシクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルが挙げられる。具体例としては、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ジオクチルエポキシヘキサヒドロフタレートおよびジ−２−エチルヘキシルエポキシヘキサヒドロフタレートなどが挙げられる。

上記脂環式エポキシ樹脂のいくつかは、；ＵＶＲ−６１００、ＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８およびＵＶＲ−６２００（ＤｏｗＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）；ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０８１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０８３、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０８５、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０００、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ３０００、ＣＹＣＬＭＥＲＭＡ２００、ＣＹＣＬＭＥＲＭ１００、ＣＹＣＬＭＥＲＭ１０１、ＣＹＣＬＭＥＲＭ１０１、ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ−３０１、ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ−３０２、ＥＰＯＬＥＡＤ４０１、ＥＰＯＬＥＡＤ４０３、ＥＴＨＢおよびＥＰＯＬＥＡＤＨＤ３００（ダイセル化学工業（株）社製）；ＫＲＭ−２１１０およびＫＲＭ−２１９９（ＡＤＥＫＡ社の製品）で市販されている。

本発明の硬化性ポリマーに加えて、ＯＤＦシーラント組成物は、フリーラジカル開始剤（熱またはＵＶ発生）および硬化剤も含み得る。ＯＤＦ組成物の硬化は、熱的またはＵＶ的メカニズムまたはその両方によって行うことができる。エポキシド環が存在する実施形態では、潜在性エポキシ硬化剤を使用することもできる。

有用な熱フリーラジカル開始剤としては、例えば、当該分野で公知の有機過酸化物およびアゾ化合物が挙げられる。
例としては、ＡＩＢＮ（アゾジイソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−エチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミドなどのアゾフリーラジカル開始剤；１，１−ジ−（ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）などのジアルキルパーオキサイドフリーラジカル開始剤；ＴＢＰＥＨ（ｔ−ブチルパー−２−エチルヘキサノエート）などのアルキルペルエステルフリーラジカル開始剤；過酸化ベンゾイルなどのジアシルパーオキサイドフリーラジカル開始剤；エチルヘキシルパーカーボネートなどのパーオキシジカーボネートラジカル開始剤；メチルエチルケトンパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキサイド）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートなどのケトンパーオキサイド開始剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

有機過酸化物フリーラジカル開始剤のさらなる例として、ジラウロイルパーオキサイド、２，２−ジ（４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルモノパーオキシマレエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘクスペ−３，ジ（３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２１Ｓ）、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキソナン、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、イソプロピルクミルヒドロパーオキサイド、およびｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。

通常、より高い分解速度を有する熱フリーラジカル開始剤は、一般的な硬化温度（８０〜１３０℃）でより容易にフリーラジカルを生成することができ、硬化速度が速いため好ましく、液体樹脂と液晶との接触時間を短縮することができ、液晶汚染を低減することができる。一方、開始剤の分解速度が高すぎると、室温での粘度安定性に影響を与え、それによってシーラントの作業寿命が短縮する。

特定の温度での開始剤の分解速度を表す簡便な方法は、その半減期、すなわち本来存在する過酸化物の半分を分解するのに要する時間である。異なる開始剤の反応性を比較するために、各開始剤が１０時間の半減期（Ｔ１／２）を有する温度が使用される。最も反応性の（最も速い）開始剤は、最低１０時間のＴ１／２温度を有する開始剤であろう。

本発明においては、３０〜８０℃の１０時間Ｔ１／２温度を有する熱フリーラジカル開始剤が好ましく、４０〜７０℃の１０時間Ｔ１／２温度を有する熱フリーラジカル開始剤がより好ましい。

組成物の反応性と粘度安定性とのバランスをとるために、樹脂組成物中に使用される熱フリーラジカル開始剤は、通常、本発明の硬化性組成物中の本発明の樹脂１００重量部に基づき、０．０１〜３重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。

有用なＵＶフリーラジカル開始剤には、ＣＩＢＡおよびＢＡＳＦから市販されているＮｏｒｒｉｓｈＩ型開裂性光開始剤が含まれる。これらの光開始剤は、処方物中に約０．１〜５重量％、より好ましくは約０．２〜３重量％の量で使用される。

有用なエポキシ硬化剤の例には、味の素ファインテクノ（株）から入手可能なＡｊｉｃｕｒｅシリーズの硬化剤；Ａｉｒ製品から入手可能なＡｍｉｃｕｒｅシリーズの硬化剤および三菱化学から入手可能なＪＥＲＣＵＲＥ（登録商標）製品が挙げられる。これらの硬化剤は、全組成物の約１〜約５０重量％、より好ましくは全組成物の約５〜約２０重量％の量で使用される。

硬化性組成物は、任意に、ビニルエーテル化合物などの光重合反応が可能なさらなる成分を所望により含有してもよい。また、硬化性組成物は、流動性、ディスペンシング、印刷性、保存性、硬化性、硬化後の物性等の改良や改質のための添加剤、樹脂成分等をさらに含んでもよい。

たとえば、有機または無機充填剤、チキソトロピー剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、顔料および染料などの着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤等の種々の添加剤を組成物中に含有してもよいが、これらに限定されるものではない。特に、組成物は、好ましくは、有機または無機充填剤、チキソトロピー剤、およびシランカップリング剤からなる群から選択される添加剤を含む。これらの添加剤は、全組成物の約０．１〜約５０重量％、より好ましくは約２〜約１０重量％の量で存在することができる。

充填剤は、これらに限定されないが、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、石膏、ケイ酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性化白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機充填剤；一方、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリ（エチル）メタクリレート、ポリ（プロピル）メタクリレート、ポリ（ブチル）メタクリレート、ブチルアクリレート−メタクリル酸−（メチル）メタクリレート共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリペンタジエン、ポリイソプレン、ポリイソプロピレンなどの有機充填剤が挙げられる。これらは、単独または組み合わせて使用することができる。これらの充填剤は、全組成物の約１〜約８０重量％、より好ましくは約５％〜約３０重量％の量で存在してもよい。

チキソトロープ剤としては、タルク、ヒュームドシリカ、表面処理された超微粒炭酸カルシウム、微粒子アルミナ、板状アルミナ、モンモリロナイト等の層状化合物、ホウ酸アルミニウムウィスカー等の針状化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。なかでもタルク、ヒュームドシリカ、微粒アルミナが特に好ましい。これらの薬剤は、全組成物の約１〜約５０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％の量で存在することができる。

シランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに限定されない。

本発明の硬化性組成物は、上記各成分を、例えば、攪拌羽根および３本ロールミル等を有するミキサーにより混合することにより得ることができる。この組成物は、１．５ｓ^−１剪断速度で２００〜４００Ｐａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する周囲環境下では液体であり、これにより容易に分配することができる。

液晶ワンドロップフィルプロセスにより、第１の基板と第２の基板間に液晶層を有する液晶ディスプレイを製造する方法もまた提供する。方法は、以下の工程、
（ａ）第１の基板表面の周囲のシール領域に、本発明に記載の硬化性組成物を適用する工程；
（ｂ）第１の基板表面のシール領域によって囲まれた中央領域に液晶を滴下する工程；
（ｃ）第１の基板に第２の基板を重ねる工程；
（ｄ）任意にＵＶ照射により硬化性組成物を部分的に硬化する工程；
（ｅ）硬化性組成物を加熱することにより最終硬化を行う工程を含む。

本発明に用いられる第１の基板及び第２の基板は、通常、透明なガラス基板である。一般的に、両基板の少なくとも一方の対向面には、透明電極、アクティブマトリクス素子（ＴＦＴなど）、配向膜、カラーフィルタなどが形成されている。これらの構成は、ＬＣＤのタイプに応じて変更することができる。本発明の製造方法は、どのようなタイプのＬＣＤにも適用できると考えられる。

工程（ａ）において、硬化性組成物は、第１の基板表面の周縁部に、基板の周囲を囲むように枠状に塗布される。硬化性組成物が枠状に塗布された部分をシール領域と称する。硬化性組成物は、スクリーン印刷やディスペンスなどの公知の方法により塗布することができる。

次に、（ｂ）工程において、第１基板の表面の枠状のシール領域で囲まれた中央領域に液晶を滴下する。この工程は、減圧下で行うことが好ましい。

次に工程（ｃ）において、第２の基板を第１の基板上に置き、工程（ｄ）においてＵＶ照射する。ＵＶ照射により、硬化性組成物は部分的に硬化し、取扱いによりずれが生じない程度の強度を示し、両基板が一時的に固定される。一般に、照射時間は好ましくは短く、例えば５分以下、好ましくは３分以下、より好ましくは１分以下である。

工程（ｅ）において、硬化性組成物を加熱することにより最終硬化強度が得られ、最終的に２つの基板が結合される。工程（ｅ）における熱硬化は、一般に、３０分〜３時間、典型的には１時間の加熱時間で、８０〜１３０℃、好ましくは１００〜１２０℃の温度で加熱される。

このプロセスにより、ＬＣＤパネルの大部分が完成する。

＜合成＞
＜６−マレイミドカプロン酸を用いたグリシジルエーテル開環のための一般的手順＞
メカニカルスターラーおよび窒素注入口を備えた丸底フラスコのトルエン中にエポキシ樹脂および適切な化学量論の６−マレイミドカプロン酸を入れた。メチルヒドロキノン（１０００〜３０００ｐｐｍ）およびＨｙｃａｔ２０００Ｓエポキシ開環触媒（１重量％）を加え、混合物を６０℃で約２４時間撹拌した。室温（室温）に冷却した後、適切な量の酢酸エチルを加え、混合物をＮａＨＣＯ_３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した後、溶媒をシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍのメチルヒドロキノンを加え、溶媒を蒸発させて、本発明のビスマレイミド樹脂を得た。

＜本発明の樹脂の合成＞

＜本発明のビスマレイミド樹脂１の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）に、ＥＰ４０８８Ｓ（５２．７ｇ、１７１ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（７５．８ｇ、３５９ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（６０ｍｇ、５００ｐｐｍ）を加えた。混合物が均質になるまで６０℃で撹拌した。Ｈｙｃａｔ２０００Ｓ（１．２８ｇ、１重量％）を加え、混合物を同温度で一晩（約１４時間）攪拌した。室温に冷却した後、３００ｍＬの酢酸エチルを加え、有機層をＮａＨＣＯ_３水溶液で２回および脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した後、有機層をシリカゲルのカラムに通し、溶媒を蒸発させてビスマレイミド樹脂１（１０４ｇ、８１％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂２の調製＞
メカニカルスターラーを備えた１Ｌの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にビスフェノールＡジグリシジルエーテル（１２２ｇ、３５８ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（１５９ｇ、７５２ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を均質になるまで６０℃で撹拌した。Ｈｙｃａｔ２０００Ｓ（２．８１ｇ、１重量％）を加え、混合物を同温度で一晩撹拌した。５００ｍＬの酢酸エチルを加え、混合物を分液漏斗にデカントし、飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回洗浄し（２００ｍｌ×２）、脱イオン水で数回洗浄した。有機層を無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した後、有機層をシリカゲルに通し、溶媒を蒸発させて、ビスフェノールＡベースのビスマレイミド樹脂２（２２０ｇ、７９％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂３の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にレゾルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）（６６．５ｇ、３００ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（１３９ｇ、６５８ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１００ｍｇ、５００ｐｐｍ）を加え、混合物を均質になるまで６０℃で加熱した。Ｈｙｃａｔ２０００Ｓ（２．０５ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩撹拌した。室温に冷却した後、５００ｍＬの酢酸エチルを加え、有機層を飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回洗浄し（２×２００ｍＬ）、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通して、ビスマレイミド樹脂３（１７５ｇ、８５％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂４の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコにＴａｃｔｉｘ７５６（９２．５ｇ、３６６ｍｍｏｌ、エポキシ官能性）、６−マレイミドカプロン酸（８０ｇ、３７８ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（８７ｍｇ、５００ｐｐｍ）を入れた。トルエン（２００ｍＬ）を添加し、均質になるまで混合物を６０℃で撹拌した。Ｈｙｃａｔ２０００Ｓ（１．７ｇ、１重量％）を加え、混合物を同温度で約１６時間撹拌した。室温に冷却した後、４００ｍＬの酢酸エチルを加え、有機層をＮａＨＣＯ_３水溶液で２回および脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させてビスマレイミド樹脂４（１４２ｇ、８２％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂５の調製＞
窒素注入口およびメカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、粉末の６−マレイミドカプロン酸（２６．２ｇ、１２４．１ｍｍｏｌ）を入れた。トリフルオロ酢酸無水物（２６ｇ、１２４ｍｍｏｌ）を加え、混合物を約７時間、室温で撹拌した。この時点で混合物は均質になった。ポリフェニレンオキシドＰＰＯＳＡ９０（７９．５ｇ、４９ｍｍｏｌ）を添加し、続いて６０ｍＬのジクロロメタンを添加した。得られた混合物を一晩、室温で撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液を加え、混合物を３０分間撹拌した。３００ｍＬの酢酸エチルを加え、有機層を脱イオン水で数回洗浄し、無水Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した。有機層をシリカゲルのカラムに通して、ビスマレイミド樹脂５を褐色固体として得た（６４ｇ、６１％）。

＜本発明の樹脂６の調製＞
メカニカルスターラーおよび加熱マントルを備えた１Ｌ、３首フラスコのＤＭＦ（４００ｍＬ）とキシレン（８０ｍＬ）の混合物中に４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物（１００ｇ、２２５ｍｍｏｌ）を入れた。エタノールアミン（３１ｇ、５０６ｍｍｏｌ）を一度に添加した（温度が約４５℃に上昇するにつれてわずかな発熱）。共沸蒸留を開始した時点で、反応温度が徐々に上昇して約１３９℃になり、混合物を１７０℃に加熱した。最終的に温度は約３０分で約１６０℃に上昇した。この時点で反応を停止し、ＩＲはイミド化が完了したことを示した。冷却後、５００ｍＬの水を添加し、３０分間撹拌した。沈殿した固体を濾別し、水で数回洗浄し、乾燥して、ライトオレンジ色の固体のイミドジオール６（１０１ｇ、８５％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂７の調製＞
メカニカルスターラーおよび水凝縮器を備えた１Ｌ、３首フラスコのトルエン（４００ｍＬ）中に、イミドジオール６（４７．７ｇ、８９ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（４５．６ｇ、２１５ｍｍｏｌ）、ＰＴＳＡ一水和物（１．７１ｇ、８．９ｍｍｏｌ）、の４−メトキシフェノール（１００ｍｇ、１０００ｐｐｍ）を添加した。混合物を水の共沸蒸留で約７時間還流した。室温に冷却した後、混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回、イオン伝導度が約２μＳになるまで脱イオン水で洗浄した。有機層をシリカ層の間にシリチンの短いプラグを含むシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍの４−メトキシフェノールを加え、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させて褐色の粘性液体のビスマレイミド樹脂７（７２ｇ、８７％）を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂８の調製＞
４，４’−オキシジフタル酸無水物（１０４ｇ、３３５ｍｍｏｌ）を、メカニカルスターラーおよび加熱マントルを備えた１Ｌの３つ首フラスコのＤＭＦ（４００ｍＬ）およびキシレン（１００ｍＬ）中に入れた。エタノールアミン（４７ｇ、７６９ｍｍｏｌ）を一度に添加した（温度が約４８℃に上昇するにつれてわずかな発熱）。共沸蒸留を開始した時点で、反応温度が徐々に上昇して約１３９℃になり、混合物を１７０℃に加熱した。最終的に温度は約３０分で約１７０℃に上昇した。大部分の溶媒を留去した後、混合物を室温に冷却した。５００ｍＬの水を加え、３０分間よく攪拌した。沈殿した白色固体を濾別し、水で数回洗浄し、乾燥させて、オフホワイトの固体（１０８ｇ、８１％）のイミドジオール８を得た。

＜本発明のビスマレイミド樹脂９の調製＞
メカニカルスターラーおよび水凝縮器を備えた１Ｌ、３首フラスコのトルエン（４００ｍＬ）中に、イミドジオール８（５６．７１ｇ、１４３ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（７２．６ｇ、３４３ｍｍｏｌ）、ＰＴＳＡ一水和物（２．７１ｇ、１４．３ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェノール（１２０ｍｇ、１０００ｐｐｍ）を添加した。混合物を約８時間水の共沸蒸留で還流した。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回、イオン伝導度が約２μＳになるまで脱イオン水で洗浄した。有機層をシリカ層の間にシリチンの短いプラグを含むシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍの４−メトキシフェノールを加え、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させてビスマレイミド樹脂９を褐色の粘性液体（８９ｇ、７９％）として得た。これは室温で静置すると固化した。

Claims

以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
ｎおよびｎ_１は、それぞれ独立して１〜１０である。）
以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
ｎ_１、ｎ_２、ｎ_３およびｎ_４は、それぞれ独立して１〜１０である。）
以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｘ_１およびＸ_２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環であり、
ｎ_１およびｎ_２は、それぞれ独立して１〜１０であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ_１およびＸ_２に連結し、ただしＸ_１およびＸ_２環上のヒドロキシル基が、マレイミドアルカノイル基に隣接する。）
以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_１は、カルボニル基、１種以上のエステル、エーテル、ヒドロキシルまたはチオエーテル基を含んでもよい脂肪族または芳香族であることができる連結基であり、
Ｒ_２は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよい芳香環上の置換基であり、
Ｘ_１は、マレイミドアルカノイルまたはマレイミドアロイル基から選択される。）
以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｒ_１は、単に２つの芳香族基を連結する結合であり、Ｏ、カルボニルまたは直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_２は、１種以上のエステル、エーテル、ヒドロキシル、チオエーテル、カルボネート基を含んでもよい脂肪族または芳香族連結基であり、
Ｒ_３は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよいアリール基上の置換基であり、
Ｘは、マレイミドアルカノイルおよびマレイミドアロイル基から選択される。）
以下の構造を含む樹脂。

（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される二価のヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ、任意にヘテロ原子を含有する直鎖または分枝脂肪族基であり、
ｎは、１〜１０であり、および
ｎ_１およびｎ_２は、それぞれ１〜１００である。）