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JP2018522985A - 添加剤混合物 - Google Patents

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Abstract

(A)少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物、例えば式(I−1−a)[ここで、nは、1〜10の数である]の化合物、及び(B)少なくとも1種の熱反射性干渉顔料を含有する、添加剤混合物。

Description

本発明は、特別な立体障害アミン化合物と熱反射性干渉顔料とを含有する添加剤混合物、有機ポリマーと前記添加剤混合物とを含有する組成物、前記添加剤混合物の使用及び農業用フィルムに関する。
より詳細には、本発明は、
(A)式(I)又は(II)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物又は式(I)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物と式(II)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物との混合物、
Figure 2018522985
[式中、
は、1〜20、好ましくは1〜10又は2〜10の数であり;
基Rは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、O・、−OH、−CHCN、C〜C18アルコキシ、C〜C12シクロアルコキシ、C〜Cアルケニル、非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又はC〜Cアシルであり;
は、C〜C18アルキレン、C〜Cシクロアルキレン又はC〜Cアルキレンジ(C〜Cシクロアルキレン)であり;
及びRは互いに独立して、水素、C〜C12アルキル、非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜C12シクロアルキル;非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたフェニル;非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又は式(Ia)
Figure 2018522985
の基であるか、又は
及びRは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、5〜10員の複素環を形成する];
Figure 2018522985
[式中、
は、1〜20、好ましくは1〜10の数であり;
基Xは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、O・、−OH、−CHCN、C〜C18アルコキシ、C〜C12シクロアルコキシ、C〜Cアルケニル、非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又はC〜Cアシルであり;
基Yは互いに独立して、水素、C〜C12アルキル、非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜C12シクロアルキル;非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたフェニル;非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又は式(IIa)
Figure 2018522985
の基であり;
基Zは互いに独立して、C〜C18アルキレン、C〜Cシクロアルキレン又はC〜Cアルキレンジ(C〜Cシクロアルキレン)である];
及び
(B)少なくとも1種の熱反射性干渉顔料
を含有する添加剤混合物に関する。
成分(A)の(B)に対する質量比は、例えば30:1〜1:1、好ましくは20:1〜2:1、特に10:1〜6:1である。
12個までの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、2−エチルブチル、n−ペンチル、イソペンチル、1−メチルペンチル、1,3−ジメチルブチル、n−ヘキシル、1−メチルヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3−テトラメチルブチル、1−メチルヘプチル、3−メチルヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、1,1,3−トリメチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1−メチルウンデシル及びドデシルである。
18個までの炭素原子を有するアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。好ましい基は、n−プロポキシである。
6個までの炭素原子を有するアルケニルの例は、アリル、2−メタリル、ブテニル、ペンテニル及びヘキセニルである。アリルが好ましい。1位の炭素原子は、好ましくは飽和している。
非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜C12シクロアルキルの例は、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びジメチルシクロヘキシルである。
〜C12シクロアルコキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシ及びシクロドデシルオキシである。シクロヘキソキシが好ましい。
非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたフェニルの例は、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル及びtert−ブチルフェニルである。
非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキルの例は、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル及びtert−ブチルベンジルである。
8個以下の炭素原子を有するアシルの例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル及びベンゾイルである。C〜Cアルカノイル、C〜Cアルケノイル及びベンゾイルが好ましい。
18個までの炭素原子を有するアルキレンの例は、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、2,2−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン及びオクタメチレンである。C〜Cアルキレン、特にヘキサメチレンが好ましい。
〜Cシクロアルキレンの例は、シクロヘキシレンである。
〜Cアルキレンジ(C〜Cシクロアルキレン)の例は、メチレンジシクロヘキシレンである。
5〜7員の複素環の好ましい例は、モルホリン基である。
基R及びXは、好ましくは水素、メチル又はプロポキシ、特にn−プロポキシである。
成分(A)の化合物は知られており、かつそれらの大部分が商業的に入手可能である。成分(A)の好ましい化合物は、CHIMASSORB(登録商標)944、CHIMASSORB(登録商標)2020、CYASORB(登録商標)UV 3346、CYASORB(登録商標)UV 3529、DASTIB(登録商標)1082、TINUVIN(登録商標)NOR 371、UVASORB(登録商標)HA88及びCHIMASSORB(登録商標)119である。
成分(A)の化合物は、例えば、米国特許第4,086,204号明細書(US-A-4,086,204)、米国特許第6,046,304号明細書(US-A-6,046,304)、米国特許第4,331,586号明細書(US-A-4,331,586)、米国特許第6,117,995号明細書(US-A-6,117,995)、米国特許第4,477,615号明細書(US-A-4,477,615)(CAS 136,504-96-6)及び米国特許第4,108,829号明細書(US-A-4,108,829)に記載された方法に類似して、製造することができる。
式(I)及び(II)の化合物中の自由原子価を飽和させる末端基の意味は、それらの製造に使用される方法に依存する。該末端基は、該化合物の製造後に変更することもできる。
式(I)の化合物を、式
Figure 2018522985
[式中、Xは、例えば、ハロゲン、特に塩素であり、かつR及びRは、上記で定義されたとおりである]の化合物を、式
Figure 2018522985
[式中、R及びRは、上記で定義されたとおりである]の化合物と反応させることにより製造する場合には、そのジアミノ基に結合した末端基は、例えば水素又は
Figure 2018522985
であり、かつそのトリアジン基に結合した末端基は、例えばX又は
Figure 2018522985
である。
がハロゲンである場合には、これを、例えば、該反応が完了した際に−OH又はアミノ基により置換することが有利である。挙げることができるアミノ基の例は、ピロリジン−1−イル、モルホリノ、−NH、−N(C〜Cアルキル)及び−NR(C〜Cアルキル)であり、ここで、Rは、水素又は式(Ia)の基である。
式(I)の好ましい化合物のうちの1つは、
Figure 2018522985
[式中、Eは、
Figure 2018522985
であり、Eは、
Figure 2018522985
であり、かつbは、1〜10の数である]である。
この化合物の製造は、米国特許第6,046,304号明細書(US-A-6,046,304)の例10に記載されている。
式(II)の化合物中で、そのトリアジン基に結合した末端基は、例えば、Cl又は基
Figure 2018522985
であり、かつそのアミノ基に結合した末端基は、例えば、水素又は基
Figure 2018522985
である。
式(I)及び(II)の化合物の例は、次のとおりである:
Figure 2018522985
[式中、bは、2〜10の数である]、
Figure 2018522985
[式中、bは、1〜10の数である]、
Figure 2018522985
[式中、Rは、水素又はメチルであり、かつbは、2〜10の数である]、
Figure 2018522985
[式中、bは、2〜10の数である]。
Figure 2018522985
[式中、bは、1〜10の数である]、
Figure 2018522985
[式中、bは、2〜10の数である]
Figure 2018522985
適した熱反射性干渉顔料は、例えば、米国特許第6,441,059号明細書(US-B-6,441,059)に記載されており、該明細書は参照により本明細書に取り込まれる。
より詳細には、好ましい熱反射性干渉顔料は、1種以上の金属酸化物で被覆された小板である。該小板は好ましくは、層状ケイ酸塩、ガラス又はセラミックを含有し、かつ該層状ケイ酸塩は、好ましくは雲母、パイロフィライト、セリサイト、タルク又はカオリンである。
該金属酸化物は、干渉顔料の製造を可能にする酸化物のみ、例えば金属スズ、チタン、ジルコニウム、クロム、セリウム、鉄又はタングステン、好ましくはスズ、チタン、クロム、セリウム又はジルコニウム、特にスズ、チタン又はジルコニウムの酸化物である。
したがって、成分(B)は、好ましくは、1種以上の金属酸化物で被覆された小板の形態の熱反射性干渉顔料であり、ここで、該小板は、層状ケイ酸塩を含有し、かつ該金属酸化物は、スズ、チタン及びジルコニウムからなる群から選択される。
TiO/雲母干渉顔料が好ましい。
本発明による添加剤混合物のためには、主成分として雲母、TiO及びSnOを含有する、商業的に入手可能な熱反射性干渉顔料を使用することが可能である。
商業的に入手可能な適した熱反射性干渉顔料は、MERCK、ダルムシュタットのIriotec(登録商標)9870である。
さらに好ましいのは、TiO(ルチル)及び任意にSnO及び/又はZrOで被覆された雲母+SiOを含有する熱反射性干渉顔料である。
特に好ましいのは、次の化学組成の熱反射性干渉顔料である:
雲母+SiO: 45〜59質量%
TiO(ルチル): 40〜50質量%
SnO: 0〜2質量%
ZrO: 0〜3質量%。
該熱反射性干渉顔料は、好ましくは、ポリオレフィンマスターバッチの形で適用される。該ポリオレフィンマスターバッチは好ましくは、該ポリオレフィンの質量に対して、20〜60質量%、特に30〜50%の該熱反射性干渉顔料を含有する。適したマスターバッチの製造の代表的な方法は、米国特許第6,441,059号明細書(US-B-6,441,059)の例1に記載されている。
本発明の好ましい実施態様によれば、
は、1〜10の数であり;
基Rは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜C12アルコキシ又はシクロヘキシルオキシであり;
は、C〜Cアルキレンであり;
及びRは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、シクロヘキシル又は式(Ia)の基であるか;又はR及びRは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ基を形成し;
は、1〜10の数であり;
基Xは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜C12アルコキシ又はシクロヘキシルオキシであり;
基Zは互いに独立して、C〜Cアルキレンであり;
基Yは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、シクロヘキシル又は式(IIa)の基である。
式(I)は好ましくは、
Figure 2018522985
[式中、bは、1〜10の数である]に相当し、
かつ式(II)は好ましくは、
Figure 2018522985
[式中、bは、1〜10の数である]に相当する。
本発明のさらなる実施態様は、
(I)有機ポリマー、
(II)上記で定義されたような添加剤混合物、及び
任意に
(III)紫外線吸収剤
を含有する組成物である。
該有機ポリマーの例は、次のとおりである:
1. モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(これは任意に架橋されていてよい)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量のポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)。
ポリオレフィン、すなわち、前の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法及び殊に以下の方法によって製造することができる:
a)ラジカル重合(通常、高圧下及び高められた温度で)。
b)周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII族の1種又は1種よりも多い金属を通常含有する触媒を用いる、触媒重合。これらの金属は通常、1種又は1種よりも多い配位子、典型的にオキシド、ハロゲン、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有し、これらはπ−又はσ−配位であってよい。これらの金属錯体は、遊離形であってよく、又は基材、典型的に、活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ又は酸化ケイ素上に固定されていてよい。これらの触媒は、その重合媒体中に可溶又は不溶であってよい。該触媒は、その重合において単独で使用することができ、又はさらに活性剤、典型的に金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが使用されてよく、ここで、前記金属は、周期表のIa、IIa及び/又はIIIa族の元素である。該活性剤は、さらなるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で適宜変性されていてよい。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインジアナ、チーグラー(−ナッタ)、TNZ(DuPont)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と称される。
2. 1)のもとに挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)及び異なるタイプのポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
3. モノオレフィン及びジオレフィン相互の、又はそれらとその他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及びそれと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブタ−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブタ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えばCOCのようなエチレン/ノルボルネン)、エチレン/1−オレフィンコポリマー、ここで、該1−オレフィンはインサイチュ生成される;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー又はエチレン/アクリル酸コポリマー及びそれらの塩(イオノマー)並びにエチレンと、プロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー;及びそのようなコポリマー相互の、及びそれらと上記の1)に挙げたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及び交互又はランダムなポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらとその他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
4. 炭化水素樹脂(例えばC〜C)、それらの水素化変性物を含む(例えば粘着付与剤)及びポリアルキレンとデンプンとの混合物。
1.)〜4.)からのホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含め、いずれの立体構造を有していてよく;ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
5. ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
6. スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、殊にp−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン、及びそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される、芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含め、いずれの立体構造を有していてよく;ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
6a. 前記のビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル酸誘導体及びそれらの混合物から選択されるコモノマーとを含むコポリマー、例えばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(インターポリマー)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/アクリル酸メチル;高耐衝撃性スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン/プロピレン/ジエンターポリマーの混合物;及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン又はスチレン/エチレン/プロピレン/スチレン。
6b. 6.)のもとに挙げたポリマーの水素化から誘導される、水素化芳香族ポリマー、殊に、アタクチックポリスチレンを水素化することにより製造されるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)、しばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)と呼ばれる、を含む。
6c. 6a.)のもとに挙げたポリマーの水素化から誘導される、水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを含め、いずれの立体構造を有していてよく;ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
7. ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン;ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル(又はメタクリロニトリル);ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル;ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸;ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド;ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド;ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル;ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと6)のもとに列挙したコポリマーとの混合物、例えば、ABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして公知のコポリマー混合物。
8. ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモコポリマー及びコポリマー、殊にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル又は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
9. α,β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート;アクリル酸ブチルで耐衝撃性の改良された、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
10. 9)のもとに挙げたモノマー相互の、又はそれらとその他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
11. 不飽和アルコール及びアミンから誘導されるポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン;並びにそれらと上記の1)に挙げたオレフィンとのコポリマー。
12. 環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はMBSで変性されたポリアセタール。
14. ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
15. 一方ではヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン及び他方では脂肪族又は芳香族のポリイソシアネート、並びにそれらの前駆物質から誘導される、ポリウレタン。
16. ジアミン及びジカルボン酸から及び/又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導される、ポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミン及びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は/及びテレフタル酸から及び変性剤としてエラストマーを用いて又は用いずに製造されるポリアミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;並びに前記のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合された又はグラフトされたエラストマーとの;又はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー;並びにEPDM又はABSで変性されたポリアミド又はコポリアミド;及び加工中に縮合されるポリアミド(RIMポリアミド系)。
17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール。
18. ジカルボン酸及びジオールから及び/又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトン又はラクチドから誘導される、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシルを末端基とするポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル、並びにポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。コポリエステルは、例えば、ポリブチレンスクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート、ポリブチレンスクシネート/アジペート、ポリブチレンスクシネート/カーボネート、ポリ−3−ヒドロキシブチレート/オクタノエートコポリマー、ポリ−3−ヒドロキシブチレート/ヘキサノエート/デカノエートターポリマーを含んでいてよいが、しかしこれらに限定されない。さらに、脂肪族ポリエステルは、例えば、ポリ(ヒドロキシアルカノエート)、特に、ポリ(プロピオラクトン)、ポリ(ブチロラクトン)、ポリ(ピバロラクトン)、ポリ(バレロラクトン)及びポリ(カプロラクトン)、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケート及びポリ乳酸(PLA)並びにポリカーボネート又はMBSで変性された対応するポリエステルの種類を含んでいてよいが、しかしこれらに限定されない。用語“ポリ乳酸(PLA)”は、好ましくはポリ−L−ラクチドのホモポリマー及びそれとその他のポリマーとのブレンド又はアロイのいずれか;乳酸又はラクチドと、その他のモノマー、例えばヒドロキシ−カルボン酸、例えばグリコール酸、3−ヒドロキシ−酪酸、4−ヒドロキシ−酪酸、4−ヒドロキシ−吉草酸、5−ヒドロキシ−吉草酸、6−ヒドロキシ−カプロン酸及びそれらの環状形とのコポリマーを意味し;用語“乳酸”又は“ラクチド”は、L−乳酸、D−乳酸、それらの混合物及び二量体、すなわちL−ラクチド、D−ラクチド、メソラクチド及びそれらのいずれの混合物を含む。
19. ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
20. ポリケトン。
21. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
22. 一方ではアルデヒド及び他方ではフェノール類、尿素類及びメラミン類から誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン/ホルムアルデヒド樹脂。
23. 乾性及び不乾性のアルキド樹脂。
24. 飽和及び不飽和のジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステル及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、並びに低い燃焼性を有するそれらのハロゲン含有変性物。
25. 置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導される、架橋性アクリル樹脂。
26. メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリル酸樹脂。
27. 脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族のグリシジル化合物から誘導される、架橋エポキシ樹脂、例えば、促進剤を用いて又は用いずに常用の硬化剤、例えば無水物又はアミンで架橋された、ビスフェノールA及びビスフェノールFのジグリシジルエーテルの生成物。
28. 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン及びそれらの化学的に変性された同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロース;並びにロジン及びそれらの誘導体。
29. 前記のポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM又はABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及びコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS又はPBT/PET/PC。
30. 天然又は合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
本発明の好ましい実施態様によれば、該有機ポリマーは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、又はそれらの混合物から選択される。
本発明による添加剤混合物は、該有機ポリマー中に、該有機ポリマーの質量に対して質量で0.01〜15%、好ましくは0.1〜10%、特に0.1〜5%又は0.1〜1.5%の量で存在していてよい。
当該添加剤混合物の個々の成分は、該有機ポリマーに、個々に又は相互に混合されて、添加されてよい。それらは、該ポリマーに、その重合前若しくは重合中又はその架橋前に、添加することができる。
本発明による添加剤混合物又はその個々の成分は、該有機ポリマー中へ公知の方法によって配合することができる。該添加剤は、該有機ポリマーに、粉末、顆粒又は該添加剤を例えば、2.5〜50質量%の濃度で含有するマスターバッチの形で添加することができる。
該有機ポリマーは付加的に、従来の多様な添加剤を含有していてもよい、例えば:
1. 酸化防止剤
1.1. アルキル化モノフェノール類、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖中で線状又は分岐状であるノニルフェノール類、例えば、2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチルウンデカ−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチルヘプタデカ−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチルトリデカ−1′−イル)フェノール及びそれらの混合物。
1.2. アルキルチオメチルフェノール類、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
1.3. ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル、アジピン酸ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)。
1.4. トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
1.5. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば2,2′−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(3,6−ジ−sec−アミルフェノール)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.6. アルキリデンビスフェノール類、例えば2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2′−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル−フェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3′−tert−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−フェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
1.7. O−、N−及びS−ベンジル化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−tert−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
1.8. ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10. トリアジン化合物、例えば2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11. ベンジルホスホネート類、例えば2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
1.12. アシルアミノフェノール類、例えば4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、N−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチル。
1.13. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.14. β−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル;3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン。
1.15. β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.16. 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.17. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N′−ビス[2−(3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Naugard(登録商標)XL-1、Uniroyalにより供給)。
1.18. アスコルビン酸(ビタミンC)。
1.19. アミン系酸化防止剤、例えばN,N′−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4−ジアミノブタ−2−エン。
2. 紫外線吸収剤及び光安定剤
2.1. 2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、例えば2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−sec−ブチル−5′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ−tert−アミル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−ドデシル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3′−tert−ブチル−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;
Figure 2018522985
ここで、R=3′−tert−ブチル−4′−ヒドロキシ−5′−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル、2−[2′−ヒドロキシ−3′−(α,α−ジメチルベンジル)−5′−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2′−ヒドロキシ−3′−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5′−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール。
2.2. 2−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えばその4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2′,4′−トリヒドロキシ及び2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体。
2.3. 置換及び非置換の安息香酸のエステル、例えばサリチル酸4−tert−ブチル−フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−tert−ブチルフェニル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル。
2.4. アクリレート類、例えばα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−p−メトキシケイ皮酸メチル、N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン、ネオペンチル=テトラ(α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート。
2.5. ニッケル化合物、例えば、付加的な配位子、例えばn−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するか又は有しない、2,2′−チオ−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えばその1:1又は1:2錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、そのモノアルキルエステル、例えばそのメチル又はエチルエステルのニッケル塩、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、付加的な配位子を有するか又は有しない、ケトオキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトオキシムの、ニッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
2.6. 立体障害アミン、例えば炭酸ビス(1−ウンデシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)エステル、セバシン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)、コハク酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)、セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)、n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの線状又は環状の縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)、コハク酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの線状又は環状の縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−及び4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合物(CAS登録番号[136504-96-6]);1,6−ヘキサンジアミンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びにN,N−ジブチルアミンと4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合物(CAS登録番号[192268-64-7]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ−[4,5]デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N′−ビス−ホルミル−N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物、2,4−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N−ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、5−(2−エチルヘキサノイル)オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、Sanduvor(Clariant;CAS登録番号[106917-31-1])、5−(2−エチルヘキサノイル)オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N′−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ)−s−トリアジン、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ)−s−トリアジン。
2.7. オキサミド類、例えば4,4′−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジエトキシオキサニリド、2,2′−ジオクチルオキシ−5,5′−ジ−tert−ブトキサニリド、2,2′−ジドデシルオキシ−5,5′−ジ−tert−ブトキサニリド、2−エトキシ−2′−エトキサニリド、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2′−エトキサニリド及びそれと2−エトキシ−2′−エチル−5,4′−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類、例えば2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(4−[2−エチルヘキシルオキシ]−2−ヒドロキシフェニル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン。
3. 金属不活性化剤、例えばN,N′−ジフェニルオキサミド、N−サリチラール−N′−サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N′−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N′−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
4. ホスフィット類及びホスホニット類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス(ノニルフェニル)、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、二亜リン酸ジステアリルペンタエリトリトール、亜リン酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、二亜リン酸ジイソデシルペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトール、二亜リン酸ジイソデシルオキシペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス(2,4,6−トリス(tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトール、三亜リン酸トリステアリルソルビトール、4,4′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、亜リン酸ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチル、亜リン酸ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチル、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2′,2′′−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3′,5,5′−テトラ−tert−ブチル−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジイル)ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3′,5,5′−テトラ−tert−ブチル−1,1′−ビフェニル−2,2′−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
次のホスフィット類が殊に好ましい:
亜リン酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)(Irgafos(登録商標)168、Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亜リン酸トリス(ノニルフェニル)、
Figure 2018522985
5. ヒドロキシルアミン類、例えばN,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
6. ニトロン類、例えばN−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
7. チオ相乗剤、例えばチオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル又はジステアリルジスルフィド。
8. 過酸化物捕捉剤、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばそのラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び/又はリン化合物との組み合わせでの銅塩並びに二価マンガンの塩。
10. 塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シアヌル酸トリアリル、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
11. 造核剤、例えば無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の、リン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;有機化合物、例えばモノカルボン酸又はポリカルボン酸及びそれらの塩、例えば4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー(イオノマー)。殊に好ましいのは、1,3:2,4−ビス(3′,4′−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
12. 充填材及び補強材、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、表面処理シリカ(例えば米国特許出願公開第2007/60,697号明細書(US-A-2007/60,697)及び米国特許出願公開第2009/111,918号明細書(US-A-2009/111,918)に記載されたようなもの)、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉及びその他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
13. その他の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
14. ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えば米国特許第4,325,863号明細書(U.S. 4,325,863);米国特許第4,338,244号明細書(U.S. 4,338,244);米国特許第5,175,312号明細書(U.S. 5,175,312);米国特許第5,216,052号明細書(U.S. 5,216,052);米国特許第5,252,643号明細書(U.S. 5,252,643);独国特許出願公開第4316611号明細書(DE-A-4316611);独国特許出願公開第4316622号明細書(DE-A-4316622);独国特許出願公開第4316876号明細書(DE-A-4316876);欧州特許出願公開第0589839号明細書(EP-A-0589839)、欧州特許出願公開第0591102号明細書(EP-A-0591102);欧州特許出願公開第1291384号明細書(EP-A-1291384)に開示されたもの又は3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3′−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2−アセチル−5−イソオクチルフェニル)−5−イソオクチルベンゾフラン−2−オン。
酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、サーマルフィラー、顔料、防曇剤及びミスト防止剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を付加的に含有する、本発明による組成物が好ましい。
特に好ましいのは、紫外線吸収剤、好ましくは、上記で2.1、2.2又は2.8のもとに列挙したもののうち1種を付加的に含有する、本発明のそのような組成物である。
当該成分(A)の、従来の(1種以上の)添加剤の全量に対する質量比は、例えば100:1〜1:1000又は10:1〜1:100又は10:1〜1:10であってよい。
本発明の別の実施態様は、上記のような組成物から製造される物品である。農業用途のためのプラスチック物品、好ましくは薄いフィルム、典型的にはインフレーション技術を用いて得られるものが好ましい。単層フィルム又は3、5又は7層の多層フィルムが特に興味深い。農業における薄いプラスチックフィルムの最も重要な用途は、保護された環境中で作物を成長させるための温室及びトンネル用のカバーとしてである。
したがって、
(I)低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー又はエチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、又はそれらの混合物;
(II)成分(A)及び(B)を含有する添加剤混合物、ここで
成分(A)が、式(I−1−a)の化合物又は式(II−1−a)の化合物、又は式(I−1−a)及び(II−1−a)の化合物の混合物であり、
Figure 2018522985
[式中、nは、1〜10の数である]、
Figure 2018522985
成分(B)が、熱反射性干渉顔料である;
及び任意に
(III)2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
を含有する組成物から製造される多層フィルムが好ましい。
本発明のさらなる実施態様は、光、熱又は酸化により引き起こされる分解に対してポリマーフィルムを安定化させるための、上記の添加剤混合物の使用である。
本発明のさらに別の実施態様は、光、熱又は酸化により引き起こされる分解に対して、ポリマーフィルムを安定化させる方法であり、該方法は、その中に上記のような添加剤混合物を配合することを含んでなる。
以下の例は、本発明をより詳しく説明する。全ての百分率及び部は、他に明記されない限り、質量による。
例1:
試験片の製造:
以下のポリマー及び以下に列挙される添加剤を、高速ミキサー中で混合し、かつ200μm(ミクロン)の厚さを有する多層フィルムを、インフレーションフィルム押出成形を用いることによって、層A/B/C又はA/B/Cの厚さ
30%/40%/30%
の分布で製造する。
層A及びCは、4%の酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー99.35%から構成される。該層はさらに、第1表に列挙された光安定剤0.45%、紫外線吸収剤としての2−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.05%、亜リン酸トリス[2,4−ジ−tert−ブチルフェニル]0.12質量%及び3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸オクタデシル0.03質量%を含有する。
層Bは、14%の酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー99.35%から構成される。該層はさらに、第1表に列挙された光安定剤0.45%、紫外線吸収剤としての2−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.05%、亜リン酸トリス[2,4−ジ−tert−ブチルフェニル]0.12質量%及び3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸オクタデシル0.03質量%を含有する。
層Bは、14%の酢酸ビニルを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー92.35%から構成される。該層はさらに、第1表に列挙された光安定剤0.45%、紫外線吸収剤としての2−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.05%、亜リン酸トリス[2,4−ジ−tert−ブチルフェニル]0.12質量%、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸オクタデシル0.03質量%及び第1表に列挙された干渉顔料40%を含有する低密度ポリエチレンマスターバッチ7%を含有する。
試験方法A:
該多層フィルムの試験片を、促進光ウェザリングのために人工ウェザリングXe装置(Xeランプ、ASTM G155(2012年5月15日)に従う、サイクル1湿潤、340nmで0.35W/m)に暴露する。試験片を、暴露後に定義された時間間隔で採取し、引張試験にかける。その残留破断伸びを、定速引張試験機によって測定し(ISO 527(2013年6月1日)に従う)、該プラスチックフィルムの機械的性質の減衰をそのポリマー分解の結果として評価する。該評価の結果は、第1表に報告される。
第1表:
Figure 2018522985
第1表は、熱反射性干渉顔料を光安定剤と組み合わせて含有するフィルムの破断伸びの50%までの時間が、該光安定剤だけを含有するフィルムと比較して、より長いことを示す。
試験方法B:
該多層フィルムの試験片を、乾燥器中へ入れる。該乾燥器を、30℃に保持した水浴中に浸漬する。該乾燥器内部のフィルムを、メタムナトリウムの市販溶液836mlを含有する2リットル溶液上に吊す。該フィルムを、該乾燥器中に20日間貯蔵する。これは、該フィルムの存在下での農業化学処理をシミュレートする。
その後、処理されたフィルムを、促進光ウェザリングのためにウェザオメーター(WOM、ASTM G155(2012年5月15日)に従う、乾燥サイクル)中に暴露する。試験片を、暴露後に定義された時間間隔で採取し、引張試験にかける。その残留破断伸びを、定速引張試験機によって測定し(ISO 527(2013年6月1日)に従う)、該プラスチックフィルムの機械的性質の減衰をそのポリマー分解の結果として評価する。該評価の結果は、第2表に報告される。
第2表:
Figure 2018522985
第2表は、熱反射性干渉顔料を光安定剤と組み合わせて含有するフィルムの破断伸びの50%までの時間が、該光安定剤だけを含有するフィルムと比較して、より長いことを示す。
使用された添加剤:
熱反射性干渉顔料:
Iriotec(登録商標) 9870(MERCK;TiO、SnO、ZrO及び助剤で被覆された雲母系層基材)
光安定剤M:
1:1の質量比の光安定剤(I−1−a)及び(II−1−a)の混合物。
光安定剤(I−1−a):
Figure 2018522985
[式中、bは、1〜10の数である]。
光安定剤(II−1−a):
Figure 2018522985

Claims (15)

  1. 添加剤混合物であって、
    (A)式(I)又は(II)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物又は式(I)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物及び式(II)の少なくとも1種の高分子量トリアジン化合物の混合物、
    Figure 2018522985
    [式中、
    は、1〜20の数であり;
    基Rは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、O・、−OH、−CHCN、C〜C18アルコキシ、C〜C12シクロアルコキシ、C〜Cアルケニル、非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又はC〜Cアシルであり;
    は、C〜C18アルキレン、C〜Cシクロアルキレン又はC〜Cアルキレンジ(C〜Cシクロアルキレン)であり;
    及びRは互いに独立して、水素、C〜C12アルキル、非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜C12シクロアルキル;非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたフェニル;非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又は式(Ia)
    Figure 2018522985
    の基であるか、又は
    及びRは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、5〜10員の複素環を形成する];
    Figure 2018522985
    [式中、
    は、1〜20の数であり;
    基Xは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、O・、−OH、−CHCN、C〜C18アルコキシ、C〜C12シクロアルコキシ、C〜Cアルケニル、非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又はC〜Cアシルであり;
    基Yは互いに独立して、水素、C〜C12アルキル、非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜C12シクロアルキル;非置換又は1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたフェニル;非置換又はフェニル上で1、2又は3個のC〜Cアルキルにより置換されたC〜Cフェニルアルキル;又は式(IIa)
    Figure 2018522985
    の基であり;
    基Zは互いに独立して、C〜C18アルキレン、C〜Cシクロアルキレン又はC〜Cアルキレンジ(C〜Cシクロアルキレン)である];
    及び
    (B)少なくとも1種の熱反射性干渉顔料
    を含有する、添加剤混合物。
  2. は、1〜10の数であり;
    基Rは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜C12アルコキシ又はシクロヘキシルオキシであり;
    は、C〜Cアルキレンであり;
    及びRは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、シクロヘキシル又は式(Ia)の基であるか;又はR及びRは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ基を形成し;
    は、1〜10の数であり;
    基Xは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜C12アルコキシ又はシクロヘキシルオキシであり;
    基Zは互いに独立して、C〜Cアルキレンであり;
    基Yは互いに独立して、水素、C〜Cアルキル、シクロヘキシル又は式(IIa)の基である、請求項1に記載の添加剤混合物。
  3. 式(I)の化合物が、
    Figure 2018522985
    [式中、bは、1〜10の数である];
    又は
    Figure 2018522985
    [式中、bは、1〜10の数である]に相当する、請求項1に記載の添加剤混合物。
  4. 前記熱反射性干渉顔料が、1種以上の金属酸化物で被覆された小板の形態である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の添加剤混合物。
  5. 前記小板が、層状ケイ酸塩、ガラス又はセラミックを含有する、請求項4に記載の添加剤混合物。
  6. 前記層状ケイ酸塩が、雲母、パイロフィライト、セリサイト、タルク又はカオリンである、請求項5に記載の添加剤混合物。
  7. (I)有機ポリマー、
    (II)請求項1〜6のいずれか1項に定義された添加剤混合物、及び
    任意に
    (III)紫外線吸収剤
    を含有する、組成物。
  8. 酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、サーマルフィラー、顔料、防曇剤及びミスト防止剤からなる群から選択されるさらなる添加剤をさらに含有する、請求項7に記載の組成物。
  9. 前記有機ポリマーが、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、又はそれらの混合物から選択される、請求項7に記載の組成物。
  10. 前記紫外線吸収剤が、2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、2−ヒドロキシベンゾフェノン類、2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類から選択される、請求項7に記載の組成物。
  11. 請求項7〜10のいずれか1項に定義された組成物から製造された、物品、好ましくは農業用フィルム。
  12. 多層フィルムである、請求項11に記載の物品。
  13. (I)低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー又はエチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、又はそれらの混合物;
    (II)成分(A)及び(B)を含有する添加剤混合物、ここで
    成分(A)が、式(I−1−a)の化合物又は式(II−1−a)の化合物、又は式(I−1−a)及び(II−1−a)の化合物の混合物であり、
    Figure 2018522985
    [式中、nは、1〜10の数である]、
    Figure 2018522985
    成分(B)が、熱反射性干渉顔料である;
    及び任意に
    (III)2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
    を含有する組成物から製造された、請求項12に記載の多層フィルム。
  14. ポリマーフィルムを、光、熱又は酸化により引き起こされる分解に対して安定化させるための、請求項1に記載の添加剤混合物の使用。
  15. ポリマーフィルムを、光、熱又は酸化により引き起こされる分解に対して安定化させる方法であって、前記ポリマーフィルム中に、請求項1〜6のいずれか1項に定義された添加剤混合物を配合することを含む、ポリマーフィルムの安定化方法。
JP2018504209A 2015-07-27 2016-07-20 添加剤混合物 Active JP6843831B2 (ja)

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