JP2018204008A - プロピレン系樹脂組成物および成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】従来のプロピレン系樹脂の課題であった剛性と衝撃強度の双方を向上させることが出来るプロピレン系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）特定のエチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂と、（Ｂ）（ｂ−１）および（ｂ−２）を満たす改質プロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂組成物。（ｂ−１）２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲが０．３ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下。（ｂ−２）１８０℃での損失正接ｔａｎδ（０．１）と損失正接ｔａｎδ(１)の比が１．５以下。【選択図】なし

Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物およびそれから得られる成形体に関する。

プロピレン系樹脂は、その高い耐熱性、耐薬品性、低比重などの優れた特徴から、食品容器、自動車部品、建材、家電部品等様々な用途において、広く使用されている。

しかし、プロピレン系樹脂は、剛性と衝撃強度の両立が課題であり、剛性と衝撃強度の双方に優れていることが求められる用途に使用することができない場合があった。この課題を解決するため様々な方法が行われている。プロピレン系樹脂の衝撃強度を向上させる方法として、例えば、エチレン−プロピレンラバーやスチレン−ブタジエンゴムブロック共重合体等のラバー成分を配合することが一般的である。しかし、ラバー成分の配合により剛性が低下する事はよく知られている。その為、例えば特許文献１にはラバー成分以外にタルクや炭酸カルシウムなどの添加材を配合することで剛性を向上させることが行われている。確かにこれらの配合により剛性と衝撃強度を向上させることは可能であるが、無機フィラーは高比重であることからその配合物はプロピレン系樹脂よりも比重が大きくなりやすい。そのためラバー成分や無機フィラーなどの添加材の配合量を極力少なくするためには、プロピレン系樹脂そのものの剛性と衝撃強度を向上させることが求められている。

一方、特許文献２には線状ポリプロピレン系樹脂と改質ポリプロピレン系樹脂と発泡剤を含んでなるポリプロピレン系樹脂組成物が開示されているが、射出発泡成形体の倍率やセル評価、軽量化率といった評価であり、剛性と衝撃強度双方が向上することについては記載されていない。

特開２０１２−８２２６８号公報 特開２００６−２４００５１号公報

本発明の目的は、従来からプロピレン系樹脂の課題であった剛性と衝撃強度のバランスを向上させることが出来るプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。

本発明者は、前記課題を達成するために種々検討を行い、特定のプロピレン系樹脂と、特定の改質プロピレン系樹脂を含む組成物が前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下の通りである。
１）（Ａ）２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲが０．３ｇ／１０分以上１４ｇ／１０分以下の、エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂２０〜９５重量部と、（Ｂ）（ｂ−１）および（ｂ−２）を満たす改質プロピレン系樹脂５〜８０重量部からなるプロピレン系樹脂組成物（ただし、Ａ＋Ｂ＝１００重量部とする）。
（ｂ−１）２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲが０．３ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下。
（ｂ−２）１８０℃での動的粘弾性測定における角周波数０．１ｒａｄ／ｓでの損失弾性率と貯蔵弾性率の比である損失正接ｔａｎδ(０．１)と、角周波数１ｒａｄ／ｓでの損失弾性率と貯蔵弾性率の比である損失正接ｔａｎδ(１)の比が１．５以下。
２）上記１）に記載のプロピレン系組成物を含む射出成形体。

本発明により、剛性と衝撃強度の双方が向上したプロピレン系樹脂組成物を提供することが可能となった。

本発明の実施例８と比較例６の透過型電子顕微鏡を用いて撮影した相構造写真である。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂＞
本発明における（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するを含むプロピレン系樹脂とは、例えば、プロピレン単独重合体またはエチレンとプロピレンからなるランダム共重合体と、エチレン−α−オレフィンラバーとからなるプロピレン系樹脂のことをいう。このような樹脂は一般的にプロピレン−エチレンブロック共重合体やブロックポリプロピレンと言われる。

＜エチレン−α−オレフィンラバー＞
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂に含まれるエチレン−α−オレフィンラバーとしては特に限定されるものではないが、例えば、エチレンおよび炭素数３〜１２のαオレフィンからなる群より選ばれる１種以上のαオレフィンの重合体であるラバーまたはエラストマーをいう。エチレン−α−オレフィンラバーを構成する単量体としては、エチレン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた１種または２種以上の単量体があげられる。これらの単量体の好ましい具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２または３〜１２のαオレフィンなどが挙げられる。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の組成＞
本発明の（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂は、プロピレン系樹脂の特徴である高い耐熱性、耐薬品性、剛性を保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体の７０重量％以上であることが好ましく、全体の７５重量％以上であることがさらに好ましい。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するむプロピレン系樹脂のＭＦＲ＞
本発明における（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲは、０．３ｇ／１０分以上１４ｇ／１０分以下が好ましく、０．３ｇ／１０分以上９．０ｇ／１０分以下がより好ましく、０．３ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＭＦＲが０．３より小さいと、溶融粘度が高くなり成形機のトルクが大きくなりやすいことから成形性が悪化する傾向にある。一方、ＭＦＲが１４（ｇ／１０分）を超える場合、（Ｂ）本発明の改質プロピレン系樹脂の添加によって得られるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の溶融粘度＞
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂をキャピラリーレオメーター（例えば、株式会社東洋精機製１Ｄ）を用いて、測定温度２００℃、せん断速度６００（１／ｓｅｃ）における溶融粘度（Ｐａ・ｓ）が１６０以上７００以下であることが好ましく、１８０以上７００以下であることがより好ましく、２２０以上７００以下であることがさらに好ましい。（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の溶融粘度が７００より大きいと、成形機のトルクが大きくなりやすいことから成形性が悪化する傾向にある。一方、１６０未満の場合、（Ｂ）本発明の改質プロピレン系樹脂の添加によって得られるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の融点＞
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の融点は１２０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１４０℃以上１７０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以上１７０℃以下であることがさらに好ましい。プロピレン系樹脂の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）にて測定した際に得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークのピークトップを示す温度から求める事が出来る。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の重量平均分子量＞
本発明における（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＧＰＣで求められる重量平均分子量は、３０万を超えて１００万以下が好ましく、４２万を超えて１００万以下がより好ましく、５０万以上７７万以下がさらに好ましい。（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の重量平均分子量が１００万より大きいと、溶融粘度が高くなり成形機のトルクが大きくなりやすいことから成形性が悪化する傾向にある。一方、３０万以下の場合、（Ｂ）本発明の改質プロピレン系樹脂の添加によって得られるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のピークトップ分子量（Ｍｐ）＞
本発明における（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のピークトップ分子量（Ｍｐ）はＧＰＣ測定により得られる微分分子量分布曲線のピークトップ分子量のことであり、２０万を超えて７０万以下が好ましく、２３万を越えて６０万以下がより好ましく、３０万以上４８万以下がさらに好ましい。（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のピークトップ分子量（Ｍｐ）が７０万を超えると溶融粘度が高くなり成形機のトルクが大きくなりやすいことから成形性が悪化する傾向にある。一方、２０万以下の場合、（Ｂ）本発明の改質プロピレン系樹脂の添加によって得られるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の分子量分布＞
本発明における（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＧＰＣで求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６以上１５以下、より好ましくは６以上１０未満であることが樹脂の入手のし易さや安価であることから好ましい。分子量分布が６未満の場合、分子量分布が狭いことから、均一な分子量を有する樹脂と言えるが、製造コストが高くなる傾向があり、汎用的に使用されているとは言い難い。

＜重量平均分子量、ピークトップ分子量、分子量分布の分析方法＞
分子量分析は以下の方法によりゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて重量平均分子量（Ｍｗ）、ピークトップ分子量（Ｍｐ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、を求めた。
分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行った。
なお、ＧＰＣの測定条件は、以下の通りである。
ＧＰＣ装置：ＧＰＣＶ ２０００システム（Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ）
検出方法：ＲＩ
ガードカラム：ＧＰＣ ＵＴ−Ｇ（Ｓｈｏｄｅｘ）
分析カラム：ＧＰＣ ＵＴ−８０７＋ＧＰＣ ＵＴ−８０６Ｍ（２本）（Ｓｈｏｄｅｘ）
カラム温度：１４０℃
溶離液：０．１ｗ／ｖ％ＢＨＴ含有ｏ−ジクロロベンゼン
溶離液流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：０．３ｍｌ
試料の調製：試料濃度０．８ｍｇ／ｍｌとなる様、試料にｏ−ジクロロベンゼン（１ｇ／ＬのＢＨＴを含む）を加え１４０℃で約１時間を要して溶解させた。

＜（Ｂ）改質プロピレン系樹脂＞
本発明における（Ｂ）改質プロピレン系樹脂とは、通常線状の分子構造を有するプロピレン系樹脂を後述する方法で改質し、線状の分子構造の一部に分岐構造を導入したプロピレン系樹脂のことである。分岐構造はその製造方法によって分岐の数や分岐の長さが異なることは良く知られている。本発明の（Ｂ）改質プロピレン系樹脂は、分岐の数や長さに特に制限はなく、分岐数の多いものや、分岐鎖長が長い長鎖分岐型ポリプロピレンと言われるものも含む。

＜（Ｂ）改質プロピレン系樹脂のＭＦＲ＞
本発明で用いる（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲは０．３ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下が好ましく、０．３ｇ／１０分以上７ｇ／１０分以下がより好ましく、０．３ｇ／１０分以上２．５ｇ／１０分以下がさらに好ましい。

ＭＦＲが０．３より小さいと、均一な混合状態が得られにくくなる傾向がある。一方、ＭＦＲが１０（ｇ／１０分）を超える場合、本発明の特徴である（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の添加によって得られるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の融点＞
本発明で用いる（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の融点は、１２０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１４０℃以上１７０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以上１７０℃以下であることがさらに好ましい。改質プロピレン系樹脂の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）にて測定した際に得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークのピークトップを示す温度から求める事が出来る。

＜（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の損失正接ｔａｎδ＞
本発明の（Ｂ）改質プロピレン系樹脂は、１８０℃での動的粘弾性測定において、角周波数０．１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδ（０．１）と角振動数１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδ(１)の比が１．５以下である。動的粘弾性測定における損失正接ｔａｎδは損失弾性率と貯蔵弾性率の比であり、損失正接ｔａｎδが大きい場合は相対的に損失弾性率が大きく、樹脂としては粘性的に振舞っており、損失正接ｔａｎδが小さい場合は相対的に貯蔵弾性率が大きく、樹脂としては弾性的に振舞っている。特に角周波数０．１〜１ｒａｄ／ｓ領域は低せん断領域であり、この領域における一般的なプロピレン系樹脂の損失正接ｔａｎδは大きくなる傾向にある。

本発明の（Ｂ）改質プロピレン系樹脂は、低せん断領域においても損失正接ｔａｎδが小さいこと、すなわち樹脂として弾性的に振舞っていることが重要であり、ｔａｎδ（０．１）／ｔａｎδ(１)は１．５以下が好ましく、１．２以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい。ｔａｎδ（０．１）／ｔａｎδ(１)が１．５よりも大きい場合、本発明の特徴であるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

ここで、損失正接ｔａｎδは、２５ｍｍφのパラレルプレート型冶具を装着した粘弾性測定装置を用い、測定温度１８０℃、パラレルプレート間隔１ｍｍ、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓまでの範囲で測定を行った。なお、前記粘弾性測定には、例えば、ＴＡインスツルメンツ社製粘弾性測定装置、ＡＲＥＳなどが好適に用いられる。

＜（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の製造方法＞
本発明における（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の製造方法は、上記した特性を満たすものであれば特に限定されるものではないが、例えば、線状プロピレン系樹脂に放射線を照射する方法、（ａ）プロピレン系樹脂に（ｂ）共役ジエン化合物と（ｃ）ラジカル重合開始剤を配合し溶融混練して得る方法が挙げられる。その他、プロピレン単量体を触媒と共に重合し、ポリマー片末端がプロペニル構造を示したマクロマーを生成させ、次いでこのマクロマーに対して再度プロピレン単量体、またはエチレン単量体とプロピレン単量体を加え触媒と共に重合することによって得る方法が挙げられる。この方法で製造される改質プロピレン系樹脂は、通常、長鎖分岐型ポリプロピレンと言われるものである。この方法で製造され、市販されている改質プロピレン系樹脂としては日本ポリプロ製ＷＡＹＭＡＸ ＭＦＸ８、ＭＦＸ６、ＭＦＸ３、ＥＸ８０００、ＥＸ６０００、ＥＸ４０００などが挙げられる。

ここでは（ａ）プロピレン系樹脂に（ｂ）共役ジエン化合物と（ｃ）ラジカル重合開始剤を配合し溶融混練して得られる方法について説明するが、本発明における（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の製造方法を限定するものではない。

（ａ）プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、またはプロピレンと他の単量体とのランダム共重合体などの重合体が挙げられる。その重合体は、結晶性を有する重合体であることが好ましい。うち、剛性が高く、安価である観点から、プロピレン単独重合体が好ましく、また、剛性および耐衝撃性がともに高い観点から、プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体であることが好ましく、さらには透明性が高い観点から、プロピレンと他の単量体とのランダム共重合体が好ましい。さらには、これらの特性を調整するために、前記以外のプロピレン単独重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体を混合してもよい。

＜（ａ）が共重合体の場合＞
（ａ）プロピレン系樹脂が、プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体またはプロピレンと他の単量体とのランダム共重合体である場合、プロピレン系樹脂の特徴である高い耐熱性、耐薬品性、剛性を保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体の７５重量％以上であることが好ましく、全体の９０重量％以上であることがさらに好ましい。

＜（ａ）中の他の単量体＞
また、前記プロピレンと共重合しうる他の単量体としては、エチレン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた１種または２種以上の単量体が挙げられる。これらの単量体の好ましい具体例としては、エチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１１，８，１３，６］−４−ドデセンなどの環状オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などを挙げることができる。

（ｂ）共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンなどが好ましい具体例として挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価であることから好ましく、さらにはイソプレンが取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点から、特に好ましい。

＜（ｂ）と共重合可能な他の単量体＞
本発明の効果を著しく阻害しない限りにおいて、前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体の１種また２種以上を併用してもよい。具体例として、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。

（ｃ）ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、プロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有するものが好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましく、具体例として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

共役ジエン化合物の添加量としては、（ａ）プロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、２０重量部を超える添加量においては、効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。

ラジカル重合開始剤の添加量としては、（ａ）プロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上４重量部以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が０．０１重量部未満では改質の効果が得られにくい場合があり、また、１０重量部を超える添加量では、（ａ）プロピレン系樹脂の分解反応が極度に進行する場合がある。

（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を製造するため、（ａ）プロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン化合物、（ｃ）ラジカル重合開始剤を溶融混練するための装置には特段の制限はない。使用できる装置の具体例として、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。（ａ）プロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン化合物、（ｃ）ラジカル重合開始剤を溶融混練する際、それらを添加する順序、方法にも特段の制限はない。（ａ）プロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン化合物、（ｃ）ラジカル重合開始剤を混合したのち一括して溶融混練してもよいし、これらの一部を混合したのち溶融混練し、残りの原料を添加してさらに溶融混練してもよい。さらに、溶融状態とした（ａ）プロピレン系樹脂に、（ｂ）共役ジエン化合物／（ｃ）ラジカル重合開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して添加し、溶融混練してもよい。ただし、溶融状態の（ａ）プロピレン系樹脂に対し、ラジカル重合開始剤のみが添加された状態で長時間混練することは、前記した分解反応が極度に進行する場合があるため避けることが好ましい。

溶融混練時の温度は、使用する（ａ）プロピレン系樹脂が十分溶融し、かつ熱分解しないという観点から選定すればよい。また、温度を高めることで反応は短時間に進行するが、高くしすぎると、反応が均一でなくなる場合があるため好ましくない。一般に１３０℃以上３００℃以下、より好ましくは１６０℃以上２５０℃以下である。また、溶融混練の時間は、反応が完了するのに十分な程度とすればよく、一般に１〜６０分である。

また、溶融混練中に、未反応のまま残った（ｂ）共役ジエン化合物や（ｃ）ラジカル重合開始剤の反応残渣等をベント等により樹脂から除去する方法は本発明においても好ましく用いられる。

このようにして得られる（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の形状、大きさに特段の制限はなく、一般には後工程でのハンドリング性の観点からペレット状、フレーク状などの粒状物とされる。さらに、得られた（Ｂ）改質プロピレン系樹脂は、未反応のまま残った共役ジエン化合物やラジカル重合開始剤の反応残渣等を除く等の目的で、溶融しない程度の温度で加熱処理を行ったり、再度溶融混練を行ってもよい。

＜プロピレン系樹脂組成物＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂および（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を含んでなる樹脂組成物である。前記樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂２０〜９５重量％、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂５〜８０重量％であることが好ましく、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂４０〜９５重量％、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂５〜６０重量％がより好ましく、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂５０〜９５重量％、（Ｂ）改質ポリプロピレン系樹脂５〜５０重量％がさらに好ましい。（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の配合比率が２０重量％未満である場合、本発明の特徴であるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。一方、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の配合比率が９５重量部を超える場合も、本発明の特徴であるシャルピー衝撃強さの増加効果が小さくなる。

＜プロピレン系樹脂組成物の製造方法＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂と、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂とを溶融混練させることで製造することが出来る。製造方法としては、特に限定されるものではないが、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。溶融混練時の温度は、使用する（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂と（Ｂ）改質プロピレン系樹脂が十分溶融し、かつ熱分解しないという観点から選定すればよい。一般に１３０℃以上３００℃以下、より好ましくは１６０℃以上２５０℃以下である。また、溶融混練の時間は、溶融混練が完了するのに十分な程度とすればよく、一般に１〜６０分である。

＜樹脂組成物に添加する樹脂、ゴム、添加剤＞
本発明の効果を著しく阻害しない限りにおいて、プロピレン系樹脂以外の樹脂、ゴム、添加剤等をプロピレン系樹脂組成物に含ませてもよい。

前記の樹脂またはゴムの具体例としては、たとえばポリエチレン；ポリブテン−１、ポリイソブテン、ポリペンテン−１、ポリメチルペンテン−１などのポリα−オレフィン；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン―１共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／ヘキセン−１共重合体、プロピレン／オクテン−１共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン共重合体；プロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン／ジエン系単量体共重合体；エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体などのエチレン／ビニル単量体共重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体、もしくはその水添物；スチレン／イソブチレン／スチレンブロック共重合体；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレングラフト共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンなどのビニル重合体；塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体などのビニル系共重合体などが挙げられる。

本発明のプロピレン系樹脂組成物に対するこれら他の樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類またはゴムの種類により異なるが、通常、プロピレン系樹脂組成物全重量の２５重量％程度以下であることが好ましい。

前記の添加剤の具体例として、プロピレン系樹脂の加工または環境への長期暴露における劣化を抑制するためのヒンダードフェノール系安定剤、リン系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、チオエステル系安定剤、ベンゾトリアゾール系安定剤などの安定剤；難燃性を高めるためのハロゲン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、リン酸塩、アンチモン化合物などの難燃剤；剛性を高めるためのタルク、ガラス繊維、カーボン繊維、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、カオリン、酸化チタンなどの無機充填剤；透明性、もしくは剛性を高めるためのソルビトール系造核剤、安息香酸塩、有機リン酸塩などの造核剤；ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミドなどの滑剤；ブロッキング防止剤；帯電防止剤；蛍光増白剤；抗菌剤；顔料；染料などが挙げられ、本発明においても好ましく用いられる。

これら添加剤のプロピレン系樹脂組成物への添加量は目的や添加剤の種類によって大きく異なるが、通常プロピレン系樹脂組成物全重量の５０重量％程度以下である。なお、これら添加剤はそのまま、もしくはマスターバッチとして添加される。

なお、以上説明した、本発明で使用できるプロピレン系樹脂以外の樹脂、ゴム、添加剤等は、プロピレン系樹脂組成物を作製する際のみならず、あらかじめ（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂や（Ｂ）改質ポリプロピレン系樹脂に含ませておいてもよい。

＜プロピレン系樹脂組成物の成形体＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は剛性と衝撃強度に優れるため、双方の要件が求められる射出成形体に好適に用いられる。

射出成形体を製造するための成形方法としては特に限定されず、公知の方法を適用することができる。具体的な成形条件は、プロピレン系樹脂組成物が示すメルトフローレート、成形機の種類、金型の形状などを考慮して適宜決定することができる。

具体的には、樹脂温度としては好ましくは１７０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２８０℃、さらに好ましくは１８０〜２６０℃、金型温度としては好ましくは１０〜１００℃、より好ましくは２０〜８０℃が例示される。また、成形サイクル１〜１２０分、射出速度１０〜３００ｍｍ／秒、射出圧１０〜２００ＭＰａ等の条件で行うことが好ましい。

また射出成形以外にも、本発明のプロピレン系樹脂組成物は剛性と衝撃強度に優れため、ブロー成形体や発泡ブロー成形体に好適に用いられる。

ブロー成形体や発泡ブロー成形体を製造するための成形方法としては特に限定されず、ダイレクトブロー、インジェクションブロー、サンクションブローといった公知の方法を適用することができる。具体的な成形条件としては、プロピレン系樹脂組成物が示すメルトフローレート、成形機の種類、金型の形状などを考慮して適宜決定することができる。

具体的には、パリソンの樹脂温度としては好ましくは１７０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２８０℃、さらに好ましくは１８０〜２６０℃、金型温度としては好ましくは１０〜１００℃、より好ましくは２０〜８０℃が例示される。また、成形サイクル１〜１２０分等の条件で行うことが好ましい。

さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は剛性と衝撃強度に優れるため、押出成形体や押出発泡成形体に好適に用いられる。

押出成形体や押出発泡成形体を製造するための成形方法としては特に限定されず、公知の方法を適用することができる。具体的な成形条件としては、プロピレン系樹脂組成物が示すメルトフローレート、成形機の種類、出口形状などを考慮して適宜決定することができる。樹脂温度としては好ましくは１７０〜３００℃、より好ましくは１８０〜２８０℃、さらに好ましくは１８０〜２６０℃が例示される。

本発明のプロピレン系樹脂組成物の射出成形、ブロー成形、押出成形により得られる成形体の密度は、通常、０．８８〜１．２ｇ／ｃｍ³が好ましく、０．９０〜１．２ｇ／ｃｍ³がより好ましく、０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ³がさらに好ましい。成形体の密度が０．８８ｇ／ｃｍ³未満だと十分な強度が得られない。また成形体の密度が１．２ｇ／ｃｍ³を超えると重量が増加してしまい、樹脂製品としては実用的でない。

本発明における、射出発泡成形、発泡ブロー成形、押出発泡成形により得られる発泡成形体の密度は、通常、０．４５〜０．８７ｇ／ｃｍ³が好ましく、０．６０〜０．８７ｇ／ｃｍ³がより好ましく、０．８０〜０．８７ｇ／ｃｍ³がさらに好ましい。成形体の密度が０．４５ｇ／ｃｍ³未満だと十分な強度が得られない。また成形体の密度が０．８７ｇ／ｃｍ³を超えると発泡体としての軽量化効果が得られない。

＜成形体の用途＞
また、このようにして得られる成形品は、トレイ、ボトル、タンクなどの容器、バンパー、タンク、ダクト、フェンダー、アンダーカバー、トリムなどの自動車向け内外装部品、建材、家電部品等の剛性と衝撃強度の双方が求められる広範囲な用途において好適に用いることができる。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら制限されるものではない。

実施例および比較例において、各種の評価に用いられた試験法は次の通りである。

＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）記載のＡ法の規定に準拠し、メルトインデクサーＳ−０１（東洋精機製作所製）を用い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でダイから一定時間に押し出される樹脂量から、１０分間に押し出される量に換算した値とした。

なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが１．０ｇ／１０分以下の場合は１２０秒間、１．０ｇ／１０分を超え３．５ｇ／１０分以下の場合は、６０秒間、３．５ｇ／１０分を超え１０ｇ／１０分以下の場合は３０秒間、１０ｇ／１０分を超え４５ｇ／１０分以下の場合は１０秒間である。

前記一定時間で切り取った切り取り片を３個採取しその平均値を算出することとし、一回の測定で３個採取できない場合は３個採取できるまで測定を継続する。仮に、ある秒数で測定した際のメルトフローレートが対応する範囲に無かった場合は、そのメルトフローレートに応じた秒数で再度測定するものとする。

＜ＤＳＣによる融点測定＞
ＤＳＣによる融点測定は、示差走査熱量測定装置（Ｑ１０００ ＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ製）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、いったん樹脂を溶融させ、１０℃／ｍｉｎの降温速度で室温まで冷却した。次に再び昇温速度１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温した時に得られたＤＳＣ曲線の吸熱ピークのトップを示す温度から融点を求めた。

＜溶融粘度＞
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の溶融粘度は、キャピラリーレオメーター（１Ｄ 株式会社東洋精機製）を用い、φ１ｍｍ×１０ｍｍのキャピラリーを用いて、予熱時間５分、測定温度２００℃、せん断速度６００（１／ｓｅｃ）の条件で測定した。

＜損失正接ｔａｎδ＞
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を、１．５ｍｍ厚のスペーサーを用いて、１９０℃にて５分間熱プレスして１．５ｍｍ厚のプレス板を作製し、ここから２５ｍｍφのポンチを用いて打ち抜き、試験片を得た。測定装置としては、ＴＡインスツルメンツ社製粘弾性測定装置ＡＲＥＳを用い、２５ｍｍφのパラレルプレート型冶具を装着した。冶具を囲うように恒温槽を設置し、１８０℃に保温、冶具が予熱された後に、恒温槽を開け、パラレルプレート間に２５ｍｍφとした試験片を挿入して恒温槽を閉じ、５分間予熱した後にパラレルプレート間隔を１ｍｍまで圧縮した。圧縮後、再度恒温槽を開き、パラレルプレートからはみ出した樹脂を真鍮のヘラで掻き取り、恒温槽を閉じて再度５分間保温した後に、動的粘弾性測定を開始した。

測定は、酸素雰囲気下で歪み量は５％、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから１００ｒａｄ／ｓまでの範囲で行い、各周波数での貯蔵弾性率と損失弾性率および、計算値として損失正接ｔａｎδを得た。これらの結果のうち、角周波数０．１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδの値（ｔａｎδ（０．１））を１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδの値（ｔａｎδ（１））で除した値を評価した。

＜シャルピー衝撃強さ＞
ＪＩＳ Ｋ ７１１１（１９９６）に準拠して、試験温度２３℃で測定した（試験片サイズ：８０×１０×４、ノッチタイプ：Ａ、打撃方向：エッジワイズ）。

＜引張弾性率測定＞
ＪＩＳ Ｋ ７１６１−１（２０１４）に準拠して、試験温度２３℃で測定した。弾性率は歪０．２５％時の応力（ＭＰａ）と歪０．０５％時の応力（ＭＰａ）を用いて算出した。

次に、実施例、比較例で使用した樹脂について説明する。
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂
（Ａ−１）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｅ７０１Ｇ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６３℃
（Ａ−２）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、ＢＪＳ−ＭＵ、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６３℃
（Ａ−３）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｊ７０４ＵＧ、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６８℃
（Ａ−４）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｊ７０５ＵＧ、ＭＦＲ＝９．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６５℃
（Ａ−５）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｊ７５０ＨＰ、ＭＦＲ＝１４ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６５℃、プロピレン成分の含有量：８５重量％
（Ａ−６）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｊ８３０ＨＶ、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６５℃、プロピレン成分の含有量７０重量％
（Ａ−７）：プライムポリマー社製プロピレン−エチレンブロック共重合体、Ｊ７０８ＵＧ、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６７℃
Ａ−１〜Ａ−７の溶融粘度（Ｐａ・Ｓ）を表１に示した。
（Ａ´）以下は比較例で用いるプロピレン系樹脂を示す。
（Ａ´−１）：プライムポリマー製プロピレン−エチレンランダム共重合体、Ｂ２２１ＷＡ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）
（Ａ´−２）：プライムポリマー製プロピレン単独重合体、Ｅ１１１Ｇ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）
（Ａ´−３）：プライムポリマー製プロピレン単独重合体、Ｅ−１００ＧＰＬ、ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）

（Ｂ）改質ポリプロピレン系樹脂
（Ｂ−１）：プロピレン系樹脂としてＭＦＲ＝０．９ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のプロピレン単独重合体１００重量部と、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．４重量部の混合物を、ホッパーから７０ｋｇ／時で４６ｍｍφ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）に供給してシリンダ温度２００℃、回転数２３０ｒｐｍで溶融混練し、途中に設けた圧入部より共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用い、プロピレン単独重合体１００重量部に対して０．４重量部供給し、前記ニ軸押出機中で溶融混練し、押出されたストランドを水冷、細断することにより得た改質プロピレン系樹脂。得られた改質プロピレン系樹脂のＭＦＲは０．５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点は１６０℃であった。

（Ｂ−２）：プロピレン系樹脂としてＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のプロピレン単独重合体を用いた以外はＢ−１と同様にして改質プロピレン系樹脂を得た。得られた改質プロピレン系樹脂のＭＦＲは１．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点は１６０℃であった。

（Ｂ−３）：プロピレン系樹脂としてＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のプロピレン単独重合体を用い、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．７５重量部、イソプレンモノマーを０．６部とした以外は（Ｂ−１）と同様にして改質プロピレン系樹脂を得た。得られた改質プロピレン系樹脂のＭＦＲは７．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点は１６０℃であった。

（Ｂ−４）：プロピレン系樹脂としてＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）のプロピレン単独重合体を用い、ラジカル重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート１．１重量部、イソプレンモノマーを０．５部とした以外はＢ−１と同様にして改質プロピレン系樹脂を得た。得られた改質プロピレン系樹脂のＭＦＲは４０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点は１６０℃であった。

（Ｂ−５）：Ｂｏｒｅａｌｉｓ製Ｄａｐｌｏｙ ＷＢ１４０ＨＭＳ、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６０℃

（Ｂ−６）：日本ポリプロ製ＷＡＹＭＡＸ ＭＦＸ６ ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１６０℃

（Ｂ−７）：日本ポリプロ製ＷＡＹＭＡＸ ＭＦＸ８ ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、融点：１５７℃
Ｂ−１〜Ｂ−７の特性を表２に示した。

（実施例１〜４）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーをブロックを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−１）と、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を表３に示した配合量でペレットブレンドしたものを４５ｍｍφの二軸押出機に供給し、シリンダー温度２００℃、回転数１２０ｒｐｍで溶融混練し、押出されたストランドを水冷、細断することによりプロピレン系樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＭＦＲ測定結果を表３に示した。次に、得られた樹脂組成物を用い射出成形によりシャルピー評価用試験片および引張評価用試験片を作製し、シャルピー衝撃強さおよび引張弾性率を評価した。その結果を表３に示した。

（実施例５）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−２）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例６〜１０）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−１）を（Ａ−２）とし、表３に示した配合量とした以外は実施例１〜４と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１１）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−３）とした以外は実施例８と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１２）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−５）とした以外は実施例８と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１３）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−６）とした以外は実施例８と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１４）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−１）を（Ａ−３）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１５）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−２）とした以外は実施例１４と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１６）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−３）とした以外は実施例１４と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１７）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−１）を（Ａ−４）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１８）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−２）とした以外は実施例１７と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例１９）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−３）とした以外は実施例１７と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例２０）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−１）を（Ａ−５）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例２１）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−２）とした以外は実施例２０と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例２２）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−３）とした以外は実施例２０と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例２３）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−５）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した。

（実施例２４）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−７）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表３に示した

（比較例１）
表４に示したとおり、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を配合させず、実施例１〜４に記載した方法と同様にしてプロピレン系樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＭＦＲ測定結果を表４に示した。次に、得られた樹脂組成物を用い射出成形によりシャルピー評価用試験片および引張評価用試験片を作製し、シャルピー衝撃強さおよび引張弾性率を評価した。その結果を表４に示した。

（比較例２〜５）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂（Ｂ−１）を改質されていないプロピレン系樹脂である（Ａ´−２）とし、表４に示した配合量とした以外は実施例１〜４と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例６）
比較例１に記載した（Ａ−１）を（Ａ−２）にした以外は比較例１と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例７〜１０）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂（Ｂ−１）を改質されていないプロピレン系樹脂である（Ａ´−３）とし、表４に示した配合量とした以外は実施例７〜１０と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１１）
比較例１に記載した（Ａ−１）を（Ａ´−３）にした以外は比較例１と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１２）
比較例１に記載した（Ａ−１）を（Ａ−６）にした以外は比較例１と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１３）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−６）、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１４）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−２）とした以外は比較例１３と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１５）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−３）とした以外は比較例１３と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１６）
（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）を（Ｂ−４）とした以外は比較例１３と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１７）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂として（Ａ−７）、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂として（Ｂ−１）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１８）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂（Ａ−１）をプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ‘−１）とした以外は比較例１と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例１９）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂（Ａ−１）をプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ‘−１）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例２０）
比較例１に記載した（Ａ−１）をプロピレン単独重合体（Ａ´−２）にした以外は比較例１と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例２１）
（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂（Ａ−１）をプロピレン単独重合体（Ａ‘−２）とした以外は実施例２と同様にして評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例２２〜２４）
表４に示したとおり、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を配合させず、実施例１〜４に記載した方法と同様にしてプロピレン系樹脂組成物を得、評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例２５〜３０）
表４に示したとおり、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂のみを用い、実施例１〜４に記載した方法と同様にしてプロピレン系樹脂組成物を得、評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（比較例３１）
表４に示したとおり、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂を配合させず、実施例１〜４に記載した方法と同様にしてプロピレン系樹脂組成物を得、評価した。ＭＦＲ，シャルピー衝撃強さ、引張弾性率の評価結果を表４に示した。

（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂の測定温度２００℃、せん断速度６００（１／ｓｅｃ）における溶融粘度（Pａ・ｓ）を示した。

（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）について角周波数０．１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδの値（ｔａｎδ（０．１））、１ｒａｄ／ｓでの損失正接ｔａｎδの値（ｔａｎδ（１））およびｔａｎδ（０．１）／ｔａｎδ（１）の値を示した。

実施例１〜４は比較例１〜５、２０，２５と対比されるものである。表３および表４の結果から、ＭＦＲは配合量によって変化はするものの実施例と比較例の間に差は小さい。また、引張弾性率については、実施例１〜４は（Ｂ−１）の配合量の増加に伴い増加しており、比較例１〜５についても（Ａ´−２）の配合量の増加に伴い増加している。一方、シャルピー衝撃強さについては、実施例１〜３においては比較例２５で示している改質プロピレン系樹脂を配合しているにも関わらず比較例１よりも大きく、実施例４では同配合量である比較例５よりも大きい。しかし、比較例２〜５、２０のシャルピー衝撃強さは比較例１よりも小さいことがわかる。これらの事から、実施例１〜４は弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

実施例５は比較例１と対比され、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の種類を変更させて弾性率を向上させつつも衝撃強度も向上させることが出来ることを示している。

実施例６〜１０は比較例６〜１１、２５と対比されるものである。表３および表４の結果から、ＭＦＲは配合量によって変化はするものの実施例と比較例の間に差は小さい。また引張弾性率については、実施例６〜１０は（Ｂ−１）の配合量の増加に伴い増加しており、比較例６〜１０についても（Ａ´−３）の配合量の増加に伴い増加している。一方、シャルピー衝撃強さについては、実施例６〜１０においては比較例２５で示している改質プロピレン系樹脂を配合しているにも関わらず比較例６よりも大きい。しかし、比較例７〜１０のシャルピー衝撃強さは比較例６よりも小さいことがわかる。これらの事から、実施例６〜１０も弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

実施例１１〜１３は比較例６、２７、２９、３０で対比されるものである。表３および表４に結果から、（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の種類を変更しても弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

実施例１４〜１６は比較例２２、２５、２６、２７と対比されるものである。表３および表４に結果から（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＭＦＲや（Ｂ）改質プロピレン系樹脂のＭＦＲを変更しても弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

実施例１７〜１９は比較例２３、２５、２６、２７と対比されるものである。表３および表４に結果から（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＭＦＲや（Ｂ）改質プロピレン系樹脂のＭＦＲを変更しても弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

実施例２０〜２２は比較例２４〜２７と対比されるものである。表３および表４に結果から（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＭＦＲや（Ｂ）改質プロピレン系樹脂のＭＦＲを変更しても弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来る。

比較例１２〜１７は（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂のＭＦＲをより高くした場合、特にシャルピー衝撃強度に向上効果が小さい事を示している。

比較例１８、１９は（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂をプロピレン−エチレンランダム共重合体に変更した結果を示しているが、弾性率の向上は見られるが、シャルピー衝撃強度は低下し、本発明の効果がない事を示している。また、比較例２０、２１は（Ａ）エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂をプロピレン単独重合体に変更した結果を示しているが、弾性率、シャルピー衝撃強度ともに低下し、本発明の効果がない事を示している。

実施例２３と２４は実施例２の（Ｂ）改質プロピレン系樹脂の種類を変えたものであり比較例１や比較例３と対比して弾性率を向上させつつ衝撃強度も向上させることが出来、実施例２や実施例５と同様の効果があることがわかる。

（Ａ−１）〜（Ａ−７）について重量平均分子量、分子量分布、ピークトップ分子量の値を示した。

Claims (2)

1. （Ａ）２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲが０．３ｇ／１０分以上１４ｇ／１０分以下の、エチレン−α−オレフィンラバーを有するプロピレン系樹脂２０〜９５重量部と、（Ｂ）（ｂ−１）および（ｂ−２）を満たす改質プロピレン系樹脂５〜８０重量部からなるプロピレン系樹脂組成物（ただし、Ａ＋Ｂ＝１００重量部とする）。
   （ｂ−１）２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したＭＦＲが０．３ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下。
   （ｂ−２）１８０℃での動的粘弾性測定における角周波数０．１ｒａｄ／ｓでの損失弾性率と貯蔵弾性率の比である損失正接ｔａｎδ(０．１)と、角周波数１ｒａｄ／ｓでの損失弾性率と貯蔵弾性率の比である損失正接ｔａｎδ(１)の比が１．５以下。
2. 請求項１に記載のプロピレン系組成物を含む射出成形体。