JP2018194790A - 導電性ゴム組成物、転写ローラおよび画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
Description
転写ローラとしては、ゴムに、当該ゴムを架橋させるための架橋成分、および加熱によって分解してガスを発生して、上記ゴムを発泡させるための発泡剤を配合するとともに、導電性を付与した導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備えるものが一般的である。すなわち、上記導電性ゴム組成物を筒状に成形するとともに、加熱して架橋および発泡させることによってローラ本体が形成され、転写ローラが製造される。ローラ本体のもとになるゴムとしては、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)が最も一般的である。
この構成によれば、SBRはNBRと比べて単価が安いため、転写ローラの製造のコストを削減することができる。また、発泡させることで使用材料を少なくして、さらなる低コスト化が可能であるとともに、転写ローラを軽量化して、輸送費等のコストを削減することもできる。
つまり、発泡助剤を配合すると発泡剤の分解温度が低くなるため、当該発泡剤が、加熱開始からごく短時間で、筒状体の略全体でほぼ同時に分解して発泡しようとする。そして、発泡によって膨張しつつある発泡剤起源の発泡セルが、隣り合うもの同士で、互いの膨張力によって膨張を抑制し合う結果、個々のセル径が小さくなる。
ローラ本体を形成するゴムとして、特許文献1では、SBRとともに、当該ローラ本体にイオン導電性を付与するためのエピクロルヒドリンゴム、およびローラ本体の耐オゾン性を向上するためのエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)を併用している。
ところが、エピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムによってイオン導電性が付与された転写ローラは、発明者の検討によると、使用環境の相違、すなわち温度や湿度の相違によるローラ抵抗値の変動が大きいという課題がある。そして、転写ローラを組み込んだ画像形成装置を設置する場所の違いや、同じ場所でも気候、天候の変化等に伴って、転写ローラのローラ抵抗値が大きく変動して、画像濃度等の、形成画像の画質に影響を及ぼすおそれがある。
本発明は、ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、前記ゴムを発泡させるための発泡成分、およびイオン塩のうち、とくに、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンのカリウム塩(以下「カリウム塩」と略記する場合がある。)を含み、前記ゴムは、SBRおよびNBRからなる群より選ばれた少なくとも1種と、エピクロルヒドリンゴムとを含み、前記エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下であるとともに、前記カリウム塩の配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である導電性ゴム組成物である。
また、本発明の導電性ゴム組成物によれば、カリウム塩とエピクロルヒドリンゴムとを併用することで、上述したように、両成分の配合割合を、それぞれ通常よりも少なくしながら、当該導電性ゴム組成物からなるローラ本体に良好なイオン導電性を付与して、当該ローラ本体を備えた転写ローラのローラ抵抗値を、当該転写ローラとして適した範囲に設定することができる。そのため、転写ローラの製造のコストを削減することもできる。とくに、エピクロルヒドリンゴムと併用するゴムとしてSBRを選択した場合には、コストメリットの高いSBRの配合割合を多くできることから、より一層の低コスト化が可能となる。
エピクロルヒドリンゴムとしては、繰り返し単位としてエピクロルヒドリンを含み、イオン導電性を有する種々の重合体が使用可能である。
エピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等の1種または2種以上が挙げられる。
上記両共重合体におけるエチレンオキサイド含量は、いずれも30モル%以上、特に50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
また、GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は、0.5モル%以上、特に2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、特に5モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた、狭義の意味での共重合体だけでなく、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。本発明では、このいずれのGECOも使用可能である。これらエピクロルヒドリンゴムの、1種または2種以上を使用できる。
SBRとしては、スチレンとブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成され、なおかつ架橋性を有する種々のSBRが、いずれも使用可能である。
SBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRが、いずれも使用可能である。
〈NBR〉
NBRとしては、アクリロニトリルとブタジエンとを、乳化重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成され、なおかつ架橋性を有する種々のNBRが、いずれも使用可能である。
またNBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない、非油展タイプのNBRを用いるのが好ましい。これらNBRの、1種または2種以上を使用できる。
ゴムとしては、さらに必要に応じて、EPDM、クロロプレンゴム(CR)、およびアクリルゴム(ACM)からなる群より選ばれた少なくとも1種を併用してもよい。このうちEPDMを併用すると、前述したように、ローラ本体の耐オゾン性を向上することができる。また、極性ゴムであるCRおよび/またはACMを併用すると、転写ローラのローラ抵抗値を微調整することができる。また、発泡のムラがなくできるだけ均一な多孔質構造を形成することもできる。なお、かかる効果の点で、極性ゴムとしてはCRが好ましい。
EPDMとしては、エチレンとプロピレンに少量の第3成分(ジエン分)を加えることで、主鎖中に二重結合を導入した種々のEPDMがいずれも使用可能である。
EPDMとしては、第3成分の種類や量の違いによる様々な製品が提供されている。代表的な第3成分としては、例えばエチリデンノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン(1,4−HD)、ジシクロペンタジエン(DCP)等が挙げられる。重合触媒としては、チーグラー触媒を使用するのが一般的である。
(CR)
CRとしては、クロロプレンを乳化重合させて合成され、架橋性を有する種々のCRが、いずれも使用可能である。CRは、クロロプレンを乳化重合させる際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
また、非硫黄変性タイプのCRは、例えばメルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。
またCRとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。かかる他の共重合成分としては、例えば2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の1種または2種以上が挙げられる。
〈ゴムの配合割合〉
前述したように、エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下である必要がある。
これに対し、エピクロルヒドリンゴムの配合割合を、上記の範囲に設定することにより、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラのローラ本体を形成することが可能となる。また、転写ローラの製造のコストを削減することもできる。
カリウム塩を構成する、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとしては、たとえば、フルオロアルキルスルホン酸イオン、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン等の1種または2種以上が挙げられる。
また、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオンとしては、たとえば、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、(C4F9SO2)(CF3SO2)N−、(FSO2C6F4)(CF3SO2)N−、(C8F17SO2)(CF3SO2)N−、(CF3CH2OSO2)2N−、(CF3CF2CH2OSO2)2N−、(HCF2CF2CH2OSO2)2N−、[(CF3)2CHOSO2]2N−等の1種または2種以上が挙げられる。
なお、イオン塩としては、上記陰イオンのリチウム塩、ナトリウム塩なども広く用いられている。しかし、リチウム塩やナトリウム塩は、高い吸湿性や潮解性を有するため、たとえば、高温、高湿環境下で潮解して、転写ローラの外周面にブルームしたりしやすい。そして、潮解したイオン塩がブルームすると、ローラ本体内におけるイオン塩の存在比率が低下したり、分布にばらつきを生じたりして、転写ローラのローラ抵抗値が大きく上昇したり、表面にブルームしたイオン塩が感光体等を汚染して、形成画像の画質を低下させたりする。
また、カリウム塩は、吸湿による計量中の質量変化や潮解を生じないため、比較的容易に正確な量を計ることができる上、半導電性ゴム組成物の、バッチごとの吸湿量のバラツキを生じにくくできるなど、取り扱い性に優れるという利点もある。
カリウム塩の配合割合は、前述したように、ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である必要がある。
〈架橋成分〉
ゴムを架橋させるための架橋成分としては、架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。
架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物架橋剤、各種モノマー等の1種または2種以上が挙げられる。特に、硫黄系架橋剤が好ましい。
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、N,N−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、特に硫黄が好ましい。
なお、たとえば硫黄として、オイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の配合割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
(架橋促進剤)
硫黄系架橋剤と組み合わせる架橋促進剤としては、たとえば、消石灰、マグネシア(MgO)、リサージ(PbO)等の無機促進剤や、あるいは有機促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。また、有機促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。中でも、チアゾール系促進剤とチウラム系促進剤を併用するのが好ましい。
〈発泡成分〉
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する発泡剤を用いる。
発泡剤としては、加熱によって分解してガスを発生する種々の化合物が使用可能である。発泡剤としては、たとえば、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、アゾジカルボンアミド(ADCA)、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等の1種または2種以上が挙げられる。特に、OBSHが好ましい。
発泡成分としては、上記発泡剤のみを単独で用いてもよいし、当該発泡剤とともに、発泡助剤を併用してもよい。
発泡助剤としては、組み合わせる発泡剤の分解温度を引き下げて、当該発泡剤の分解を促進する働きをする種々の化合物が使用可能である。発泡助剤としては、たとえば、発泡剤がOBSHやADCAである場合、尿素(H2NCONH2)系の発泡助剤が好ましい。
〈その他〉
導電性ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば、架橋促進助剤、受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、劣化防止剤等が挙げられる。
受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやCRから発生する塩素系ガスの、ローラ本体内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも、分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、特に、ハイドロタルサイト類が好ましい。
充填剤としては、たとえば、酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の1種または2種以上が挙げられる。充填剤を配合することにより、転写ローラの機械的強度等を向上できる。
《転写ローラ》
図1は、本発明の転写ローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図1を参照して、この例の転写ローラ1は、上記の各成分を含む導電性ゴム組成物の架橋、発泡物(架橋物でかつ発泡物)によって、多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体2を備えている。ローラ本体2の中心の通孔3には、シャフト4が挿通されて固定されている。
シャフト4は、たとえば、導電性を有する接着剤を介して、ローラ本体2と電気的に接合されるとともに機械的に固定されるか、または通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入することで、ローラ本体2と電気的に接合されるとともに機械的に固定される。あるいは、この両方を併用して、シャフト4をローラ本体2に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
次いで、架橋、発泡させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち、所定の外径となるように、ローラ本体2の外周面5を研磨する。
シャフト4は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で、通孔3に挿通して固定できる。
ただし、カット後、まず通孔3にシャフト4を挿通した状態で二次架橋、および研磨をするのが好ましい。これにより、二次架橋時の膨張収縮によるローラ本体2の反りや変形を抑制できる。また、シャフト4を中心として回転させながら研磨することで、当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面5のフレを抑制できる。
前者の場合は、シャフト4の圧入と同時にローラ本体2との電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したようにこの両方を併用して、シャフト4をローラ本体に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
《ローラ抵抗値》
〈使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動〉
図2は、転写ローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
すなわち、一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム6を用意し、このアルミニウムドラム6の外周面7に、その上方から、ローラ抵抗値を測定する転写ローラ1の、ローラ本体2の外周面5を当接させる。
計測した検出電圧Vと印加電圧E(=2000V)とから、転写ローラ1のローラ抵抗値Rは、基本的に式(i′):
R=r×E/V−r (i′)
によって求められる。ただし、式(i′)中の−rの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(i):
R=r×E/V (i)
によって求めた値でもって転写ローラ1のローラ抵抗値とすることとする。
そして、両ローラ抵抗値の対数値logRLLとlogRHHとの差logRLL−logRHHを求めて、当該差が1.4未満のものを変動小(○)、1.4以上のものを変動大(×)として評価する。
〈連続通電時のローラ抵抗値の上昇〉
再び図1、図2を参照して、温度23℃、相対湿度55%の常温、常湿環境下、シャフト4の両端にそれぞれ500gの荷重Fをかけて、ローラ本体2をアルミニウムドラム6に圧接させた状態で、両者間に、直流電源8から直流2000Vの印加電圧Eを連続的に印加しつづける。この連続通電の間、アルミニウムドラム6は回転を停止させて、ローラ本体2の同じ箇所が、常にアルミニウムドラム6に接触した状態を維持する。抵抗9の抵抗値rは、ローラ抵抗値のレベルに合わせて、当該ローラ抵抗値の測定値の有効数字が極力大きくなるように、100Ω〜10kΩの範囲で調整する。
そして、両ローラ抵抗値の比R30/R0を、ローラ抵抗値の上昇比として求めて、当該上昇比が1.5未満のものを上昇小(○)、1.5以上のものを上昇大(×)として評価する。
《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、本発明の転写ローラを組み込んだことを特徴とする。本発明の画像形成装置としては、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、またはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置が挙げられる。
〈実施例1〉
ゴムとしては、GECO〔日本ゼオン(株)製のHYDRIN(登録商標)T3108〕20質量部、およびNBR〔JSR(株)製のJSR N250 SL、非油展、低ニトリルNBR、アクリロニトリル含量:20%〕80質量部を併用した。
充填剤:カーボンブラックHAF〔東海カーボン(株)製のシースト3〕
発泡剤:OBSH〔永和化成工業(株)製のネオセルボン(登録商標)N#1000S〕
カリウム塩:カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド〔三菱マテリアル電子化成(株)製のEF−N112〕
架橋促進助剤I:ステアリン酸〔日油(株)製のつばき〕
架橋促進助剤II:酸化亜鉛2種〔三井金属鉱業(株)製〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A(登録商標)−2〕
次いで、混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、導電性ゴム組成物を調製した。
硫黄系架橋剤:粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
架橋促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Shandong Shanxian Chemical社製のSUNSINE MBTS、チアゾール系促進剤〕
架橋促進剤TS:テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS、チウラム系促進剤〕
(転写ローラ)
調製した導電性ゴム組成物を押出成形機に供給して、外径φ20mm、内径φ8.5mmの筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして、外径φ2.2mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ12mmのシャフトに装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフトと電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
〈実施例2〉
ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を0.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例2〉
NBRの量を100質量部としてGECOを配合せず、かつゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を3質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を1.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例4〉
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を0.8質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動(環境変動)を、先に説明した方法によって評価した。
〈連続通電時のローラ抵抗値の上昇〉
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、連続通電時のローラ抵抗値の上昇(通電上昇)を、先に説明した方法によって評価した。
NBRに代えて、同量のSBR〔住友化学(株)製のSBR1502、非油展〕を配合したこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈実施例5〉
ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を0.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例6〉
SBRの量を100質量部としてGECOを配合せず、かつゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を3質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を1.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例8〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を0.8質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
V 検出電圧
1 転写ローラ
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
6 アルミニウムドラム
7 外周面
8 直流電源
9 抵抗
10 計測回路
Claims (5)
- ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、前記ゴムを発泡させるための発泡成分、および分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンのカリウム塩を含み、前記ゴムは、スチレンブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種と、エピクロルヒドリンゴムとを含み、前記エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下であるとともに、前記カリウム塩の配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である導電性ゴム組成物。
- 前記発泡成分は、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を含み、当該4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)の配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、4質量部以下である請求項1に記載の導電性ゴム組成物。
- 前記ゴムは、さらにエチレンプロピレンジエンゴム、クロロプレンゴム、およびアクリルゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種を含んでいる請求項1または2に記載の導電性ゴム組成物。
- 前記請求項1ないし3のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物の架橋、発泡物からなる筒状のローラ本体を備える転写ローラ。
- 前記請求項4に記載の転写ローラを組み込んだ画像形成装置。
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