JP2018193545A - Ink composition for writing instruments and writing instrument using the same - Google Patents
Ink composition for writing instruments and writing instrument using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018193545A JP2018193545A JP2018082732A JP2018082732A JP2018193545A JP 2018193545 A JP2018193545 A JP 2018193545A JP 2018082732 A JP2018082732 A JP 2018082732A JP 2018082732 A JP2018082732 A JP 2018082732A JP 2018193545 A JP2018193545 A JP 2018193545A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- writing
- polysaccharide
- ink
- writing instrument
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pens And Brushes (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】本発明の課題は、耐ドライアップ性能に優れ、書き味が滑らかで、発色良好で、優れた耐水性を有した筆跡が得られるなど、筆記性能に優れた筆記具用インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供すること。【解決手段】多糖類−ステロール誘導体と、着色剤と、溶媒と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用インキ組成物および、それを用いた筆記具。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink composition for a writing tool having excellent writing performance, such as excellent dry-up resistance, smooth writing taste, good color development, and handwriting having excellent water resistance. , To provide writing tools using it. An ink composition for a writing tool, which comprises a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, and a solvent, and a writing tool using the same. [Selection diagram] None
Description
本発明は、筆記具用インキ組成物、およびそれを用いた筆記具に関するものである。 The present invention relates to an ink composition for a writing instrument and a writing instrument using the same.
筆記具は、暫くペン先が大気中に晒された状態にあると、充填されているインキ中の溶媒などがペン先より蒸発し、インキが乾燥固化して、筆跡がかすれたり、筆記ができなくなったりするなど、筆記具として満足に利用できなくなることがあった。このため、筆記具用インキ組成物およびそれを用いた筆記具において、インキの乾燥を防ぎ、良好な耐ドライアップ性能を得ることは課題である。そこで上記課題を解決するため、インキ中に保湿剤として、エチレングリコール、プロピレングリコールやグリセリンなどの多価アルコール溶剤や、尿素または尿素誘導体を添加し、耐ドライアップ性能を向上させたインキ組成物が提案されている。（特許文献１など）
しかしながら、前記多価アルコール溶剤や、尿素または尿素誘導体は、耐ドライアップ性能の向上に効果はあるものの、良好な耐ドライアップ性能が得られる程度にインキ組成物中に添加すると、インキ粘度は上昇し、ボテや線割れ、トギレやカスレが発生したり、インキの追従性が悪化して書き味が悪くなったり、さらには、筆跡の耐水性が悪化したり、筆跡が長時間乾かず、筆跡がこすれた際に汚れてしまうなどの問題を抱えている。
そこで、更なる耐ドライアップ性能の向上を図るため、特許文献２では、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３の一般式で表される化合物を含んでなるインキ組成物が開示されている。
しかしながら、耐ドライアップ性能の向上は見られるものの、前記インキ組成物を、マーキングペンや万年筆などに用いた場合には、インキの追従性が劣り、良好な筆跡を得ることは困難であった。
If the pen tip is exposed to the atmosphere for a while, the solvent in the filled ink will evaporate from the pen tip, the ink will dry and solidify, and the handwriting will be faded or writing will not be possible. In some cases, it could not be used satisfactorily as a writing instrument. For this reason, in the ink composition for writing instruments and the writing instrument using the same, it is a subject to prevent drying of ink and to obtain favorable dry-up performance. Therefore, in order to solve the above problems, an ink composition having improved dry-up resistance by adding a polyhydric alcohol solvent such as ethylene glycol, propylene glycol or glycerin, or urea or a urea derivative as a moisturizing agent in the ink. Proposed. (Patent Document 1 etc.)
However, although the polyhydric alcohol solvent and urea or urea derivatives are effective in improving the dry-up resistance, the ink viscosity increases when added to the ink composition to the extent that good dry-up resistance is obtained. However, there are spots, line breaks, toggles and blurring, ink followability deteriorates, writing quality deteriorates, water resistance of the handwriting deteriorates, and the handwriting does not dry for a long time. It has problems such as getting dirty when rubbed.
Therefore, in order to further improve the dry-up resistance, Patent Document 2 includes a compound represented by the general formula of H 2 C═CH—O—CO—NH— (CH 2 ) n —CH 3. An ink composition is disclosed.
However, although improvement in dry-up resistance is observed, when the ink composition is used in a marking pen, a fountain pen, etc., the ink followability is inferior and it is difficult to obtain good handwriting.
本発明は、耐ドライアップ性能および筆記性能に優れた筆記具用インキ組成物を提供するものであり、さらに、それを用いた筆記具を提供するものである。 The present invention provides an ink composition for a writing instrument excellent in dry-up resistance and writing performance, and further provides a writing instrument using the ink composition.
本発明の筆記具用インキ組成物は、多糖類−ステロール誘導体と、着色剤と、溶媒と、を含んでなることを特徴とするものである。 The ink composition for a writing instrument of the present invention comprises a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, and a solvent.
また、本発明の筆記具は、前記筆記具用インキ組成物を収容してなることを特徴とするものである。 The writing instrument of the present invention is characterized by containing the ink composition for a writing instrument.
本発明によれば、耐ドライアップ性能に優れ、書き味が滑らかで、さらに、発色良好で優れた耐水性を有した筆跡が得られる、筆記性能に優れた筆記具用インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供することができる。 According to the present invention, an ink composition for a writing instrument excellent in writing performance, excellent in dry-up performance, smooth in writing, and having good color development and excellent water resistance can be obtained. The writing instrument used can be provided.
＜筆記具用インキ組成物＞
本発明による筆記具用インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す。）は、多糖類−ステロール誘導体と、着色剤と、溶媒と、を含んでなることを第一の特徴とする。以下、本発明によるインキ組成物を構成する各成分について説明する。
<Ink composition for writing instruments>
The ink composition for writing instruments according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an ink composition) is characterized by comprising a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, and a solvent. Hereafter, each component which comprises the ink composition by this invention is demonstrated.
＜多糖類−ステロール誘導体＞
本発明のインキ組成物は、多糖類−ステロール誘導体を含んでなる。
前記多糖類−ステロール誘導体は、多糖類にステロールを化学結合により導入してなる化合物である。
前記多糖類は、グリコースがポリグリコシル化した高分子化合物であれば特に限定されず、例えば、プルラン、アミロース、キシログルカン、アミロペクチン、デキストラン、デキストリン、シクロデキストリン、マンナン、ヒドロキシデキストラン、マンナン、レバン、イヌリン、キチン、キトサンおよび水溶性セルロースなどが挙げられる。多糖類は、天然由来のものであっても、化学合成品であっても良い。
前記ステロールとしては、シクロペンタノペルヒドロフェナントレン骨格、コレステロール骨格、これらの誘導体、またはこれらの骨格と密接に関連した構造をもつアルコールであれば特に限定されず、例えば、コレステロール、スチグマステロール、シトステロール、ラノステロール、およびエルゴステロールなどが挙げられる。
<Polysaccharide-sterol derivative>
The ink composition of the present invention comprises a polysaccharide-sterol derivative.
The polysaccharide-sterol derivative is a compound obtained by introducing sterol into a polysaccharide by chemical bonding.
The polysaccharide is not particularly limited as long as the glycose is a polyglycosylated polymer compound. For example, pullulan, amylose, xyloglucan, amylopectin, dextran, dextrin, cyclodextrin, mannan, hydroxydextran, mannan, levan, inulin , Chitin, chitosan and water-soluble cellulose. The polysaccharide may be naturally derived or chemically synthesized.
The sterol is not particularly limited as long as it is a cyclopentanoperhydrophenanthrene skeleton, cholesterol skeleton, derivatives thereof, or alcohol having a structure closely related to these skeletons. For example, cholesterol, stigmasterol, sitosterol , Lanosterol, and ergosterol.
前記多糖類−ステロール誘導体は、高い被膜形成能を有する。このため、前記多糖類−ステロール誘導体を含んでなる本発明のインキ組成物は、ペン先に被膜を形成し、ペン先からのインキ中の溶媒の蒸発を防ぐことができる。よって、本発明のインキ組成物は、前記多糖類−ステロール誘導体が優れた保湿剤として働き、ペン先が大気に暫く晒された状態においても良好な筆跡を得ることができ、優れた耐ドライアップ性能を有するものとなる。
これは、前記多糖類−ステロール誘導体は、多糖類由来の、溶媒蒸発抑制に優れた被膜形成能力をもつ他、ステロール由来の、金属や合成樹脂などに吸着しやすい性質を併せもつ。このため、金属や合成樹脂などの素材のペン先に良好な被膜を形成しやすく、ペン先からの溶媒蒸発を効果的に抑制することができる。さらに、形成される被膜は、適度な柔軟性を有することから、筆記時には容易に破壊され、書き出し時にも優れたインキ吐出性が得られる。このため、良好な筆跡を残すことができる。よって、前記多糖類−ステロール誘導体は、インキ組成物に優れた耐ドライアップ性能を与えることができると考える。さらに、前記多糖類−ステロール誘導体は、前述の通り、金属や合成樹脂などに吸着しやすい性質をもつことから、経時的に安定な被膜をペン先に形成することができ、よって、長期に渡り、優れた耐ドライアップ性能をもたらすことができると考える。
The polysaccharide-sterol derivative has a high film forming ability. For this reason, the ink composition of the present invention comprising the polysaccharide-sterol derivative can form a film on the nib and prevent evaporation of the solvent in the ink from the nib. Therefore, in the ink composition of the present invention, the polysaccharide-sterol derivative works as an excellent moisturizing agent, can obtain good handwriting even in a state where the pen tip is exposed to the atmosphere for a while, and has excellent dry-up resistance. It will have performance.
This is because the polysaccharide-sterol derivative is derived from a polysaccharide and has a film-forming ability excellent in solvent evaporation suppression, and also has a property of being easily adsorbed to a metal or a synthetic resin derived from a sterol. For this reason, it is easy to form a good film on the nib of a material such as metal or synthetic resin, and solvent evaporation from the nib can be effectively suppressed. Furthermore, since the coating film to be formed has appropriate flexibility, it can be easily destroyed during writing, and excellent ink ejection properties can be obtained even during writing. For this reason, a good handwriting can be left. Therefore, it is considered that the polysaccharide-sterol derivative can give excellent dry-up performance to the ink composition. Furthermore, since the polysaccharide-sterol derivative has the property of being easily adsorbed to metals, synthetic resins and the like as described above, it can form a stable coating film over time on the pen tip. , Considered to be able to provide excellent dry-up performance.
また、前記多糖類−ステロール誘導体は、極少量の添加でも高い耐ドライアップ性能を付与することができるため、インキ組成物がもつ物性に大きな影響を与えることなく、優れた耐ドライアップ性能を与えることができる。すなわち、極少量の添加でも耐ドライアップ性能を顕著に向上させることができることから、インキ粘度を上昇させにくくすることができる。このため、優れた耐ドライアップ性能を維持しながらも、良好なインキ追従性も維持することができ、トギレやカスレが改善された良好な筆跡をもたらすことができる。 Moreover, since the polysaccharide-sterol derivative can impart high dry-up resistance even when added in a very small amount, it provides excellent dry-up resistance without greatly affecting the physical properties of the ink composition. be able to. That is, since the anti-drying performance can be remarkably improved even by adding a very small amount, it is possible to make it difficult to increase the ink viscosity. For this reason, it is possible to maintain good ink followability while maintaining excellent dry-up resistance performance, and it is possible to provide good handwriting with improved toggling and blurring.
また、前記多糖類−ステロール誘導体は、ステロール由来による光沢性、潤滑性、耐水性をインキ組成物に付与することができる。このため、前記多糖類−ステロール誘導体を含んでなる本発明のインキ組成物は、発色良好な筆跡、優れた耐水性を有する筆跡、また、滑らかな書き味をもたらすことが可能である。
これは、得られた筆跡の表面に被膜が形成され、該被膜により着色剤などが筆記面にしっかりと定着する上、さらに該被膜により筆跡に光沢感が付与されることから、筆跡は濃く優れた発色性を示すと考える。また、該被膜により筆跡に耐水性が付与され、筆跡に後から水滴が付着するなどした場合でも着色剤の流出が防止されることから、筆跡滲みを効果的に防止できるためと考える。
また、前記多糖類−ステロール誘導体は、インキ組成物に含ませることで、潤滑油のように働き、筆記面とペン先のひっかかりを抑制することができるため、滑らかな書き味をもたらすことができると考える。
以上より、前記多糖類−ステロール誘導体は、多糖類由来の性質とステロール由来の性質の両方を付与できるため、前記多糖類−ステロール誘導体をインキ組成物に含ませることで、上述のような種々の効果を得ることができる。
よって、前記多糖類−ステロール誘導体を含んでなる本発明のインキ組成物は、ペン先が大気に暫く晒された状態においても、書き出し性に優れ、良好な筆跡をもたらしながらも、得られた筆跡は、水滴などが後から付着した場合でも、滲むことなく、良好な色調を維持することができるため、優れた耐ドライアップ性能と、筆跡の高耐水性の維持という、相反する性能を有した極めて優れたインキ組成物であるといえる。
The polysaccharide-sterol derivative can impart gloss, lubricity, and water resistance due to sterol to the ink composition. For this reason, the ink composition of the present invention comprising the polysaccharide-sterol derivative can provide a handwriting with good color development, a handwriting with excellent water resistance, and a smooth writing taste.
This is because a film is formed on the surface of the obtained handwriting, and the colorant and the like are firmly fixed on the writing surface by the film. It is considered that the color develops. In addition, the coating film imparts water resistance to the handwriting, and even when a water droplet adheres to the handwriting later, the colorant is prevented from flowing out.
In addition, the polysaccharide-sterol derivative can act like a lubricating oil by being included in the ink composition, and can prevent the writing surface and the nib from being caught, thereby providing a smooth writing taste. I think.
From the above, since the polysaccharide-sterol derivative can impart both the properties derived from the polysaccharide and the properties derived from the sterol, by incorporating the polysaccharide-sterol derivative in the ink composition, the above-described various properties can be obtained. An effect can be obtained.
Therefore, the ink composition of the present invention comprising the polysaccharide-sterol derivative has excellent writing performance even when the nib is exposed to the atmosphere for a while, and provides good handwriting. Can maintain a good color tone without bleeding even when water droplets or the like adheres later, so it had excellent dry-up resistance and conflicting performance of maintaining high water resistance of handwriting. It can be said that it is an extremely excellent ink composition.
本発明において、インキ組成物の耐ドライアップ性能、書き味の向上を考慮すると、前記多糖類−ステロール誘導体は、ステロールが導入される多糖類にプルランを用いた化合物であることが好ましい。
多糖類にプルランを用いた多糖類−ステロール誘導体は、溶媒蒸発を十分に抑制しながらも、筆記時の衝撃により破壊されやすく良好なインキ吐出性を維持することができる好適な被膜を形成できるためと推察される。
尚、前記プルランは、入手が可能であるならば分子量などはいかなるものであっても良いが、重量平均分子量が１００００〜５０００００であるプルランを用いることが好ましく、優れた耐ドライアップ性能と筆記時の被膜破壊の容易性による優れたインキ吐出性能の両性能を満たすことを考慮すると、重量平均分子量が１０００００〜３０００００であるプルランを用いることがより好ましい。
In the present invention, considering the improvement in dry-up performance and writing quality of the ink composition, the polysaccharide-sterol derivative is preferably a compound using pullulan as a polysaccharide into which sterol is introduced.
The polysaccharide-sterol derivative using pullulan as a polysaccharide can form a suitable film that can be easily destroyed by impact during writing while maintaining good ink discharge properties while sufficiently suppressing solvent evaporation. It is guessed.
The pullulan may have any molecular weight as long as it is available, but it is preferable to use a pullulan having a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000, and has excellent dry-up resistance and writing performance. In view of satisfying both of the excellent ink ejection performance due to the ease of film breakage, it is more preferable to use pullulan having a weight average molecular weight of 100,000 to 300,000.
また、本発明において、多糖類−ステロール誘導体は、多糖類に導入されるステロールが、コレステロール骨格を有する化合物であることが好ましく、本発明において、前記多糖類−ステロール誘導体は、プルランにコレステロールを化学結合により導入してなる化合物である、プルラン−コレステロール誘導体であることが好ましい。これは、金属や合成樹脂などに吸着しやすく、ペン先に良好な被膜を形成しやすいためであり、さらには、筆跡に耐水性をもたらしやすいためである。
また、入手の容易さや、化合物の経時安定性を考慮すると、本発明に用いる前記多糖類−ステロール誘導体は、多糖類に、コレステロールをジイソシアネート化合物で付加した化合物であることが好ましい。
前記ジイソシアネート化合物は、ＯＣＮ−Ｒ１−ＮＣＯで表される化合物が好ましく、例えば、Ｒ１がエチレン基であるエチレンジイソシアネート、ブチレン基であるブチレンイソシアネート、ヘキサメチレン基であるヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン基であるジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられ、溶媒への溶解性などを考慮すると、特にブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく用いられる。
In the present invention, the polysaccharide-sterol derivative is preferably a compound in which the sterol introduced into the polysaccharide has a cholesterol skeleton. In the present invention, the polysaccharide-sterol derivative chemically oxidizes cholesterol to pullulan. A pullulan-cholesterol derivative which is a compound introduced by bonding is preferable. This is because it is easily adsorbed on metal, synthetic resin, etc., and it is easy to form a good film on the pen tip, and furthermore, it is easy to bring water resistance to the handwriting.
In view of availability and stability of the compound over time, the polysaccharide-sterol derivative used in the present invention is preferably a compound obtained by adding cholesterol to a polysaccharide with a diisocyanate compound.
The diisocyanate compound is preferably a compound represented by OCN-R1-NCO, for example, ethylene diisocyanate wherein R1 is an ethylene group, butylene isocyanate which is a butylene group, hexamethylene diisocyanate which is a hexamethylene group, diphenylmethane which is a diphenylmethane group. Diisocyanate and the like can be mentioned. In view of solubility in a solvent, butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate are particularly preferably used.
特に、本発明の多糖類−ステロール誘導体は、前述の通り、プルラン−コレステロール誘導体であることが好ましく、さらに好ましくは、前記プルラン−コレステロール誘導体は、プルランにコレステロールをヘキサメチレンジイソシアネートで付加した化合物であるヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン（コレステロールプルラン）であることが好ましい。前記へキシルジカルバミン酸コレステリルプルランとしては、下記式（１）のように示される化合物が挙げられる。本発明において、前記へキシルジカルバミン酸コレステリルプルランを用いることで、さらに、良好な耐ドライアップ性能と、良好な書き味と、発色性、耐水性に優れた筆跡をもたらすインキ組成物を得ることができる。 In particular, the polysaccharide-sterol derivative of the present invention is preferably a pullulan-cholesterol derivative as described above, more preferably, the pullulan-cholesterol derivative is a compound obtained by adding cholesterol to pullulan with hexamethylene diisocyanate. It is preferably cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate (cholesterol pullulan). Examples of the cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate include compounds represented by the following formula (1). In the present invention, by using the cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate, an ink composition that further provides good dry-up resistance, good writing quality, color development, and excellent water resistance can be obtained. Can do.
前記へキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン（コレステロールプルラン）を含んでなる市販品の一例としては、Meduseedsシリーズ（日油(株)製）等が挙げられ、具体的には、Meduseeds −C１やMeduseeds−CP等が挙げられる。尚、Meduseeds−CPは、へキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン、水、ブチレングリコール、メチルパラベン、フェノキシエタノールを含む。 As an example of a commercial product containing the hexyl dicarbamate cholesteryl pullulan (cholesterol pullulan), the Meduseeds series (manufactured by NOF Corporation) and the like can be mentioned. Specifically, Meduseeds-C1 and Meduseeds-CP Etc. Meduseeds-CP contains cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate, water, butylene glycol, methyl paraben, and phenoxyethanol.
本発明のインキ組成物における、前記多糖類−ステロール誘導体の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．００１〜１０質量％であることが好ましく、０．００５〜５質量％であることがより好ましい。
前記多糖類−ステロール誘導体の含有量が上記数値範囲内であれば、前記多糖類−ステロール誘導体の保湿剤としての効果を十分に得ることができ、耐ドライアップ性能を十分に向上させることができ、また、得られる筆跡に十分な耐水性を付与することができる。さらに、書き味の向上や、インキ吐出性の向上を考慮すると、０．００５〜１質量％であることがより好ましい。尚、前記多糖類−ステロール誘導体は、１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
The content of the polysaccharide-sterol derivative in the ink composition of the present invention is preferably 0.001 to 10% by mass, based on the total mass of the ink composition, and is 0.005 to 5% by mass. More preferably.
If the content of the polysaccharide-sterol derivative is within the above numerical range, the polysaccharide-sterol derivative can sufficiently achieve the effect as a humectant, and can sufficiently improve the dry-up resistance. Moreover, sufficient water resistance can be imparted to the obtained handwriting. Furthermore, when the improvement of writing taste and the improvement of ink discharge property are considered, it is more preferable that it is 0.005-1 mass%. The polysaccharide-sterol derivative can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
＜着色剤＞
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。
<Colorant>
Although the colorant used by this invention is not specifically limited, The pigment, dye, etc. which are used for the ink composition for writing instruments can be used.
顔料としては、溶媒に分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。該顔料分散剤としては、水溶性樹脂、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
The pigment is not particularly limited as long as it can be dispersed in a solvent. For example, inorganic, organic, processed pigments, etc. are mentioned, specifically, carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine, azo, quinacridone, quinophthalone, selenium, Examples thereof include triphenylmethane, perinone, perylene, dioxazine, aluminum pigment, pearl pigment, fluorescent pigment, and phosphorescent pigment. In addition, a colored resin particle obtained by coloring resin particles with a dye or the like, or a colored body in which a coloring material is dispersed in a medium is encapsulated in a shell made of a resin wall film forming substance by a known microencapsulation method or the like. You may use the solid capsule microcapsule pigment.
The pigment may be a water-dispersed pigment product or the like that is finely and stably dispersed in an aqueous medium in advance using a pigment dispersant. Examples of the pigment dispersant include water-soluble resins, nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants.
The dye is not particularly limited as long as it can be dissolved in a solvent. For example, a direct dye, an acid dye, a basic dye, a metal-containing dye, and various salt-forming dyes can be used.
These pigments and dyes may be used alone or as a mixture of two or more.
前記着色剤の中でも、耐水性、耐光性に優れ、良好な発色性を示す筆跡を得ることを考慮すると、顔料を用いることが好ましい。
また、顔料は染料とは異なり、インキ中において不溶状態で分散していることから、着色剤に顔料を用いた場合、一度、インキが乾燥固化して、インキ流路などが詰まってしまうと、後から追従されるインキにより、この詰まりを解消することは難しく、インキの残量はあるものの、再び筆記できなくなる可能性が高い。よって、耐ドライアップ性の向上は、顔料を用いたインキにおいてはより大きな課題である。本発明に用いられる前記多糖類−ステロール誘導体は、前述の通り、高い保湿効果をもつことから、顔料を用いた場合にも、優れた耐ドライアップ性能をもたらすことが可能であり、顔料と多糖類−ステロール誘導体と併用することは、特に効果的である。
また、顔料と多糖類−ステロール誘導体と併用することは、筆跡の耐水性の向上という点からも効果的である。
Among the colorants, it is preferable to use a pigment in consideration of obtaining a handwriting excellent in water resistance and light resistance and exhibiting good color developability.
In addition, since the pigment is dispersed in an insoluble state in the ink, unlike the dye, when the pigment is used as the colorant, once the ink is dried and solidified, the ink flow path is clogged. It is difficult to eliminate this clogging with ink that is followed later, and although there is a remaining amount of ink, there is a high possibility that writing will not be possible again. Therefore, the improvement of dry-up resistance is a greater problem in inks using pigments. Since the polysaccharide-sterol derivative used in the present invention has a high moisturizing effect as described above, even when a pigment is used, it is possible to provide excellent dry-up resistance performance. Use in combination with a saccharide-sterol derivative is particularly effective.
Moreover, using together with a pigment and a polysaccharide-sterol derivative is also effective from the point of improving the water resistance of handwriting.
本発明のインキ組成物における着色剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜３０質量％であることが好ましい。 The colorant content in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass based on the total mass of the ink composition.
＜溶媒＞
本発明に用いる溶媒は、従来の筆記具用水性インキ組成物や筆記具用油性インキ組成物に用いられる溶媒を使用することができる。
具体的には水が挙げられ、水としては特に制限なく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸溜水などが挙げられる。
また、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール溶剤や、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル溶剤、さらには、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール溶剤なども挙げられる。
これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
<Solvent>
The solvent used for this invention can use the solvent used for the conventional water-based ink composition for writing instruments, and the oil-based ink composition for writing instruments.
Specific examples of the water include water, and examples thereof include tap water, ion exchange water, ultrafiltered water, and distilled water.
In addition, polyhydric alcohol solvents such as polyethylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, glycerin and propylene glycol, and glycol ethers such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monophenyl ether Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and benzyl alcohol.
These can be used alone or as a mixture of two or more.
中でも、本発明においては、水または、水と水に溶解可能な有機溶剤（水溶性有機溶剤）からなる混合溶媒を用いることが好ましく、前記多糖類−ステロール誘導体の分散安定性や、耐ドライアップ性能の効果を効率良く得ることを考慮すると、本発明のインキ組成物は、筆記具用水性インキ組成物として調整することが好ましい。
さらに、耐ドライアップ性能の向上を考慮すると、前記水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール溶剤を選択して用いることが好ましい。これは、前記多価アルコール溶剤を用いることで、多価アルコール溶剤の吸湿効果をインキ組成物に付与することができるためである。よって、本発明のインキ組成物において、前記多糖類−ステロール誘導体の被膜形成による溶媒蒸発抑制効果と、多価アルコール溶剤の吸湿効果により、相乗的に保湿力が向上し、優れた耐ドライアップ性能が得られ、長期間、または乾燥状態が強い環境においてペン先が大気に晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができる。
Among them, in the present invention, it is preferable to use water or a mixed solvent composed of water and an organic solvent (water-soluble organic solvent) that can be dissolved in water. In consideration of efficiently obtaining performance effects, the ink composition of the present invention is preferably prepared as a water-based ink composition for writing instruments.
Furthermore, in consideration of improvement in anti-drying performance, it is preferable to select and use a polyhydric alcohol solvent among the water-soluble organic solvents. This is because the hygroscopic effect of the polyhydric alcohol solvent can be imparted to the ink composition by using the polyhydric alcohol solvent. Therefore, in the ink composition of the present invention, the moisturizing power is synergistically improved by the solvent evaporation suppressing effect by the film formation of the polysaccharide-sterol derivative and the hygroscopic effect of the polyhydric alcohol solvent, and excellent anti-drying performance. Even if the nib is exposed to the atmosphere for a long time or in an environment where the dry state is strong, good handwriting can be obtained.
特に、本発明においては、前記多価アルコール溶剤の中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンの中から１種以上を選択して用いることが好ましい。
特には、前記多糖類−ステロール誘導体のインキ組成物中での分散安定性や、保湿剤としての効果を効率良く得ることを考慮すると、本発明のインキ組成物は、ブチレングリコールを用いることが好ましい。ブチレングリコールには、それ自体にも保湿効果があるため、多糖類−ステロール誘導体と併用することで、多糖類−ステロール誘導体を分散安定させて、その保湿効果を効率良く得ると共に、ブチレングリコール自体の保湿効果が相乗的に働き、その結果として優れた耐ドライアップ性能を得ることができる。
さらに、ブチレングリコール以外に、他の多価アルコール溶剤を併用して用いることが好ましい。具体的には、エチレングリコールやジエチレングリコールを用いた場合には、インキ粘度の上昇をさらに抑えながら、優れた耐ドライアップ性能を得ることができることから、マーキングペンや万年筆などのようなインキ粘度を特段に考慮する必要がある筆記具に好適に用いることができる。また、グリセリンを用いた場合には、グリセリンの高い吸湿性により、さらに優れた耐ドライアップ性を得ることができることから、着色剤に顔料を用いた場合や、出没式筆記具のような特段に耐ドライアップ性能を考慮する必要がある筆記具に充填して用いる場合に、好適に用いることができる。
In particular, in the present invention, among the polyhydric alcohol solvents, it is preferable to use one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, and glycerin.
In particular, considering the dispersion stability of the polysaccharide-sterol derivative in the ink composition and obtaining the effect as a humectant efficiently, it is preferable that the ink composition of the present invention uses butylene glycol. . Butylene glycol itself has a moisturizing effect, so when used in combination with a polysaccharide-sterol derivative, the polysaccharide-sterol derivative is dispersed and stabilized, and the moisturizing effect is efficiently obtained. The moisturizing effect works synergistically, and as a result, excellent dry-up resistance can be obtained.
Furthermore, it is preferable to use other polyhydric alcohol solvents in combination with butylene glycol. Specifically, when ethylene glycol or diethylene glycol is used, an excellent dry-up performance can be obtained while further suppressing the increase in ink viscosity. It can be suitably used for writing instruments that need to be considered. In addition, when glycerin is used, it is possible to obtain a further excellent dry-up resistance due to the high hygroscopicity of glycerin. It can be suitably used when filling a writing instrument that needs to consider dry-up performance.
インキ組成物における溶媒の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、１０〜９９質量％であることが好ましい。
尚、前記多価アルコール溶剤を用いる場合、前記多糖類−ステロール誘導体と、前記多価アルコール溶剤の総含有量は、トギレやカスレが改善された良好な筆跡が得られることや、耐ドライアップ性能の向上および、筆跡の耐水性の向上を考慮すると、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることが好ましい。
The content of the solvent in the ink composition is preferably 10 to 99% by mass based on the total mass of the ink composition.
In addition, when using the polyhydric alcohol solvent, the total content of the polysaccharide-sterol derivative and the polyhydric alcohol solvent can provide good handwriting with improved togile and scouring, and resistance to dry-up. In consideration of improvement in the water resistance and water resistance of the handwriting, the content is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass.
また、本発明のインキ組成物は、多糖類（多糖類−ステロール誘導体を除く）を更に含んでいてもかまわない。
前記多糖類としては、プルラン、アミロース、キシログルカン、アミロペクチン、デキストラン、デキストリン、シクロデキストリン、マンナン、ヒドロキシデキストラン、マンナン、レバン、イヌリン、キチン、キトサンおよび水溶性セルロースなどが挙げられる。これらの多糖類は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
本発明において、前記多糖類自体の被膜形成による耐ドライアップ性能の向上や前記多糖類−ステロール誘導体との相溶性を考慮すると、前記多糖類（多糖類−ステロール誘導体を除く）は、デキストリンを用いることが好ましく、ボールペン用インキ組成物として好適に用いることができる。
Further, the ink composition of the present invention may further contain a polysaccharide (excluding a polysaccharide-sterol derivative).
Examples of the polysaccharide include pullulan, amylose, xyloglucan, amylopectin, dextran, dextrin, cyclodextrin, mannan, hydroxydextran, mannan, levan, inulin, chitin, chitosan and water-soluble cellulose. These polysaccharides may be used alone or as a mixture of two or more.
In the present invention, dextrin is used as the polysaccharide (excluding the polysaccharide-sterol derivative) in consideration of improvement in dry-up resistance due to film formation of the polysaccharide itself and compatibility with the polysaccharide-sterol derivative. The ink composition for a ballpoint pen is preferably used.
前記多糖類にデキストリンを用いる場合には、前記デキストリンの重量平均分子量については、５０００〜１２００００であることが好ましい。１２００００以上であると、ペン先に形成される被膜が硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がカスレやすくなる傾向があり、一方、５０００未満だとデキストリンの吸湿性が高くなりやすく、ペン先に生ずる被膜が柔らかくなりやすく、ペン先で安定して維持しにくく、インキ中の溶媒の蒸発が抑制しにくい傾向にあるためである。さらに、重量平均分子量が２００００より小さいと、被膜は薄くなりやすい傾向にあるため、重量平均分子量が、２００００〜１０００００であることが最も好ましい。 When dextrin is used for the polysaccharide, the weight average molecular weight of the dextrin is preferably 5000 to 120,000. When it is 120,000 or more, the film formed on the pen tip is hard, and there is a tendency that the handwriting tends to be smeared in writing at the time of dry-up. On the other hand, when it is less than 5000, the dampness of dextrin tends to be high. This is because the resulting coating tends to be soft, is difficult to maintain stably with the pen tip, and tends to prevent evaporation of the solvent in the ink. Furthermore, when the weight average molecular weight is smaller than 20000, the coating tends to be thinned. Therefore, the weight average molecular weight is most preferably 20,000 to 100,000.
前記多糖類（多糖類−ステロール誘導体を除く）の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜５質量％が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、耐ドライアップ性能の向上効果が十分得られない傾向にあり、５質量％を越えると、インキ中で溶解しづらい傾向があるためである。よりインキ中の溶解安定性を考慮すれば、０．１〜３質量％が好ましく、より耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、１〜３質量％が、最も好ましい。 The content of the polysaccharide (excluding the polysaccharide-sterol derivative) is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total mass of the ink composition. This is because if the amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving the dry-up resistance property tends not to be obtained sufficiently, and if it exceeds 5% by mass, it tends to be difficult to dissolve in the ink. Considering the dissolution stability in the ink, 0.1 to 3% by mass is preferable, and considering the improvement of the dry-up resistance, 1 to 3% by mass is most preferable.
更に、本発明においては、必要に応じて剪断減粘性付与剤を添加し、インキに適当な粘性を与えて実用に供することができる。用いられる剪断減粘性付与剤は従来公知のものから適宜選択することができ、その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型アクリル酸、ポリビニルアセトアミド、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、会合性ウレタンエマルジョン等が挙げられ、１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
中でも、本発明のように、多糖類−ステロール誘導体を用いる場合には、前記剪断減粘性付与剤として多糖類を用いることが好ましい。これは、ともに多糖類骨格を有することから、インキ中で安定して存在することが可能であり、本発明のインキ組成物がもたらす効果を得られやすいためである。
Furthermore, in the present invention, if necessary, a shear thinning agent can be added to give the ink an appropriate viscosity for practical use. The shear thinning agent to be used can be appropriately selected from conventionally known agents. Specific examples thereof include xanthan gum, succinoglycan, carrageenan and other polysaccharides, polyacrylic acid, cross-linked acrylic acid, polyvinylacetamide, Nonionic surfactants, anionic surfactants, associative urethane emulsions and the like can be mentioned, and these can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
Among them, when a polysaccharide-sterol derivative is used as in the present invention, it is preferable to use a polysaccharide as the shear thinning agent. This is because both of them have a polysaccharide skeleton, so that they can exist stably in the ink, and the effects brought about by the ink composition of the present invention can be easily obtained.
また、本発明のインキ組成物は、インキ物性や機能を向上させる目的で、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。 In addition, the ink composition of the present invention may contain various additives such as a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, a chelating agent, and a moisturizer for the purpose of improving ink physical properties and functions.
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、インキ組成物の経時安定性を考慮すれば、塩基性有機化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましい。これらのｐＨ調整剤は１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。 Examples of pH adjusters include basic inorganic compounds such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate, and sodium hydroxide, basic organic compounds such as sodium acetate, triethanolamine, and diethanolamine, lactic acid, and citric acid. In view of the temporal stability of the composition, it is preferable to use a basic organic compound, and it is preferable to use triethanolamine, which is weakly basic, in view of more consideration. These pH adjusting agents may be used alone or as a mixture of two or more.
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, or dialkylthiourea.
防腐剤としては、フェノール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。 Preservatives include phenol, phenoxyethanol, methyl paraben, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2-pyridine Examples include thiol-1-oxide sodium, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one.
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩などが挙げられる。 As chelating agents, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHEG) ), Diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA) and alkali metal salts, ammonium salts or amine salts thereof.
保湿剤としては、前記多糖類−ステロール誘導体や前記多価アルコール溶剤の他に、尿素、またはソルビット、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸などがあげられる。特に、本発明においては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸を更に含んでなることが好ましい。Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸は、高い吸湿性能を備えるため、本発明に用いられる多糖類−ステロール誘導体と併用することで、さらに高い保湿効果が得られ、耐ドライアップ性能を向上させることができる。また、優れた耐ドライアップ性能を維持しながら、後述するような低粘度インキ組成物として調整しやすく、さらに筆跡乾燥性をも向上しやすいため、本発明において、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸を更に含んでなることは、特に効果的である。 Examples of the humectant include urea, sorbit, N, N, N-trialkylamino acid and the like in addition to the polysaccharide-sterol derivative and the polyhydric alcohol solvent. In particular, in the present invention, it is preferable to further comprise an N, N, N-trialkylamino acid. Since N, N, N-trialkylamino acids have high moisture absorption performance, when used in combination with the polysaccharide-sterol derivative used in the present invention, a higher moisturizing effect can be obtained and the dry-up resistance performance can be improved. Can do. In addition, in the present invention, N, N, N-trialkyl can be easily prepared as a low-viscosity ink composition as described later while maintaining excellent dry-up resistance, and also can improve handwriting drying properties. It is particularly effective to further comprise an amino acid.
前記Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸は、下記式（２）で表せるものである。
式（２）中のＲ１〜Ｒ３としては、直鎖または分岐鎖のアルキル基を広く用いることができる。すなわち、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が例示される。なおＲ１〜Ｒ３は同一であっても異なっていてもよい。
具体的には、ｎ＝１のトリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシン、トリイソプロピルグリシン、ｎ＝２のトリメチル−β−アラニン、ｎ＝３のトリメチル−γ−アミノ酪酸等が挙げられる。
耐ドライアップ性能の向上やインキ組成物の保存安定性の向上などを考慮すると、トリメチルグリシンを選択して用いることが好ましい。
As R1 to R3 in the formula (2), a linear or branched alkyl group can be widely used. That is, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like are exemplified. R1 to R3 may be the same or different.
Specific examples include trimethylglycine with n = 1, triethylglycine, tripropylglycine, triisopropylglycine, n = 2 trimethyl-β-alanine, n = 3 trimethyl-γ-aminobutyric acid, and the like.
Considering improvement in anti-drying performance and improvement in storage stability of the ink composition, it is preferable to select and use trimethylglycine.
さらに、樹脂エマルジョンとして、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂など含むエマルジョンを添加することができる。 Furthermore, an emulsion containing an acrylic resin, a urethane resin, a styrene-butadiene resin, a polyester resin, a vinyl acetate resin, or the like can be added as the resin emulsion.
さらには、各種界面活性剤を含んでも良い。ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤などが挙げられ、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。 Furthermore, various surfactants may be included. Nonionic, anionic, and cationic surfactants may be used, and surfactants having an acetylene bond in the structure, silicone surfactants, fluorine surfactants, and the like may be used.
また、本発明のインキ組成物をボールペンに用いる場合、潤滑剤を用いることが好ましい。
潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップの間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものであり、本発明においては、リン酸エステル系界面活性剤や脂肪酸を用いることが好ましい。
Moreover, when using the ink composition of this invention for a ball-point pen, it is preferable to use a lubricant.
The lubricant improves the lubricity between the ball and the ballpoint pen tip of the ballpoint pen and smoothes the rotation of the ball, thereby suppressing the wear of the ball seat and improving the writing quality. In this case, it is preferable to use a phosphate ester-based surfactant or a fatty acid.
中でも、本発明においては、リン酸基を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることがより好ましい。これは、リン酸基は金属に吸着しやすい性質にあることから、潤滑性を向上させ、ボール座の摩耗抑制や書き味を向上させやすいためである。
前記リン酸エステル系界面活性剤の種類としては、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等が挙げられる。この中でも、フェニル骨格を有すると立体障害により潤滑性に影響が出やすいことから、フェニル骨格を有さないリン酸エステル系界面活性剤を用いることが、好ましい。これらは、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
Among these, in the present invention, it is more preferable to use a phosphate ester-based surfactant having a phosphate group. This is because the phosphoric acid group is easily adsorbed to the metal, so that the lubricity is improved and the wear of the ball seat is suppressed and the writing quality is easily improved.
Examples of the phosphate ester surfactant include linear alcohols, styrenated phenols, nonylphenols, and octylphenols. Among these, it is preferable to use a phosphate ester surfactant that does not have a phenyl skeleton because having a phenyl skeleton tends to affect lubricity due to steric hindrance. These may be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
前述の通り、前記多糖類−ステロール誘導体自体も潤滑剤として働き、潤滑性を向上させる傾向にあることから、本発明において、多糖類−ステロール誘導体と、前記リン酸エステル系界面活性剤と併用することは、書き味を向上させる点からもさらに効果的であり、本発明において、前記多糖類−ステロール誘導体と、前記リン酸エステル系界面活性剤とを併用することにより、耐ドライアップ性と、筆記性と、潤滑性をさらに向上させることができ、耐ドライアップ性能を維持しながらも、良好な書き味とトギレやかすれのない良好な筆跡を得ることができるため、より効果的である。 As described above, since the polysaccharide-sterol derivative itself also functions as a lubricant and tends to improve lubricity, in the present invention, the polysaccharide-sterol derivative and the phosphate ester surfactant are used in combination. This is further effective from the point of improving the writing taste, and in the present invention, by using the polysaccharide-sterol derivative and the phosphate ester surfactant in combination, Writability and lubricity can be further improved, and it is more effective because good writing quality and good handwriting without tingling or fading can be obtained while maintaining dry-up resistance.
前記リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株）製）の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎ等が挙げられる。
また、前記脂肪酸の具体例としては、ＯＳソープ、ＮＳソープ、ＦＲ−１４、ＦＲ−２５（花王（株）製）等が挙げられる。
これらのリン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
Specific examples of the phosphate ester-based surfactant include the Prisurf A212C, A208B, A213B, A208F, A215F, A215C, A219B, from the Prisurf series (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). A208N etc. are mentioned.
Specific examples of the fatty acid include OS soap, NS soap, FR-14, FR-25 (manufactured by Kao Corporation) and the like.
These phosphate ester surfactants and fatty acids may be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌機、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
<Method for producing ink composition>
The ink composition according to the present invention can be produced by any conventionally known method. Specifically, it can be produced by blending the required amounts of the above components and mixing them with various agitators such as a propeller stirrer, homodisper, or homomixer or various dispersers such as a bead mill.
＜筆記具＞
本発明の筆記具用インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップをペン先としたマーキングペン（サインペン）や、ボールペンチップなどをペン先としたボールペン、さらに、金属製のペン先を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
筆記具のペン先の材質としては、ボールペンや万年筆においては、超硬合金、ステンレス、金などの金属や炭化珪素のなどのセラミックスが挙げられ、マーキングペン（サインペン）においては、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリルなどの合成樹脂が挙げられるが、本発明のインキ組成物は、多糖類−ステロール誘導体を含んでなることから金属や合成樹脂に対し吸着しやすく、溶媒蒸発を抑制する好適な被膜を形成し、長期にわたり維持しやすい傾向にあるため、ペン先の材質が金属や合成樹脂である筆記具に好適に用いることができる。
さらに、ボールペンや万年筆においては、耐ドライアップ性能の向上効果を考慮すれば、ペン先の材質がステンレス、金メッキしたステンレス、１４金、１８金、２２金であるものに好適に用いることができる。また、マーキングペン（サインペン）においては、ペン先が大気に接する面積が大きく、ペン先からの溶媒の蒸発抑制を特に考慮する必要があるため、本発明のインキ組成物との相性が良い繊維収束体、例えば、共重合ポリエステル繊維等のポリエステル繊維、ナイロン６、ナイロン６，６等のナイロン繊維、ポリアクリロニトリル等のアクリル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、塩化ビニル繊維等の単繊維を、ポリウレタンを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤としたウレタン系接着剤、フェノール系接着剤、メラニン系接着剤などの樹脂で収束一体化した繊維収束体をペン先としたものに好適に用いることができ、中でも、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維からなる繊維収束体をペン先としたものに、より好適に用いることができる。
<Writing instruments>
The structure and shape of the writing instrument itself that is filled with the ink composition for a writing instrument of the present invention is not particularly limited, and a conventional one can be applied, and a marking pen using a fiber tip, felt tip, or plastic tip as a pen tip (Sign pens), ballpoint pens using a ballpoint pen tip or the like, and fountain pens using a metal penpoint can be used for various writing instruments.
As the material of the pen tip of the writing instrument, in ballpoint pens and fountain pens, metals such as cemented carbide, stainless steel, gold, and ceramics such as silicon carbide are cited. In marking pens (signature pens), polyester, nylon, polyurethane, Synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and acrylic are listed, but the ink composition of the present invention includes a polysaccharide-sterol derivative, so that it is easily adsorbed to metals and synthetic resins, and is suitable for suppressing solvent evaporation. Since a film is formed and tends to be maintained over a long period of time, it can be suitably used for writing instruments in which the material of the nib is a metal or a synthetic resin.
Furthermore, in the case of ballpoint pens and fountain pens, if the effect of improving dry-up resistance is taken into consideration, the pen tip material can be suitably used when it is stainless steel, gold-plated stainless steel, 14 gold, 18 gold, or 22 gold. Further, in the marking pen (sign pen), the area where the pen tip is in contact with the air is large, and it is necessary to particularly consider the suppression of evaporation of the solvent from the pen tip. For example, polyester fibers such as copolyester fibers, nylon fibers such as nylon 6, nylon 6, 6, etc., acrylic fibers such as polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate fibers, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, and polyvinyl chloride fibers. It is suitable for use with a fiber converging body in which the fiber is converged and integrated with a resin such as a urethane-based adhesive, a phenol-based adhesive, and a melanin-based adhesive containing polyurethane as a main ingredient and polyisocyanate as a curing agent. Can, among others, polyester fiber, nylon fiber, acrylic The fiber converging member consisting Wei to that pen tip, can be more preferably used.
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具としては、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、インキ組成物を充填することのできる、インキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、前記インキ収容体またはインキ吸蔵体が、筆記具本体に着脱自在に交換可能な構造をもつインキカートリッジ式筆記具およびコンバーター式筆記具であってもよい。 In addition, the writing instrument that can use the ink composition of the present invention may have a configuration in which the ink composition is directly filled, or an ink container or ink occlusion that can be filled with the ink composition. The body may be provided. Further, the ink container or the ink occlusion body may be an ink cartridge type writing tool and a converter type writing tool having a structure that can be detachably attached to the writing tool body.
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具は、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式筆記具や、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具が挙げられる。
前記多糖類−ステロール誘導体を含んでなる本発明のインキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れることから、常にペン先が大気に晒されているような状況となる、ペン先を収容可能な出没式筆記具に、好適に用いることができる。
In addition, the writing instrument that can use the ink composition of the present invention includes a cap-type writing instrument having a cap that covers the pen tip, and a protrusion and recess that can accommodate the pen tip in a shaft cylinder such as a knock type, a rotary type, and a slide type. An expression writing instrument is mentioned.
Since the ink composition of the present invention comprising the polysaccharide-sterol derivative has excellent dry-up resistance, the pen tip is always exposed to the atmosphere. It can use suitably for a formula writing instrument.
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具の供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（機構１）繊維収束体などからなるインキ誘導部をインキ流量調節部材として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構２）くし溝状のインキ流量調節部材を備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構３）弁機構によるインキ流量調節部材を備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、および（機構４）インキ流量調節部材なしに直接、インキ組成物をペン先に供給する機構などを挙げることができる。
前記多糖類−ステロール誘導体を含んでなる本発明のインキ組成物は、優れた耐ドライアップ性能を維持しながら、インキ粘度を、剪断速度３８０ｓｅｃ−１において５０ｍＰａ・ｓ以下であるような低粘度インキ組成物はもとより、剪断速度３８０ｓｅｃ−１において２ｍＰａ・ｓ以下であるような超低粘度インキ組成物にも調整することが可能なため、供給機構の特性から、インキ粘度が前記低粘度インキ組成物の範囲内であるインキ組成物を主に充填して用いるような前記（機構1）、（機構２）、（機構３）の供給機構を備える筆記具に好適に用いることができる。また、本発明のインキ組成物は、剪断減粘性付与剤を含んでなる場合、前記（機構４）の供給機構を備える筆記具にも、好適に用いることができる。
Further, the supply mechanism of the writing instrument in which the ink composition of the present invention can be used is not particularly limited. For example, (Mechanism 1) includes an ink guide portion composed of a fiber converging body as an ink flow rate adjusting member, A mechanism for supplying the ink composition to the pen tip, (mechanism 2) a mechanism for supplying an ink flow rate adjusting member in the form of a comb groove and interposing this, and a mechanism for supplying the ink composition to the pen tip, (mechanism 3) ink by a valve mechanism Examples include a mechanism that includes a flow rate adjusting member and supplies the ink composition to the pen tip, and (mechanism 4) a mechanism that directly supplies the ink composition to the pen tip without the ink flow rate adjusting member.
The ink composition of the present invention comprising the polysaccharide-sterol derivative is a low-viscosity ink having an ink viscosity of 50 mPa · s or less at a shear rate of 380 sec −1 while maintaining excellent dry-up resistance. Since it can be adjusted not only to the composition but also to an ultra-low viscosity ink composition that is 2 mPa · s or less at a shear rate of 380 sec −1 , the ink viscosity is reduced from the characteristics of the supply mechanism. Thus, it can be suitably used for a writing instrument provided with the supply mechanism of (Mechanism 1), (Mechanism 2), and (Mechanism 3) that is mainly filled with an ink composition that falls within the above range. Moreover, the ink composition of this invention can be used suitably also for a writing instrument provided with the supply mechanism of the said (mechanism 4), when a shear thinning property imparting agent is included.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
着色剤に染料を用いたインキ組成物（染料系インキ）に関する実施例 Examples relating to ink compositions (dye inks) using dyes as colorants
＜実施例１＞
下記の配合組成および方法により、筆記具用インキ組成物を得た。
・多糖類−ステロール誘導体 １０．０質量％
（プルラン−コレステロール誘導体（ヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン（コレステロールプルラン））の１．０％水分散体）
・着色剤 ２．０質量％
（染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）
・ｐＨ調整剤 １．０質量％
（トリエタノールアミン）
・防腐剤 ０．０５質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン）
・水溶性有機溶剤 ２．０質量％
（ジエチレングリコール）
・水 残部
多糖類−ステロール誘導体、ｐＨ調整剤、防腐剤、水溶性有機溶剤、水をプロペラ攪拌により、混合してベース液を得た。その後、該ベース液に着色剤を添加し、プロペラ攪拌により混合して、筆記具用インキ組成物を得た。
<Example 1>
An ink composition for writing instruments was obtained by the following composition and method.
・ Polysaccharide-sterol derivative 10.0% by mass
(Pullan-cholesterol derivative (1.0% aqueous dispersion of cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate))
・ Coloring agent 2.0% by mass
(Dye, CI Direct Black 19)
・ PH adjuster 1.0% by mass
(Triethanolamine)
・ Preservative 0.05% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one)
・ Water-soluble organic solvent 2.0% by mass
(Diethylene glycol)
・ Water balance
A polysaccharide-sterol derivative, a pH adjuster, a preservative, a water-soluble organic solvent, and water were mixed by propeller stirring to obtain a base solution. Thereafter, a colorant was added to the base liquid and mixed by propeller stirring to obtain an ink composition for writing instruments.
＜実施例２〜実施例４、比較例１〜比較例４＞
実施例２〜実施例４および比較例１〜比較例４は、インキ組成物に含まれる成分の種類や配合量を表１において表される組成に変更した以外は、実施例１と同じ方法で筆記具用インキ組成物を得た。比較例２〜比較例４で添加した多糖類（プルラン、（株）林原製）は、プロペラ攪拌により水と混合して、１．０％水溶液としたものを使用した。
<Example 2 to Example 4, Comparative Example 1 to Comparative Example 4>
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were the same as Example 1 except that the types and amounts of components contained in the ink composition were changed to the compositions shown in Table 1. An ink composition for writing instruments was obtained. The polysaccharide (pullulan, manufactured by Hayashibara Co., Ltd.) added in Comparative Examples 2 to 4 was mixed with water by propeller stirring to obtain a 1.0% aqueous solution.
＜試験用筆記具（万年筆）の作製＞
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４の筆記具用インキ組成物を、ポリエチレン製のインキカートリッジに注入し、金メッキしたステンレス製のペン先を有し、くし溝状のインキ流量調節部材を備えたノック式の出没式筆記具（（株）パイロットコーポレーション製万年筆、ＦＣＮ−１ＭＲ−ＢＭ）に装着し、万年筆を得た。得られた万年筆を試験用筆記具（万年筆）とした。
<Preparation of test writing instrument (fountain pen)>
Ink compositions for writing instruments of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were poured into a polyethylene ink cartridge and had a gold-plated stainless steel nib, and a comb groove-shaped ink flow rate control A fountain pen was obtained by attaching to a knock-type retractable writing instrument equipped with a member (a fountain pen manufactured by Pilot Corporation, FCN-1MR-BM). The obtained fountain pen was used as a test writing instrument (fountain pen).
＜試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））の作製＞
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４の筆記具用インキ組成物を、ポリエチレン製のインキカートリッジに注入し、ポリエステル製の繊維収束体からなるペン先と、該ペン先の後端をインキ収容体まで延長させたインキ誘導部をインキ流量調節部材とし、インキ組成物をペン先に供給する機構を備えた筆記具（（株）パイロットコーポレーション製スペアー式サインペン、ＳＫ−１００Ｒ−Ｂ）に装着し、マーキングペン（サインペン）を得た。得られたマーキングペン（サインペン）を試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））とした。
<Preparation of test writing instrument (marking pen (signature pen))>
Ink compositions for writing instruments of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are injected into a polyethylene ink cartridge, and a nib made of a polyester fiber converging body, and the trailing end of the nib To the writing instrument equipped with a mechanism for supplying the ink composition to the pen tip (spare type pen made by Pilot Corporation, SK-100R-B) A marking pen (sign pen) was obtained. The obtained marking pen (sign pen) was used as a test writing instrument (marking pen (sign pen)).
上記、試験用筆記具（万年筆）および、試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））を用いて、耐ドライアップ性能試験、筆記性能試験を行い評価した。
また、試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））においては、耐ドライアップ経時性能試験を行い評価した。
Using the above-mentioned test writing instrument (fountain pen) and test writing instrument (marking pen (signature pen)), a dry-up resistance test and a writing performance test were performed and evaluated.
In addition, a test writing instrument (marking pen (signature pen)) was evaluated by performing a dry-up aging performance test.
＜耐ドライアップ性能試験Ａ＞
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）のペン先を繰り出して、ペン先を大気に晒し、横置きにした状態で、２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ）に、「Ｖ」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を連続筆記し、筆跡が認識できる程度に復帰したまでの文字数を数え、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表２にまとめた。
◎：復帰したまでの文字数が、２５文字未満であった。
○：復帰したまでの文字数が、２５文字以上５０文字未満であった。
△：復帰したまでの文字数が、５０文字以上７５文字未満であった。
×：復帰したまでの文字数が、７５文字以上１００文字未満であった。
××：１００文字筆記しても、筆跡は復帰できなかった。
<Dry-up resistance test A>
In the state where the pen tip of the writing instrument for test (fountain pen) using the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 is drawn out, the pen tip is exposed to the atmosphere, and placed horizontally. After standing for 24 hours under the conditions of ℃ and 65% RH, the test paper (Nippon Paper Industries Co., Ltd.'s high-quality paper (Shiraoi 4 / 6T) was placed on the letter “V” (the size of the letter is approximately horizontal and vertical). 8 mm) was continuously written, the number of characters until the handwriting was recognizable was counted, and evaluated according to the following evaluation criteria: The evaluation results obtained are summarized in Table 2.
A: The number of characters until the return was less than 25 characters.
○: The number of characters until the return was 25 or more and less than 50 characters.
(Triangle | delta): The number of characters until it returned was 50 to less than 75 characters.
X: The number of characters until returning was 75 or more and less than 100 characters.
XX: The handwriting could not be restored even after writing 100 characters.
＜耐ドライアップ性能試験Ｂ＞
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））のキャップを外して、ペン先を大気に晒し、横置きにした状態で、２０℃、６５％ＲＨの条件下で７日間放置した後、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ）に、「永」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を１０文字連続筆記し、筆跡のカスレの程度を目視にて確認し、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表２にまとめた。
◎：カスレが生じなかった。
○：カスレが生じたが、実用上問題のないレベルであった。
×：カスレが生じ、実用上懸念が残るレベルであった。
××：筆跡が得られなかった。
<Dry-up resistance test B>
The test writing instrument (marking pen (signature pen)) using the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was removed, and the pen tip was exposed to the atmosphere and placed horizontally. Then, after leaving for 7 days under the conditions of 20 ° C. and 65% RH, the test paper (Nippon Paper Co., Ltd.'s high-quality paper (Shiraoi 4 / 6T) was written on the letter “Ei”. , About 8 mm in length and width), 10 characters were continuously written, the degree of blur of the handwriting was visually confirmed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Double-circle): Scratch did not arise.
○: Scratch occurred, but there was no practical problem.
X: Scratch occurred, and there was practical concern.
XX: Handwriting was not obtained.
下記表２は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例４のインキ組成物中の多糖類−ステロール誘導体（プルラン−コレステロール誘導体）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸（トリメチルグリシン）、および多糖類（プルラン）の有効成分含有量（インキ組成物の総質量を基準とする）と、耐ドライアップ性能試験Ａ、Ｂの評価結果を表す。
＜筆記性能試験＞
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）においては耐ドライアップ性能試験Ａの直後に、実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））においては耐ドライアップ性能試験Ｂの後、暫く筆記を続けてカスレのない筆跡が得られるようになった後に、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ））に手書きで螺旋状の丸を連続筆記し、書き味において官能試験を行い、さらに、得られた筆跡の発色性を目視にて確認した。この結果、多糖類−ステロール誘導体を含んでなる実施例１〜実施例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）および試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））では、多糖類−ステロール誘導体を含んでない比較例１〜比較例４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）および試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））に比べ、紙面に対してひっかかりが少なく、滑らかな書き味であり、得られた筆跡は、濃くはっきりとした発色性に優れたものであった。
<Writing performance test>
In test writing tools (fountain pens) using the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, Examples 1 to 4 and Comparative Examples immediately after the dry-up resistance test A In the writing instrument for test (marking pen (signature pen)) using the ink composition of Comparative Examples 1 to 4, after the dry-up performance test B, the writing is continued for a while and a dull handwriting is obtained. , Test paper (Nippon Paper Co., Ltd. high quality paper (Shiraoi 4 / 6T)) by hand writing spiral circles by hand, performing sensory tests on the taste, and color development of the resulting handwriting Was confirmed visually. As a result, in the test writing instrument (fountain pen) and the test writing instrument (marking pen (sign pen)) using the ink compositions of Examples 1 to 4 comprising the polysaccharide-sterol derivative, the polysaccharide-sterol derivative Compared to test writing tools (fountain pens) and test writing tools (marking pens (signature pens)) using the ink compositions of Comparative Examples 1 to 4 that do not contain any ink, there is less catch on the paper surface, with a smooth writing taste In addition, the obtained handwriting was excellent in dark and clear color development.
＜耐ドライアップ経時性能試験＞
実施例１〜実施例４および比較例１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（マーキングペン（サインペン））において、筆記性能試験後、再びキャップをして、ペン先を上向きにした状態で、２０℃、６５％ＲＨの条件下で、１ヶ月間放置した後、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ）に、「永」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を１０文字連続筆記し、筆跡のカスレの程度を目視にて確認し、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表３にまとめた。
◎：カスレが生じなかった。
○：カスレが生じたが、実用上問題のないレベルであった。
×：カスレが生じ、実用上懸念が残るレベルであった。
××：筆跡が得られなかった。
<Dry-up aging performance test>
In the test writing instrument (marking pen (signature pen)) using the ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, after the writing performance test, the cap was re-capped with the pen tip facing upward, After standing for 1 month at 20 ° C and 65% RH, the test paper (Nippon Paper Industries Co., Ltd.'s high-quality paper (Shiraoi 4 / 6T) has a letter "Ei" on it. , About 8 mm in length and width), 10 characters were continuously written, the degree of blur of the handwriting was visually confirmed, and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Double-circle): Scratch did not arise.
○: Scratch occurred, but there was no practical problem.
X: Scratch occurred, and there was practical concern.
XX: Handwriting was not obtained.
下記表３は、実施例１〜実施例４、比較例１のインキ組成物中の多糖類−ステロール誘導体（プルラン−コレステロール誘導体）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸の有効成分含有量（インキ組成物の総質量を基準とする）と、耐ドライアップ経時性能試験の評価結果を表す。
耐ドライアップ性能試験の結果（表２）から、実施例１〜実施例４のインキ組成物は、比較例１〜比較例４のインキ組成物に比べて、サインペン、万年筆で用いた場合ともに、少ない文字数で筆跡が復帰し、耐ドライアップ性能に優れることが明らかとなった。
また、筆記性能試験の結果から、実施例１〜実施例４のインキ組成物は、比較例１〜比較例４のインキ組成物に比べて、サインペン、万年筆で用いた場合ともに、滑らかな書き味と、濃く発色性に優れた筆跡が得られ、筆記性能に優れていることがわかった。
さらに、耐ドライアップ性能経時試験の結果（表３）から、実施例１〜実施例４のインキ組成物は、比較例１のインキ組成物に比べて、長期的にも優れた耐ドライアップ性能を有することがわかった。
よって、多糖類−ステロール誘導体を含んでなる実施例１〜４のインキ組成物は、耐ドライアップ性能、耐ドライアップ経時性能、筆記性能に優れていることがわかった。
From the results of the dry-up resistance test (Table 2), the ink compositions of Examples 1 to 4 were compared with the ink compositions of Comparative Examples 1 to 4, both when used with a sign pen and a fountain pen. It was clarified that the handwriting was restored with a small number of characters, and that it was excellent in dry-up resistance.
In addition, from the results of the writing performance test, the ink compositions of Examples 1 to 4 are smoother than the ink compositions of Comparative Examples 1 to 4, both when used with a sign pen and a fountain pen. As a result, it was found that a handwriting with a deep and excellent color developability was obtained and the writing performance was excellent.
Furthermore, from the results of the dry-up resistance aging test (Table 3), the ink compositions of Examples 1 to 4 are superior to the ink composition of Comparative Example 1 in the long-term, as well as the dry-up resistance. It was found to have
Therefore, it was found that the ink compositions of Examples 1 to 4 comprising a polysaccharide-sterol derivative were excellent in dry-up resistance, dry-up aging performance, and writing performance.
着色剤に顔料を用いたインキ組成物（顔料系インキ）に関する実施例 Examples relating to ink compositions (pigment-based inks) using pigments as colorants
＜実施例２０１＞
下記の配合組成および方法により、筆記具用インキ組成物を得た。
・多糖類−ステロール誘導体 １．０質量％
（プルラン−コレステロール誘導体（ヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン（コレステロールプルラン））の１．０％水分散体）
・着色剤 ２６．６質量％
（カーボンブラックの１５％水分散体）
・ｐＨ調整剤 １．０質量％
（トリエタノールアミン）
・防腐剤 ０．１質量％
（１，２−ベンズイソチアゾリン-３-オン）
・水 残部
多糖類−ステロール誘導体、ｐＨ調整剤、防腐剤、水をプロペラ攪拌により、混合してベース液を得た。その後、該ベース液に着色剤を添加し、プロペラ攪拌により混合して、筆記具用インキ組成物を得た。
<Example 201>
An ink composition for writing instruments was obtained by the following composition and method.
・ Polysaccharide-sterol derivative 1.0% by mass
(Pullan-cholesterol derivative (1.0% aqueous dispersion of cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate))
-Colorant 26.6% by mass
(15% water dispersion of carbon black)
・ PH adjuster 1.0% by mass
(Triethanolamine)
・ Preservative 0.1% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one)
・ Water balance
A polysaccharide-sterol derivative, a pH adjuster, a preservative, and water were mixed by propeller stirring to obtain a base solution. Thereafter, a colorant was added to the base liquid and mixed by propeller stirring to obtain an ink composition for writing instruments.
＜実施例２０２〜実施例２０７、比較例２０１〜２０４＞
実施例２０２〜実施例２０７および比較例２０１〜２０４は、インキ組成物に含まれる成分の種類や配合量を表４において表される組成に変更した以外は、実施例２０１と同じ方法で筆記具用インキ組成物を得た。
<Example 202 to Example 207, Comparative Examples 201 to 204>
Examples 202 to 207 and Comparative Examples 201 to 204 were for writing instruments in the same manner as in Example 201 except that the types and blending amounts of the components contained in the ink composition were changed to the compositions shown in Table 4. An ink composition was obtained.
＜試験用筆記具（万年筆）の作製＞
実施例２０１〜実施例２０７および比較例２０１〜比較例２０４の筆記具用インキ組成物を、ポリエチレン製のインキカートリッジに注入し、金メッキしたステンレス製のペン先を有し、くし溝状のインキ流量調節部材を備えたノック式の出没式筆記具（（株）パイロットコーポレーション製万年筆、ＦＣＮ−１ＭＲ−ＢＭ）に装着し、万年筆を得た。得られた万年筆を試験用筆記具（万年筆）とした。
<Preparation of test writing instrument (fountain pen)>
Ink compositions for writing instruments of Examples 201 to 207 and Comparative Examples 201 to 204 were poured into a polyethylene ink cartridge and had a gold-plated stainless steel nib, and a comb groove-shaped ink flow rate adjustment A fountain pen was obtained by attaching to a knock-type retractable writing instrument equipped with a member (a fountain pen manufactured by Pilot Corporation, FCN-1MR-BM). The obtained fountain pen was used as a test writing instrument (fountain pen).
＜耐ドライアップ性能試験Ｃ＞
実施例２０１〜実施例２０７および比較例２０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）のペン先を繰り出して、ペン先を大気に晒し、横置きにした状態で、２０℃、６５％ＲＨの条件下で０．５時間放置した後、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ）に、「Ｖ」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を連続筆記し、筆跡が認識できる程度に復帰したまでの文字数を数え、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表５にまとめた。
◎◎：復帰したまでの文字数が、０文字であった。（初筆よりかすれのない筆跡が得られた）
◎：復帰したまでの文字数が、０文字より多く、１０文字未満であった。
○：復帰したまでの文字数が、１０文字以上、２０文字未満であった。
×：復帰したまでの文字数が、２０文字以上、５０文字未満であった。
××：５０文字筆記しても、筆跡は復帰できなかった。
<Dry-up resistance test C>
The pen tip of a test writing instrument (fountain pen) using the ink compositions of Examples 201 to 207 and Comparative Example 201 was drawn out, and the pen tip was exposed to the atmosphere and placed horizontally, at 20 ° C. and 65%. After being allowed to stand for 0.5 hours under the RH condition, the test paper (Nippon Paper Industries Co., Ltd., high-quality paper (Shiraoi 4 / 6T) and the letter “V” (the size of the letter is about 8 mm in length and breadth) The number of characters until the handwriting was recognizable was counted and evaluated according to the following evaluation criteria, and the evaluation results obtained are summarized in Table 5.
A: The number of characters before returning was 0. (Handwriting with less blur was obtained than the first one)
A: The number of characters until the return was greater than 0 characters and less than 10 characters.
○: The number of characters until the return was 10 or more and less than 20 characters.
X: The number of characters until the return was 20 or more and less than 50 characters.
XX: The handwriting could not be restored even after writing 50 characters.
下記表５は、実施例２０１〜実施例２０７、比較例２０１のインキ組成物中の多糖類−ステロール誘導体（プルラン−コレステロール誘導体）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸、グリセリン、ジエチレングリコールの有効成分含有量（インキ組成物の総質量を基準とする）と、耐ドライアップ性能試験Ｃの評価結果を表す。
＜浸漬耐水性能試験＞
実施例２０５〜実施例２０７および比較例２０２〜比較例２０４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）を用いて、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ））に手書きで螺旋状の丸を連続筆記した後、試験用紙を蒸留水に浸漬し、１時間後に筆跡の状態を目視で観察し、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表６にまとめた。
◎：筆跡ににじみや色調の変化が見られなかった。
○：わずかに筆跡のにじみや色調の変化が観察されたが、実用可能なレベルであった。
△：筆跡のにじみや色調の変化が観察され、実用上懸念が残るレベルであった。
×：筆跡のにじみや色調に大きな変化が観察された。
<Immersion water resistance test>
Using test writing tools (fountain pens) using the ink compositions of Examples 205 to 207 and Comparative Examples 202 to 204, the test paper (Nippon Paper Industries Co., Ltd. fine paper (Shiraoi 4 / 6T) was used. )), The test paper was immersed in distilled water, and the state of the handwriting was visually observed after 1 hour and evaluated according to the following evaluation criteria. The obtained evaluation results are summarized in Table 6.
A: No blur or color change was observed in the handwriting.
○: Slight blotting and color change were observed, but at a practical level.
(Triangle | delta): The smear of a handwriting and the change of a color tone were observed, and it was a level which is still worried about practical use.
X: A large change was observed in the blotting and color tone of the handwriting.
＜スポット耐水性能試験＞
実施例２０５〜実施例２０７および比較例２０２〜比較例２０４のインキ組成物を用いた試験用筆記具（万年筆）を用いて、試験用紙（日本製紙（株）製の上質紙（しらおい４／６Ｔ））に永という文字を筆記した後、筆跡上にスポイトで蒸留水を１滴垂らした後、５時間後の筆跡の状態を目視で観察し、下記の評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表６にまとめた。
◎：筆跡ににじみや色調の変化が見られなかった。
○：わずかに筆跡のにじみや色調の変化が観察されたが、実用可能なレベルであった。
△：筆跡のにじみや色調の変化が観察され、実用上懸念が残るレベルであった。
×：筆跡のにじみや色調に大きな変化が観察された。
<Spot water resistance test>
Using test writing tools (fountain pens) using the ink compositions of Examples 205 to 207 and Comparative Examples 202 to 204, the test paper (Nippon Paper Industries Co., Ltd. fine paper (Shiraoi 4 / 6T) was used. )) Was written with the word “Ei”, and then a drop of distilled water was dropped on the handwriting with a dropper, and the state of the handwriting after 5 hours was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The obtained evaluation results are summarized in Table 6.
A: No blur or color change was observed in the handwriting.
○: Slight blotting and color change were observed, but at a practical level.
(Triangle | delta): The smear of a handwriting and the change of a color tone were observed, and it was a level which is still worried about practical use.
X: A large change was observed in the blotting and color tone of the handwriting.
下記表６は、実施例２０５〜実施例２０７、比較例２０２〜比較例２０４のインキ組成物中の多糖類−ステロール誘導体（プルラン−コレステロール誘導体）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸、グリセリン、ジエチレングリコールの有効成分含有量（インキ組成物の総質量を基準とする）と、浸漬耐水性能試験、スポット耐水性能試験の評価結果を表す。
耐ドライアップ性能試験の結果（表５）から、実施例２０１〜実施例２０７のインキ組成物は、比較例２０１に比べて少ない文字数で筆跡が復帰し、耐ドライアップ性能に優れており、多糖類−ステロール誘導体を用いることにより、優れた耐ドライアップ性能を有するインキ組成物が得られることがわかった。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸、グリセリン、ジエチレングリコールなどと併用することで、さらに優れた耐ドライアップ性能を付与できることがわかった。
また、浸漬耐水性能試験、スポット耐水性能試験の結果（表６）から、実施例２０５〜実施例２０７のインキ組成物は、比較例２０２〜比較例２０４のインキ組成物に比べて、筆跡の耐水性が優れおり、多糖類−ステロール誘導体を用いることにより、筆跡に耐水性が付与されることが明らかとなった。
よって、多糖類−ステロール誘導体を含んでなるインキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れ、得られる筆跡は耐水性に優れるものであり、耐ドライアップ性能と耐水性の相反する性能を両立させることができる優れたインキ組成物であることがわかった。
From the results of the dry-up resistance test (Table 5), the ink compositions of Examples 201 to 207 returned with less characters compared to Comparative Example 201, and were excellent in dry-up resistance. It was found that an ink composition having excellent dry-up resistance can be obtained by using a saccharide-sterol derivative. Moreover, it turned out that the further outstanding dry-up performance can be provided by using together with N, N, N- trialkylamino acid, glycerol, diethylene glycol, etc.
In addition, from the results of the immersion water resistance performance test and the spot water resistance performance test (Table 6), the ink compositions of Example 205 to Example 207 are more resistant to water than the ink compositions of Comparative Examples 202 to 204. It was revealed that water resistance was imparted to the handwriting by using a polysaccharide-sterol derivative.
Therefore, an ink composition comprising a polysaccharide-sterol derivative is excellent in dry-up resistance, the handwriting obtained is excellent in water resistance, and the anti-drying performance and water resistance conflict with each other. It was found to be an excellent ink composition capable of
＜実施例３０１＞
下記の配合組成および方法により筆記具用インキ組成物を得た。
・多糖類−ステロール誘導体 １０．０質量％
（プルラン−コレステロール誘導体（ヘキシルジカルバミン酸コレステリルプルラン（コレステロールプルラン））の１．０％水分散体）
・着色剤 ３０．０質量％
（カーボンブラック２０％水分散体）
・剪断減粘度付与剤 ０．３質量％
（サクシノグリカン）
・潤滑剤 １．０質量％
（リン酸エステル系界面活性剤（直鎖アルコール系））
・多糖類 １．０質量％
（デキストリン）
・ｐＨ調整剤 ２．０質量％
（トリエタノールアミン）
・キレート剤 ０．５質量％
（エチレンジアミン四酢酸）
・防錆剤 ０．５質量％
（ベンゾトリアゾール）
・水 残部
多糖類−ステロール誘導体、着色剤、潤滑剤、多糖類、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水をマグネットホットスターラーで加温攪拌などして、ベースインキを作製した。
その後、上記作製したベースインキを加温しながら、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、実施例３０１の筆記具用インキ組成物を得た。
<Example 301>
An ink composition for writing instruments was obtained by the following composition and method.
・ Polysaccharide-sterol derivative 10.0% by mass
(Pullan-cholesterol derivative (1.0% aqueous dispersion of cholesteryl pullulan hexyl dicarbamate))
-Colorant 30.0% by mass
(Carbon black 20% aqueous dispersion)
-Shear thinning agent 0.3% by mass
(Succinoglycan)
・ Lubricant 1.0% by mass
(Phosphate-based surfactant (linear alcohol))
・ Polysaccharide 1.0% by mass
(dextrin)
・ PH adjuster 2.0% by mass
(Triethanolamine)
・ 0.5% by mass of chelating agent
(Ethylenediaminetetraacetic acid)
・ Antirust agent 0.5% by mass
(Benzotriazole)
・ Water balance
A base ink was prepared by heating and stirring a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, a lubricant, a polysaccharide, a pH adjuster, a chelating agent, an antirust agent, and water with a magnetic hot stirrer.
Thereafter, while heating the base ink prepared above, a shear thinning agent was added and sufficiently mixed and stirred using a homogenizer stirrer until uniform, and then filtered using filter paper. 301 ink compositions for writing instruments were obtained.
＜比較例３０１＞
比較例３０１は、実施例３０１の配合組成のうち、多糖類−ステロール誘導体を用いなかった以外は、実施例３０１と同じ方法で筆記具用インキ組成物を得た。
<Comparative Example 301>
The comparative example 301 obtained the ink composition for writing instruments by the same method as Example 301 except not using the polysaccharide sterol derivative among the compounding compositions of Example 301.
＜試験用筆記具（ボールペン）の作製＞
実施例３０１、比較例３０１の筆記具用インキ組成物（１．０ｇ）を、インキ収容体の先端にボール（ボール径：０．７ｍｍ）を回転自在に抱持したステンレス製のボールペンチップをチップホルダーに介して具備したインキ収容体内（ポリプロピレン製）に充填したレフィルを（株）パイロットコーポレーション製のノック式の出没式ゲルインキボールペン（ＬＧ−２０Ｆ−Ｂ）の外装に組み、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用筆記具（ボールペン）とした。
<Preparation of test writing instrument (ballpoint pen)>
A stainless steel ballpoint pen tip in which the ink composition (1.0 g) for the writing instrument of Example 301 and Comparative Example 301 is held by the tip of the ink container rotatably (ball diameter: 0.7 mm) is a chip holder. The refill filled in the ink containing body (made of polypropylene) was assembled on the exterior of a knock-type gel ink ballpoint pen (LG-20F-B) manufactured by Pilot Corporation to obtain a ballpoint pen. The obtained ballpoint pen was used as a test writing instrument (ballpoint pen).
得られた試験用筆記具（ボールペン）のペン先を繰り出して、ペン先を大気に晒し、横置きにした状態で、５０℃、全乾の条件下で１日間放置した後、試験用紙（JIS P3201、筆記用紙Ａ）に、「Ｖ」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を連続筆記し、筆跡が認識できる程度に復帰したまでの文字数を数えたところ、多糖類−ステロール誘導体を含んでない比較例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）よりも、多糖類−ステロール誘導体を含んでなる実施例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）の方が、復帰するまでの文字数は少なく、実施例３０１の筆記具用インキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れていることがわかった。
その後、試験用筆記具（ボールペン）を用いて、試験用紙に手書きで螺旋状の丸を連続筆記し、書き味において官能試験を行ったところ、多糖類−ステロール誘導体を含んでなる実施例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）の方が、多糖類−ステロール誘導体を含んでない比較例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）よりも、筆記面に対するひっかかりが少なく、滑らかな書き味を有した。さらに、実施例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）によって得られた筆跡は、比較例３０１の筆記具用インキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）によって得られた筆跡に比べて、濃くはっきりとして発色性に優れるものであった。
その後、筆跡を有した試験用紙を蒸留水に浸漬し１時間後の筆跡の状態と、筆跡上にスポイトで蒸留水を１滴垂らした後の５時間後の筆跡の状態を目視で観察したところ、ともに、実施例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）によって得られた筆跡は、比較例３０１のインキ組成物を用いた試験用筆記具（ボールペン）によって得られた筆跡に比べて、筆跡のにじみや色調の変化が少なく、得られる筆跡は耐水性に優れるものであった。
The pen tip of the resulting test writing instrument (ballpoint pen) is drawn out, exposed to the atmosphere, and left in a horizontal position at 50 ° C. for 1 day, then test paper (JIS P3201 On the writing paper A), the letter “V” (the size of the letter is about 8 mm in length and width) is continuously written, and the number of letters until the handwriting can be recognized is counted. The test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Example 301 containing the polysaccharide-sterol derivative is more preferable than the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Comparative Example 301 that does not contain the ink composition. The number of characters before returning was small, and it was found that the ink composition for a writing instrument of Example 301 was excellent in dry-up resistance.
Thereafter, a spiral writing circle was continuously written by hand on a test paper using a test writing instrument (ballpoint pen), and a sensory test was conducted on the taste. As a result, the ink of Example 301 containing a polysaccharide-sterol derivative was obtained. The test writing instrument (ballpoint pen) using the composition has less scratching on the writing surface and is smoother than the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Comparative Example 301 that does not contain a polysaccharide-sterol derivative. I had a good writing taste. Furthermore, the handwriting obtained by the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Example 301 is compared with the handwriting obtained by the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition for writing instrument of Comparative Example 301. It was dark and clear and excellent in color development.
Then, the test paper with handwriting was immersed in distilled water, and the state of the handwriting after 1 hour and the state of the handwriting after 5 hours after dropping a drop of distilled water with a dropper on the handwriting were visually observed. In both cases, the handwriting obtained by the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Example 301 is compared with the handwriting obtained by the test writing instrument (ballpoint pen) using the ink composition of Comparative Example 301. The handwriting has little blur and color change, and the handwriting obtained has excellent water resistance.
以上より、多糖類−ステロール誘導体と、着色剤と、溶媒と、を含んでなる筆記具用インキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れており、ペン先が暫く大気に晒された状態においても良好な筆跡をもたらし、さらに、滑らかな書き味であり、得られる筆跡は耐水性に優れ、また濃く発色性に優れていることがわかった。また、耐ドライアップ経時性能試験から、多糖類−ステロール誘導体と、着色剤と、溶媒と、を含んでなる筆記具用インキ組成物は、長期的にも優れた耐ドライアップ性能を有することがわかった。よって、本発明の筆記具用インキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れ、滑らかな書き味と、発色性、耐水性が良好な筆跡をもたらすものであり、前記筆記具用インキ組成物を用いた筆記具は、筆記具として優れたものであることがわかった。 From the above, the ink composition for a writing instrument comprising a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, and a solvent has excellent dry-up resistance, and is good even when the pen tip is exposed to the atmosphere for a while. It was found that the handwriting was smooth, and the handwriting obtained was excellent in water resistance, darkness and color development. In addition, from the dry-up aging performance test, it was found that the ink composition for a writing instrument comprising a polysaccharide-sterol derivative, a colorant, and a solvent has excellent dry-up resistance over the long term. It was. Therefore, the ink composition for a writing instrument of the present invention is excellent in dry-up performance, brings about a smooth writing taste, good color development and water resistance, and a writing instrument using the ink composition for a writing instrument. Was found to be an excellent writing instrument.
本発明のインキ組成物は、マーキングペン（サインペン）、ボールペン、万年筆、筆ペン、カリグラフィー用のペンなどの各種筆記具に用いることができ、該インキ組成物が収容されてなる筆記具は、耐ドライアップ性能に優れ、滑らかな書き味を有し、発色良好で優れた耐水性を有する筆跡をもたらすなど、筆記具として優れたものである。 The ink composition of the present invention can be used for various writing instruments such as marking pens (signature pens), ballpoint pens, fountain pens, brush pens, calligraphy pens, and the writing instruments containing the ink compositions are resistant to dry-up. It is excellent as a writing instrument, with excellent performance, smooth writing, good color development and excellent water resistance.
Claims (5)
A writing instrument comprising the ink composition for a writing instrument according to any one of claims 1 to 4.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017095385 | 2017-05-12 | ||
| JP2017095385 | 2017-05-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018193545A true JP2018193545A (en) | 2018-12-06 |
| JP7120794B2 JP7120794B2 (en) | 2022-08-17 |
Family
ID=64569771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018082732A Active JP7120794B2 (en) | 2017-05-12 | 2018-04-24 | Ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7120794B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021098811A (en) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, and writing instrument and water-based ink product using the same |
| WO2022045092A1 (en) * | 2020-08-26 | 2022-03-03 | 株式会社パイロットコーポレーション | Ink composition for writing implement, writing implement, and cartridge ink for writing implement |
| JP2022038384A (en) * | 2020-08-26 | 2022-03-10 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, writing instrument, and cartridge ink for writing instruments |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1143637A (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Pentel Kk | Water-based ink |
| JP2001064668A (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Nof Corp | Fragrance |
| JP2016151003A (en) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | 三菱鉛筆株式会社 | Aqueous ink composition for writing instrument |
-
2018
- 2018-04-24 JP JP2018082732A patent/JP7120794B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1143637A (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Pentel Kk | Water-based ink |
| JP2001064668A (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Nof Corp | Fragrance |
| JP2016151003A (en) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | 三菱鉛筆株式会社 | Aqueous ink composition for writing instrument |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021098811A (en) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, and writing instrument and water-based ink product using the same |
| JP7424817B2 (en) | 2019-12-23 | 2024-01-30 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, writing instruments and water-based ink products using the same |
| WO2022045092A1 (en) * | 2020-08-26 | 2022-03-03 | 株式会社パイロットコーポレーション | Ink composition for writing implement, writing implement, and cartridge ink for writing implement |
| JPWO2022045092A1 (en) * | 2020-08-26 | 2022-03-03 | ||
| JP2022038384A (en) * | 2020-08-26 | 2022-03-10 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, writing instrument, and cartridge ink for writing instruments |
| CN116075563A (en) * | 2020-08-26 | 2023-05-05 | 株式会社百乐 | Aqueous ink composition for writing instrument, writing instrument and refill ink for writing instrument |
| CN116075563B (en) * | 2020-08-26 | 2024-08-02 | 株式会社百乐 | Aqueous ink composition for writing instrument, and pen core ink for writing instrument |
| JP7541873B2 (en) | 2020-08-26 | 2024-08-29 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, writing instruments, and cartridge ink for writing instruments |
| TWI885195B (en) * | 2020-08-26 | 2025-06-01 | 日商百樂股份有限公司 | Water-based ink composition for writing utensils, writing utensils, and cartridge ink for writing utensils |
| JP7796026B2 (en) | 2020-08-26 | 2026-01-08 | 株式会社パイロットコーポレーション | Water-based ink composition for writing instruments, writing instruments, and cartridge ink for writing instruments |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7120794B2 (en) | 2022-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2018168248A (en) | Water-based ink composition for writing implement and writing implement using the same | |
| JP2018193545A (en) | Ink composition for writing instruments and writing instrument using the same | |
| JP2018109116A (en) | Water-based ballpoint pen ink composition and water-based ballpoint pen using the same | |
| JP2018069548A (en) | Writing instrument | |
| JP6858057B2 (en) | Ink composition for writing instruments and writing instruments using it | |
| JP2014214212A (en) | Aqueous ballpoint ink composition and aqueous ballpoint pen prepared using the same | |
| JP2019189802A (en) | Colored resin particle dispersion and method for producing the same, and aqueous ink composition for writing instrument containing colored resin particle dispersion, and writing instrument | |
| JP7220560B2 (en) | Aqueous ink composition for writing instrument and writing instrument containing same | |
| JP2018109113A (en) | Aqueous ballpoint ink composition and aqueous ballpoint prepared therewith | |
| JP2018109115A (en) | Water-based ballpoint pen ink composition and water-based ballpoint pen using the same | |
| JP2018109114A (en) | Aqueous ballpoint ink composition and aqueous ballpoint prepared therewith | |
| JP7796026B2 (en) | Water-based ink composition for writing instruments, writing instruments, and cartridge ink for writing instruments | |
| JP7210264B2 (en) | Water-based ink composition for writing instruments | |
| JP6827376B2 (en) | Aqueous ink composition for writing instruments and writing instruments using it | |
| JP7541873B2 (en) | Water-based ink composition for writing instruments, writing instruments, and cartridge ink for writing instruments | |
| JP4836816B2 (en) | Water-based ballpoint pen | |
| JP2020139086A (en) | Aqueous ink composition for writing instruments and writing instruments using it | |
| JP7554661B2 (en) | Water-based ink composition for writing implements and writing implements using the same | |
| JP7743182B2 (en) | Water-based ink composition for writing implements and writing implements using the same | |
| JP7769470B2 (en) | Water-based ink composition for writing implements and writing implements using the same | |
| JP2023057250A (en) | ballpoint pen for skin writing | |
| JP3032516B1 (en) | Aqueous ball pen ink composition | |
| JP7129349B2 (en) | Ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same | |
| JP7039288B2 (en) | Aqueous ink composition for writing tools and writing tools using it | |
| JP6893460B2 (en) | Ink composition for writing tools and writing tools using it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210203 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211026 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211116 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220112 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220314 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220802 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220804 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7120794 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |