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JP2018188571A - Antiviral inner package sheet - Google Patents

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JP2018188571A
JP2018188571A JP2017093332A JP2017093332A JP2018188571A JP 2018188571 A JP2018188571 A JP 2018188571A JP 2017093332 A JP2017093332 A JP 2017093332A JP 2017093332 A JP2017093332 A JP 2017093332A JP 2018188571 A JP2018188571 A JP 2018188571A
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秀行 富沢
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秀行 富沢
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Abstract

【課題】ウイルスのエンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性シートを提供することを目的とする。
【解決手段】ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤を0.1〜10.0重量部と、可塑剤10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤1〜50重量部とを含有することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide a polyvinyl chloride resin composition and an antiviral sheet having antiviral properties regardless of the presence or absence of a viral envelope.
SOLUTION: 0.1 to 10.0 parts by weight of a sulfonate surfactant, 10 to 50 parts by weight of a plasticizer, 1 to 1 part of an inorganic antiviral agent with respect to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. A polyvinyl chloride resin composition comprising 50 parts by weight.
[Selection figure] None

Description

本発明は抗ウイルス性および耐汚染性に優れた内装シートに関する。   The present invention relates to an interior sheet excellent in antiviral properties and stain resistance.

重症呼吸器感染症(SARS)ウイルス、人及び鳥インフルエンザウイルス、ノロウイルス、口蹄疫ウイルス、新型インフルエンザウイルス等のウイルス病が次々と社会的問題となっている。インフルエンザウイルスやノロウイルスは冬季に流行するウイルス感染症であり、インフルエンザは毎年1千万人以上が罹患すると言われている。また、ノロウイルスは非常に感染力が強く、ごく少量(10個〜100個)のウイルスでも感染すると言われている。このようなウイルス感染症を少しでも予防しようと、病院、保健所、養護施設等の医療関係のみならず一般公共施設、家庭まで抗ウイルス製品が期待されるようになってきている。   Viral diseases such as severe respiratory tract infection (SARS) virus, human and avian influenza virus, norovirus, foot-and-mouth disease virus, new influenza virus, etc. are becoming social problems one after another. Influenza viruses and noroviruses are viral infections that prevail in the winter, and it is said that more than 10 million people are affected each year. In addition, norovirus is very infectious, and it is said that even a very small amount (10 to 100) of virus can be infected. In order to prevent such viral infections as much as possible, antiviral products are expected not only for medical relations such as hospitals, health centers and nursing homes, but also for general public facilities and homes.

ウイルスの感染力を不活性化することによりウイルスが細胞に進入するのを防止することができる抗ウイルス剤として消石灰が知られており、特許文献1においては、消石灰を含有する樹脂被覆が開示されている。   Slaked lime is known as an antiviral agent capable of preventing the virus from entering cells by inactivating the infectivity of the virus. Patent Document 1 discloses a resin coating containing slaked lime. ing.

特開2011−152102号JP 2011-152102 A

ウイルスには膜状構造体のエンベロープを有するウイルス種とエンベロープを持たないウイルス種が存在する。前者の代表的なウイルスとしてはインフルエンザウイルスが挙げられ、後者としてはノロウイルスが挙げられる。このエンベロープは脂質からなる為、エンベロープを有するウイルスはアルコール等で容易に破壊できる。しかし、エンベロープを持たないウイルスはアルコールに耐性がある為、消毒液が効き難い。抗ウイルス性樹脂組成物において、エンベロープの有無によって抗ウイルス性に差が生じるおそれがあった。
そこで上記のような状況に鑑み、本発明はエンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性を発揮する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性シートを提供することを目的としている。
Viruses include virus species having an envelope of a membranous structure and virus species having no envelope. A typical example of the former virus is an influenza virus, and an example of the latter is a norovirus. Since the envelope is made of lipid, the enveloped virus can be easily destroyed with alcohol or the like. However, viruses without envelopes are resistant to alcohol, so disinfectant solution is not effective. In the antiviral resin composition, there is a possibility that a difference in the antiviral properties occurs depending on the presence or absence of an envelope.
Therefore, in view of the above situation, an object of the present invention is to provide an antiviral polyvinyl chloride resin composition and an antiviral sheet that exhibit antiviral properties with or without an envelope.

本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10.0重量部、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物とすることである。
スルホン酸塩系界面活性剤(B)は無機充填剤(D)に担持された状態で添加しても良い。その場合の添加量はスルホン酸系界面活性剤(B)と無機充填剤(D)との重量比B:Dが1:20〜1:1で担持された無機充填剤がポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1重量部〜200重量部としたポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)がスルホン酸塩系界面活性剤(B)を含有したペースト用塩化ビニル系樹脂100〜1重量%とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂0〜99重量%とからなるポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
また、これらの抗ウイルス性塩化ビニル樹脂組成物を成型して得られた抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂シートとすることが出来る。
In the present invention, 0.1 to 10.0 parts by weight of the sulfonate surfactant (B) and 10 to 50 parts by weight of the plasticizer (C) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). And a polyvinyl chloride resin composition containing 0.1 to 50 parts of an inorganic antiviral agent (H).
The sulfonate surfactant (B) may be added while being supported on the inorganic filler (D). In this case, the added amount is a polyvinyl chloride resin in which the inorganic filler supported at a weight ratio B: D of 1:20 to 1: 1 of the sulfonic acid surfactant (B) and the inorganic filler (D) is 1:20 to 1: 1. (A) A polyvinyl chloride-based resin composition having 0.1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight.
Further, the polyvinyl chloride resin (A) is made of 100% to 1% by weight of a vinyl chloride resin for paste containing the sulfonate surfactant (B) and 0 to 99% by weight of the suspension vinyl chloride resin. This is a vinyl chloride resin composition.
Moreover, it can be set as the antiviral vinyl chloride resin sheet obtained by shape | molding these antiviral vinyl chloride resin compositions.

本発明によれば、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性に優れた抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂組成物および抗ウイルス性シートを得ることができる。   According to the present invention, an antiviral vinyl chloride resin composition and an antiviral sheet excellent in antiviral properties can be obtained regardless of the presence or absence of an envelope.

以下、本発明について詳述する。
本発明の実施形態としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10.0重量部と、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50重量部とを含有する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As an embodiment of the present invention, 0.1 to 10.0 parts by weight of the sulfonate surfactant (B) and 10 parts of the plasticizer (C) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). An antiviral polyvinyl chloride resin composition containing -50 parts by weight and 0.1-50 parts by weight of an inorganic antiviral agent (H).

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、塩化ビニルを主たる構成成分とする熱可塑性樹脂であるが、塩化ビニル以外の共重合成分を含んでもよい。塩化ビニル以外の共重合成分量としては、本発明に影響を及ぼさない範囲であれば特に限定はされないが、全単量体成分中、共重合単量体成分は0〜30モル%の含有量とするのが好ましく、0〜10モル%であることがさらに好ましい。具体的にはポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル系樹脂共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらポリ塩化ビニル系樹脂(A)を1種単独でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらポリ塩化ビニル系樹脂(A)の中でも加工性、価格の点でポリ塩化ビニルが好ましい。   The polyvinyl chloride resin (A) used for the antiviral polyvinyl chloride resin composition is a thermoplastic resin mainly composed of vinyl chloride, but may contain a copolymer component other than vinyl chloride. . The amount of the copolymer component other than vinyl chloride is not particularly limited as long as it does not affect the present invention, but the content of the copolymer monomer component is 0 to 30 mol% in the total monomer components. It is preferable that it is 0-10 mol%. Specifically, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, propylene-vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic resin copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer And vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. These polyvinyl chloride resins (A) may be used alone or in combination of two or more. Among these polyvinyl chloride resins (A), polyvinyl chloride is preferable in terms of processability and cost.

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。   The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride-based resin (A) is not particularly limited as long as it can be substantially molded. However, the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization is 700. The range of ˜1800 is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)は、スルホン酸塩系と硫酸塩系界面活性剤である。具体的にはラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げられる。抗ウイルス性の効果が高いことからアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましい。
本発明で使用されるスルホン酸塩系界面活性剤(B)の含有量はポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、0.1〜10.0重量部が好ましく、1.0〜5.0重量部がさらに好ましく、2.0〜3.0重量部が特に好ましい。含有量が0.1重量部未満では抗ウイルス性の効果が乏しく、含有量が10重量部を超える場合、加工性に乏しく、ブリードにより表面状態が不良となり、汚染し易くなる可能性がある。
The sulfonate surfactant (B) is a sulfonate surfactant and a sulfate surfactant. Specifically, alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, alkyl benzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonates such as sodium octyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates Examples include ester salts and naphthalenesulfonic acid formalin condensates. Alkyl benzene sulfonate is preferable because of its high antiviral effect, and dodecyl benzene sulfonate is more preferable.
The content of the sulfonate surfactant (B) used in the present invention is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A), and 1.0 to 5.0 parts by weight is more preferable, and 2.0 to 3.0 parts by weight is particularly preferable. When the content is less than 0.1 parts by weight, the antiviral effect is poor, and when the content exceeds 10 parts by weight, the processability is poor, and the surface condition is poor due to bleeding, which may easily cause contamination.

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を添加して成形加工を行うと、ポリ塩化ビニル樹脂が着色する場合がある。   When the sulfonate surfactant (B) is added to the polyvinyl chloride resin (A) and molding is performed, the polyvinyl chloride resin may be colored.

上記問題に関しては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が予め添加されているペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を用いるか、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が担持されている無機充填剤を用いることで樹脂の着色を効果的に抑制することができる。   Regarding the above problem, the vinyl chloride resin (Ab) for paste to which the sulfonate surfactant (B) is added in advance is used, or the inorganic salt on which the sulfonate surfactant (B) is supported. By using the filler, coloring of the resin can be effectively suppressed.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とは、主に乳化重合法やミクロ懸濁重合法により得られる、粒子径が0.02〜20.0μmである微細なポリマー粒子であり、可塑剤の添加によりペースト状になるのが一般的な特徴である。   The vinyl chloride resin (Ab) for paste is a fine polymer particle having a particle size of 0.02 to 20.0 μm, which is mainly obtained by an emulsion polymerization method or a microsuspension polymerization method. It is a common feature that it becomes a paste.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造方法としては、本発明のペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を得ることが可能であればいかなる製造方法を用いることが可能であり、最も一般的な方法としては、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、水溶性重合開始剤と共に緩やかな攪拌下重合を行う乳化重合法、乳化重合法で得られた粒子をシードとして用い乳化重合を行うシード乳化重合法、塩化ビニル系単量体を脱イオン水、乳化剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化補助剤、油溶性重合開始剤をホモジナイザー等で混合分散した後、緩やかな攪拌下で重合を行うミクロ懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で得られた油溶性重合開始剤を含有するシードを用い重合を行うシードミクロ懸濁重合法等により、重合温度30〜80℃にて重合し、得られたラテックスを噴霧乾燥後、粉砕することによりペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)を製造する方法を挙げることができる。   As a method for producing the vinyl chloride resin (Ab) for paste, any production method can be used as long as the vinyl chloride resin (Ab) for paste of the present invention can be obtained. As a method, emulsion polymerization is performed by using a vinyl chloride monomer together with deionized water, an emulsifier and a water-soluble polymerization initiator under gentle stirring, and emulsion polymerization is performed using particles obtained by the emulsion polymerization method as a seed. Seed emulsion polymerization method, vinyl chloride monomer is mixed with deionized water, emulsifier, emulsification aid such as higher alcohol, if necessary, oil-soluble polymerization initiator is mixed and dispersed with homogenizer, etc., and then polymerized under gentle stirring The polymerization temperature is increased to 30 to 80 ° C. by a micro-suspension polymerization method, a seed micro-suspension polymerization method in which polymerization is performed using a seed containing an oil-soluble polymerization initiator obtained by the micro-suspension polymerization method. Polymerized, after spray drying the resulting latex can be mentioned a method of making a paste vinyl chloride resin (Ab) by grinding.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造には、噴霧乾燥後の粉砕を円滑に行えるようにするため、分散剤を用いる。この分散剤としてスルホン酸塩系界面活性剤(B)を用いることで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が微分散状態となるため、樹脂の着色を抑制することができる。   In the production of the vinyl chloride resin (Ab) for paste, a dispersant is used in order to enable smooth pulverization after spray drying. By using the sulfonate surfactant (B) as the dispersant, the sulfonate surfactant (B) is in a finely dispersed state, so that coloring of the resin can be suppressed.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)の含有量はペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)中0.1〜15重量%が好ましく、0.7〜10重量%がさらに好ましく、1.0〜7.5重量%が特に好ましい。0.1重量%未満では内装シートにした場合の抗ウイルス性が乏しく、15重量%を超える場合、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)製造の生産性が乏しくなる。   The content of the sulfonate surfactant (B) is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight in the polyvinyl chloride resin (Ab) for paste, and 1.0 to 7.5% by weight is particularly preferred. If it is less than 0.1% by weight, the antiviral property when it is used as an interior sheet is poor, and if it exceeds 15% by weight, the productivity in producing vinyl chloride resin (Ab) for paste becomes poor.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工しにくくなる可能性がある。   The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin (Ab) for paste is not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the average degree of polymerization is preferably in the range of 500 to 2000, and the average degree of polymerization is preferred. A range of 700 to 1800 degrees is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low, and if the average degree of polymerization exceeds 2000, the viscosity at the time of melting may be high, which may make it difficult to process.

ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂(Ab)を用いた場合、ペースト用ポリ塩化ビニル系樹脂の特性から可塑剤等の液体が混在すると常温でペースト状となり、加工方法がコーティング法などに限定される。樹脂組成物を加熱溶融し混練して賦形後冷却固化する溶融賦形法により成形加工する場合には、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)とブレンドすることが好ましい。   When the polyvinyl chloride resin for paste (Ab) is used, if a liquid such as a plasticizer is mixed due to the characteristics of the polyvinyl chloride resin for paste, the paste becomes a paste at room temperature, and the processing method is limited to the coating method or the like. When the resin composition is molded by a melt shaping method in which the resin composition is heated and melted, kneaded, shaped and then cooled and solidified, it is preferably blended with a suspension vinyl chloride resin (Aa).

ここで、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂塩化ビニル系樹脂(Aa)とは、主に懸濁重合法により得られる、粒子径が50〜200μmでポーラスな不定形状の塩化ビニル系樹脂のことである。このポーラスな形状を有することで可塑剤等の液体を吸収できるため、ペースト状となることを防ぐことができる。   Here, the suspension vinyl chloride resin vinyl chloride resin (Aa) is a porous amorphous vinyl chloride resin having a particle diameter of 50 to 200 μm and obtained mainly by suspension polymerization. By having such a porous shape, a liquid such as a plasticizer can be absorbed, so that a paste can be prevented.

ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)のブレンド比はスルホン酸塩系界面活性剤(B)が0.1〜10.0重量%を含有し、成形加工が問題なければ、特に制限されるものではないが、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が100〜1重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)0〜99重量%が好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が70〜10重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Ab)30〜90重量%がさらに好ましく、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)が50〜20重量%、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)50〜80重量%が最も好ましい。   The blend ratio of the vinyl chloride resin for paste (Ab) and the suspension vinyl chloride resin (Aa) is 0.1 to 10.0% by weight of the sulfonate surfactant (B), and molding processing is a problem. Unless otherwise specified, the vinyl chloride resin (Ab) for paste is preferably 100 to 1% by weight, and the suspension vinyl chloride resin (Aa) is preferably 0 to 99% by weight. (Ab) is 70 to 10% by weight, suspension vinyl chloride resin (Ab) is more preferably 30 to 90% by weight, paste vinyl chloride resin (Ab) is 50 to 20% by weight, suspension vinyl chloride resin (Aa ) 50-80% by weight is most preferred.

また、サスペンジョンポリ塩化ビニル系樹脂(Aa)の平均重合度としては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、平均重合度500〜2000の範囲が好ましく、平均重合度700〜1800の範囲がさらに好ましい。平均重合度500未満では溶融時の粘度が低いため加工し難く、平均重合度2000を超える場合は溶融時の粘度が高いため加工し難くなる可能性がある。   The average degree of polymerization of the suspension polyvinyl chloride resin (Aa) is not particularly limited as long as it can be practically molded, but a range of an average degree of polymerization of 500 to 2000 is preferable. The range of 700 to 1800 degree of polymerization is more preferable. If the average degree of polymerization is less than 500, it is difficult to process because the viscosity at the time of melting is low.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)とは、無機充填剤(D)の表面にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を表面処理したものである。   The surfactant-carrying filler (E) carrying the sulfonate surfactant (B) is a surface-treated sulfonate surfactant (B) on the surface of the inorganic filler (D). is there.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を表面処理する無機充填剤(D)としては特に制限はなく、一般的なものが使用できる。例えば炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、クレー、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、それらを単独あるいは併用して用いることができる。コスト面および供給面から炭酸カルシウム、シリカが好ましく、中でも炭酸カルシウムがより好ましい。
また、無機充填剤(D)としては、合成樹脂との相溶性を向上させる目的で表面処理を施した無機充填剤(D)を用いてもよい。表面処理剤としては脂肪酸、珪酸、リン酸、シランカップリング剤などが挙げられる。脂肪酸としては、炭素数6〜31、好ましくは炭素数12〜28の飽和または不飽和脂肪酸が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as an inorganic filler (D) which surface-treats a sulfonate surfactant (B), A general thing can be used. Examples thereof include calcium carbonate, silica, talc, mica, clay, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, calcium silicate, and aluminum hydroxide, and these can be used alone or in combination. From the viewpoint of cost and supply, calcium carbonate and silica are preferable, and calcium carbonate is more preferable.
Moreover, as the inorganic filler (D), an inorganic filler (D) subjected to surface treatment for the purpose of improving the compatibility with the synthetic resin may be used. Examples of the surface treatment agent include fatty acids, silicic acid, phosphoric acid, and silane coupling agents. Examples of the fatty acid include saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 31 carbon atoms, preferably 12 to 28 carbon atoms.

無機充填剤(D)にスルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持する方法としては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の水溶液を無機充填剤(D)に吹き付け乾燥する方法や、スルホン酸系界面活性剤の水溶液に無機充填剤(D)を添加・混合して水分を飛ばし乾燥させ、残った固形分をボールミルのような公知の粉砕機ですり潰す方法などがある。   As a method of supporting the sulfonate surfactant (B) on the inorganic filler (D), a method of spraying and drying an aqueous solution of the sulfonate surfactant (B) on the inorganic filler (D), There is a method in which an inorganic filler (D) is added to and mixed with an aqueous solution of a sulfonic acid-based surfactant to remove moisture and dried, and the remaining solid content is ground with a known pulverizer such as a ball mill.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機充填剤(D)との重量比B:Dは、1:20〜1:1であることが好ましく、1:10〜1:1であることがより好ましい。スルホン酸塩系界面活性剤(B)の比率が重量比B:Dの1:20より小さいと、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が均一に担持されにくく添加した際に抗ウイルス性が十分に発揮されない可能性があり、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の比率が重量比B:Dの1:1より大きいと無機充填剤(D)の表面に過剰に担持され、湿気により塊状となる為、分散性が悪くなり加工時に表面不具合となる可能性がある。   The weight ratio B: D between the sulfonate surfactant (B) and the inorganic filler (D) is preferably 1:20 to 1: 1, and preferably 1:10 to 1: 1. More preferred. When the ratio of the sulfonate surfactant (B) is smaller than 1:20 of the weight ratio B: D, the sulfonate surfactant (B) is difficult to be uniformly supported and has antiviral properties when added. If the ratio of the sulfonate surfactant (B) is greater than 1: 1 of the weight ratio B: D, it is excessively supported on the surface of the inorganic filler (D), and may be caused by moisture. Since it becomes a lump, dispersibility may deteriorate and surface defects may occur during processing.

次に、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性を発現する上で、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、無機系抗ウイルス剤(H)0.1〜50重量部を含有することが重要である。   Next, 0.1 to 50 parts by weight of an inorganic antiviral agent (H) is contained with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A) for developing antiviral properties regardless of the presence or absence of an envelope. This is very important.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)を含有した抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、エンベロープを有するウイルスである鳥インフルエンザウイルス等のウイルスに対しては短時間で抗ウイルス効果を示すが、エンベロープを有さないウイルスであるネコカリシウイルス等のウイルスに対しては短時間で十分な性能を示し難い傾向がある。
一方、無機系抗ウイルス剤(H)はエンベロープを有さないウイルスであるネコカリシウイルスに対し短時間で抗ウイルス効果を示すが、エンベロープを有するウイルスである鳥インフルエンザウイルスに対しては短時間で十分な効果を示しにくい傾向にある。
The antiviral polyvinyl chloride resin composition containing the sulfonate surfactant (B) exhibits an antiviral effect in a short time against viruses such as avian influenza virus, which is an enveloped virus. However, it tends to be difficult to show sufficient performance in a short time against viruses such as feline calicivirus which are viruses having no envelope.
On the other hand, the inorganic antiviral agent (H) shows an antiviral effect in a short time against feline calicivirus which is a virus having no envelope, but in a short time against avian influenza virus which is a virus having an envelope. It tends to be difficult to show sufficient effects.

ここで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)の両方を塩化ビニル製樹脂に添加する事でエンベロープの有無に関わらず、短時間で抗ウイルス性を発現する抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。   Here, by adding both the sulfonate surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H) to the vinyl chloride resin, the antiviral properties are exhibited in a short time regardless of the presence or absence of the envelope. An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained.

無機系抗ウイルス剤(H)には、光触媒や金属化合物、無機化合物があり、光触媒としては酸化チタンや酸化タングステンなどに銅や鉄などを担持させた複合体が挙げられる。金属化合物としては銀イオン等を含む化合物や金属イオンとゼオライトやシリカゲル、珪藻土といった多孔性無機物を組み合わせたものが挙げられる。無機化合物としては、消石灰のような水酸化カルシウムやドロマイトなどが挙げられる。使用する無機系抗ウイルス剤(H)は単独で用いても複数の種類を複合して用いても良い。   Examples of the inorganic antiviral agent (H) include a photocatalyst, a metal compound, and an inorganic compound. Examples of the photocatalyst include a complex in which copper, iron, or the like is supported on titanium oxide, tungsten oxide, or the like. Examples of the metal compound include a combination of a compound containing silver ions or the like and a metal ion and a porous inorganic material such as zeolite, silica gel, or diatomaceous earth. Examples of the inorganic compound include calcium hydroxide such as slaked lime and dolomite. The inorganic antiviral agent (H) to be used may be used alone or in combination of a plurality of types.

無機系抗ウイルス剤(H)の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し0.1〜50重量部である。無機系抗ウイルス剤(H)の添加量が50重量部以上であると加工性が著しく低下したり、また0.1重量部より少ないと十分な抗ウイルス性がでないなどの不具合が生じる。抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物として満足できる加工性および抗ウイルス性が得られる添加量は0.1〜50重量部であり、好ましくは1〜10重量部である。   The addition amount of the inorganic antiviral agent (H) is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). If the added amount of the inorganic antiviral agent (H) is 50 parts by weight or more, the processability is remarkably lowered, and if it is less than 0.1 parts by weight, there are problems such as insufficient antiviral properties. The addition amount that provides satisfactory processability and antiviral properties as the antiviral polyvinyl chloride resin composition is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight.

スルホン酸塩系界面活性剤(B)または無機系抗ウイルス剤(H)の添加量を増加させることで抗ウイルス性を高められ、エンベロープの有無にかかわらず高い抗ウイルス性を得られる可能性がある。しかし、スルホン酸塩系界面活性剤(B)の添加量を増加させすぎるとポリ塩化ビニル樹脂の加工中の熱安定性が低下したり、加工機へのプレートアウトといった不具合が生じやすくなる。また、無機系抗ウイルス剤(H)の添加量を増加させすぎるとポリ塩化ビニル樹脂組成物の加工性が低下したり、成形品の機械的物性や透明性等が所望の性能より劣るおそれがある。また、光触媒や銀系の無機系抗ウイルス剤(H)は一般的に高価であり、これらを添加したポリ塩化ビニル樹脂組成物のコストアップとなり好ましくない。
そこで、スルホン酸塩系界面活性剤(B)または無機系抗ウイルス剤(H)を高添加とするのではなく、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを併用することで、エンベロープの有無にかかわらず高い抗ウイルス性が得られる。
Antiviral properties can be enhanced by increasing the amount of sulfonate surfactant (B) or inorganic antiviral agent (H), and there is a possibility that high antiviral properties can be obtained regardless of the presence or absence of an envelope. is there. However, if the addition amount of the sulfonate surfactant (B) is excessively increased, the thermal stability during processing of the polyvinyl chloride resin is lowered, and problems such as plate-out to the processing machine are likely to occur. Moreover, if the amount of the inorganic antiviral agent (H) added is excessively increased, the processability of the polyvinyl chloride resin composition may be deteriorated, or the mechanical properties and transparency of the molded product may be inferior to the desired performance. is there. Further, the photocatalyst and the silver-based inorganic antiviral agent (H) are generally expensive, which is not preferable because the cost of the polyvinyl chloride resin composition to which these are added is increased.
Therefore, instead of adding a high amount of the sulfonate surfactant (B) or the inorganic antiviral agent (H), the sulfonate surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H) By using together, high antiviral properties can be obtained regardless of the presence or absence of the envelope.

可塑剤(C)は通常の可塑剤を使用できる。例えば、DOP(ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート)、DINP(ジイソノニルフタレート)、DIDP(ジイソデシルフタレート)、ジオクチルテレフタレート(DOTP)などのフタル酸エステル系可塑剤や、DOA(ジ‐2‐エチルヘキシルアジペート)、DIDA(ジイソデシルアジペート)などのアジピン酸エステル系可塑剤、DOS(ジ‐2‐エチルヘキシルセバケート)などのセバシン酸エステル系可塑剤、DOZ(ジ‐2‐エチルヘキシルアゼレート)などのアゼライン酸エステル系可塑剤といった脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリス(イソプロピル化フェニル)リン酸トリス(ジクロロプロピル)などのリン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂との相溶性が良いフタル酸エステル系可塑剤や分子量の高いポリエステル系可塑剤などが挙げられる。可塑剤(C)は単独で用いても複数の種類を複合して用いてもよい。   As the plasticizer (C), a normal plasticizer can be used. For example, phthalate plasticizers such as DOP (di-2-ethylhexyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate), dioctyl terephthalate (DOTP), DOA (di-2-ethylhexyl adipate), DIDA (Diisodecyl adipate) and other adipic acid ester plasticizers, DOS (di-2-ethylhexyl sebacate) and other sebacic acid ester plasticizers, and azelaic acid ester plasticizers such as DOZ (di-2-ethylhexyl azelate) Aliphatic dibasic acid ester plasticizers, such as tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tris (isopropylated phenyl) phosphate tris (dichloropropyl) phosphate ester plasticizers, Riesuteru plasticizers, epoxy plasticizers, and the like sulfonate ester plasticizer. Examples thereof include a phthalate plasticizer having good compatibility with a vinyl chloride resin and a polyester plasticizer having a high molecular weight. The plasticizer (C) may be used alone or in combination of a plurality of types.

可塑剤(C)の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して10〜50重量部であることが好ましい。可塑剤(C)の添加量が50重量部を超えるとペースト状になり易く、樹脂組成物の加熱溶融前のハンドリング性に劣る場合が生じる。10重量部より少ないと加工が困難となる可能性がある。可塑剤(C)の添加量は10〜40重量部が好ましく、20〜40重量部がさらに好ましい。   The addition amount of the plasticizer (C) is preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). When the addition amount of the plasticizer (C) exceeds 50 parts by weight, it tends to be in a paste form, and the handling property of the resin composition before heating and melting may be inferior. If it is less than 10 parts by weight, processing may be difficult. The amount of the plasticizer (C) added is preferably 10 to 40 parts by weight, and more preferably 20 to 40 parts by weight.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には加工性を向上する等の目的として充填剤(I)を添加することができる。充填剤(I)は炭酸カルシウム、シリカの他、タルク、マイカなどの板状フィラー、ベントナイト、焼成カオリンなどのクレー類、酸化マグネシウム、アルミナなどの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物などの無機系充填剤が使用できる。充填剤(I)には塩化ビニル系樹脂との親和性を高めるため、脂肪酸や変性脂肪酸などの各種表面処理が施されていてもよい。   Filler (I) can be added to the antiviral polyvinyl chloride resin composition for the purpose of improving processability. Filler (I) includes calcium carbonate, silica, plate-like fillers such as talc and mica, clays such as bentonite and calcined kaolin, metal oxides such as magnesium oxide and alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like. Inorganic fillers such as metal hydroxides can be used. In order to enhance the affinity with the vinyl chloride resin, the filler (I) may be subjected to various surface treatments such as fatty acids and modified fatty acids.

充填剤(I)の添加量としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して1〜100重量部が好ましい。充填剤(I)の添加量が100重量部を超えると抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を成型して得られるシート等の成型体の表面の平滑性に劣る場合が生じる。一方、1重量部より少ないと加工性向上の効果が得られない場合がある。充填剤(I)の添加量は5〜30重量部が好ましく、10〜20重量部がさらに好ましい。透明性が必要な場合の充填剤(I)の添加量は1〜5重量部であることが好ましい。   The addition amount of the filler (I) is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). When the added amount of the filler (I) exceeds 100 parts by weight, the smoothness of the surface of a molded body such as a sheet obtained by molding the antiviral polyvinyl chloride resin composition may be inferior. On the other hand, if the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving workability may not be obtained. The amount of filler (I) added is preferably 5 to 30 parts by weight, and more preferably 10 to 20 parts by weight. When transparency is required, the amount of filler (I) added is preferably 1 to 5 parts by weight.

内装シートには加工性を向上する目的としてアクリル系高分子加工助剤を添加することが好ましい。アクリル系高分子加工助剤としては、例えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体などのメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体などのアクリル系高分子加工助剤が挙げられる。
アクリル系高分子加工助剤を添加することで、ロール成形やカレンダー成形時のバンク内の回転流動や脱気が良好となり、プレートアウトが抑制されることから外観の良好なシートが得られる。
An acrylic polymer processing aid is preferably added to the interior sheet for the purpose of improving processability. Examples of the acrylic polymer processing aid include acrylic polymer processing aids such as methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymers such as methyl methacrylate-butyl acrylate copolymers.
By adding an acrylic polymer processing aid, the rotational flow and degassing in the bank during roll molding and calendar molding are improved, and plate-out is suppressed, so that a sheet having a good appearance can be obtained.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物には加工時の着色をさらに防止するため、βジケトン類や周期律表の第13族、第15族及び第17族の元素を含む無機化合物のアニオンと、周期律表の第1族、第2族及び第12族の元素のカチオンとの組み合わせからなる着色防止剤を添加することが好ましく、これらの中でも過塩素酸塩系の着色防止剤が特に好ましい。
過塩素酸塩系の着色防止剤としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸アンモニウムなどが挙げられる。中でも過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムが好適に用いられる。これらの過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。また、ハイドロタルサイトを過塩素酸で処理した過塩素酸含有ハイドロタルサイトでもよい。
着色防止剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対して、0.1〜0.5重量部が好ましい。
In order to further prevent coloring during processing of the antiviral polyvinyl chloride resin composition, an anion of an inorganic compound containing β diketones and elements of Groups 13, 15 and 17 of the periodic table; In addition, it is preferable to add a coloring inhibitor comprising a combination of cations of elements of Groups 1, 2 and 12 of the periodic table, and among these, a perchlorate-based coloring inhibitor is particularly preferred. .
Perchlorate anti-coloring agents include lithium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, strontium perchlorate, magnesium perchlorate, calcium perchlorate, barium perchlorate, perchloric acid Ammonium etc. are mentioned. Of these, sodium perchlorate and potassium perchlorate are preferably used. These perchlorates may be anhydrous or hydrated salts, and may be those dissolved in alcoholic and esteric solvents such as butyl diglycol and butyl diglycol adipate and their dehydrates. Alternatively, perchloric acid-containing hydrotalcite obtained by treating hydrotalcite with perchloric acid may be used.
The addition amount of the coloring inhibitor is preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A).

また、必要に応じて、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光剤、架橋剤、衝撃改良剤など、一般的に樹脂に添加される他の配合剤を添加してもよい。   If necessary, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, UV shielding agents, antistatic agents, flame retardants, thickeners, surfactants, fluorescent agents, crosslinking agents, impact modifiers Other compounding agents generally added to the resin may be added.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、公知の製造装置を用いてポリ塩化ビニル系樹脂(A)とスルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で製造することができる。例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)としてペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)と、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)とを高速撹拌機、低速撹拌機、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーなどで均一に混合する事で製造することができる。また、混合して得られた混合物をバッチ式混練ミキサー、バンバリーミキサー、コニーダ、押出機などで溶融混合し、直ちに成形してもよい。また、溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後成形してもよい。なお、可塑剤(C)、安定剤、充填剤(I)などの添加剤はそれぞれの用途に応じて任意に添加することができる。   Antiviral polyvinyl chloride resin composition is prepared by mixing polyvinyl chloride resin (A), sulfonate surfactant (B) and inorganic antiviral agent (H) using known production equipment. Can be manufactured. For example, as a polyvinyl chloride resin (A), a vinyl chloride resin (Ab) for paste, a suspension vinyl chloride resin (Aa), a sulfonate surfactant (B), and an inorganic antiviral agent (H) Can be produced by uniformly mixing with a high speed stirrer, a low speed stirrer, a Henschel mixer, a ribbon blender or the like. Further, the mixture obtained by mixing may be melt-mixed with a batch kneading mixer, a Banbury mixer, a kneader, an extruder, or the like and immediately molded. Moreover, after melt mixing, it may be once pelletized and then molded. In addition, additives, such as a plasticizer (C), a stabilizer, a filler (I), can be arbitrarily added according to each use.

ここで、ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)の製造段階においてスルホン酸塩系界面活性剤(B)を添加する場合においては、スルホン酸塩系界面活性剤(B)が添加されたペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)とサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
一方、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)を用いる場合においては、サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)とスルホン酸塩系界面活性剤(B)を担持した界面活性剤担持充填剤(E)と無機系抗ウイルス剤(H)とを混合する事で抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
また、上記と同様に溶解混合してもよいし、これをペレット化しても良い
Here, in the case of adding the sulfonate surfactant (B) in the production stage of the vinyl chloride resin (Ab) for paste, the chloride for paste to which the sulfonate surfactant (B) is added. By mixing the vinyl resin (Ab), the suspension vinyl chloride resin (Aa) and the inorganic antiviral agent (H), an antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained.
On the other hand, when the surfactant-supporting filler (E) supporting the sulfonate surfactant (B) is used, the suspension vinyl chloride resin (Aa) and the sulfonate surfactant (B) are used. An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained by mixing the supported surfactant-carrying filler (E) and the inorganic antiviral agent (H).
Moreover, it may be dissolved and mixed in the same manner as above, or may be pelletized.

抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物は溶融賦形する事により抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂成型体を得ることができる。例えばロール成形法、カレンダー成形法、押出成形法、プレス成形法などの溶融賦形法や、コーティング法などが挙げられる。スピードや、得られたシートの厚み精度の点から、溶融賦形法が好ましく、その中でもカレンダー成形法が好ましい。   An antiviral polyvinyl chloride resin composition can be obtained by melt-forming the antiviral polyvinyl chloride resin composition. For example, a melt molding method such as a roll molding method, a calendar molding method, an extrusion molding method, and a press molding method, a coating method, and the like can be given. From the viewpoint of speed and thickness accuracy of the obtained sheet, a melt shaping method is preferred, and among these, a calender molding method is preferred.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

実施例および比較例に使用した各配合剤の具体的な物質名は以下の通りである。
ポリ塩化ビニル系樹脂Aa−1:サスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa) 平均重合度1000
(商品名;TH−1000、大洋塩ビ社製)
ポリ塩化ビニル系樹脂Ab−1:ペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab) 平均重合度850
(アルキルベンゼンスルホン酸Na5.0重量%)
スルホン酸塩系界面活性剤B−1:アルキルベンゼンスルホン酸Na 純度90%
(商品名;NANSA HS90/S、ハンツマン・ジャパン社製)
可塑剤C−1:ジ‐2‐エチルヘキシルフタレート
無機充填剤D−1:重質炭酸カルシウム
担持物E−1:B:D=1:3
安定剤F−1:Ba−Zn系金属石鹸
着色防止剤G−1:過塩素酸ナトリウム
(商品名;アデカスタブCPL−46、旭電化工業社製)
無機系抗ウイルス剤H−1:酸化チタン+銅化合物光触媒
(商品名;ルミレッシュCT−2、昭和電工社製)
無機系抗ウイルス剤H−2:銀イオン+ゼオライト複合体
(商品名;ゼオミック、シナネン社製)
無機系抗ウイルス剤H−3:銀イオン複合体
(商品名;PBM−H7、MIC社製)
無機系抗ウイルス剤H−4:水酸化カルシウム焼成体
(商品名;スカロー、抗菌研究所社製)
無機系抗ウイルス剤H−5:ドロマイト
(商品名;軽焼ドロマイト、吉澤石灰工業株式会社)
充填剤I−1:軽質炭酸カルシウム(脂肪酸処理)
(商品名;TP−111、奥多摩工業社製)
Specific substance names of each compounding agent used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polyvinyl chloride resin Aa-1: Suspension vinyl chloride resin (Aa) Average polymerization degree 1000
(Product name: TH-1000, manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd.)
Polyvinyl chloride resin Ab-1: Vinyl chloride resin for paste (Ab) Average polymerization degree 850
(Na alkylbenzene sulfonate 5.0% by weight)
Sulfonate surfactant B-1: Alkylbenzene sulfonate Na purity 90%
(Product name: NANSA HS90 / S, manufactured by Huntsman Japan)
Plasticizer C-1: Di-2-ethylhexyl phthalate Inorganic filler D-1: Heavy calcium carbonate Carrier E-1: B: D = 1: 3
Stabilizer F-1: Ba-Zn metal soap Color inhibitor G-1: Sodium perchlorate (trade name; ADK STAB CPL-46, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
Inorganic antiviral agent H-1: titanium oxide + copper compound photocatalyst (trade name; Lumiresh CT-2, manufactured by Showa Denko KK)
Inorganic antiviral agent H-2: Silver ion + zeolite complex (trade name: Zeomic, manufactured by Sinanen)
Inorganic antiviral agent H-3: Silver ion complex (trade name: PBM-H7, manufactured by MIC)
Inorganic antiviral agent H-4: calcined calcium hydroxide (trade name; Scarlow, manufactured by Antibacterial Research Laboratories)
Inorganic antiviral agent H-5: Dolomite (trade name; light dolomite, Yoshizawa Lime Industry Co., Ltd.)
Filler I-1: Light calcium carbonate (fatty acid treatment)
(Product name: TP-111, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.)

界面活性剤担持充填剤(E)はスルホン酸塩系界面活性剤(B)の50wt%水溶液中に無機充填剤(D)を添加し撹拌後、水分を蒸発させて残った固形分を乳鉢によりすり潰して作製した。   Surfactant-carrying filler (E) is prepared by adding inorganic filler (D) to a 50 wt% aqueous solution of sulfonate-based surfactant (B), stirring, evaporating water, and using a mortar to remove the remaining solids. It was made by grinding.

表1〜4に示した実施例及び比較例の配合物を150℃に設定したバッチ式ミキサーで5分混練した。その後、180℃に設定した二本ロールにて厚さ0.35mmのシート状に成形し、塩化ビニル系樹脂製シートを作製した。各塩化ビニル系樹脂製シートについて抗ウイルス性、加工性及び黄色度の評価を行った。   The formulations of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 4 were kneaded for 5 minutes with a batch mixer set at 150 ° C. Then, it shape | molded in the sheet form of thickness 0.35mm with the two rolls set to 180 degreeC, and produced the sheet | seat made from a vinyl chloride-type resin. Each vinyl chloride resin sheet was evaluated for antiviral properties, processability and yellowness.

<抗ウイルス性>
被検ウイルスJ−1:鳥インフルエンザウイルスA/whistling swan/Shimane/499/83(H5N3)株。(エンベロープ有のウイルス)
被検ウイルスJ−2:ネコカリシウイルスF9株。(エンベロープ無しのウイルス)
<Antiviral properties>
Test virus J-1: Avian influenza virus A / whisling swan / Shimane / 499/83 (H5N3) strain. (Virus with envelope)
Test virus J-2: Feline calicivirus F9 strain. (Virus without envelope)

表1〜4記載の実施例及び比較例で作製した塩化ビニル系樹脂製シート5cm×5cmを、シャーレに置き、塩化ビニル系樹脂製シート表面に、試験用ウイルス液を0.2ml載せ、その上に4cm×4cmポリエチレンフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、20℃に設定したインキュベーター内で任意の時間静置した。静置後、塩化ビニル系樹脂製シート表面のウイルス液を採取し、ウイルス力価を測定した。   The vinyl chloride resin sheet 5 cm × 5 cm prepared in the examples and comparative examples described in Tables 1 to 4 is placed in a petri dish, and 0.2 ml of the test virus solution is placed on the surface of the vinyl chloride resin sheet, 4 cm × 4 cm polyethylene film was covered, the petri dish was covered, and allowed to stand in an incubator set at 20 ° C. for an arbitrary time. After standing, the virus solution on the surface of the vinyl chloride resin sheet was collected and the virus titer was measured.

ウイルス力価測定は鳥インフルエンザウイルスに対する試験では上記ウイルス液を10日齢発育鶏卵の漿尿膜腔内に0.1ml接種後、発育鶏卵を37℃で2日間培養した後、漿尿膜腔でのウイルス増殖の有無を赤血球凝集試験により判定した。抗ウイルス性はReed&Muenchの方法によって算出したウイルス力価(鶏胎児50%感染量( logEID50/0.2ml ))にて評価した。
ネコカリシウイルスに対する試験ではプラーク法により算出したウイルス力価(PFUlog/0.1ml)にて評価した。
またブランクとして試験前(塩化ビニル系樹脂製シートに接触させる前)の試験用ウイルス液のウイルス力価も各試験法と同様の手順で算出した。塩化ビニル系樹脂製シートの抗ウイルス性はウイルス力価減少値で評価する。ウイルス力価減少値は以下の式にて算出する。
「ウイルス力価減少値」=「試験前のウイルス力価」−「試験後のウイルス力価」
ここで、ウイルス力価減少値が大きいほど抗ウイルス性が強いことを示す。
In the test for avian influenza virus, 0.1 ml of the virus solution was inoculated into the chorioallantoic cavity of 10-day-old chicken eggs, and the cultured chicken eggs were cultured at 37 ° C. for 2 days. The presence or absence of virus growth was determined by the hemagglutination test. Antiviral properties were evaluated based on the virus titer calculated by the Reed & Muench method (chicken fetal 50% infectious dose (log EID50 / 0.2 ml)).
In the test for feline calicivirus, the virus titer (PFUlog / 0.1 ml) calculated by the plaque method was used.
Moreover, the virus titer of the test virus solution before the test (before contacting with the vinyl chloride resin sheet) as a blank was also calculated in the same procedure as each test method. The antiviral property of the vinyl chloride resin sheet is evaluated by the virus titer reduction value. The virus titer reduction value is calculated by the following formula.
"Virus titer decrease value" = "virus titer before test"-"virus titer after test"
Here, it shows that antiviral property is so strong that a virus titer reduction value is large.

◎:ウイルス力価減少値=4以上
○:ウイルス力価減少値=3〜4
△:ウイルス力価減少値=1〜3
×:ウイルス力価減少値=1以下
◎: Virus titer decrease value = 4 or more ○: Virus titer decrease value = 3-4
Δ: Virus titer decrease value = 1-3
X: Virus titer decrease value = 1 or less

<加工性>
180℃に設定した二本ロールにてシートを成形した時のロール加工性を評価した。
◎:良好
○:問題なく加工できる
△:やや悪いが加工は可能
×:加工不可能
<Processability>
The roll processability when the sheet was formed with two rolls set at 180 ° C. was evaluated.
◎: Good ○: Can be processed without problems △: Somewhat bad, but processing is possible ×: Processing is impossible

<黄色度>
黄色度は、スガ試験機社製 「SMカラーコンピューター」を用い、JIS K 7373に準拠して求めた。
<Yellowness>
The yellowness was determined according to JIS K 7373 using “SM Color Computer” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.

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上記の表1〜4から明らかなように、スルホン酸塩系界面活性剤(B)と無機系抗ウイルス剤(H)を同時に添加することにより、エンベロープの有無に関わらず抗ウイルス性が付与されていることがわかる。   As is clear from Tables 1 to 4 above, antiviral properties are imparted regardless of the presence or absence of the envelope by simultaneously adding the sulfonate surfactant (B) and the inorganic antiviral agent (H). You can see that

本発明によると、ウイルスのエンベロープの有無に関わらず、高い抗ウイルス性を有していることから病院、介護施設、養護施設、学校、幼稚園、公民館、駅、住宅、マンションなどの住宅・施設等の壁紙、床材、天井材、カーテン、手摺等の塩化ビニル系樹脂製建材に使用する事が出来る。また、抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物はシート状に加工し、裁断、熱溶着または溶剤溶着など2次加工することにより防護衣、防護服、防護エプロン、帽子、手袋、フットカバー、レインコート等の形状に加工することもできる。
また、パンデミック発生時の備えとして、防備用の防護衣、防護服、さらに、発熱外来用、感染症用、または飛沫感染用のテント等の内装シートとして使用することができる。
According to the present invention, since it has high antiviral properties regardless of the presence or absence of a virus envelope, it is a hospital, nursing facility, nursing home, school, kindergarten, public hall, station, house, apartment, etc. It can be used for building materials made of vinyl chloride resin such as wallpaper, flooring, ceiling material, curtains and handrails. In addition, the antiviral polyvinyl chloride resin composition is processed into a sheet and then subjected to secondary processing such as cutting, heat welding, or solvent welding to provide protective clothing, protective clothing, protective apron, hat, gloves, foot cover, rain It can also be processed into a shape such as a coat.
In addition, as a preparation for the occurrence of a pandemic, it can be used as an interior sheet for a protective garment for protection, a protective garment, and a tent for exothermic outpatients, infectious diseases, or splash infection.

Claims (5)

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、スルホン酸塩系界面活性剤(B)を0.1〜10重量部と、可塑剤(C)10〜50重量部と、無機系抗ウイルス剤(H)1〜50重量部とを含有することを特徴とする抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。   0.1 to 10 parts by weight of sulfonate surfactant (B), 10 to 50 parts by weight of plasticizer (C), and inorganic antiviral to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (A) An antiviral polyvinyl chloride resin composition comprising 1 to 50 parts by weight of an agent (H). 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、前記スルホン酸塩系界面活性剤(B)が無機充填剤(D)にB:D=1:20〜1:1の割合で担持された界面活性剤担持充填剤(E)を0.1〜200重量部含有することを特徴とする請求項1に記載の抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 The sulfonate surfactant (B) is supported on the inorganic filler (D) at a ratio of B: D = 1: 20 to 1: 1 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). The antiviral polyvinyl chloride resin composition according to claim 1, wherein the surfactant-containing filler (E) is contained in an amount of 0.1 to 200 parts by weight. 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)がサスペンジョン塩化ビニル系樹脂(Aa)0〜99重量%と前記スルホン酸塩系界面活性剤(B)を含有したペースト用塩化ビニル系樹脂(Ab)100〜1重量%とからなることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の抗ウイルス性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。   Paste vinyl chloride resin (Ab) 100-1 in which the polyvinyl chloride resin (A) contains 0 to 99% by weight of suspension vinyl chloride resin (Aa) and the sulfonate surfactant (B). The antiviral polyvinyl chloride resin composition according to claim 1 or 2, comprising: wt%. 前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)100重量部に対し、さらに充填剤(I)1〜50重量部含有することを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。   The polyvinyl chloride according to any one of claims 1 to 3, further comprising 1 to 50 parts by weight of a filler (I) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin (A). Vinyl resin composition. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂組成物を用いて成形された抗ウイルス性塩化ビニル系樹脂製シート。   An antiviral vinyl chloride resin sheet formed using the antiviral vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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