JP2018172563A - 相互貫入網目構造を有するゲル - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 第一網目構造および第二網目構造から形成される相互貫入網目構造を有するゲルであって、
第一網目構造が、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物とから形成される第一の架橋重合体であり、
第二網目構造が、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体である、ゲル。
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。)
[2] R1〜R4が、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基である前記[1]に記載のゲル。
[3] 第二の架橋重合体が、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、およびカルボキシ基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアクリル酸系の架橋重合体である前記[1]または[2]に記載のゲル。
[4] 第一の架橋重合体が、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、塩の形態のカルボキシ基、塩の形態のスルホ基、塩の形態のホスホノ基、カルボキシ基の誘導体基、スルホ基の誘導体基、およびホスホノ基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する前記[1]〜[3]のいずれか一つに記載のゲル。
[5] 式(III)で表される化合物が、式(III−1):
A4およびA5は、それぞれ独立に、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、またはカルボキシ基の誘導体基を表す。
W2は、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基を表す。)
で表される化合物であり、
式(IV)で表される化合物が、ジビニルベンゼンスルホン酸、並びにその塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のゲル。
[6] 非架橋性化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、スチレンスルホン酸、並びにこれらの塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記[1]〜[5]のいずれか一つに記載のゲル。
[7] 非架橋性化合物が、アクリル酸、並びにその塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、且つ架橋性化合物が、式(III−1):
A4およびA5は、それぞれ独立に、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、またはカルボキシ基の誘導体基を表す。
W2は、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基を表す。)
で表される化合物である前記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のゲル。
[8] 第一の架橋重合体の量が、第二の架橋重合体100重量部に対して10〜200重量部である前記[1]〜[7]のいずれか一つに記載のゲル。
[9] 架橋性化合物の量が、架橋性化合物および非架橋性化合物の合計に対して0.01〜20モル%である前記[1]〜[8]のいずれか一つに記載のゲル。
[10] 塩基性化合物をさらに含む前記[1]〜[9]のいずれか一つに記載のゲル。
[11] 塩基性化合物が、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩および水酸化物、並びにアミン類からなる群から選ばれる少なくとも一つである前記[10]に記載のゲル。
[12] 塩基性化合物が、Li、Na、K、Rb、およびCsからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩および水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一つである前記[10]に記載のゲル。
[13] 塩基性化合物が、炭酸セシウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つである前記[10]に記載のゲル。
[14] 塩基性化合物の量が、第一の架橋重合体および第二の架橋重合体が有する、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基の合計1モルに対して、0.1〜5モルである前記[10]〜[13]のいずれか一つに記載のゲル。
[16] さらに多孔膜を含む前記[15]に記載の分離膜。
[17] 前記[15]または[16]に記載の分離膜を含む分離装置。
[18] 少なくとも2種以上のガスを含む混合ガスを前記[15]または[16]に記載の分離膜に接触させて、少なくとも1種のガスを分離する方法。
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。)
[20] 水と、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物と、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体とを含む混合物を基材に塗布し、塗膜を形成する工程、並びに
非架橋性化合物および架橋性化合物を重合させて第一の架橋重合体を形成する工程、を含む、第一の架橋重合体である第一網目構造と、第二の架橋重合体である第二網目構造とから形成される相互貫入網目構造を有するゲルを含む分離膜を製造する方法。
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。)
[21] 基材が、多孔膜である前記[20]に記載の方法。
[22] 混合物が、さらに塩基性化合物を含む前記[19]〜[21]のいずれか一つに記載の方法。
[23] 架橋性化合物および非架橋性化合物を、光ラジカル重合によって重合させる前記[19]〜[22]のいずれか一つに記載の方法。
まず、本明細書における基等の定義を順に説明する。
「Cx−y」とは、炭素数がx以上y以下(xおよびyは数を表す)を意味する。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、1,2,4−オキサジアゾリル基、1,3,4−オキサジアゾリル基、1,2,4−チアジアゾリル基、1,3,4−チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、トリアジニル基などの5〜6員単環式芳香族複素環基;
ベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミダゾピリジニル基、チエノピリジニル基、フロピリジニル基、ピロロピリジニル基、ピラゾロピリジニル基、オキサゾロピリジニル基、チアゾロピリジニル基、イミダゾピラジニル基、イミダゾピリミジニル基、チエノピリミジニル基、フロピリミジニル基、ピロロピリミジニル基、ピラゾロピリミジニル基、オキサゾロピリミジニル基、チアゾロピリミジニル基、ピラゾロトリアジニル基、ナフト[2,3−b]チエニル基、フェノキサチイニル基、インドリル基、イソインドリル基、1H−インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基などの8〜14員縮合多環式(好ましくは2または3環式)芳香族複素環基。
アジリジニル基、オキシラニル基、チイラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、チエタニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロフラニル基、ピロリニル基、ピロリジニル基、イミダゾリニル基、イミダゾリジニル基、オキサゾリニル基、オキサゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピラゾリジニル基、チアゾリニル基、チアゾリジニル基、テトラヒドロイソチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾリル基、テトラヒドロイソオキサゾリル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、テトラヒドロピリジニル基、ジヒドロピリジニル基、ジヒドロチオピラニル基、テトラヒドロピリミジニル基、テトラヒドロピリダジニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、アゼパニル基、ジアゼパニル基、アゼピニル基、オキセパニル基、アゾカニル基、ジアゾカニル基などの3〜8員単環式非芳香族複素環基;
ジヒドロベンゾフラニル基、ジヒドロベンゾイミダゾリル基、ジヒドロベンゾオキサゾリル基、ジヒドロベンゾチアゾリル基、ジヒドロベンゾイソチアゾリル基、ジヒドロナフト[2,3−b]チエニル基、テトラヒドロイソキノリル基、テトラヒドロキノリル基、4H−キノリジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、テトラヒドロチエノ[2,3−c]ピリジニル基、テトラヒドロベンゾアゼピニル基、テトラヒドロキノキサリニル基、テトラヒドロフェナントリジニル基、ヘキサヒドロフェノチアジニル基、ヘキサヒドロフェノキサジニル基、テトラヒドロフタラジニル基、テトラヒドロナフチリジニル基、テトラヒドロキナゾリニル基、テトラヒドロシンノリニル基、テトラヒドロカルバゾリル基、テトラヒドロ−β−カルボリニル基、テトラヒドロアクリジニル基、テトラヒドロフェナジニル基、テトラヒドロチオキサンテニル基、オクタヒドロイソキノリル基などの9〜14員縮合多環式(好ましくは2または3環式)非芳香族複素環基。
本発明のゲルは、第一網目構造および第二網目構造から形成される相互貫入網目構造を有し、
第一網目構造が、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物とから形成される第一の架橋重合体であり、
第二網目構造が、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体である。
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。)
「相互貫入網目構造」とは、一般に、2種以上の架橋重合体の網目構造が、共有結合を介さずに、からみあって形成される構造を意味する。このような構造は、相互貫入ポリマーネットワーク(interpenetrating polymer network)と呼ばれることもある。本発明のゲルでは、第一の架橋重合体の第一網目構造と、第二の架橋重合体の第二網目構造とが、相互貫入網目構造を形成する。
本発明のゲルにおける第一網目構造は、化合物(I)および化合物(II)からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、化合物(III)および化合物(IV)からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物から形成される第一の架橋重合体である。化合物(I)、化合物(II)、化合物(III)および化合物(IV)は、いずれも、1種のみでもよく、2種以上でもよい。
式(II)中のPは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
式(IV)中のQは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。
A4およびA5は、それぞれ独立に、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、またはカルボキシ基の誘導体基を表す。
W2は、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基を表す。)
で表される化合物が好ましい。化合物(III−1)は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。
本発明のゲルにおける第二網目構造は、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体である。第二の架橋重合体は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。
本発明のゲルは、さらに塩基性化合物を含んでいてもよい。本発明で使用する塩基性化合物は、本発明のゲルを透過することによって分離される物質(以下「透過物質」と略称することがある)と可逆的に反応し、透過物質の選択透過を促進するものであればよく、透過物質に応じて適宜選択され得る。
CO2 + H2O ⇔ HCO3 − + H+ ・・・(1)
CO2 + H2O + CO3 2− ⇔ 2HCO3 − ・・・(2)
本発明の分離膜は、前記ゲルを含む。分離膜中のゲルは、好ましくは膜の形状であるゲル(以下「ゲル膜」と略称することがある。)である。即ち、本発明の分離膜は、好ましくはゲル膜を含む。
本発明の分離装置は、前記分離膜を含む。本発明の分離装置は、前記分離膜を含む分離膜モジュールを含むことが好ましい。モジュールの型式の例としては、スパイラル型、中空糸型、プリーツ型、管状型、プレート&フレーム型などが挙げられる。本発明の分離装置は、ガス分離装置であることが好ましく、酸性ガス分離装置であることがより好ましい。
本発明のゲル(即ち、第一の架橋重合体である第一網目構造と、第二の架橋重合体である第二網目構造とから形成される相互貫入網目構造を有するゲル)は、水と、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体とを含む混合物中で、化合物(I)および化合物(II)からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、化合物(III)および化合物(IV)からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物とを重合させて第一の架橋重合体を形成する工程を含む方法によって製造することができる。
重合は、好ましくは光重合であり、より好ましくは光ラジカル重合である。
本発明の分離膜(即ち、第一の架橋重合体である第一網目構造と、第二の架橋重合体である第二網目構造とから形成される相互貫入網目構造を有するゲルを含む分離膜)は、以下の工程を含む方法によって製造することができる:
水と、化合物(I)および化合物(II)からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、化合物(III)および化合物(IV)からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物と、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体とを含む混合物を基材に塗布し、塗膜を形成する工程、並びに
非架橋性化合物および架橋性化合物を重合させて第一の架橋重合体を形成する工程。
本発明は、少なくとも2種以上のガスを含む混合ガスを前記分離膜に接触させて、少なくとも1種のガスを分離する方法を提供する。
分離する混合ガスの温度は特に限定されないが、好ましくは10〜140℃である。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水28.8g、第二の架橋重合体として架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」、以下「架橋PAA」と略称することがある)0.8g、非架橋性化合物としてアクリル酸(Aldrich社から購入、以下「AA」と略称することがある)0.16g、および塩基性化合物として50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)10.0gを仕込み、均一な粘調溶液が得られるまで撹拌した。なお、pH7、温度25℃および回転数20rpmの条件下でB型粘度計を用いて測定した、架橋PAAの0.2重量%水溶液の粘度は4300mPa・sであった。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水21.3g、第二の架橋重合体として架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」)0.8g、非架橋性化合物としてアクリル酸(Aldrich社から購入)0.8g、塩基性化合物として50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)16.6gを仕込み、均一な粘調溶液が得られるまで撹拌した。
1,5−ヘキサジエン−2,5−ジカルボン酸(FCH社製)の量を0.005gに変更して塗工液IIIを得たこと以外は実施例1と同様にして、ガス分離膜III(ゲル膜の厚さ20μm)を得た。
非架橋性化合物として、アクリル酸(Aldrich社から購入)0.16gおよびビニルホスホン酸(東京化成工業社製、以下「VPA」と略称することがある)0.08gを用いて塗工液IVを得たこと以外は実施例1と同様にして、ガス分離膜IV(ゲル膜の厚さ20μm)を得た。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水29.2g、第二の架橋重合体として架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」)0.8g、非架橋性化合物としてp−スチレンスルホン酸ナトリウム(東京化成工業社製、以下「SSNa」と略称することがある)0.48g、塩基性化合物として50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)9.25gを仕込み、均一な粘調溶液になるまで撹拌した。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水22.4g、第二の架橋重合体として架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」)0.6g、非架橋性化合物として2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(東京化成工業社製、以下「AMPS」と略称することがある)0.12g、塩基性化合物として50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)6.68gを仕込み、均一な粘調溶液になるまで撹拌した。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水28.8g、架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」)0.96g、50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)10.0gを仕込み、均一な粘調溶液になるまで撹拌した。
150mLの高密度ポリエチレン(HDPE)製容器に、水28.8g、第二の架橋重合体として架橋ポリアクリル酸(住友精化社製「アクペックHV−501」)0.8g、非架橋性化合物としてアクリル酸(Aldrich社から購入)0.16g、塩基性化合物として50重量%水酸化セシウム水溶液(ロックウッドリチウム社製)10.0gを仕込み、均一な粘調溶液になるまで撹拌した。
架橋性化合物として、ペンタエリスリトール アリルエーテルに替えて、アリルグリシジルエーテル、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのランダム共重合体(アルコックスCP−A2H、明成化学工業株式会社製、以下「CP−A2H」と略称することがある)0.018gを用いて塗工液IXを得たこと以外は比較例2と同様にして、ガス分離膜IX(ゲル膜の厚さ20μm)を得た。
架橋PAA:架橋ポリアクリル酸
AA:アクリル酸
HDDCA:1,5−ヘキサジエン−2,5−ジカルボン酸
VPA:ビニルホスホン酸
SSNa:p−スチレンスルホン酸ナトリウム
DVBSNa:ジビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム
AMPS:2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
PEAE:ペンタエリスリトール アリルエーテル
CP−A2H:アリルグリシジルエーテル、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのランダム共重合体(アルコックスCP−A2H)
表1に記載の非架橋性化合物および架橋性化合物の量(モル%)は、それぞれ、架橋性化合物および非架橋性化合物の合計に対する量である。
表1に記載の塩基性化合物の添加量(モル)は、第一の架橋重合体および第二の架橋重合体が有する、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基および酸性解離性基の誘導体基の合計1モルに対する添加量である。なお、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)は、スルホ基を有するアルキル基で置換されたカルバモイル基−CONHR”(前記式中、R”はスルホ基を有するアルキル基を表す。)を有する。従って、AMPSは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基または酸性解離性基の誘導体基として−CONHR”およびスルホ基の二つを有するため、AMPS 1分子あたりの酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基および酸性解離性基の誘導体基の合計は2個であるとして、塩基性化合物の添加量を計算した。
図1に示す、ガス分離膜モジュール51を備えたガス分離装置を用いてCO2分離を行った。具体的には、実施例1〜6および比較例1〜3で作製したガス分離膜I〜IXを適切な大きさにカットして平膜形状とし、これを各々ステンレス製のガス分離膜モジュール51の供給側52と透過側53との間に固定した。
40:CO2ボンベ
41:HeまたはN2ボンベ
42:Arボンベ
51:ガス分離膜モジュール(50:ガス分離膜、52:供給側、53:透過側)
54、56:冷却トラップ
55、59:背圧調整器
57:ガスクロマトグラフ
58、60:定量送液ポンプ
Claims (23)
- 第一網目構造および第二網目構造から形成される相互貫入網目構造を有するゲルであって、
第一網目構造が、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物とから形成される第一の架橋重合体であり、
第二網目構造が、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体である、ゲル。
(式中、
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。) - R1〜R4が、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基である請求項1に記載のゲル。
- 第二の架橋重合体が、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、およびカルボキシ基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアクリル酸系の架橋重合体である請求項1または2に記載のゲル。
- 第一の架橋重合体が、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、塩の形態のカルボキシ基、塩の形態のスルホ基、塩の形態のホスホノ基、カルボキシ基の誘導体基、スルホ基の誘導体基、およびホスホノ基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する請求項1〜3のいずれか一項に記載のゲル。
- 式(III)で表される化合物が、式(III−1):
(式中、
A4およびA5は、それぞれ独立に、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、またはカルボキシ基の誘導体基を表す。
W2は、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基を表す。)
で表される化合物であり、
式(IV)で表される化合物が、ジビニルベンゼンスルホン酸、並びにその塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか一項に記載のゲル。 - 非架橋性化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、スチレンスルホン酸、並びにこれらの塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜5のいずれか一項に記載のゲル。
- 非架橋性化合物が、アクリル酸、並びにその塩および誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、且つ架橋性化合物が、式(III−1):
(式中、
A4およびA5は、それぞれ独立に、カルボキシ基、塩の形態のカルボキシ基、またはカルボキシ基の誘導体基を表す。
W2は、置換基を有していてもよいアルキレン基または置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基を表す。)
で表される化合物である請求項1〜4のいずれか一項に記載のゲル。 - 第一の架橋重合体の量が、第二の架橋重合体100重量部に対して10〜200重量部である請求項1〜7のいずれか一項に記載のゲル。
- 架橋性化合物の量が、架橋性化合物および非架橋性化合物の合計に対して0.01〜20モル%である請求項1〜8のいずれか一項に記載のゲル。
- 塩基性化合物をさらに含む請求項1〜9のいずれか一項に記載のゲル。
- 塩基性化合物が、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩および水酸化物、並びにアミン類からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項10に記載のゲル。
- 塩基性化合物が、Li、Na、K、Rb、およびCsからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩および水酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項10に記載のゲル。
- 塩基性化合物が、炭酸セシウムおよび水酸化セシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項10に記載のゲル。
- 塩基性化合物の量が、第一の架橋重合体および第二の架橋重合体が有する、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基の合計1モルに対して、0.1〜5モルである請求項10〜13のいずれか一項に記載のゲル。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載のゲルを含む分離膜。
- さらに多孔膜を含む請求項15に記載の分離膜。
- 請求項15または16に記載の分離膜を含む分離装置。
- 少なくとも2種以上のガスを含む混合ガスを請求項15または16に記載の分離膜に接触させて、少なくとも1種のガスを分離する方法。
- 水と、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体とを含む混合物中で、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物とを重合させて第一の架橋重合体を形成する工程を含む、第一の架橋重合体である第一網目構造と、第二の架橋重合体である第二網目構造とから形成される相互貫入網目構造を有するゲルを製造する方法。
(式中、
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。) - 水と、下記式(I)で表される化合物および下記式(II)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の非架橋性化合物と、下記式(III)で表される化合物および下記式(IV)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性化合物と、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有する第二の架橋重合体とを含む混合物を基材に塗布し、塗膜を形成する工程、並びに
非架橋性化合物および架橋性化合物を重合させて第一の架橋重合体を形成する工程、を含む、第一の架橋重合体である第一網目構造と、第二の架橋重合体である第二網目構造とから形成される相互貫入網目構造を有するゲルを含む分離膜を製造する方法。
(式中、
R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
A1〜A3は、それぞれ独立に、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、または酸性解離性基の誘導体基を表す。
Pは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアリール基を表す。
W1は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルカンジイル基、置換基を有していてもよいアレーンジイル基、またはアルキレン基、シクロアルカンジイル基およびアレーンジイル基からなる群から選ばれる少なくとも二つの組合せである、置換基を有していてもよい2価の基を表す。
Qは、酸性解離性基、塩の形態の酸性解離性基、および酸性解離性基の誘導体基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有するアレーンジイル基を表す。) - 基材が、多孔膜である請求項20に記載の方法。
- 混合物が、さらに塩基性化合物を含む請求項19〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 架橋性化合物および非架橋性化合物を、光ラジカル重合によって重合させる請求項19〜22のいずれか一項に記載の方法。
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