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JP2018154581A - Skin cosmetics - Google Patents

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JP2018154581A
JP2018154581A JP2017052109A JP2017052109A JP2018154581A JP 2018154581 A JP2018154581 A JP 2018154581A JP 2017052109 A JP2017052109 A JP 2017052109A JP 2017052109 A JP2017052109 A JP 2017052109A JP 2018154581 A JP2018154581 A JP 2018154581A
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和晃 脇田
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和晃 脇田
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Abstract

【課題】塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する皮膚化粧料を提供する。【解決手段】成分(a)を0.1〜25質量%、成分(b)を0.01〜5質量%、および成分(c)を0.01〜5質量%を含有し、成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))が1/200〜1/6である皮膚化粧料。(a): 式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体。Z−[O(A1O)m(EO)n−R1]p ・・・ (1)(b) 式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体R2O−[(A2O)x(EO)y]−H ・・・ (2)(c) 水溶性増粘剤(d) 水【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a skin cosmetic which gives a fresh feeling of use at the time of application and improves the adhesion of a water-based makeup cosmetic to the skin and the longevity of the makeup. SOLUTION: The component (a) is contained in an amount of 0.1 to 25% by mass, the component (b) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, and the component (c) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass. ) Is a skin cosmetic having a mass ratio ((b) / (a)) to the component (a) of 1/200 to 1/6. (A): Polyalkylene oxide derivative represented by the formula (1). Z- [O (A1O) m (EO) n-R1] p ... (1) (b) The alkylene oxide derivative represented by the formula (2) R2O-[(A2O) x (EO) y] -H.・ ・ (2) (c) Water-soluble thickener (d) Water [Selection diagram] None

Description

本発明は、皮膚外用剤に関するものであり、詳しくは、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する皮膚化粧料に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin, and in particular, relates to a skin cosmetic that provides a fresh feeling when applied and improves the adhesion of a water-based makeup cosmetic to the skin and the longevity of the makeup.

従来より、メイクアップ化粧料は、美しい肌や彩りや陰影のある印象的な目元、口元を創り上げることを目的として使用されるものである。その化粧効果を最大限に発揮させるためには皮膚上において均一で美しい化粧膜を形成させることが重要である。水中に粉体を分散した分散型水性化粧料や、粉体を含有する水中油型乳化化粧料などの水性メイクアップ化粧料は、みずみずしくなめらかな使用感で、肌への負担感の少ない化粧料剤型として若い世代を中心に人気が高い。   Conventionally, makeup cosmetics are used for the purpose of creating impressive eyes and mouths with beautiful skin, color and shading. In order to maximize the cosmetic effect, it is important to form a uniform and beautiful cosmetic film on the skin. Water-based makeup cosmetics such as dispersed water-based cosmetics in which powders are dispersed in water and oil-in-water emulsified cosmetics containing powders are cosmetics that have a fresh and smooth feeling of use and are less burdensome on the skin. As a dosage form, it is popular among younger generations.

しかしながら、水性メイクアップ化粧料はみずみずしくなめらかな使用感に優れる反面、油性メイクアップ化粧料や油中水型メイクアップ化粧料に比較して肌への密着性に劣り、化粧膜の付着性や化粧持ちを高めることが難しい剤型であった。   However, water-based makeup cosmetics excel in fresh and smooth use, but they are inferior in adhesion to the skin compared to oil-based makeup cosmetics and water-in-oil makeup cosmetics, and make-up film adhesion and makeup. The dosage form was difficult to increase.

かかる実情を鑑み、肌への密着性、化粧膜の付着性、化粧持ちの向上を目的とした水性メイクアップ化粧料が提案されてきた。例えば、特許文献1ではグリコシルトレハロース、ポリアクリル酸塩、粉体を配合したことを特徴とする水性メイクアップ化粧料が提案されている。   In view of such circumstances, aqueous makeup cosmetics have been proposed for the purpose of improving adhesion to the skin, adhesion of a cosmetic film, and long-lasting makeup. For example, Patent Document 1 proposes an aqueous makeup cosmetic characterized by blending glycosyl trehalose, polyacrylate, and powder.

特開2008−273943号公報JP 2008-273934 A

しかし、特許文献1記載の水性メイクアップ化粧料では、化粧持ちはある程度改善させているものの、化粧膜の付着性において不十分であった。その他にも様々な提案がなされているが、油性メイクアップ化粧料を凌ぐ肌への密着性、化粧膜の付着性、化粧持ちを水性メイクアップ化粧料で実現することは困難であった。   However, in the aqueous makeup cosmetic described in Patent Document 1, although the cosmetic durability has been improved to some extent, the adhesion of the cosmetic film is insufficient. Various other proposals have been made, but it has been difficult to achieve the adhesion to the skin, the adhesion of the cosmetic film, and the longevity of the makeup with the aqueous makeup cosmetics that surpass the oily makeup cosmetics.

本発明の課題は、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する皮膚化粧料を提供することである。   An object of the present invention is to provide a skin cosmetic that provides a fresh feeling during use and improves the adhesion of a water-based makeup cosmetic to the skin and the longevity of the makeup.

上記課題を解決するため、本発明者は水性メイクアップ化粧料そのものではなく、化粧下地に着目し、化粧下地をバインダーとして作用させることで、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善できるのではないかと考えた。本発明者による鋭意検討の結果、2種類のアルキレンオキシド誘導体と、水溶性増粘剤、および水を特定比率で組み合わせた皮膚化粧料が上記の課題を余すところなく解決することを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor paid attention to the makeup base, not the aqueous makeup cosmetic itself, and caused the makeup base to act as a binder, thereby allowing the aqueous makeup cosmetic to adhere to the skin and maintain the makeup. I thought that could improve. As a result of intensive studies by the inventor, the present invention has found that a skin cosmetic comprising a combination of two types of alkylene oxide derivatives, a water-soluble thickener, and water in a specific ratio can solve the above-mentioned problems without any problems. It came to complete.

すなわち本発明は、下記の成分(a)を0.1〜25質量%、成分(b)を0.01〜5質量%、および成分(c)を0.01〜5質量%含有し、成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))が1/200〜1/6であることを特徴とする、皮膚化粧料に係るものである。

(a): 下記の式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体。

Z−[O(AO)(EO)−R ]p ・・・ (1)

(式(1)中、
Zは炭素数1〜6のアルコールからすべての水酸基を除いた残基であり、
pは前記アルコールの価数であって、1以上、6以下であり、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
前記誘導体における前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数p×mが1≦p×m≦70を満足しており、
前記誘導体における前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数p×nが1≦p×n≦70を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合n/(m+n)が0.15〜0.75である。)

(b) 下記の式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体

O−[(AO)(EO)]−H ・・・ (2)

(式(2)中、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
xは前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数であって、
1≦x≦40を満足しており、
yは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であって、3≦y≦60を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、
前記オキシアルキレン基AOと前記オキシエチレン基EOとがランダム状に付加している。)

(c) 水溶性増粘剤
(d) 水
That is, the present invention contains 0.1 to 25% by mass of the following component (a), 0.01 to 5% by mass of component (b), and 0.01 to 5% by mass of component (c). The mass ratio of (b) to component (a) ((b) / (a)) is 1/200 to 1/6.

(A): A polyalkylene oxide derivative represented by the following formula (1).

Z- [O (A 1 O) m (EO) n -R 1] p ··· (1)

(In the formula (1),
Z is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from an alcohol having 1 to 6 carbon atoms,
p is the valence of the alcohol, and is 1 or more and 6 or less,
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
The average added mole number p × m of the oxyalkylene group A 1 O in the derivative satisfies 1 ≦ p × m ≦ 70,
The average added mole number p × n of the oxyethylene group EO in the derivative satisfies 1 ≦ p × n ≦ 70,
The ratio n / (m + n) of the average addition mole number of the oxyethylene group EO to the sum of the average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O and the average addition mole number of the oxyethylene group EO is 0.15 to 0 .75. )

(B) an alkylene oxide derivative represented by the following formula (2)

R 2 O - [(A 2 O) x (EO) y] -H ··· (2)

(In the formula (2),
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
x is the average number of moles added of the oxyalkylene group A 2 O,
1 ≦ x ≦ 40 is satisfied,
y is the average number of added moles of the oxyethylene group, and satisfies 3 ≦ y ≦ 60,
The ratio x / (x + y) of the oxyethylene group EO to the sum of the average added mole number of the oxyalkylene group A 2 O and the average added mole number of the oxyethylene group EO is 0.35 to 0.85,
The oxyalkylene group A 2 O and the oxyethylene group EO are randomly added. )

(C) Water-soluble thickener (d) Water

本発明の皮膚化粧料によれば、塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちを改善する。   According to the skin cosmetic of the present invention, a fresh feeling of use is obtained at the time of application, and the adhesion of the aqueous makeup cosmetic to the skin and the longevity of the makeup are improved.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の皮膚化粧料は、下記の成分(a)〜(d)を含有する。
[成分(a)]
本発明において一般式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体において、Zは炭素数1〜6のアルコール(Z(OH)p)から水酸基を除いた残基であり、pはアルコールの価数を示し、1〜6である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The skin cosmetic of the present invention contains the following components (a) to (d).
[Component (a)]
In the polyalkylene oxide derivative represented by the general formula (1) in the present invention, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an alcohol having 1 to 6 carbon atoms (Z (OH) p), and p represents the valence of the alcohol. 1-6.

前記アルコール(Z(OH)p)の炭素数が6を超える場合、塗付時のみずみずしさが損なわれるので、6以下とするが、 以下が更に好ましい。また、前記アルコール(Z(OH)p)の炭素数がゼロの場合、すなわち水素原子の場合は、水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下するので、1以上とする。また、前記アルコール(Z(OH)p)の価数pが6を超える場合、水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下するので、6以下とするが3以下とすることが更に好ましい。   When the number of carbon atoms of the alcohol (Z (OH) p) exceeds 6, freshness is impaired only at the time of application. Therefore, the number is 6 or less, but the following is more preferable. Moreover, when the carbon number of the alcohol (Z (OH) p) is zero, that is, in the case of a hydrogen atom, the adherence of the aqueous makeup and the longevity of the makeup are lowered, so the number is 1 or more. In addition, when the valence p of the alcohol (Z (OH) p) exceeds 6, the adhesion of the aqueous make-up and the longevity of the makeup are lowered, so that it is 6 or less, but more preferably 3 or less.

前記アルコール(Z(OH)p)は、具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等のアルコールを示す。前記アルコール(Z(OH)p)は、好ましくはメタノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンの残基であり、より好ましくはメタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールである。   Specifically, the alcohol (Z (OH) p) is methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, hexanol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene. Examples of the alcohol include glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, glycerin, erythritol, pentaerythritol, xylitol, trimethylolpropane, and sorbitol. The alcohol (Z (OH) p) is preferably a residue of methanol, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, or glycerin, and more preferably methanol, ethylene glycol, or propylene glycol.

Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、より好ましくはオキシプロピレン基である。 A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and specific examples include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxytrimethylene group, and an oxytetramethylene group. Preferred are an oxypropylene group and an oxybutylene group, and more preferred is an oxypropylene group.

mは、前記アルコールの一水酸基あたりのAOの平均付加モル数である。成分(a)全体としてのAOの平均付加モル数「p×m」は1〜70であり、好ましくは3〜50、より好ましくは5〜40である。「p×m」が70を超える場合、塗付時のみずみずしさが損なわれ、1未満の場合は水性メイクアップの付着性や化粧持ちが低下する。 m is the average number of moles of A 1 O added per hydroxyl group of the alcohol. The average added mole number “p × m” of A 1 O as the whole component (a) is 1 to 70, preferably 3 to 50, more preferably 5 to 40. When “p × m” exceeds 70, freshness is impaired only at the time of application, and when it is less than 1, the adhesion of the aqueous makeup and the longevity of the makeup are lowered.

nは前記アルコールの一水酸基あたりのEOの平均付加モル数である。成分(a)全体としてのEO付加モル数「p×n」は1〜70であり、好ましくは5〜60、より好ましくは10〜50である。「p×n」が70を超える場合、水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、1未満の場合は塗付時のみずみずしさが損なわれる。   n is the average number of moles of EO added per hydroxyl group of the alcohol. The EO addition mole number “p × n” as the whole component (a) is 1 to 70, preferably 5 to 60, and more preferably 10 to 50. When “p × n” exceeds 70, the adhesion of the aqueous makeup and the longevity of the makeup are lowered, and when it is less than 1, freshness is impaired only at the time of application.

前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合「n/(m+n)」は、0.15〜0.75であり、好ましくは0.30〜0.72、より好ましくは0.45〜0.70である。この割合が0.75を超える場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、0.15未満では塗付時のみずみずしさが損なわれる。 The ratio “n / (m + n)” of the average added mole number of the oxyethylene group EO to the sum of the average added mole number of the oxyalkylene group A 1 O and the average added mole number of the oxyethylene group EO is 0. It is 15-0.75, Preferably it is 0.30-0.72, More preferably, it is 0.45-0.70. When this ratio exceeds 0.75, the adhesiveness and makeup lasting of aqueous makeup are lowered, and when it is less than 0.15, freshness is impaired only at the time of application.

OとEOとは、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、ランダム状に付加することがより好ましい。 A 1 O and EO may be added in a block form or randomly, but it is more preferable to add them in a random form.

は炭素数1〜4のアルキル基である。Rの炭素数が5以上であると、親水性が低下し、塗付時のみずみずしさが損なわれる。このアルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基である。 R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When the carbon number of R 1 is 5 or more, the hydrophilicity is lowered, and freshness is impaired only at the time of application. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group, and a methyl group and an ethyl group are preferable.

本発明の成分(a)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ金属の存在下にエーテル反応させることによって得られる。   The component (a) of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms, and then subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali metal.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(a)の含有量は0.1〜25質量%であり、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%である。成分(a)の含有量が0.1質量%未満の場合、塗付時のみずみずしさが損なわれ、水性メイクアップの付着性が不十分である。また、成分(a)の含有量が25質量%を超える場合も水性メイクアップの付着性が悪くなる。   When the total mass of components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of component (a) is 0.1 to 25% by mass, preferably 0.5 -20% by mass, more preferably 1-15% by mass. When content of a component (a) is less than 0.1 mass%, freshness is impaired only at the time of application | coating, and the adhesiveness of aqueous makeup is inadequate. Moreover, when the content of the component (a) exceeds 25% by mass, the adhesion of the aqueous makeup is also deteriorated.

[成分(b)]
本発明において、一般式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、AOは炭素数3のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシトリメチレン基が挙げられ、好ましくは、オキシプロピレン基である。
[Component (b)]
In the present invention, in the alkylene oxide derivative represented by the general formula (2), A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, and specific examples include an oxypropylene group and an oxytrimethylene group. It is an oxypropylene group.

xはAO基の平均付加モル数で1≦x≦40であり、好ましくは3≦m≦30、より好ましくは5≦m≦20である。xが40を超える場合は塗付時のみずみずしさが損なわれ、xが1未満の場合は水性メイクアップの付着性および化粧持ちが悪くなる。   x is an average added mole number of the AO group, and 1 ≦ x ≦ 40, preferably 3 ≦ m ≦ 30, and more preferably 5 ≦ m ≦ 20. When x exceeds 40, freshness is impaired only at the time of application, and when x is less than 1, adhesion of aqueous makeup and makeup lasting are worsened.

yはオキシエチレン基の平均付加モル数で、3≦y≦60であり、好ましくは5≦y≦50、より好ましくは10≦y≦30である。yが60を超える場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが悪くなり、yが3未満の場合は塗付時のみずみずしさが損なわれる。   y is the average number of added moles of oxyethylene groups, 3 ≦ y ≦ 60, preferably 5 ≦ y ≦ 50, more preferably 10 ≦ y ≦ 30. When y is more than 60, the adhesion and makeup lasting of aqueous makeup are poor, and when y is less than 3, freshness is impaired only at the time of application.

成分(b)におけるオキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、好ましくは0.45〜0.80、より好ましくは0.50〜0.70である。この割合が0.35未満の場合は、塗付時のみずみずしさが損なわれ、0.85を超える場合は水性メイクアップの付着性および化粧持ちが低下する。 The ratio x / (x + y) of the oxyethylene group EO to the sum of the average added mole number of the oxyalkylene group A 2 O and the average added mole number of the oxyethylene group EO in the component (b) is 0.35 to 0.001. 85, preferably 0.45 to 0.80, more preferably 0.50 to 0.70. When this ratio is less than 0.35, freshness is impaired only at the time of application, and when it exceeds 0.85, the adhesion of the aqueous makeup and the longevity of the makeup are lowered.

オキシエチレン基EOとオキシプロピレン基AOとは、べたつきのなさの観点からランダム状に付加させる。 The oxyethylene group EO and the oxypropylene group A 2 O are randomly added from the viewpoint of non-stickiness.

は炭素数1〜4のアルキル基である。Rの炭素数が5以上の場合には、親水性が低下し、塗付時のみずみずしさが低下する。アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、n−ブチル基である。 R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When the carbon number of R 2 is 5 or more, the hydrophilicity is lowered, and the freshness is lowered only at the time of application. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Preferably, they are a methyl group and n-butyl group.

本発明の成分(b)は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合することで得られる。   The component (b) of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by addition polymerization of ethylene oxide and C3-4 alkylene oxide to a compound having a hydroxyl group.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(b)の含有量は0.01〜5質量%であり、好ましくは0.03〜4質量%、より好ましくは0.05〜3質量%である。成分(b)の含有量が0.01質量%未満の場合は水性メイクアップの付着性ならびに化粧持ちが低下し、5質量%を超える場合は化粧持ちが悪くなる。   When the total mass of components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of component (b) is 0.01 to 5% by mass, preferably 0.03. It is -4 mass%, More preferably, it is 0.05-3 mass%. When the content of the component (b) is less than 0.01% by mass, the adhesion of the aqueous makeup and the makeup lasting are lowered, and when it exceeds 5% by weight, the makeup lasting is worsened.

[成分(c)]
本発明の成分(c)は、水溶性増粘剤であり、例えば、カラギーナン、キサンタンガム、デキストリン、メチルセルロース、ヒアルロン酸、キトサン等の天然多糖類;エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成多糖類;ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸/
アクリル酸アルキル(炭素数10〜30)コポリマー等の合成高分子が挙げられる。これらのうち、化粧持ちやべたつきのなさの観点から、キタンサンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸/アクリル酸アルキル(炭素数10〜30)コポリマーが好ましい。
[Component (c)]
Component (c) of the present invention is a water-soluble thickening agent, for example, natural polysaccharides such as carrageenan, xanthan gum, dextrin, methylcellulose, hyaluronic acid, chitosan; Saccharides; polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, carboxyvinyl polymer, (acrylic acid /
Examples include synthetic polymers such as alkyl acrylate (C10-30) copolymers. Of these, from the viewpoint of makeup holding and non-stickiness, chitansan gum, hydroxypropyl methylcellulose, carboxyvinyl polymer, and (acrylic acid / alkyl acrylate (10 to 30 carbon atoms) copolymer are preferred.

成分(a)、(b)、(c)および(d)の合計質量を100質量%としたとき、成分(c)の含有量は0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜4質量%、より好ましくは0.1〜3質量%である。成分(c)の含有量が0.01質量%未満の場合水性メイクアップの付着性が低下し、5質量%を超える場合は化粧持ちが悪くなる。   When the total mass of components (a), (b), (c) and (d) is 100% by mass, the content of component (c) is 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05. -4% by mass, more preferably 0.1-3% by mass. When the content of the component (c) is less than 0.01% by mass, the adhesiveness of the aqueous makeup is lowered, and when it exceeds 5% by mass, the makeup lasting becomes worse.

[成分(d)]
本発明の成分(d)は水であり、化粧品や医薬品等で一般に使用されている水を使用することができる。例えば、イオン交換水や精製水などを使用することができる。
[Component (d)]
The component (d) of the present invention is water, and water that is generally used in cosmetics, pharmaceuticals, and the like can be used. For example, ion exchange water or purified water can be used.

成分(d)の含有量は、100質量%から、成分(a)、(b)および(c)の合計含有量を引いた残部である。   The content of component (d) is the balance obtained by subtracting the total content of components (a), (b) and (c) from 100% by mass.

[各成分の比率]
本発明において、組成物全量に占める成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))は、1/200〜1/6であり、好ましくは1/150〜1/10、より好ましくは1/100〜1/20である。(b)/(a)が1/200未満の場合、水性メイクアップの付着性が不十分であり、(b)/(a)が1/6を超える場合、水性メイクアップの化粧持ちが悪くなる。
[Ratio of each component]
In the present invention, the mass ratio ((b) / (a)) of component (b) to component (a) in the total composition is 1/200 to 1/6, preferably 1/150 to 1 /. 10, more preferably 1/100 to 1/20. When (b) / (a) is less than 1/200, the adhesion of the aqueous makeup is insufficient, and when (b) / (a) exceeds 1/6, the makeup of the aqueous makeup is poor. Become.

本発明の皮膚化粧料には、発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を添加することができる。その他任意成分としては、アルコール類、多価アルコール、糖類、多糖類、アミノ酸、各種界面活性剤、有機塩、無機塩、pH調整剤、キレート剤、抗酸化剤、殺菌剤、血流促進剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、色素、香料などを適宜配合することができる。   Other components can be added to the skin cosmetic of the present invention within a range not impairing the effects of the invention. Other optional components include alcohols, polyhydric alcohols, saccharides, polysaccharides, amino acids, various surfactants, organic salts, inorganic salts, pH adjusters, chelating agents, antioxidants, bactericides, blood flow promoters, Anti-inflammatory agents, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, vitamins, pigments, fragrances and the like can be appropriately blended.

次に実施例により本発明を具体的に説明する。
まず、表1に示す各化合物を合成した。
Next, the present invention will be described specifically by way of examples.
First, each compound shown in Table 1 was synthesized.

Figure 2018154581
Figure 2018154581

<化合物a1〜a2、化合物a’1、a’3、a’4の合成>
表1に示されるアルコールを1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、エチレンオキシドp×nモルとプロピレンオキシドp×mモルの混合物を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、p×2モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチルp×3モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a1、a2、a’1、a’3、a’4を得た。
<Synthesis of Compounds a1-a2, Compounds a′1, a′3, a′4>
1 mol of the alcohol shown in Table 1 and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst based on the final weight of the alkylene oxide derivative were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, followed by stirring. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, a mixture of ethylene oxide p × n mol and propylene oxide p × m mol was dropped with a dropping device and reacted at 140 ° C. for 2 hours after the dropping. Next, p × 2 mol of potassium hydroxide was charged, the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then p × 3 mol of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure to 0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Furthermore, filtration was performed to remove the salt produced by dehydration, and compounds a1, a2, a′1, a′3, and a′4 were obtained.

これら化合物の水酸基価は全て0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。   The hydroxyl values of these compounds were all less than 0.1, and it was confirmed that the hydrogen atoms were almost completely converted to methyl groups.

<化合物a3の合成>
プロピレングリコール(PG)を1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、プロピレンオキシド41モルを滴下した。続いてエチレンオキシド36モルを滴下し、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、4モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル6モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a3を得た。
化合物a3の水酸基価は0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of Compound a3>
1 mol of propylene glycol (PG) and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative were charged into the autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then stirred. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, 41 mol of propylene oxide was dropped with a dropping device. Subsequently, 36 mol of ethylene oxide was dropped, and after completion of the dropping, the reaction was carried out at 140 ° C. for 2 hours. Next, 4 mol of potassium hydroxide was charged and the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then 6 mol of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure to 0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Furthermore, it filtered in order to remove the salt produced | generated by dehydration, and compound a3 was obtained.
The hydroxyl value of the compound a3 was less than 0.1, and it was confirmed that the hydrogen atom was almost completely converted to a methyl group.

<化合物a4の合成>
ペンタリット1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、プロピレンオキシド15モルとエチレンオキシド50モルの混合物を滴下し、140℃で2時間反応させた。次に、8モルの水酸化カリウムを仕込み、オートクレーブ内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル10モルを温度80〜130℃で圧入し、5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a4を得た。
化合物a4の水酸基価は0.1未満であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of Compound a4>
1 mol of pentalit and 0.1% by mass of potassium hydroxide as a catalyst with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative were charged into the autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then the catalyst was stirred at 140 ° C. with stirring. Dissolved completely. Next, with a dropping apparatus, a mixture of 15 mol of propylene oxide and 50 mol of ethylene oxide was dropped and reacted at 140 ° C. for 2 hours. Next, 8 mol of potassium hydroxide was charged and the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, and then 10 mol of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure to 0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Furthermore, it filtered in order to remove the salt produced | generated by dehydration, and compound a4 was obtained.
The hydroxyl value of compound a4 was less than 0.1, and it was confirmed that the hydrogen atom was almost completely converted to a methyl group.

<化合物a’2の合成>
エタノールを1モル(46g)と、触媒として水酸化カリウムを1.07g(アルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%)をオートクレーブに仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素うで置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置より、エチレンオキシドを14モル(616g)とプロピレンオキシドを7モル(406g)の混合物を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。次に、水酸化カリウムを2モル(56.1g)と1−ブロモオクタデカンを5モル(1667g)を仕込み、オートクレーブ中を乾燥窒素で置換した後5時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するために減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物a’2を得た。
化合物a’2の水酸基価は0.08であり、ほぼ全ての水素原子がメチル基に変換されていることを確認した。
<Synthesis of Compound a′2>
After charging 1 mol (46 g) of ethanol and 1.07 g of potassium hydroxide as a catalyst (0.1% by mass with respect to the final weight of the alkylene oxide derivative) into an autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, a mixture of 14 mol (616 g) of ethylene oxide and 7 mol (406 g) of propylene oxide was dropped from the dropping apparatus, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours after the dropping. Next, 2 mol (56.1 g) of potassium hydroxide and 5 mol (1667 g) of 1-bromooctadecane were charged, and the inside of the autoclave was replaced with dry nitrogen, followed by reaction for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure at −0.095 MPa (50 mmHg) in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove a salt generated by dehydration, to obtain a compound a′2.
The hydroxyl value of compound a′2 was 0.08, and it was confirmed that almost all hydrogen atoms were converted to methyl groups.

<化合物b1、b2、b’1、b’2の合成>
下記表2に示されるアルコールを1モルと、触媒として水酸化カリウムをアルキレンオキシド誘導体最終重量に対して0.1質量%をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら140℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置により、エチレンオキシドxモルとプロピレンオキシドyモルの混合物(化合物b’1はエチレンオキシドのみ、化合物b’2はプロピレンオキシドのみ)を滴下させ、滴下終了後140℃で2時間反応させた。その後、オートクレーブから反応組成物を取り出し、塩酸で中和してpH6〜7とし、含有する水分を除去するため減圧−0.095MPa(50mmHg)、100℃で1時間脱水した。さらに、脱水により生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物b1、b2、b’1、b’2を得た。
<Synthesis of Compounds b1, b2, b′1, b′2>
1 mol of alcohol shown in Table 2 below and potassium hydroxide as a catalyst in an amount of 0.1% by mass based on the final weight of the alkylene oxide derivative were charged into the autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, followed by stirring. The catalyst was completely dissolved at 140 ° C. Next, a mixture of x mol of ethylene oxide and y mol of propylene oxide (compound b′1 was only ethylene oxide and compound b′2 was only propylene oxide) was dropped with a dropping device, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 2 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and dehydrated at 100 ° C. for 1 hour under reduced pressure to 0.095 MPa (50 mmHg) to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt produced by dehydration, and compounds b1, b2, b′1, and b′2 were obtained.

Figure 2018154581
Figure 2018154581

<オールインワン美容液の調製方法>
(1) アルギニンを使用する場合は、予め10%水溶液を調製しておく。
(2) 成分(d)(イオン交換水)をディスパーミキサーで混合しながら、成分(c)を少しずつ添加して溶解する。
(3) 続いて成分(a)、成分(b)、その他成分を加え、均一になるまで攪拌する。
<All-in-one preparation method>
(1) When using arginine, prepare a 10% aqueous solution in advance.
(2) While mixing the component (d) (ion exchange water) with a disper mixer, the component (c) is added little by little and dissolved.
(3) Subsequently, component (a), component (b) and other components are added and stirred until uniform.

<評価方法>
専門パネラー20名による使用感テストを行った。調製したオールインワン美容液0.2gを手に取って前腕内側部に塗付してもらい、(1)塗付時のみずみずしさ、(2)水性メイクアップの付着性、(3)水性メイクアップの持続性について、パネラー各人が下記絶対評価にて0点〜3点の4段階に評価した。そして、評点の合計からAA〜Dの5段階に分類し、AA、AおよびBを合格とした。
<Evaluation method>
A usability test was conducted by 20 professional panelists. Take 0.2g of the prepared all-in-one serum and apply it to the inner part of the forearm. (1) Freshness when applied, (2) Adhesion of aqueous makeup, (3) Aqueous makeup About sustainability, each panelist evaluated in four grades of 0-3 points by the following absolute evaluation. And it classify | categorized into five steps of AA-D from the sum total of a score, and made AA, A, and B a pass.

<絶対評点の合計による最終評価>
AA : 評点の合計が50〜60点
A : 評点の合計が40〜49点
B : 評点の合計が30〜39点
C : 評点の合計が20〜29点
D : 評点の合計が20点未満
<Final evaluation by total absolute score>
A: Total score is 50-60 points A: Total score is 40-49 points B: Total score is 30-39 points C: Total score is 20-29 points D: Total score is less than 20 points

(1)塗付時のみずみずしさ
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 塗付時のみずみずしさが極めて良好
2: 塗付時のみずみずしさが良好
1: 塗付時のみずみずしさをあまり感じられない
0: 塗付時のみずみずしさを全く感じられない
(1) Freshness during application (absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
3: Very good freshness at the time of application 2: Good freshness at the time of application 1: Very little freshness at the time of application 0: No freshness at the time of application

(2)水性メイクアップの付着性
調製したオールインワン美容液を肌になじませた後、市販の水性メイクアップ化粧料を0.1g塗布し、肌への付着性を下記の基準で評価した。
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 水性メイクアップの付着性が極めて良好
2: 水性メイクアップの付着性が良好
1: 水性メイクアップの付着性があまり良くない
0: 水性メイクアップが全く付着しない
(2) Adhesiveness of aqueous makeup After the prepared all-in-one cosmetic solution was applied to the skin, 0.1 g of a commercially available aqueous makeup cosmetic was applied, and the adhesion to the skin was evaluated according to the following criteria.
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
3: Adhesion of aqueous makeup is extremely good 2: Adhesion of aqueous makeup is good 1: Adhesion of aqueous makeup is not very good 0: No aqueous makeup adheres

(3)水性メイクアップの持続性
上記のように塗付した水性メイクアップの6時間後の持続性について、下記の基準で評価した。
(絶対評価基準)
(評点):(評価)
3: 水性メイクアップの持続性が極めて良好であり、化粧膜がくずれていない
2: 水性メイクアップの持続性が良好であり、化粧膜がほとんどくずれていない
1: 水性メイクアップの持続性があまり良くなく、一部化粧膜がくずれている
0: 水性メイクアップの持続性が良くなく、化粧膜がほとんどくずれている
(3) Sustainability of aqueous makeup The sustainability after 6 hours of aqueous makeup applied as described above was evaluated according to the following criteria.
(Absolute evaluation criteria)
(Score): (Evaluation)
3: Sustainability of aqueous makeup is very good, and the cosmetic film is not broken. 2: Sustainability of aqueous makeup is good, and the cosmetic film is hardly broken. 1: Sustainability of the aqueous makeup is not so much. Not good, part of the makeup film is broken 0: The persistence of the aqueous makeup is not good, and the makeup film is almost broken

<実施例1〜6および比較例1〜12>
上記の方法によりオールインワン美容液を調製し、評価した。表3〜表5に処方および結果を示す。尚、全ての処方において100gスケールで調製した。
<Examples 1-6 and Comparative Examples 1-12>
All-in-one serum was prepared and evaluated by the above method. Tables 3 to 5 show prescriptions and results. All formulations were prepared on a 100 g scale.

Figure 2018154581
Figure 2018154581

Figure 2018154581
Figure 2018154581

Figure 2018154581
Figure 2018154581

実施例1〜6については、いずれの処方においても塗付時にみずみずしい使用感が得られ、水性メイクアップ化粧料の肌への付着性ならびに化粧持ちが良好であった。   About Examples 1-6, in any prescription, a fresh feeling was obtained at the time of application, and the adhesion of the aqueous makeup cosmetics to the skin and the longevity of the makeup were good.

一方、比較例1〜12については、十分な効果が得られなかった。
すなわち比較例1〜4では、本発明の成分(a)の範囲から外れた構造を有する比較成分(a´)を含有しているため、本発明の効果を同時に満たすことができなかった。比較例5、6では、本発明の成分(b)の範囲から外れた構造を有する比較成分(b´)を有しているため、本発明の効果を同時に満たすことはできなかった。
On the other hand, about Comparative Examples 1-12, sufficient effect was not acquired.
That is, in Comparative Examples 1 to 4, since the comparative component (a ′) having a structure outside the range of the component (a) of the present invention was contained, the effects of the present invention could not be satisfied at the same time. In Comparative Examples 5 and 6, since the comparative component (b ′) having a structure deviating from the range of the component (b) of the present invention was included, the effects of the present invention could not be satisfied at the same time.

比較例7では成分(b)を含まないため、水性メイクアップの付着性において不十分であった。比較例8では、b/aが1/6を超えているため、水性メイクアップの持続性において不十分であった。比較例9では成分(a)と成分(b)の含有量がそれぞれ25質量%、5質量%を超えているため、全ての効果において不十分であった。   In Comparative Example 7, since component (b) was not included, the adhesion of aqueous makeup was insufficient. In Comparative Example 8, since b / a exceeded 1/6, the durability of aqueous makeup was insufficient. In Comparative Example 9, the content of component (a) and component (b) exceeded 25% by mass and 5% by mass, respectively.

比較例10では成分(a)を含有しないため、塗付時のみずみずしさと水性メイクアップの持続性において不十分であった。比較例11では、成分(c)の含有量が6.0質量%と本発明の範囲より高く、比較例12では成分(c)の含有量が0質量%であるため、いずれも本発明の効果を同時に満たすことができなかった。
Since Comparative Example 10 did not contain the component (a), it was insufficient only in application and in sustainability of aqueous makeup. In Comparative Example 11, the content of the component (c) is 6.0% by mass, which is higher than the range of the present invention. In Comparative Example 12, the content of the component (c) is 0% by mass. The effect could not be satisfied at the same time.

Claims (1)

下記の成分(a)を0.1〜25質量%、成分(b)を0.01〜5質量%、および成分(c)を0.01〜5質量%含有し、成分(b)の成分(a)に対する質量比((b)/(a))が1/200〜1/6であることを特徴とする、皮膚化粧料。

(a) 下記の式(1)で示されるポリアルキレンオキシド誘導体

Z−[O(AO)(EO)−R ]p ・・・ (1)

(式(1)中、
Zは炭素数1〜6のアルコールからすべての水酸基を除いた残基であり、
pは前記アルコールの価数であって、1以上、6以下であり、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
前記誘導体における前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数p×mが1≦p×m≦70を満足しており、
前記誘導体における前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数p×nが1≦p×n≦70を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数の割合n/(m+n)が0.15〜0.75である。)

(b) 下記の式(2)で示されるアルキレンオキシド誘導体

O−[(AO)(EO)]−H ・・・ (2)

(式(2)中、
は炭素数1〜4のアルキル基であり、
Oは炭素数3のオキシアルキレン基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
xは前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数であって、
1≦x≦40を満足しており、
yは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であって、3≦y≦60を満足しており、
前記オキシアルキレン基AOの平均付加モル数と前記オキシエチレン基EOの平均付加モル数との合計に対する前記オキシエチレン基EOの割合x/(x+y)が0.35〜0.85であり、
前記オキシアルキレン基AOと前記オキシエチレン基EOとがランダム状に付加している。)

(c) 水溶性増粘剤

(d) 水
The following component (a) is contained in an amount of 0.1 to 25% by mass, component (b) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, and component (c) is contained in an amount of 0.01 to 5% by mass. A skin cosmetic characterized by having a mass ratio ((b) / (a)) to (a) of 1/200 to 1/6.

(A) Polyalkylene oxide derivative represented by the following formula (1)

Z- [O (A 1 O) m (EO) n -R 1] p ··· (1)

(In the formula (1),
Z is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from an alcohol having 1 to 6 carbon atoms,
p is the valence of the alcohol, and is 1 or more and 6 or less,
R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A 1 O is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
The average added mole number p × m of the oxyalkylene group A 1 O in the derivative satisfies 1 ≦ p × m ≦ 70,
The average added mole number p × n of the oxyethylene group EO in the derivative satisfies 1 ≦ p × n ≦ 70,
The ratio n / (m + n) of the average addition mole number of the oxyethylene group EO to the sum of the average addition mole number of the oxyalkylene group A 1 O and the average addition mole number of the oxyethylene group EO is 0.15 to 0 .75. )

(B) an alkylene oxide derivative represented by the following formula (2)

R 2 O - [(A 2 O) x (EO) y] -H ··· (2)

(In the formula (2),
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A 2 O is an oxyalkylene group having 3 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
x is the average number of moles added of the oxyalkylene group A 2 O,
1 ≦ x ≦ 40 is satisfied,
y is the average number of added moles of the oxyethylene group, and satisfies 3 ≦ y ≦ 60,
The ratio x / (x + y) of the oxyethylene group EO to the sum of the average added mole number of the oxyalkylene group A 2 O and the average added mole number of the oxyethylene group EO is 0.35 to 0.85,
The oxyalkylene group A 2 O and the oxyethylene group EO are randomly added. )

(C) Water-soluble thickener

(D) Water
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