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JP2018145048A - Glass resin composite body - Google Patents

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JP2018145048A
JP2018145048A JP2017041662A JP2017041662A JP2018145048A JP 2018145048 A JP2018145048 A JP 2018145048A JP 2017041662 A JP2017041662 A JP 2017041662A JP 2017041662 A JP2017041662 A JP 2017041662A JP 2018145048 A JP2018145048 A JP 2018145048A
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resin
glass plate
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JP2017041662A
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洋平 細田
Yohei Hosoda
洋平 細田
慎護 中根
Shingo Nakane
慎護 中根
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass resin composite body which has high impact resistance while having small plate thickness, facilitates lamination integration and a bending work, and can reduce a production cost.SOLUTION: A glass resin laminate is a glass resin composite body used for window glass, includes at least a plurality of glass plates and resin plates, where at least one layer in the glass plate of the outer layers has a glass transition temperature of 300-850°C, a Vickers hardness of 6 GPa or more and a degree of crystallization of 30% or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、窓ガラスに用いるガラス樹脂複合体に関し、特に車両等の窓ガラスに好適なガラス樹脂複合体に関する。   The present invention relates to a glass resin composite used for a window glass, and particularly to a glass resin composite suitable for a window glass of a vehicle or the like.

車両等の窓ガラスには、一般的に、複数枚のソーダライムガラス板を有機樹脂中間層で複合一体化した合わせガラスが使用されており、軽量化を目的として、複数枚のソーダライムガラス板と樹脂板とを有機樹脂中間層で複合一体化したガラス樹脂複合体が用いられていることもある。   In general, laminated glass made by combining and integrating multiple soda lime glass plates with an organic resin intermediate layer is used for window glass for vehicles, etc. For the purpose of weight reduction, multiple soda lime glass plates are used. In some cases, a glass resin composite is used in which a resin plate and a resin plate are combined and integrated with an organic resin intermediate layer.

車両等の窓ガラスに使用されるソーダライムガラス板は、走行中の飛び石等の飛散片の先端部分の形状を変形させて、その衝撃抵抗を増大させることで、衝突時における飛散片の運動エネルギーを減衰させる機能を有している(特許文献1〜4参照)。   The soda-lime glass plate used for the window glass of vehicles, etc., deforms the shape of the tip of the flying pieces such as stepping stones during running and increases the impact resistance, so that the kinetic energy of the scattered pieces at the time of collision It has the function to attenuate (refer patent documents 1-4).

しかし、ソーダライムガラスは、飛散片の衝撃抵抗を増大させる能力が十分であるとは言えない。現状、ソーダライムガラス板の板厚を大きくするか、積層枚数を多くして、飛散片の衝撃抵抗を高めているが、これに伴い、窓ガラスの厚みや重量の増大を招いている。   However, it cannot be said that soda lime glass has sufficient ability to increase the impact resistance of the scattered pieces. At present, the thickness of the soda lime glass plate is increased or the number of laminated layers is increased to increase the impact resistance of the scattering pieces. However, this increases the thickness and weight of the window glass.

そこで、飛散片の衝撃抵抗を高めるために、ソーダライムガラス板の代わりに、結晶化ガラス板を用いることが提案されている。例えば、特許文献2〜4には、主結晶としてβ−石英固溶体(LiO・Al・nSiO[但し、n≧2])等のLiO−Al−SiO系結晶を析出してなる結晶化ガラス板が開示されている。 Therefore, it has been proposed to use a crystallized glass plate instead of a soda lime glass plate in order to increase the impact resistance of the scattering pieces. For example, Patent Documents 2 to 4, as a main crystal β- quartz solid solution (Li 2 O · Al 2 O 3 · nSiO 2 [ provided that, n ≧ 2]) Li 2, such O-Al 2 O 3 -SiO 2 A crystallized glass plate formed by precipitating a system crystal is disclosed.

特開2012−144217号公報JP 2012-144217 A 特開2004−196184号公報JP 2004-196184 A 特開2001−151539号公報JP 2001-151539 A 実開平1−8821号公報Japanese Utility Model Publication No. 1-8821

しかし、結晶化ガラスは、結晶性ガラスを焼成して、結晶を析出させる結晶化工程を経るため、製造コストが上昇し易く、更に結晶析出後に、熱変形させることが極めて困難であるため、車両等の窓ガラスに適用することが困難であるという問題を有している。   However, since crystallized glass undergoes a crystallization process in which crystalline glass is baked and crystals are precipitated, the manufacturing cost is likely to increase, and furthermore, it is extremely difficult to thermally deform after crystal precipitation. It has the problem that it is difficult to apply to the window glass.

そこで、本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その技術的課題は、板厚が小さくても、飛散片の衝撃抵抗が高く、積層一体化や曲げ加工が容易であり、しかも製造コストを低廉化し得る窓ガラスを創案することである。   Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and its technical problem is that, even if the plate thickness is small, the impact resistance of the scattered pieces is high, stacking integration and bending are easy, and manufacturing is also possible. The idea is to create a window glass that can reduce the cost.

本発明者等は、複数枚のガラス板と樹脂板とを備えるガラス樹脂複合体(ガラス樹脂積層体)について、外側(外気側)のガラス板の硬度を高めつつ、ガラス転移温度と結晶化度を低下させることにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明のガラス樹脂複合体は、窓ガラスに用いるガラス樹脂複合体において、少なくとも複数枚のガラス板と樹脂板とを備え、外層のガラス板の内、少なくとも一層のガラス転移温度が300〜850℃、ビッカース硬度が6GPa以上、且つ結晶化度が30%以下であることを特徴とする。ここで、「外層のガラス板」とは、最内層のガラス板以外のガラス板を指す。「ガラス転移温度」は、ディラトメーターを用いて測定した値を指す。「ビッカース硬度」は、温度25℃において、光学研磨されたガラス表面に対して、0.98Nの荷重でビッカース圧子を15秒間打ち込むことにより発生した圧痕の面積から算出した値を指す。「結晶化度」は、粉末法によりXRDを測定することにより、非晶質の質量に相当するハローの面積と、結晶の質量に相当するピークの面積とをそれぞれ算出した後、[ピークの面積]×100/[ピークの面積+ハローの面積](%)の式により求めた値を指す。   The inventors of the present invention, for a glass resin composite (glass resin laminate) comprising a plurality of glass plates and a resin plate, increase the hardness of the glass plate on the outside (outside air side) while increasing the glass transition temperature and crystallinity. It is found that the above-mentioned technical problem can be solved by lowering the value and is proposed as the present invention. That is, the glass resin composite of the present invention is a glass resin composite used for a window glass, and includes at least a plurality of glass plates and a resin plate, and at least one of the glass layers of the outer layer has a glass transition temperature of 300 to 300. 850 ° C., Vickers hardness is 6 GPa or more, and crystallinity is 30% or less. Here, the “outer layer glass plate” refers to a glass plate other than the innermost layer glass plate. “Glass transition temperature” refers to a value measured using a dilatometer. “Vickers hardness” refers to a value calculated from the area of indentation generated by driving a Vickers indenter for 15 seconds at a temperature of 25 ° C. with a load of 0.98 N on the optically polished glass surface. “Crystallinity” is calculated by measuring the XRD by the powder method to calculate the halo area corresponding to the amorphous mass and the peak area corresponding to the crystal mass, respectively. ] × 100 / [peak area + halo area] (%).

本発明のガラス樹脂複合体は、少なくとも複数枚のガラス板と樹脂板とを備えている。ガラス板は、透明性を有し、衝撃抵抗を高める材料である。樹脂板は、飛散片による衝撃を緩和し、また飛散片の衝撃によるガラス片の飛散を防止する材料である。両者を備えることにより、耐衝撃性能を確保し易くなる。   The glass resin composite of the present invention includes at least a plurality of glass plates and resin plates. The glass plate is a material having transparency and increasing impact resistance. The resin plate is a material that alleviates the impact caused by the scattered pieces and prevents the glass pieces from being scattered due to the impact of the scattered pieces. By providing both, it becomes easy to ensure impact resistance performance.

また、本発明のガラス樹脂複合体において、外層のガラス板の内、少なくとも一層のビッカース硬度は6GPa以上である。これにより、ガラス板を結晶化しなくても、衝撃抵抗を大幅に高めることができる。   In the glass resin composite of the present invention, at least one Vickers hardness of the outer glass plate is 6 GPa or more. Thereby, even if it does not crystallize a glass plate, impact resistance can be raised significantly.

更に、本発明のガラス樹脂複合体において、外層のガラス板の内、少なくとも一層のガラス板のガラス転移温度は300〜850℃であり、且つ結晶化度は30%以下である。これにより、ガラス板を曲げ加工し易くなる。   Furthermore, in the glass resin composite of the present invention, the glass transition temperature of at least one of the outer glass plates is 300 to 850 ° C., and the crystallinity is 30% or less. Thereby, it becomes easy to bend a glass plate.

第二に、本発明のガラス樹脂複合体は、外層のガラス板の内、少なくとも一層のガラス板が、非晶質ガラスであり、ガラス組成として、モル%で、SiO 45〜80%、Al 10〜30%、LiO+NaO+KO 0〜30%、MgO+CaO+SrO+BaO 3〜35%を含有することが好ましい。ここで、「非晶質」は、結晶化度が1%未満である場合を指す。「LiO+NaO+KO」は、LiO、NaO及びKOの合量を指す。「MgO+CaO+SrO+BaO」は、MgO、CaO、SrO及びBaOの合量を指す。 Second, in the glass resin composite of the present invention, at least one of the outer glass plates is amorphous glass, and the glass composition is mol%, SiO 2 45-80%, Al 2 O 3 10~30%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0~30%, preferably contains 3~35% MgO + CaO + SrO + BaO. Here, “amorphous” refers to a case where the crystallinity is less than 1%. “Li 2 O + Na 2 O + K 2 O” refers to the total amount of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O. “MgO + CaO + SrO + BaO” refers to the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO.

第三に、本発明のガラス樹脂複合体は、最内層(室内側)のガラス板が、ソーダライムガラスであることが好ましい。   Thirdly, in the glass resin composite of the present invention, it is preferable that the innermost (inner side) glass plate is soda lime glass.

第四に、本発明のガラス樹脂複合体は、樹脂板が、最内層のガラス板よりも内側に配置されることが好ましい。   Fourthly, in the glass resin composite of the present invention, it is preferable that the resin plate is disposed inside the innermost glass plate.

第五に、本発明のガラス樹脂複合体は、樹脂板が、ポリカーボネート板であることが好ましい。   Fifth, in the glass resin composite of the present invention, the resin plate is preferably a polycarbonate plate.

第六に、本発明のガラス樹脂複合体は、総板厚が45mm以下であることが好ましい。   Sixth, the glass resin composite of the present invention preferably has a total plate thickness of 45 mm or less.

第七に、本発明のガラス樹脂複合体は、3次元的に湾曲した曲面形状を有することが好ましい。図1は、本発明の窓ガラスの一例を説明するための概略図である。ガラス樹脂複合体10は、最外層のガラス板11と、最内層のガラス板12と、樹脂板13とを備えている。そして、最外層のガラス板11のガラス転移温度は300〜850℃、ビッカース硬度は6GPa以上、且つ結晶化度は30%以下である。また、最外層のガラス板11と、最内層のガラス板12と、樹脂板13とは、図示しない有機樹脂中間層で積層一体化されている。そして、ガラス樹脂複合体10は、3次元的に湾曲した曲面形状を有しており、具体的には、最外層のガラス板11側を凸として、板幅方向の全体が円弧状に湾曲し、且つ長さ方向の全体が円弧状に湾曲している。   Seventh, the glass resin composite of the present invention preferably has a curved shape that is three-dimensionally curved. FIG. 1 is a schematic view for explaining an example of the window glass of the present invention. The glass resin composite 10 includes an outermost glass plate 11, an innermost glass plate 12, and a resin plate 13. And the glass transition temperature of the glass plate 11 of the outermost layer is 300-850 degreeC, Vickers hardness is 6 GPa or more, and crystallinity is 30% or less. The outermost glass plate 11, the innermost glass plate 12, and the resin plate 13 are laminated and integrated with an organic resin intermediate layer (not shown). The glass resin composite 10 has a curved shape that is curved three-dimensionally. Specifically, the glass plate 11 side of the outermost layer is convex, and the entire plate width direction is curved in an arc shape. And the whole of the length direction is curving in circular arc shape.

本発明のガラス樹脂複合体の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the glass resin composite of this invention. 本発明のガラス樹脂複合体の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the glass resin composite of this invention.

本発明のガラス樹脂複合体は、複数枚のガラス板を備えており、好ましくは2〜7枚、より好ましくは2〜3枚、特に2枚のガラス板を備えている。ガラス板の枚数が少な過ぎる、つまりガラス板の枚数が1枚になると、耐衝撃性能が低下し易くなる。ガラス板の枚数が多過ぎると、ガラス樹脂複合体の透明性が低下して、窓ガラスの視認性が低下し易くなる。また重量が増加して、車両等の燃費や消費電力コストが低下し易くなる。   The glass resin composite of the present invention includes a plurality of glass plates, preferably 2 to 7, more preferably 2 to 3, particularly 2 glass plates. When the number of glass plates is too small, that is, when the number of glass plates is one, the impact resistance performance tends to be lowered. When the number of glass plates is too large, the transparency of the glass resin composite is lowered, and the visibility of the window glass is likely to be lowered. Further, the weight increases, and the fuel efficiency and power consumption cost of the vehicle and the like are likely to decrease.

図2は、本発明のガラス樹脂複合体の一例を示す概略断面図である。ガラス樹脂複合体20は、外側から見て、最外層のガラス板21、ガラス板22、ガラス板23、ガラス板24、最内層のガラス板25、樹脂板26の順に積層一体化されている。ガラス板22〜24のビッカース硬度は8GPaであるが、最外層のガラス板21のビッカース硬度は5.6GPa、最内層のガラス板25のビッカース硬度は5.6GPaになっている。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the glass resin composite of the present invention. The glass resin composite 20 is laminated and integrated in the order of the outermost glass plate 21, the glass plate 22, the glass plate 23, the glass plate 24, the innermost glass plate 25, and the resin plate 26 as viewed from the outside. The glass plates 22 to 24 have a Vickers hardness of 8 GPa, the outermost glass plate 21 has a Vickers hardness of 5.6 GPa, and the innermost glass plate 25 has a Vickers hardness of 5.6 GPa.

本発明のガラス樹脂複合体において、外層のガラス板の内、少なくとも一層(好ましくは最外層のガラス板)のビッカース硬度は6GPa以上であり、好ましくは6.5GPa以上であり、特に好ましくは7〜15GPaである。ビッカース硬度が低過ぎると、衝撃抵抗が低下し易くなる。   In the glass resin composite of the present invention, the Vickers hardness of at least one layer (preferably the outermost glass plate) of the outer glass plates is 6 GPa or more, preferably 6.5 GPa or more, particularly preferably 7 to 15 GPa. If the Vickers hardness is too low, the impact resistance tends to decrease.

外層のガラス板の内、少なくとも一層(好ましくは最外層のガラス板)のガラス転移温度は300〜850℃であり、好ましくは320〜820℃であり、特に好ましくは350〜800℃である。ガラス転移温度が低過ぎると、複数のガラス板と樹脂板を積層一体化する際に、ガラス板が形状変化して、ガラス樹脂複合体の寸法精度が低下し易くなる。一方、ガラス転移温度が高過ぎると、ガラス板を曲げ加工し難くなる。なお、最内層のガラス板以外のガラス板のガラス転移温度は、好ましくは300〜850℃、より好ましくは320〜820℃、特に好ましくは350〜800℃である。   Among the outer glass plates, the glass transition temperature of at least one layer (preferably, the outermost glass plate) is 300 to 850 ° C., preferably 320 to 820 ° C., and particularly preferably 350 to 800 ° C. If the glass transition temperature is too low, when the plurality of glass plates and the resin plate are laminated and integrated, the shape of the glass plate changes, and the dimensional accuracy of the glass resin composite tends to be lowered. On the other hand, if the glass transition temperature is too high, it becomes difficult to bend the glass plate. In addition, the glass transition temperature of glass plates other than the innermost layer glass plate is preferably 300 to 850 ° C, more preferably 320 to 820 ° C, and particularly preferably 350 to 800 ° C.

外層のガラス板の内、少なくとも一層(好ましくは最外層のガラス板)の結晶化度は30%以下であり、好ましくは10%以下であり、特に好ましくは1%未満、つまり非晶質ガラスである。結晶化度が高過ぎると、ガラス板を曲げ加工し難くなる。なお、最内層のガラス板の結晶化度は、好ましくは30%以下、より好ましくは10%以下、特に好ましくは1%未満、つまり非晶質ガラスである。   Of the outer glass plates, the crystallinity of at least one layer (preferably the outermost glass plate) is 30% or less, preferably 10% or less, particularly preferably less than 1%, that is, an amorphous glass. is there. If the crystallinity is too high, it becomes difficult to bend the glass plate. The crystallinity of the innermost glass plate is preferably 30% or less, more preferably 10% or less, and particularly preferably less than 1%, that is, an amorphous glass.

ガラス板は、イオン交換による圧縮応力層を有していないことが好ましい。これにより、イオン交換処理が不要になり、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。   It is preferable that the glass plate does not have a compressive stress layer by ion exchange. Thereby, an ion exchange process becomes unnecessary and the manufacturing cost of a glass plate can be reduced.

本発明のガラス樹脂複合体において、最内層以外のガラス板、好ましくは最外層のガラス板の板厚は、好ましくは15mm以下、12mm以下、10mm以下、特に8mm以下であり、好ましくは3mm以上、4mm以上、5mm以上、6mm以上、特に7mm以上である。最内層のガラス板の板厚は、好ましくは15mm以下、12mm以下、10mm以下、特に8mm以下であり、好ましくは3mm以上、4mm以上、5mm以上、6mm以上、特に7mm以上である。ガラス板の板厚が小さ過ぎると、衝撃抵抗が低下して、耐衝撃性能を確保し難くなる。一方、ガラス板の板厚が大き過ぎると、窓ガラスを薄型化し難くなり、視認性が低下し易くなる。またガラス樹脂複合体の重量が増大して、車両等の燃費や消費電力コストが高騰してしまう。   In the glass resin composite of the present invention, the thickness of the glass plate other than the innermost layer, preferably the glass plate of the outermost layer, is preferably 15 mm or less, 12 mm or less, 10 mm or less, particularly 8 mm or less, preferably 3 mm or more, It is 4 mm or more, 5 mm or more, 6 mm or more, particularly 7 mm or more. The thickness of the innermost glass plate is preferably 15 mm or less, 12 mm or less, 10 mm or less, particularly 8 mm or less, preferably 3 mm or more, 4 mm or more, 5 mm or more, 6 mm or more, particularly 7 mm or more. When the plate thickness of the glass plate is too small, the impact resistance is lowered and it is difficult to ensure the impact resistance performance. On the other hand, if the plate thickness of the glass plate is too large, it is difficult to make the window glass thinner, and the visibility tends to be lowered. In addition, the weight of the glass resin composite increases, and the fuel efficiency and power consumption cost of the vehicle and the like increase.

本発明のガラス樹脂複合体において、最内層のガラス板の長辺寸法は、最外層のガラス板の長辺寸法よりも小さいことが好ましい。そして、両者の長辺寸法差は、両者の熱膨張係数差に応じて、調整されていることが好ましい。このようにすれば、曲げ加工後に両者を積層一体化した場合に、両者の寸法差が小さくなり、両者の端面が揃い易くなる。その結果、ガラス樹脂複合体の端面強度が向上する。   In the glass resin composite of the present invention, the long side dimension of the innermost layer glass plate is preferably smaller than the long side dimension of the outermost layer glass plate. And it is preferable that the long side dimension difference of both is adjusted according to both thermal expansion coefficient difference. In this way, when both are laminated and integrated after bending, the dimensional difference between the two becomes small and the end faces of both become easy to align. As a result, the end surface strength of the glass resin composite is improved.

ガラス板(好ましくは最内層以外のガラス板、特に好ましくは最外層のガラス板)は、アルミノシリケートガラスが好ましい。アルミノシリケートガラスは、ビッカース硬度が高いため、衝撃抵抗が高い。また耐失透性が良好であるため、板状に成形が容易である。   The glass plate (preferably a glass plate other than the innermost layer, particularly preferably the outermost layer glass plate) is preferably an aluminosilicate glass. Aluminosilicate glass has high impact resistance due to its high Vickers hardness. Moreover, since devitrification resistance is good, it can be easily formed into a plate shape.

ガラス板(好ましくは最内層以外のガラス板、特に好ましくは最外層のガラス板)は、ガラス組成として、モル%で、SiO 45〜80%、Al 10〜30%、LiO+NaO+KO 0〜30%、MgO+CaO+SrO+BaO 3〜35%を含有することが好ましい。上記のように各成分の含有範囲を規制した理由を下記に示す。なお、各成分の含有範囲の説明において、%表示はモル%を指すものとする。 The glass plate (preferably a glass plate other than the innermost layer, particularly preferably the outermost layer glass plate) has a glass composition of mol%, SiO 2 45-80%, Al 2 O 3 10-30%, Li 2 O + Na. 2 O + K 2 O 0-30%, MgO + CaO + SrO + BaO 3-35% are preferably contained. The reason why the content range of each component is regulated as described above is shown below. In addition, in description of the containing range of each component,% display shall show mol%.

SiOは、ガラスのネットワークを形成する成分であり、またビッカース硬度を高める成分である。SiOの含有量は、好ましくは45〜80%、50〜75%、特に55〜70%である。SiOの含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなり、またビッカース硬度が低下し易くなる。一方、SiOの含有量が多過ぎると、溶融性や成形性が低下し易くなり、また熱膨張係数が低くなり過ぎて、樹脂板や有機樹脂中間層の熱膨張係数に整合させ難くなる。 SiO 2 is a component that forms a network of glass and is a component that increases Vickers hardness. The content of SiO 2 is preferably 45 to 80%, 50 to 75%, particularly 55 to 70%. When the content of SiO 2 is too small, it becomes difficult to vitrify, Vickers hardness is liable to lower. On the other hand, if the content of SiO 2 is too large, the meltability and moldability tend to be lowered, and the thermal expansion coefficient becomes too low, making it difficult to match the thermal expansion coefficient of the resin plate or organic resin intermediate layer.

Alは、耐候性やビッカース硬度を高める成分である。Alの含有量は、好ましくは10〜30%、15〜25%、特に17〜23%である。Alの含有量が少な過ぎると、耐候性やビッカース硬度が低下し易くなる。一方、Alの含有量が多過ぎると、溶融性、成形性及び耐失透性が低下し易くなる。 Al 2 O 3 is a component that increases weather resistance and Vickers hardness. The content of Al 2 O 3 is preferably 10 to 30%, 15 to 25%, particularly 17 to 23%. When the content of Al 2 O 3 is too small, weather resistance and the Vickers hardness is liable to lower. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 is too large, the melting properties, formability, and resistance to devitrification tends to drop.

LiO、NaO及びKOは、高温粘度を低下させて、溶融性、成形性及び熱加工性を高める成分である。LiO、NaO及びKOの合量は、好ましくは0〜30%、5〜25%、特に10〜20%である。LiO、NaO及びKOのそれぞれの含有量は、好ましくは0〜20%、3〜15%、特に8〜16%である。LiO、NaO及びKOの含有量が多過ぎると、耐失透性と耐候性が低下し易くなる。 Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are components that lower the high-temperature viscosity and improve the meltability, moldability, and thermal processability. The total amount of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O is preferably 0-30%, 5-25%, in particular 10-20%. The respective contents of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O are preferably 0 to 20%, 3 to 15%, particularly 8 to 16%. When Li 2 O, the content of Na 2 O and K 2 O is too large, devitrification resistance and weather resistance tends to decrease.

MgO、CaO、SrO及びBaOは、高温粘度を低下させて、溶融性、成形性及び熱加工性を高める成分である。特にMgOは、ビッカース硬度を顕著に高める成分である。MgO、CaO、SrO及びBaOの合量は、好ましくは3〜35%、10〜30%、特に20〜25%である。MgOの含有量は、好ましくは0〜20%、2〜15%、特に5〜16%である。CaO、SrO及びBaOのそれぞれの含有量は、好ましくは0〜20%、0〜15%、特に1〜16%である。MgO、CaO、SrO及びBaOの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。なお、ビッカース硬度と熱加工性を同時に高める観点から、モル比MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)は、好ましくは0.5
以上、0.7以上、0.8以上、特に0.9以上である。なお、「MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO)」は、MgOの含有量をMgO、CaO、SrO及びBaOの合量で割った値である。
MgO, CaO, SrO, and BaO are components that lower the high-temperature viscosity and improve the meltability, moldability, and thermal processability. In particular, MgO is a component that significantly increases the Vickers hardness. The total amount of MgO, CaO, SrO and BaO is preferably 3 to 35%, 10 to 30%, particularly 20 to 25%. The content of MgO is preferably 0 to 20%, 2 to 15%, particularly 5 to 16%. The respective contents of CaO, SrO and BaO are preferably 0 to 20%, 0 to 15%, in particular 1 to 16%. When there is too much content of MgO, CaO, SrO, and BaO, devitrification resistance will fall easily. From the viewpoint of simultaneously improving Vickers hardness and thermal workability, the molar ratio MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 0.5.
Above, 0.7 or more, 0.8 or more, especially 0.9 or more. “MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO)” is a value obtained by dividing the content of MgO by the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO.

上記成分以外にも、例えば以下の成分を添加してもよい。   In addition to the above components, for example, the following components may be added.

は、ガラスのネットワークを形成する成分であり、またクラック発生率を低下させる成分であるが、耐候性を低下させる成分である。よって、Bの含有量は、好ましくは0〜20%、0〜10%、特に0〜5%である。 B 2 O 3 is a component that forms a glass network, and is a component that lowers the crack generation rate, but is a component that lowers weather resistance. Therefore, the content of B 2 O 3 is preferably 0 to 20%, 0 to 10%, particularly 0 to 5%.

TiOは、耐候性を高める成分であるが、ガラスを着色させる成分である。よって、TiOの含有量は、好ましくは0〜0.5%、特に0〜0.1%未満である。 TiO 2 is a component that enhances the weather resistance, but is a component that colors the glass. Therefore, the content of TiO 2 is preferably 0 to 0.5%, particularly 0 to less than 0.1%.

ZrOは、耐候性を高める成分であるが、耐失透性を低下させる成分である。よって、ZrOの含有量は、好ましくは0〜0.5%、特に0〜0.1%未満である。 ZrO 2 is a component that increases weather resistance, but is a component that decreases devitrification resistance. Therefore, the content of ZrO 2 is preferably 0 to 0.5%, particularly 0 to less than 0.1%.

清澄剤として、SnO、Cl、SO、CeOの群(好ましくはSnO、SOの群)から選択された一種又は二種以上を0.05〜0.5%添加してもよい。 As a fining agent, 0.05 to 0.5% of one or more selected from the group of SnO 2 , Cl, SO 3 and CeO 2 (preferably a group of SnO 2 and SO 3 ) may be added. .

Feは、ガラス原料に不純物として不可避的に混入する成分であり、着色成分である。よって、Feの含有量は、好ましくは0.5%以下、特に0.01〜0.07%である。 Fe 2 O 3 is a component that is inevitably mixed as an impurity in the glass raw material, and is a coloring component. Therefore, the content of Fe 2 O 3 is preferably 0.5% or less, particularly 0.01 to 0.07%.

、Cr、CoO及びNiOは、着色成分である。よって、V、Cr、CoO及びNiOのそれぞれの含有量は、好ましくは0.1%以下、特に0.01%未満である。 V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CoO 3 and NiO are coloring components. Therefore, the respective contents of V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CoO 3 and NiO are preferably 0.1% or less, particularly less than 0.01%.

Nd、La等の希土類酸化物は、ビッカース硬度を高める成分である。しかし、原料自体のコストが高く、また多量に添加すると、耐失透性が低下し易くなる。よって、希土類酸化物の合量は、好ましくは3%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下である。 Rare earth oxides such as Nd 2 O 3 and La 2 O 3 are components that increase Vickers hardness. However, the cost of the raw material itself is high, and when it is added in a large amount, the devitrification resistance tends to be lowered. Therefore, the total amount of the rare earth oxide is preferably 3% or less, 1% or less, 0.5% or less, particularly 0.1% or less.

環境的配慮から、ガラス組成として、実質的にAs、Sb、PbO、Bi及びFを含有しないことが好ましい。ここで、「実質的に〜を含有しない」とは、ガラス成分として積極的に明示の成分を添加しないものの、不純物として混入する場合を許容する趣旨であり、具体的には、明示の成分の含有量が0.05%未満であることを指す。 From the environmental consideration, it is preferable that the glass composition does not substantially contain As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , PbO, Bi 2 O 3 and F. Here, “substantially does not contain” means that the glass component does not actively add an explicit component, but allows it to be mixed as an impurity. It indicates that the content is less than 0.05%.

最内層のガラス板として、上記アルミノシリケートガラスを用いてもよいが、製造コストの観点から、ソーダライムガラスを用いることが好ましい。ソーダライムガラスは、一般的に、ガラス組成として、モル%で、SiO 68〜78%、Al 0〜2%、CaO 6〜15%、MgO 0〜10%、NaO 10〜20%、KO 0〜3%、Fe 0〜1%を含有している。 Although the aluminosilicate glass may be used as the innermost glass plate, it is preferable to use soda lime glass from the viewpoint of manufacturing cost. Soda lime glass generally has a glass composition of mol%, SiO 2 68 to 78%, Al 2 O 3 0 to 2%, CaO 6 to 15%, MgO 0 to 10%, Na 2 O 10 to 10%. 20%, K 2 O 0~3% , contains a Fe 2 O 3 0~1%.

本発明のガラス樹脂複合体は、飛び石等の飛散片が衝突した時にその衝撃力を緩和するために、樹脂板を備える。樹脂板の枚数は特に制限されないが、視認性を高める観点から、1枚であることが好ましい。樹脂板の枚数が多過ぎると、ガラス樹脂複合体の透明性が低下して、窓ガラスの視認性が低下し易くなる。   The glass resin composite of the present invention includes a resin plate in order to relieve the impact force when scattering pieces such as stepping stones collide. The number of resin plates is not particularly limited, but is preferably one from the viewpoint of improving visibility. When the number of resin plates is too large, the transparency of the glass resin composite is lowered, and the visibility of the window glass is easily lowered.

樹脂板は、最内層のガラス板よりも内側に配置されることが好ましい。このようにすれば、飛散片による衝撃を緩和し易くなり、また飛散片によりガラス板が破損した時に、内側に向かってガラス片が飛散する事態を防止することができる。   The resin plate is preferably arranged on the inner side of the innermost glass plate. If it does in this way, it will become easy to relieve the impact by a scattering piece, and when a glass plate is damaged by a scattering piece, the situation where a glass piece will scatter toward the inner side can be prevented.

樹脂板として、アクリル板、ポリカーボネート板等の種々の樹脂板が使用可能である。特に、その中でも、ポリカーボネート板は、透明性、衝撃緩和性、軽量化の観点から特に好ましい。   Various resin plates such as an acrylic plate and a polycarbonate plate can be used as the resin plate. Among these, a polycarbonate plate is particularly preferable from the viewpoints of transparency, impact relaxation, and weight reduction.

樹脂板の板厚は、好ましくは10mm以下、8mmm以下、7mm以下、6mm以下、特に5mm以下であり、好ましくは0.5mm以上、0.7mm以上、1mm以上、2mm以上、特に3mm以上である。樹脂板の板厚が小さ過ぎると、飛散片が衝突した時にその衝撃を緩和し難くなる。一方、樹脂板の板厚が大き過ぎると、ガラス樹脂複合体を薄型化し難くなり、視認性が低下し易くなる。   The thickness of the resin plate is preferably 10 mm or less, 8 mm or less, 7 mm or less, 6 mm or less, particularly 5 mm or less, preferably 0.5 mm or more, 0.7 mm or more, 1 mm or more, 2 mm or more, particularly 3 mm or more. . If the thickness of the resin plate is too small, it will be difficult to mitigate the impact when the scattered pieces collide. On the other hand, if the thickness of the resin plate is too large, it is difficult to reduce the thickness of the glass resin composite, and the visibility is likely to decrease.

ガラス樹脂複合体の板厚は、好ましくは45mm以下、35mm以下、30mm以下、25mm以下、特に22mm以下であり、好ましくは7mm以上、11mm以上、12mm以上、特に15mm以上である。ガラス樹脂複合体の板厚が小さ過ぎると、耐衝撃性能が低下し易くなる。一方、ガラス樹脂複合体の板厚が大き過ぎると、ガラス樹脂複合体の重量が重くなり、また視認性が低下し易くなる。   The plate thickness of the glass resin composite is preferably 45 mm or less, 35 mm or less, 30 mm or less, 25 mm or less, particularly 22 mm or less, preferably 7 mm or more, 11 mm or more, 12 mm or more, particularly 15 mm or more. If the plate thickness of the glass resin composite is too small, the impact resistance performance tends to decrease. On the other hand, if the plate thickness of the glass resin composite is too large, the weight of the glass resin composite becomes heavy and the visibility tends to decrease.

本発明のガラス樹脂複合体において、複数のガラス板と樹脂板とを積層一体化するために有機樹脂(有機樹脂中間層)を用いることが好ましい。有機樹脂中間層の厚みは、好ましくは0.1〜2mm、0.3〜1.5mm、0.5〜1.2mm、特に0.6〜0.9mmである。有機樹脂中間層の厚みが小さ過ぎると、衝撃吸収性が低下し易くなり、また固着性にばらつきが生じ易くなって、ガラス板と樹脂板が剥離し易くなる。一方、有機樹脂中間層の厚みが大き過ぎると、ガラス樹脂複合体の透明性が低下して、窓ガラスの視認性が低下し易くなる。   In the glass resin composite of the present invention, it is preferable to use an organic resin (organic resin intermediate layer) in order to laminate and integrate a plurality of glass plates and resin plates. The thickness of the organic resin intermediate layer is preferably 0.1 to 2 mm, 0.3 to 1.5 mm, 0.5 to 1.2 mm, particularly 0.6 to 0.9 mm. If the thickness of the organic resin intermediate layer is too small, impact absorbability tends to be lowered, and stickiness tends to vary, and the glass plate and the resin plate are easily peeled off. On the other hand, when the thickness of the organic resin intermediate layer is too large, the transparency of the glass resin composite is lowered, and the visibility of the window glass is easily lowered.

有機樹脂中間層の熱膨張係数は、ガラス板の熱膨張係数以上、且つ樹脂板の熱膨張係数以下であることが好ましい。このようにすれば、ガラス樹脂複合体が直射日光で加熱された時に、ガラス板と樹脂板が分離、変形し難くなる。なお、「熱膨張係数」は、0〜300℃の温度範囲における平均線熱膨張係数を指す。   The thermal expansion coefficient of the organic resin intermediate layer is preferably not less than the thermal expansion coefficient of the glass plate and not more than the thermal expansion coefficient of the resin plate. If it does in this way, when a glass resin composite is heated by direct sunlight, a glass plate and a resin plate will become difficult to isolate | separate and deform | transform. “Thermal expansion coefficient” refers to an average linear thermal expansion coefficient in a temperature range of 0 to 300 ° C.

有機樹脂中間層として、種々の有機樹脂が使用可能であり、例えば、ポリエチレン(PE)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、メタクリル樹脂(PMA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、セルロースアセテート(CA)、ジアリルフタレート樹脂(DAP)、ユリア樹脂(UP)、メラミン樹脂(MF)、不飽和ポリエステル(UP)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルホルマール(PVF)、ポリビニルアルコール(PVAL)、酢酸ビニル樹脂(PVAc)、アイオノマー(IO)、ポリメチルペンテン(TPX)、塩化ビニリデン(PVDC)、ポリスルフォン(PSF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、メタクリル−スチレン共重合樹脂(MS)、ポリアレート(PAR)、ポリアリルスルフォン(PASF)、ポリブタジエン(BR)、ポリエーテルスルフォン(PESF)、又はポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が使用可能である。その中でも、透明性と固着性の観点から、EVA、PVBが好適であり、特にPVBは遮音性を付与し得るため好ましい。   Various organic resins can be used as the organic resin intermediate layer. For example, polyethylene (PE), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP), polystyrene (PS), methacrylic resin (PMA), poly Vinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), cellulose acetate (CA), diallyl phthalate resin (DAP), urea resin (UP), melamine resin (MF), unsaturated polyester (UP) , Polyvinyl butyral (PVB), polyvinyl formal (PVF), polyvinyl alcohol (PVAL), vinyl acetate resin (PVAc), ionomer (IO), polymethylpentene (TPX), vinylidene chloride (PVDC), polysulfone (PSF), Poly Vinylidene fluoride (PVDF), methacryl-styrene copolymer resin (MS), polyarate (PAR), polyallyl sulfone (PASF), polybutadiene (BR), polyether sulfone (PESF), polyether ether ketone (PEEK), etc. Can be used. Among these, EVA and PVB are preferable from the viewpoint of transparency and adhesiveness, and PVB is particularly preferable because it can provide sound insulation.

有機樹脂中間層中に着色剤を添加してもよく、赤外線、紫外線等の特定波長光線を吸収する吸収剤を添加してもよい。   A colorant may be added to the organic resin intermediate layer, or an absorber that absorbs light of a specific wavelength such as infrared rays or ultraviolet rays may be added.

有機樹脂中間層には、上記有機樹脂を複数種類組み合わせたものを用いてもよい。例えば、ガラス板と樹脂板の積層一体化の際に二層の有機樹脂中間層を用いると、ガラス板と樹脂板が異なる有機樹脂で固着されるため、ガラス樹脂複合体の反りを低減し易くなる。   For the organic resin intermediate layer, a combination of a plurality of the above organic resins may be used. For example, if a two-layer organic resin intermediate layer is used when stacking and integrating a glass plate and a resin plate, the glass plate and the resin plate are fixed with different organic resins, so it is easy to reduce the warpage of the glass resin composite. Become.

以下のようにして、本発明のガラス樹脂複合体を作製することができる。   The glass resin composite of the present invention can be produced as follows.

まず所定のガラス組成になるように調合したガラス原料を連続溶融炉に投入して、1500〜1700℃で加熱溶融し、清澄、攪拌した後、成形装置に供給して板状に成形し、徐冷することにより、ガラス板を作製することができる。   First, a glass raw material prepared so as to have a predetermined glass composition is put into a continuous melting furnace, heated and melted at 1500 to 1700 ° C., clarified and stirred, then supplied to a forming apparatus and formed into a plate shape, and gradually A glass plate can be produced by cooling.

平板形状に成形する方法として、オーバーフローダウンドロー法を採用することが好ましい。オーバーフローダウンドロー法は、表面が未研磨の状態で、高品位なガラス板を大量に作製し得ると共に、大型のガラス板も容易に作製し得る方法である。なお、表面が未研磨であると、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。   As a method of forming into a flat plate shape, it is preferable to employ an overflow down draw method. The overflow downdraw method is a method in which a high-quality glass plate can be produced in a large amount and a large glass plate can be easily produced while the surface is unpolished. If the surface is unpolished, the manufacturing cost of the glass plate can be reduced.

オーバーフローダウンドロー法以外にも、フロート法でガラス板を成形することも好ましい。フロート法は、大型のガラス板を安価に作製し得る方法である。   In addition to the overflow downdraw method, it is also preferable to form the glass plate by a float method. The float method is a method capable of producing a large glass plate at low cost.

ガラス板は、必要に応じて、面取り加工されていることが好ましい。その場合、#800のメタルボンド砥石等により、C面取り加工を行うことが好ましい。このようにすれば、端面強度を高めることができる。必要に応じて、ガラス板の端面をエッチングして、端面に存在するクラックソースを低減することも好ましい。   The glass plate is preferably chamfered as necessary. In that case, it is preferable to perform C chamfering with a # 800 metal bond grindstone or the like. If it does in this way, end face strength can be raised. It is also preferable to reduce the crack source existing on the end face by etching the end face of the glass plate as necessary.

次に、得られたガラス板について、必要に応じて、曲面加工を行う。曲面加工の方法として、種々の方法を採用することができる。特に、金型によりガラス板をプレス成形する方法が好ましく、所定の形状の金型でガラス板を挟み込んだ状態で熱処理炉を通過させることが好ましい。このようにすれば、曲面形状の寸法精度を高めることができる。また、所定形状の金型上にガラス板を配置した後、ガラス板の一部又は全体を熱処理することにより、金型の形状に沿って、ガラス板を自重で軟化変形させる方法も好ましい。このようにすれば、曲面加工の効率を高めることができる。   Next, the obtained glass plate is subjected to curved surface processing as necessary. Various methods can be employed as a method of processing the curved surface. In particular, a method of press-molding a glass plate with a mold is preferable, and it is preferable to pass through a heat treatment furnace with the glass plate sandwiched between molds having a predetermined shape. In this way, the dimensional accuracy of the curved surface shape can be increased. Also preferred is a method of softening and deforming the glass plate by its own weight along the shape of the mold by heat-treating a part or the whole of the glass plate after arranging the glass plate on the mold having a predetermined shape. If it does in this way, the efficiency of curved surface processing can be raised.

更に、複数のガラス板と樹脂板とを積層一体化して、ガラス樹脂複合体を得る。積層一体化の方法として、ガラス板同士又はガラス板と樹脂板の間に有機樹脂を注入した後に有機樹脂を硬化させる方法、ガラス板同士又はガラス板と樹脂板の間に有機樹脂シートを配置した後に加圧加熱処理(熱圧着)する方法等が挙げられる。前者の方法は、ガラス板と樹脂板の膨張不整合による樹脂板の変形を抑制することができる。後者の方法の方は、積層一体化が容易である。   Further, a plurality of glass plates and a resin plate are laminated and integrated to obtain a glass resin composite. As a method of stacking integration, a method of curing an organic resin after injecting an organic resin between glass plates or between a glass plate and a resin plate, pressurizing and heating after placing an organic resin sheet between glass plates or between a glass plate and a resin plate Examples of the method include processing (thermocompression bonding). The former method can suppress deformation of the resin plate due to expansion mismatch between the glass plate and the resin plate. The latter method is easier to stack and integrate.

また、積層一体化した後に、最外層のガラス板の外表面に、ハードコート膜、赤外線反射膜、熱線反射膜等の機能膜を形成してもよい。また積層一体化する前に、最外層のガラス板の内表面に、ハードコート膜、赤外線反射膜、熱線反射膜等の機能膜を形成してもよい。   In addition, after lamination and integration, a functional film such as a hard coat film, an infrared reflection film, or a heat ray reflection film may be formed on the outer surface of the outermost glass plate. In addition, before lamination and integration, a functional film such as a hard coat film, an infrared reflection film, or a heat ray reflection film may be formed on the inner surface of the outermost glass plate.

以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は以下の実施例に何ら限定されない。   Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated in detail. The following examples are merely illustrative. The present invention is not limited to the following examples.

次のようにしてガラス板を作製した。表1に記載のガラス板が得られるように、ガラス原料を調合した。次に、調合済みのガラスバッチを連続溶融炉に投入し、1600℃で20時間溶融した後、清澄、攪拌して、均質な溶融ガラスを得た上で、板厚8.0mmの板状に成形した。得られたガラス板について、ガラス転移温度、ビッカース硬度及び結晶化度を評価した。なお、試料No.1〜7に係るガラス板は、Feの混入不純量が0.05モル%であり、V、Cr、CoO及びNiOの混入不純物量がそれぞれ0.01モル%未満であった。 A glass plate was produced as follows. The glass raw material was prepared so that the glass plate of Table 1 was obtained. Next, the prepared glass batch is put into a continuous melting furnace, melted at 1600 ° C. for 20 hours, clarified and stirred to obtain a homogeneous molten glass, and then formed into a plate having a plate thickness of 8.0 mm. Molded. About the obtained glass plate, glass transition temperature, Vickers hardness, and crystallinity were evaluated. Sample No. In the glass plates according to Nos. 1 to 7, the impurity concentration of Fe 2 O 3 is 0.05 mol%, and the impurity amounts of V 2 O 5 , Cr 2 O 3 , CoO 3 and NiO are each 0.01 mol. %.

ガラス転移温度は、ディラトメーターを用いて測定した値である。   The glass transition temperature is a value measured using a dilatometer.

ビッカース硬度は、温度25℃において、光学研磨されたガラス表面に対して、0.98Nの荷重でビッカース圧子を15秒間打ち込むことにより発生した圧痕の面積から算出した値である。   The Vickers hardness is a value calculated from the area of an indentation generated by driving a Vickers indenter with a load of 0.98 N for 15 seconds at a temperature of 25 ° C. on the optically polished glass surface.

結晶化度は、粉末法によりXRDを測定することにより、非晶質の質量に相当するハローの面積と、結晶の質量に相当するピークの面積とをそれぞれ算出した後、[ピークの面積]×100/[ピークの面積+ハローの面積](%)の式により求めた値を指す。   The degree of crystallinity was calculated by measuring the XRD by a powder method to calculate the area of the halo corresponding to the amorphous mass and the area of the peak corresponding to the mass of the crystal, respectively, 100 / [Area of peak + Area of halo] (%) indicates a value obtained by the formula.

また、ガラス板を所定の形状の金型で各試料を挟み込んだ状態で熱処理炉を通過させることにより、板幅方向の全体が円弧状に湾曲し、且つ長さ方向の全体が円弧状に湾曲した曲面形状に曲面加工した。その後、曲面加工後のガラス板の端面について#800のメタルボンド砥石によりC面取り加工及び研磨加工を行った。   Also, by passing a glass plate through a heat treatment furnace with each sample sandwiched between molds of a predetermined shape, the entire plate width direction is curved in an arc shape, and the entire length direction is curved in an arc shape. The curved surface was processed into a curved surface shape. Thereafter, the end face of the glass plate after the curved surface processing was C-chamfered and polished with a # 800 metal bond grindstone.

次に、ガラス板と同様の曲面形状を有するポリカーボネート板(板厚4.0mm)とソーダガラス板(板厚8.0mm)を用意した。なお、ソーダガラス板のガラス組成、ガラス転移温度、ビッカース硬度及び結晶化度は、表1に記載の通りである。   Next, a polycarbonate plate (plate thickness 4.0 mm) and a soda glass plate (plate thickness 8.0 mm) having the same curved shape as the glass plate were prepared. The glass composition, glass transition temperature, Vickers hardness and crystallinity of the soda glass plate are as shown in Table 1.

最後に、厚み0.8mmのポリビニルブチラール(PVB)を用いて、表中に記載のガラス板(最外層のガラス板)、ソーダガラス板(最内層のガラス板)、ポリカーボネート板の配置になるように、オートクレーブ処理により積層一体化して、試料No.1〜7に係るガラス樹脂複合体をそれぞれ得た。   Finally, using polyvinyl butyral (PVB) with a thickness of 0.8 mm, the glass plate (outermost layer glass plate), soda glass plate (innermost layer glass plate) and polycarbonate plate described in the table are arranged. In addition, sample No. 1 was laminated and integrated by autoclave treatment. Glass resin composites according to 1 to 7 were obtained.

試料No.1〜5は、ビッカース硬度が高く、ガラス転移温度が400〜820℃である。また結晶化度が低いため、衝撃抵抗が高く、積層一体化や曲面加工が容易であると考えられる。一方、試料No.6、7は、ビッカース硬度が低いため、衝撃抵抗が低いと考えられる。なお、試料No.1〜7は、ガラス樹脂複合体の総板厚が21.6mmであり、4.0mm厚のポリカーボネート板を備えるため、軽量である。   Sample No. Nos. 1 to 5 have high Vickers hardness and a glass transition temperature of 400 to 820 ° C. Moreover, since the degree of crystallinity is low, impact resistance is high, and it is considered that lamination integration and curved surface processing are easy. On the other hand, sample No. Nos. 6 and 7 are considered to have low impact resistance because of low Vickers hardness. Sample No. Nos. 1 to 7 are lightweight because the total thickness of the glass resin composite is 21.6 mm and a 4.0 mm thick polycarbonate plate is provided.

本発明のガラス樹脂複合体は、自動車、鉄道、航空機等の窓ガラスに好適であり、それ以外にも、高層ビル等の建築物の窓ガラスにも好適である。   The glass resin composite of the present invention is suitable for window glass of automobiles, railways, aircrafts and the like, and is also suitable for window glass of buildings such as high-rise buildings.

10、20 ガラス樹脂複合体
11、21 ガラス板(最外層のガラス板)
12、25 ガラス板(最内層のガラス板)
13、26 樹脂板
22〜24 ガラス板
10, 20 Glass resin composite 11, 21 Glass plate (outermost layer glass plate)
12, 25 Glass plate (the innermost glass plate)
13, 26 Resin plate 22-24 Glass plate

Claims (7)

窓ガラスに用いるガラス樹脂複合体において、
少なくとも複数枚のガラス板と樹脂板とを備え、
外層のガラス板の内、少なくとも一層のガラス転移温度が300〜850℃、ビッカース硬度が6GPa以上、且つ結晶化度が30%以下であることを特徴とするガラス樹脂複合体。
In the glass resin composite used for the window glass,
Comprising at least a plurality of glass plates and resin plates,
A glass resin composite having a glass transition temperature of 300 to 850 ° C., a Vickers hardness of 6 GPa or more, and a crystallinity of 30% or less of an outer layer glass plate.
外層のガラス板の内、少なくとも一層が非晶質ガラスであり、ガラス組成として、モル%で、SiO 45〜80%、Al 10〜30%、LiO+NaO+KO 0〜30%、MgO+CaO+SrO+BaO 3〜35%を含有することを特徴とする請求項1に記載のガラス樹脂複合体。 Among the outer glass plates, at least one layer is amorphous glass, and the glass composition is SiO 2 45-80%, Al 2 O 3 10-30%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 in terms of glass composition. The glass resin composite according to claim 1, comprising 30%, MgO + CaO + SrO + BaO 3 to 35%. 最内層のガラス板がソーダライムガラスであることを特徴とする請求項1又は2に記載のガラス樹脂複合体。   The glass resin composite according to claim 1 or 2, wherein the innermost glass plate is soda lime glass. 樹脂板が、最内層のガラス板よりも内側に配置されることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のガラス樹脂複合体。   The glass resin composite according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin plate is disposed inside the innermost glass plate. 樹脂板がポリカーボネート板であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のガラス樹脂複合体。   The glass resin composite according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin plate is a polycarbonate plate. 総板厚が45mm以下であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載のガラス樹脂複合体。   The glass resin composite according to any one of claims 1 to 5, wherein the total plate thickness is 45 mm or less. 3次元的に湾曲した曲面形状を有することを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載のガラス樹脂複合体。   The glass resin composite according to claim 1, wherein the glass resin composite has a curved shape that is three-dimensionally curved.
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