JP2018031975A - 光学製品並びにプラスチック眼鏡レンズ及び眼鏡 - Google Patents

Abstract

【課題】青色光を始めとする可視域内における所定の波長域の光、及び近赤外線の双方について、反射率が比較的に高くされており、他の可視域の光について、反射率が低減されている光学製品等を提供する。【解決手段】光学製品は、基材の片面又は両面に対し、直接又は中間膜を介して形成された光学多層膜を備えており、前記光学多層膜は、ＳｉＯ２層とＺｒＯ２層が、前記基材から数えて１層目を前記ＳｉＯ２層として交互に配置されるように合わせて９層積層されたものであり、１層目の前記ＳｉＯ２層の光学膜厚は、設計波長をλ（５００ｎｍ）として、０．１２０×λ／４以下であり、２層目の前記ＺｒＯ２層の光学膜厚は、０．４００×λ／４以上であり、３層目の前記ＳｉＯ２層の光学膜厚は、０．２３０×λ／４以上であり、７層目の前記ＳｉＯ２層の光学膜厚は、０．４５０×λ／４以上である。【選択図】図５

Description

本発明は、プラスチック眼鏡レンズ（サングラスレンズを含む）を始めとする光学製品、及び当該プラスチック眼鏡レンズを用いた眼鏡（サングラスを含む）に関する。

近赤外線反射機能を有するプラスチック眼鏡レンズとして、下記特許文献１のものが知られている。
このレンズは、光学多層膜を備えている。その光学多層膜は、低屈折率層と高屈折率層を交互に積層した７層構造であり、高屈折率層は波長５００ｎｍ（ナノメートル）の光に対する屈折率が２．１４５以上である材料を用いて形成され、所定の高屈折率層や低屈折率層は所定範囲内の膜厚を有するように形成されている。

特開２０１５−１４８６４３号公報

特許文献１のレンズでは、近赤外線の反射率が比較的に高くなり、その装用により、近赤外線が、眼に作用して温度上昇による疲労等を発生させたり、眼の周りの皮膚に作用してシワやたるみ等を発生させたりする事態が防止される。
しかし、特許文献１のレンズでは、可視光の反射率は、可視光の波長域である可視域の全体に亘り数％（パーセント）以下となり（可視光反射防止機能）、可視域内の特定の波長域について反射率を高めることができない。
よって、特許文献１のレンズでは、例えば、近赤外線反射機能を維持したまま、可視域内における４００ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長域の光について反射率を高めることができない。即ち、特許文献１のレンズでは、近赤外線反射機能と青色光反射機能の両立を図れない。
かような波長域の青色光は、青色光全体の中でも紫外域に近い波長域の光であって、眼の網膜組織に作用して加齢黄斑変性の遠因となることが指摘されており、眼鏡レンズによって反射することができれば、眼の網膜組織を保護することができるのである。しかし、特許文献１のレンズでは、近赤外線反射機能を提供することができる一方、青色光反射機能を提供することができない。
そこで、本発明は、青色光を始めとする可視域内における所定の波長域の光、及び近赤外線の双方について、反射率が比較的に高くされており、他の可視域の光について、反射率が低減されている光学製品，プラスチック眼鏡レンズ，眼鏡を提供することを目的とするものである。

上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、光学製品にあって、基材の片面又は両面において、直接又は中間膜を介して配置された光学多層膜を備えており、前記光学多層膜は、ＳｉＯ_２層とＺｒＯ_２層が、前記基材から数えて１層目を前記ＳｉＯ_２層として交互に配置されるように合わせて９層積層されたものであり、１層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、設計波長をλ（５００ｎｍ）として、０．１２０×λ／４以下であり、２層目の前記ＺｒＯ_２層の光学膜厚は、０．４００×λ／４以上であり、３層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．２３０×λ／４以上であり、７層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．４５０×λ／４以上であることを特徴とするものである。
請求項２に記載の発明は、上記発明にあって、２層目の前記ＺｒＯ_２層の光学膜厚は、０．６５０×λ／４以下であることを特徴とするものである。
請求項３に記載の発明は、上記発明にあって、３層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．５６０×λ／４以下であることを特徴とするものである。
請求項４に記載の発明は、上記発明にあって、７層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．６５０×λ／４以下であることを特徴とするものである。
請求項５に記載の発明は、上記発明にあって、７８０ｎｍ以上１５００ｎｍにおける片面反射率の平均値が２０％以上であることを特徴とするものである。
請求項６に記載の発明は、プラスチック眼鏡レンズにあって、上記発明の光学製品が用いられていることを特徴とするものである。
請求項７に記載の発明は、眼鏡にあって、上記発明のプラスチック眼鏡レンズが用いられていることを特徴とするものである。

本発明によれば、青色光を始めとする可視域内における所定の波長域の光、及び近赤外線の双方について、反射率が比較的に高くされており、他の可視域の光について、反射率が低減されている光学製品，プラスチック眼鏡レンズ，眼鏡を提供することができる、という効果を奏する。

比較例１〜４，実施例１〜８に係る凹面の反射率分布を示すグラフである。 比較例１〜４に係る、可視域及び隣接域に係る凸面の反射率分布を示すグラフである。 比較例１〜４に係る、可視域及び隣接域並びに近赤外域の一部の波長域に係る凸面の反射率分布を示すグラフである。 実施例１〜３に係る図２同様図である。 実施例１〜３に係る図３同様図である。 実施例４〜６に係る図２同様図である。 実施例４〜６に係る図３同様図である。 実施例７〜８に係る図２同様図である。 実施例７〜８に係る図３同様図である。

以下、本発明に係る実施の形態の例が説明される。本発明は、以下の形態に限定されない。

本発明に係る光学製品では、基材の片面あるいは両面に対し、光学多層膜が形成されている。
本発明において、基材はどのような材質であっても良く、好ましくは透光性を有する。基材の材料として、好ましくは熱硬化性樹脂が用いられ、例えばポリウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリ４−メチルペンテン−１樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、あるいはこれらの組合せが用いられる。又、屈折率が高く（特に眼鏡レンズ用として）好適なものとして、エピスルフィド基とポリチオール及び／又は含硫黄ポリオールとを付加重合して得られるエピスルフィド樹脂、あるいはこのエピスルフィド樹脂と他の樹脂の組合せを挙げることができる。

光学多層膜は、適宜下記の特徴を有する。尚、光学多層膜は、両面に形成される場合、好ましくは何れの膜も下記の特徴を有し、更に好ましくは何れの膜も同一の積層構造となるようにする。
即ち、光学多層膜は、低屈折率層と高屈折率層を交互に積層して全体として９層を有する構造である。最も基材側の層（基材に最も近い層）を１層目とすると、奇数層目が低屈折率層であり、偶数層目が高屈折率層である。
又、低屈折率層は、シリカ（二酸化ケイ素，ＳｉＯ_２）を用いて形成されたＳｉＯ_２層であり、高屈折率層は、ジルコニア（二酸化ジルコン，ＺｒＯ_２）を用いて形成されたＺｒＯ_２層である。
更に、１層目（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が、設計波長をλ（ここでは５００ｎｍ）として、０．１２０×λ／４以下となるように形成されている。
又更に、７層目（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が、０．４５０×λ／４以上となるように形成されており、好ましくは０．４５０×λ／４以上０．６５０×λ／４以下となるように形成されている。
加えて、２層目（ＺｒＯ_２層）の光学膜厚が、０．４００×λ／４以上となるように形成されており、好ましくは０．４００×λ／４以上０．６５０×λ／４以下となるように形成されている。
又、３層目（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が、０．２３０×λ／４以上となるように形成されており、好ましくは０．２３０×λ／４以上０．５６０×λ／４以下となるように形成されている。
更に、光学多層膜は、近赤外域中、７８０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域における、片面反射率の平均値が、２０％以上であるように形成されている。
低屈折率層や高屈折率層は、真空蒸着法やイオンアシスト蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタ法等により形成される。

本発明において、光学多層膜と基材の間及び光学多層膜の表面の少なくとも一方に、ハードコート膜や防汚膜（撥水膜・撥油膜）等の別種の膜を付加しても良く、光学多層膜を両面に形成する場合には、付加する別種の膜の種類を互いに変えたり、膜の有無を互いに変えたりして良い。
光学多層膜と基材の間に付加する膜（中間膜）として、ハードコート膜を採用する場合、ハードコート膜は、好適には基材の表面にハードコート液を均一に施すことで形成される。
又、ハードコート膜として、好ましくは無機酸化物微粒子を含むオルガノシロキサン系樹脂を用いることができる。オルガノシロキサン系樹脂は、アルコキシシランを加水分解し縮合させることで得られるものが好ましい。又、オルガノシロキサン系樹脂の具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルシリケート、又はこれらの組合せが挙げられる。これらアルコキシシランの加水分解縮合物は、当該アルコキシシラン化合物あるいはそれらの組合せを、塩酸等の酸性水溶液で加水分解することにより製造される。
一方、無機酸化物微粒子の材質の具体例として、酸化亜鉛、二酸化ケイ素（シリカ微粒子）、酸化アルミニウム、酸化チタン（チタニア微粒子）、酸化ジルコニウム（ジルコニア微粒子）、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化セリウムの各ゾルを単独であるいは何れか２種以上を混晶化したものが挙げられる。無機酸化物微粒子の直径は、ハードコート膜の透明性確保の観点から、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるとより好ましい。又、無機酸化物微粒子の配合量（濃度）は、ハードコート膜における硬度や強靱性の適切な度合での確保という観点から、ハードコート膜の全成分中の４０重量％（重量パーセント）以上６０重量％以下を占めることが好ましい。加えて、ハードコート液には、硬化触媒としてアセチルアセトン金属塩、及びエチレンジアミン四酢酸金属塩の少なくとも一方等を付加することができ、更に基材に対する密着性確保や形成の容易化、所望の（半）透明色の付与等の必要に応じて界面活性剤、着色剤、溶媒等を添加することができる。
ハードコート膜の物理膜厚は、０．５μｍ（マイクロメートル）以上４．０μｍ以下とすると好ましい。この膜厚範囲の下限については、これより薄いと充分な硬度を得難いことから定まる。一方、上限については、これより厚くするとクラックや脆さの発生等、物性に関する問題の生ずる可能性が飛躍的に高まることから定まる。
更に、ハードコート膜と基材表面の間に、ハードコート膜の密着性を向上する観点からプライマー膜を付加しても良い。プライマー膜の材質として、例えばポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、有機ケイ素系樹脂、又はこれらの組合せが挙げられる。プライマー膜は、好適には基材の表面にプライマー液を均一に施すことで形成される。プライマー液は、水又はアルコール系の溶媒に上記の樹脂材料と無機酸化物微粒子を混合させた液である。

上記の光学製品において、好適には基材はプラスチック眼鏡レンズ基材であり、光学製品はプラスチック眼鏡レンズである。又、当該プラスチック眼鏡レンズを用いて、青色光を始めとする可視域内における所定の波長域の光、及び近赤外線の双方について、反射率が比較的に高くされており、他の可視域の光について、反射率が低減されている、耐久性に優れた眼鏡を作製することができる。

次いで、本発明の実施例１−１〜８−３、及び本発明に属さない比較例１−１〜４−３が、適宜図面を用いて説明される。尚、本発明は、以下の実施例に限定されない。

≪基材と中間膜等≫
これら実施例ないし比較例は、何れもプラスチックレンズであり、それらの基材は、何れも眼鏡用の熱硬化性樹脂製であって、眼鏡用プラスチックレンズとして標準的な大きさの円形で度数がＳ−２．００である非球面レンズ基材であり、より詳細には次の３種のうちの何れかである。
即ち、第１の基材は、チオウレタン樹脂製であって、その屈折率は１．６０であり、アッベ数は４２、比重は１．３０ｇ／ｍｌ（グラム毎ミリリットル）、ガラス転移温度は９９℃である（屈折率１．６０基材）。ここで、ガラス転移温度は示差走査熱量計で測定されたものであり、以下同様である。
又、第２の基材は、エピスルフィド基と、ポリチオール及び含硫黄ポリオールの少なくとも一方と、が付加重合されて得られるエピスルフィド樹脂製であって、屈折率は１．７０、アッベ数は３６、比重は１．４１ｇ／ｍｌ、ガラス転移温度は６７℃である（屈折率１．７０基材）。
更に、第３の基材は、エピスルフィド樹脂製であって、屈折率は１．７６、アッベ数は３０、比重は１．４９ｇ／ｍｌ、ガラス転移温度は５９℃である（屈折率１．７６基材）。
第１の基材が用いられるものは、番号の末尾が１となっている（実施例１−１，比較例４−１等）。又、第２の基材が用いられるものは、番号の末尾が２となっている（実施例１−２，比較例４−２等）。更に、第３の基材が用いられるものは、番号の末尾が３となっている（実施例１−３，比較例４−３等）。

又、これら実施例ないし比較例においては、中間膜として、ハードコート液の塗布により形成されるハードコート膜が両面に付与された。
プラスチックレンズ基材に接するハードコート膜は、次のように作製された。
まず、容器中にメタノール２０６ｇ（グラム）、メタノール分散チタニア系ゾル（日揮触媒化成株式会社製，固形分３０％）３００ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６０ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン３０ｇ、テトラエトキシシラン６０ｇが滴下され、その混合液中に０．０１Ｎ（規定度）の塩酸水溶液が更に滴下、撹拌されて加水分解が行われた。次いで、フロー調整剤０．５ｇ及び触媒１．０ｇが加えられ、室温で３時間撹拌されて、ハードコート液が作製された。
ハードコート液は、プラスチックレンズ基材の各面に対し、次のように塗布された。
即ち、スピンコート法によりハードコート液を均一に行き渡らせ、１２０℃の環境に１．５時間置くことで、ハードコート液が加熱硬化された。
このようにして形成されたハードコート膜は、何れも物理膜厚が２．５μｍとなった。

≪光学多層膜（凹面側）等≫
更に、これら実施例ないし比較例では、凹面側の光学多層膜は、中間膜の上において、一般的な全５層の低屈折率層（最も基材に近い側を第１層Ｌ１として奇数層Ｌ１，Ｌ３，Ｌ５）及び高屈折率層（偶数層Ｌ２，Ｌ４）の交互積層膜（反射防止膜）として形成された。
凹面側の光学多層膜の低屈折率層はＳｉＯ_２層であり、高屈折率層はＺｒＯ_２層であって、各層の光学膜厚は、実施例１〜８ないし比較例１〜４の各々において、次の表１に示される通りである。
尚、光学膜厚は、一般に次の式（１）で示されるところ、表１中の光学膜厚の値は、光学膜厚の１／４に相当する波長毎に光の位相が同じになりあるいは反転することに鑑み、着目する設計波長λの１／４の何倍に当たるかを示すため、式（１）における光学膜厚をλ／４で割ったものとなっている。
光学膜厚＝（屈折率×物理膜厚）／設計波長λ ・・（１）

≪光学多層膜（凸面側）等≫
他方、これら実施例ないし比較例では、凸面側の光学多層膜は、中間膜の上において、基本的に次の通りに形成された。
中間膜付き基材がセットされたドームが、扉を介して真空装置内に投入され、扉が閉められて真空装置内が真空排気された。
真空装置内の温度は６０℃に設定され、真空装置内の真空度が７．０Ｅ−０４Ｐａ（パスカル）に到達した時点で、光学多層膜の成膜が開始された。尚、７．０Ｅ−０４は、７．０×１０^−４を表している。
成膜にあたり、まず中間膜とこれから成膜される光学多層膜との密着性を高めるために、基材表面（中間膜）に対し酸素イオンが６０秒間照射され、当該表面を活性化させる処理が施された。
そして、低屈折率材料と高屈折率材料が交互に蒸着され、低屈折率層と高屈折率層を交互に有する光学多層膜が成膜された。
低屈折率材料として、シリカ（キヤノンオプトロン株式会社製「ＳｉＯ_２」）が用いられ、低屈折率材料の成膜レートは１０．０Å／ｓ（オングストローム毎秒）とされた。このように成膜された低屈折率層における波長５５０ｎｍの光に対する屈折率は、１．４８１５であった。
高屈折率材料として、ジルコニア（同社製「ＺｒＯ_２」）が用いられ、高屈折率材料の成膜レートは６．０Å／ｓとされた。このように成膜された高屈折率層における波長５５０ｎｍの光に対する屈折率は、２．０７４３であった。
比較例１〜４における各層の光学膜厚（λ／４で割ったもの）は、次の表２の上部に示される通りであり、実施例１〜４における各層の光学膜厚（λ／４で割ったもの）は、次の表３の上部に示される通りであり、実施例５〜８における各層の光学膜厚（λ／４で割ったもの）は、次の表４の上部に示される通りである。
尚、比較例１−１〜１−３においては、何れも同じ光学多層膜（凸面）が形成され、これらをまとめて比較例１とすることがある。又、比較例２−１〜２−３等においても同様であるし、実施例１−１〜１−３等においても同様である。

即ち、比較例１の光学多層膜（凸面）は、７層構造であり、基材側から数えて１層目Ｌ１（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下ではなく、最も外側の７層目Ｌ７（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．４５０×λ／４以上ではなく、３層目Ｌ３（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．２３０×λ／４以上ではない。
又、比較例２の光学多層膜（凸面）は、９層構造であるが、１層目Ｌ１（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下ではない。
更に、比較例３の光学多層膜（凸面）は、９層構造であるが、１層目Ｌ１（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下ではない。
又更に、比較例４の光学多層膜（凸面）は、１層目Ｌ１がＺｒＯ_２層である８層構造となっている。
これらの比較例に対し、実施例１〜８の光学多層膜（凸面）は、何れも９層構造であって、１層目Ｌ１（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下であり、７層目Ｌ７（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．４５０×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であり、２層目Ｌ２（ＺｒＯ_２層）の光学膜厚が０．４００×λ／４以上０．６５０×λ／４以下となっており、３層目Ｌ３（ＳｉＯ_２層）の光学膜厚が０．２３０×λ／４以上０．５６０×λ／４以下である。

≪外観等≫
比較例１−１〜４−３について、光学多層膜（凸面）形成後の外観が目視で確認された。その結果は、上記表２の中部に示される。
又、実施例１−１〜４−３，５−１〜８−３について、光学多層膜（凸面）形成後の外観が目視で確認された。その結果は、上記表３，表４の中部に示される。
比較例１中、比較例１−２（屈折率１．７０基材）と比較例１−３（屈折率１．７６基材）において、凸面に線状のクラックが多数見受けられた。その他の比較例ないし実施例では、外観においてクラック等の異常の発生は見られなかった。

≪可視域ないし隣接域の反射率分布等≫
比較例１〜４，実施例１〜８の凹面の反射率分布が、反射率測定器（オリンパス株式会社製ＵＳＰＭ−ＲＵ）によって測定された。
これらの凹面反射率分布は、何れも同様の分布であって、代表して比較例１−１の分布が図１に示される。

他方、これら比較例や実施例における凸面の反射率分布が、同様に測定された。
比較例１−１〜１−３の凸面反射率分布は、何れも同様の分布であり、これらを代表して比較例１−１に係る分布が、比較例１の凸面反射率分布として、図２，図３に示される。ここで、図２は、可視域（波長４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）及び隣接域（合わせて波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）に係る分布を示すものであり、図３は、可視域及び隣接域並びに近赤外域の一部（７８０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下）の波長域（合わせて波長３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下）に係る分布を示すものである。同様に、比較例２〜４の凸面反射率分布も、図２，図３に示される。
又、実施例１−１〜１−３の凸面反射率分布は、何れも同様の分布であり、これらを代表して実施例１−１に係る分布が、実施例１の凸面反射率分布として、図４，図５に示される。ここで、図４は、可視域及び隣接域（合わせて波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）に係る分布を示すものであり、図５は、可視域及び近赤外域並びに隣接域（合わせて波長３５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下）に係る分布を示すものである。同様に、実施例２〜３の凸面反射率分布も、図４，図５に示される。更に同様に、実施例４〜６の凸面反射率分布が、図６，図７に示され、実施例７〜８の凸面反射率分布が、図８，図９に示される。
又、これらの比較例における近赤外域の凸面反射率の平均値（近赤外域反射率［％］）が、上記表２の下部に示され、これらの実施例における近赤外域反射率が、上記表３，表４の下部に示される。

比較例１〜４では何れも、４００ｎｍ±５０ｎｍの波長域における反射率が、その域を除く可視域における反射率より高くなっており、４００ｎｍないしその前後の波長の光を反射するフィルタとなっている。
又、比較例１〜３では、着目している近赤外域（７８０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下）における反射率の平均値（近赤外線反射率）も比較的に高くなっており（２３％前後）、近赤外線反射機能を備えている。
一方、比較例４では、近赤外域反射率が７％程度と低くなっており、近赤外線反射機能を十分には有していない。

他方、実施例１では、４００ｎｍ±５０ｎｍの波長域における反射率が、その域を除く可視域における反射率より高くなっており、特に波長４００ｎｍの光の反射率（極大値）が７１％と７０％を超えており、又可視域の短波長側である４００ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長域における反射率がその全域において５０％を超えている。更に、実施例１の反射率分布では、注目する赤外域内で波長１１００ｎｍにおいて極大値（４４％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２３．４２％と高くなっている。
又、実施例２では、４００ｎｍ±５０ｎｍの波長域における反射率が、その域を除く可視域における反射率より高くなっており、特に波長４００ｎｍの光の反射率（極大値）が５０％であり、又可視域の短波長側である４００ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長域における反射率がその全域において３０％を超えている。更に、実施例２の反射率分布では、注目する赤外域中の波長９３０ｎｍで極大値（５１％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２４．６３％と高くなっている。
更に、実施例３では、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長域における反射率が、その域を除く可視域における反射率より高くなっており、特に波長４５０ｎｍの光の反射率（極大値）が３５％となっている。更に、実施例３の反射率分布では、注目する赤外域中の波長１０７０ｎｍで極大値（５１％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２６．１５％と高くなっている。

加えて、実施例４では、４４０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下の波長域における反射率が、５２０ｎｍを超えて７３０ｎｍ以下の可視域の部分における反射率より高くなっており、特に波長４８０ｎｍの光の反射率（極大値）が２０％となっている。更に、実施例４の反射率分布では、注目する赤外域中の波長１１３０ｎｍで極大値（４７％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２４．９７％と高くなっている。
又、実施例５では、４５０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下の波長域における反射率が、５４０ｎｍを超える可視域の部分における反射率より高くなっており、特に波長４８０ｎｍの光の反射率（極大値）が３０％となっている。更に、実施例５の反射率分布では、注目する赤外域中の波長１１３０ｎｍで極大値（４９％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２６．１７％と高くなっている。
更に、実施例６では、４４０ｎｍ以上５３０ｎｍ以下の波長域における反射率が、５３０ｎｍを超える可視域の部分における反射率より高くなっており、特に波長４８０ｎｍの光の反射率（極大値）が４０％となっている。更に、実施例６の反射率分布では、注目する赤外域中の波長１１３０ｎｍで極大値（４５％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２２．９９％と高くなっている。

又更に、実施例７では、３９０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長域における反射率が、４５０ｎｍを超えて７６０ｎｍ以下の可視域の部分における反射率より高くなっており、特に波長４２０ｎｍの光の反射率（極大値）が２５％となっている。更に、実施例７の反射率分布では、注目する赤外域中の波長９９０ｎｍで極大値（５３％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２５．８５％と高くなっている。
又、実施例８では、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長域と５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長域における各反射率が、５００ｎｍを超えて５５０ｎｍ未満の波長域の反射率より高くなっており、特に波長４５０ｎｍの光の反射率（第１の極大値）が１１％となっており、波長６２０ｎｍの光の反射率（第２の極大値）も１１％となっている。更に、実施例８の反射率分布では、注目する赤外域中の波長９１０ｎｍで極大値（５４％）をとる山が存在しており、近赤外線反射率が２６．４５％と高くなっている。

≪耐久性等≫
比較例１−１〜４−３，実施例１−１〜８−３について、それぞれ耐久性に関する２つの試験がなされた。但し、成膜時にクラックが発生した比較例１−２，１−３については、これらの試験は行われなかった。
１つは耐候促進密着試験で、もう１つは恒湿恒温試験である。
耐候促進密着試験は、次のように行われた。まず、レンズの各面においてカッターによって１００マスのマス目が形成された。次いで、マス目形成箇所に対するセロハンテープの付着及び勢いのある剥離が５回繰り返され、剥がれを生じたマスの数が確認された。続いて、レンズがサンシャインウェザーメータ（スガ試験機株式会社製Ｓ８０Ｂ）に６０時間（ｈｒ）投入され、その後、投入前と同様に、新たに形成したマス目形成箇所に対して適用したセロハンテープによって剥がれを発生したマスの数が数えられた。更にその後、同様にレンズがサンシャインウェザーメータに６０時間投入され剥がれたマス目数が確認され、かような投入と確認が、６０時間毎に最初の投入から述べ２４０時間投入された後の確認まで繰り返された。
恒湿恒温試験は、恒湿恒温試験機（エスペック株式会社製ＬＨＵ−１１３）を用いて行われた。当該試験機の槽内が、温度６０℃，相対湿度９５％ＲＨにセットされ、当該槽内に各レンズが投入され、投入から起算して１日，３日，７日経過後にそれぞれレンズが槽から取り出されて、浮腫みや変色、クラック等の外観異常が発生しているか否かが目視で確認された。

これら試験の結果のうち、比較例１−１〜４−３については下記表５に示される。
又、これら試験の結果のうち、実施例１−１〜８−３については下記表６に示される。

恒湿恒温試験において、１．６０基材に係る比較例１−１，２−１，３−１，４−１ないし実施例１−１，２−１，３−１，４−１，５−１，６−１，７−１，８−１において７日経過後にクラックが見られたが、他の比較例や実施例では７日経過後でもクラックは見られなかった。
恒湿恒温環境に３日晒された後でもクラックが発生しなければ、十分な耐久性（耐熱性，耐湿性）を有していると言え、７日経過後でクラックが発生しなければ極めて優れた耐久性を有していることになる。１．６０基材のものにおいて７日経過後にクラックが発生したのは、当該基材の膨張率が他の基材に比べて高いことによるものと考えられる。

他方、耐候促進密着試験において、比較例２−１〜２−３では通算１２０時間投入後から顕著に剥がれのマス数が増加し、耐久性（耐候促進後の密着性）が十分なものではなかった。
又、比較例３−１〜３−３では通算１８０時間投入後から剥がれが見受けられ、やはり耐久性（耐候促進後の密着性）が十分なものではなかった。
これら以外の比較例や全ての実施例においては、耐候促進後の剥がれは見られず、優れた耐久性（耐候促進後の密着性）を有するものとなっていた。

≪まとめ等≫
比較例１では、２層目のＺｒＯ_２層の光学膜厚が０．４００×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であること等により、近赤外域及び可視域内の青色域の双方において高い反射率が確保されている。しかし、比較例１では、７層構造であり、又３層目のＳｉＯ_２層が０．２３０×λ／４以下であることもあって、比較例１−２，１−３において成膜時に線状のクラックが発生している。
比較例２では、９層構造であり、２層目のＺｒＯ_２層の光学膜厚が０．４００×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であり、３層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．２３０×λ／４以上０．５６０×λ／４以下であり、７層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．４５０×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であること等により、近赤外域及び可視域内の青色域の双方において高い反射率が確保され、且つ成膜時におけるクラックの発生も回避されている。しかし、比較例２では、１層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．３５０×λ／４であって０．１２０×λ／４を超えていること等により、耐候促進密着試験において、膜の剥がれが発生している。
比較例３では、比較例２と同様である９層構造であり、１層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．２２８×λ／４と比較例２より更に薄くしているが、なお０．１２０×λ／４を超えていること等により、比較例２と同様に耐候促進密着試験において膜剥がれが発生している。
比較例４では、ＺｒＯ_２層を１層目とする８層構造であり、青色域の反射率を確保するために各層の光学膜厚が薄くなっているが、赤外域の反射率が７％程度しか確保することができない。

以上に対し、実施例１〜８では、何れも９層構造であり、基材から数えて１層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下であり、２層目のＺｒＯ_２層の光学膜厚が０．４００×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であり、３層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．２３０×λ／４以上０．５６０×λ／４以下であり、７層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．４５０×λ／４以上０．６５０×λ／４以下であることにより、近赤外域における高い反射率（７８０ｎｍ以上１５００ｎｍにおける片面反射率の平均値で２０％以上）と可視域の部分域の高い反射率が、その他の可視域の低い反射率（好ましくは平均３％以下、より好ましくはその全体で３％以下、更に好ましくは平均１％以下、より一層好ましくは全体で１％以下）を前提として両立すると共に、耐久性（耐候促進密着試験における非剥離性や恒温恒湿試験における非破壊性）も確保される。

特に、実施例１，２では、可視域内の短波長域（４００ｎｍ以上４２０ｎｍ以下）の光が、近赤外線と共に高い反射率によりカットされ、カットされる度合は、波長４００ｎｍで反射率７１％，５０％と可変である。かような短波長域（青色域）の光は、可視光の中でもエネルギーが高く、眼に到達する量が低減されれば眼の保護となり、実施例１，２で眼鏡レンズを形成して眼鏡を作製すれば、眼を青色光と近赤外線から保護する眼鏡が提供されることとなる。又、可視域において青色域のみ反射率を高く（透過率を低く）するほどレンズや視野が青の補色の黄色を呈し、青色光からの保護機能を有しながら黄色が目立たないようにするニーズもあることから、青色域（極大値）における反射率の大きさが調節できることは重要であるところ、実施例１，２においてその大きさが調節できている。

又、実施例３では、可視域内の部分域（４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下）の光が、近赤外線と共に高い反射率によりカットされる。その部分域における反射率の極大値は、波長４５０ｎｍで３５％となっており、ＬＥＤ照明の分光強度分布の極大値が位置する４５０ｎｍの光やその隣接波長の光は、近赤外線と共にカットされる。よって、実施例３により眼鏡を作製すれば、ＬＥＤ照明下で、眼が保護され、バランスの取れた視野が確保される眼鏡を提供することができる。又、実施例３と同様の膜を有するＬＥＤ照明カバーを作製して、ＬＥＤ照明光が眼を保護可能で色合いの調節されたものとなるカバーを提供することができる。

更に、実施例４〜６では、可視域内の部分域（４４０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下）の光が、近赤外線と共に高い反射率によりカットされる。その部分域における反射率の極大値は、波長４８０ｎｍで２０％，３０％，４０％となっており、波長４８０ｎｍとその隣接域の光、及び近赤外線をカットするレンズ等が提供可能となる。近時、波長４８０ｎｍないしその隣接域の光を夜（就寝前）に浴びると体内時計が狂うことが分かってきており、実施例４ではその光を近赤外線と共にカットすることができる。又、かような光からの保護の度合と、可視光の視認性（色合いの自然さ）等との兼ね合いを調節するニーズを満たすためには、かような光のカット率の度合、即ち波長４８０ｎｍにおける反射率の極大値の大きさが調整可能であることを要するところ、実施例４〜６ではその度合（大きさ）が可変となっており、上記のニーズは満たされることとなる。尚、かような光を発生し得るものとしては、例えばスマートフォンを始めとする携帯電子機器のディスプレイ、コンピュータディスプレイ、ＬＥＤをバックライトとするテレビ等がある。

又更に、実施例７では、可視域内の青色域（３９０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下）の光が、近赤外線と共に高い反射率によりカットされる。実施例１〜２では青色域内の反射率の極大値が波長４００ｎｍに位置していたところ、実施例７では当該極大値が４２０ｎｍに位置している。実施例７では、青色光に対する眼の保護性能と色合いを始めとする視認性等の兼ね合いの調整が、極大値の位置の変更によってなされている。

加えて、実施例８では、可視域内の２つの部分域（４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長域，５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下）の光が、近赤外線と共に高い反射率によりカットされる。実施例８では、実施例３と同様に、波長４５０ｎｍで反射率の極大値を有している。可視光の内、当該波長やその隣接域の波長の光（青色光）のみをカットすると、透過光の色（透過色）が青色の補色の黄色を呈することとなり、その黄色の度合を低減するために、実施例８では黄色の領域に係る波長６２０ｎｍやその隣接域の波長の光（黄色光）も高い反射率によりカットすることとし、透過色が白色に近づいたものとなっている。

かように、光学多層膜が９層構造とされ、基材から数えて１層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．１２０×λ／４以下であり、２層目のＺｒＯ_２層の光学膜厚が０．４００×λ／４以上（好ましくは０．６５０×λ／４以下）であり、３層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．２３０×λ／４以上（好ましくは０．５６０×λ／４以下）であり、且つ７層目のＳｉＯ_２層の光学膜厚が０．４５０×λ／４以上（好ましくは０．６５０×λ／４以下）であるようにされれば、赤外域と可視域の部分域の光をカットする耐久性の高い光学製品が提供されることとなり、その部分域は、他の層の光学膜厚の調整により、様々に設定され得るものとなっているのである。

Claims (7)

1. 基材の片面又は両面において、直接又は中間膜を介して配置された光学多層膜を備えており、
   前記光学多層膜は、ＳｉＯ_２層とＺｒＯ_２層が、前記基材から数えて１層目を前記ＳｉＯ_２層として交互に配置されるように合わせて９層積層されたものであり、
   １層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、設計波長をλ（５００ｎｍ）として、０．１２０×λ／４以下であり、
   ２層目の前記ＺｒＯ_２層の光学膜厚は、０．４００×λ／４以上であり、
   ３層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．２３０×λ／４以上であり、
   ７層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．４５０×λ／４以上である
   ことを特徴とする光学製品。
2. ２層目の前記ＺｒＯ_２層の光学膜厚は、０．６５０×λ／４以下である
   ことを特徴とする請求項１に記載の光学製品。
3. ３層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．５６０×λ／４以下である
   ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光学製品。
4. ７層目の前記ＳｉＯ_２層の光学膜厚は、０．６５０×λ／４以下である
   ことを特徴とする請求項１ないしは請求項３の何れかに記載の光学製品。
5. ７８０ｎｍ以上１５００ｎｍにおける片面反射率の平均値が２０％以上である
   ことを特徴とする請求項１ないしは請求項４の何れかに記載の光学製品。
6. 請求項１ないしは請求項５の何れかに記載の光学製品が用いられている
   ことを特徴とするプラスチック眼鏡レンズ。
7. 請求項６に記載のプラスチック眼鏡レンズが用いられている
   ことを特徴とする眼鏡。

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