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CN109564306B - 光学制品以及塑料眼镜镜片和眼镜 - Google Patents

光学制品以及塑料眼镜镜片和眼镜 Download PDF

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CN109564306B CN201780050146.9A CN201780050146A CN109564306B CN 109564306 B CN109564306 B CN 109564306B CN 201780050146 A CN201780050146 A CN 201780050146A CN 109564306 B CN109564306 B CN 109564306B
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Abstract

本发明的课题在于提供对于以蓝色光为代表的可见光区域内的特定波长区域的光以及近红外线这两者的反射率比较高、对其他可见光区域的光的反射率降低的光学制品等。本发明的光学制品具备直接或隔着中间膜形成在基材的单面或双面的光学多层膜，上述光学多层膜是SiO2层和ZrO2层按照将从上述基材起计数的第1层作为上述SiO2层而交替配置的方式层积合计9层而成的，将设计波长设为λ(500nm)，第1层的上述SiO2层的光学膜厚为0.120×λ/4以下，第2层的上述ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上，第3层的上述SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上，第7层的上述SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上。

Description

光学制品以及塑料眼镜镜片和眼镜
技术领域
本发明涉及以塑料眼镜镜片(包括太阳镜镜片)为代表的光学制品以及使用了该塑料眼镜镜片的眼镜(包括太阳镜)。
背景技术
作为具有近红外线反射功能的塑料眼镜镜片，已知有下述专利文献1的镜片。
该镜片具备光学多层膜。该光学多层膜为低折射率层与高折射率层交替层积而成的7层结构，高折射率层使用对波长500nm(纳米)的光的折射率为2.145以上的材料形成，按照具有特定范围内的膜厚的方式形成特定的高折射率层和低折射率层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-148643号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献1的镜片中，近红外线的反射率比较高，通过佩戴该镜片，可防止近红外线作用于眼而发生因温度上升所致的疲劳等或作用于眼周的皮肤而产生皱纹或松弛等的情况。
但是，在专利文献1的镜片中，可见光的反射率在作为可见光波长区域的整个可见光区域为数％(百分比)以下(防止可见光反射功能)，无法提高对于可见光区域内的特定波长区域的反射率。
由此，在专利文献1的镜片中，例如无法在维持近红外线反射功能的状态下提高对于可见光区域内的400nm以上420nm以下的波长区域的光的反射率。即，在专利文献1的镜片中，无法同时实现近红外线反射功能和蓝色光反射功能。
这样的波长区域的蓝色光是蓝色光整体中的接近紫外区域的波长区域的光，已经有人指出其作用于眼的视网膜组织而成为年龄相关性黄斑变性的原因，这样的蓝色光若能够被眼镜镜片所反射，则能够保护眼的视网膜组织。但是，在专利文献1的镜片中，能够提供近红外线反射功能，但另一方面无法提供蓝色光反射功能。
因此，本发明的目的在于提供一种光学制品、塑料眼镜镜片、眼镜，其对于以蓝色光为代表的可见光区域内的特定波长区域的光以及近红外线这两者的反射率比较高，对于其他可见光区域的光的反射率降低。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，技术方案1的发明涉及一种光学制品，其特征在于，其具备直接或隔着中间膜配置在基材的单面或双面的光学多层膜，上述光学多层膜是SiO2层和ZrO2层按照将从上述基材起计数的第1层作为上述SiO2层而交替配置的方式层积合计9层而成的光学多层膜，将设计波长设为λ(500nm)，第1层的上述SiO2层的光学膜厚为0.120×λ/4以下，第2层的上述ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上，第3层的上述SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上，第7层的上述SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上。
技术方案2的发明如上述发明，其特征在于，第2层的上述ZrO2层的光学膜厚为0.650×λ/4以下。
技术方案3的发明如上述发明，其特征在于，第3层的上述SiO2层的光学膜厚为0.560×λ/4以下。
技术方案4的发明如上述发明，其特征在于，第7层的上述SiO2层的光学膜厚为0.650×λ/4以下。
技术方案5的发明如上述发明，其特征在于，780nm以上1500nm以下的单面反射率的平均值为20％以上。
技术方案6的发明涉及一种塑料眼镜镜片，其特征在于，其使用了上述发明的光学制品。
技术方案7的发明涉及一种眼镜，其特征在于，其使用了上述发明的塑料眼镜镜片。
发明效果
根据本发明，可发挥出下述效果：能够提供光学制品、塑料眼镜镜片、眼镜，所述光学制品、塑料眼镜镜片、眼镜对于以蓝色光为代表的可见光区域内的特定波长区域的光以及近红外线这两者的反射率比较高，对于其他可见光区域的光的反射率降低。
附图说明
图1是示出比较例1～4、实施例1～8的凹面的反射率分布的曲线图。
图2是示出比较例1～4的可见光区域和相邻区域的凸面的反射率分布的曲线图。
图3是示出比较例1～4的可见光区域和相邻区域以及近红外区域的一部分的波长区域的凸面的反射率分布的曲线图。
图4是实施例1～3的与图2同样的图。
图5是实施例1～3的与图3同样的图。
图6是实施例4～6的与图2同样的图。
图7是实施例4～6的与图3同样的图。
图8是实施例7～8的与图2同样的图。
图9是实施例7～8的与图3同样的图。
具体实施方式
以下说明本发明的实施方式的示例。本发明并不限于以下的方式。
本发明的光学制品中，在基材的单面或双面形成有光学多层膜。
本发明中，基材可以为任何材质，优选具有透光性。作为基材的材料，优选使用热固化性树脂，例如使用聚氨酯树脂、硫代聚氨酯树脂、环硫树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、聚醚砜树脂、聚4-甲基戊烯-1树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂或它们的组合。另外，作为折射率高(特别是用作眼镜镜片)的优选基材，可以举出将环硫基与多元硫醇和/或含硫多元醇加成聚合而得到的环硫树脂、或者该环硫树脂与其他树脂的组合。
光学多层膜适宜具有下述的特征。需要说明的是，光学多层膜形成在双面的情况下，优选任一面的膜均具有下述的特征，进一步优选任一面的膜均为相同的层积结构。
即，光学多层膜为交替层积低折射率层和高折射率层而成的结构，整体具有9层。以最靠基材侧的层(最靠近基材的层)为第1层时，奇数层为低折射率层，偶数层为高折射率层。
另外，低折射率层为使用二氧化硅(silica，SiO2)形成的SiO2层，高折射率层为使用氧化锆(zirconia，ZrO2)形成的ZrO2层。
进而，将设计波长设为λ(此处为500nm)，第1层(SiO2层)的光学膜厚形成为0.120×λ/4以下。
更进一步，第7层(SiO2层)的光学膜厚形成为0.450×λ/4以上，优选形成为0.450×λ/4以上0.650×λ/4以下。
此外，第2层(ZrO2层)的光学膜厚形成为0.400×λ/4以上，优选形成为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下。
并且，第3层(SiO2层)的光学膜厚形成为0.230×λ/4以上，优选形成为0.230×λ/4以上0.560×λ/4以下。
进而，光学多层膜形成为在近红外区域中在780nm以上1500nm以下的波长区域中的单面反射率的平均值为20％以上。
低折射率层和高折射率层利用真空蒸镀法、离子辅助蒸镀法、离子镀法、溅射法等形成。
本发明中，可以在光学多层膜与基材之间和光学多层膜的表面中的至少一者附加硬涂层膜、防污膜(防水膜、防油膜)等其他膜，在将光学多层膜形成于双面的情况下，可以使所附加的其他膜的种类彼此不同，或者使有无膜彼此不同。
在采用硬涂层膜作为附加在光学多层膜与基材之间的膜(中间膜)的情况下，硬涂层膜优选通过在基材的表面均匀地施加硬涂层液来形成。
另外，作为硬涂层膜，可以优选使用包含无机氧化物微粒的有机硅氧烷系树脂。有机硅氧烷系树脂优选通过使烷氧基硅烷水解缩合而得到。此外，作为有机硅氧烷系树脂的具体例，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、硅酸乙酯或它们的组合。这些烷氧基硅烷的水解缩合物可以通过将该烷氧基硅烷化合物或它们的组合在盐酸等酸性水溶液中水解来制造。
另一方面，作为无机氧化物微粒的材质的具体例，可以举出氧化锌、二氧化硅(Silica微粒)、氧化铝、氧化钛(Titania微粒)、氧化锆(Zirconia微粒)、氧化锡、氧化铍、氧化锑、氧化钨、氧化铈的各溶胶单独或任意2种以上的混晶。从确保硬涂层膜的透明性的方面出发，无机氧化物微粒的直径优选为1nm以上100nm以下、更优选为1nm以上50nm以下。另外，从以适当的程度确保硬涂层膜中的硬度、强韧性的方面出发，无机氧化物微粒的混配量(浓度)优选在硬涂层膜的总成分中占40重量％(重量百分比)以上60重量％以下。而且，可以在硬涂层液中附加作为固化催化剂的乙酰丙酮金属盐和乙二胺四乙酸金属盐中的至少一者等，进一步可以根据确保对基材的密合性、容易形成、赋予所期望的(半)透明色等的需要添加表面活性剂、着色剂、溶剂等。
硬涂层膜的物理膜厚优选为0.5μm(微米)以上4.0μm以下。关于该膜厚范围的下限，根据若比其薄则难以得到充分的硬度来确定下限。另一方面，关于上限，根据若比其厚则产生与物性相关的问题(产生裂纹、脆化等)的可能性显著地提高来确定上限。
进一步地，从提高硬涂层膜的密合性的方面出发，可以在硬涂层膜与基材表面之间附加底涂膜。作为底涂膜的材质，可以举出例如聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、有机硅系树脂或它们的组合。底涂膜适合通过在基材的表面均匀地施加底涂液来形成。底涂液是在水或醇系的溶剂中混合上述的树脂材料和无机氧化物微粒而成的液体。
上述的光学制品中，优选基材为塑料眼镜镜片基材，光学制品为塑料眼镜镜片。另外，使用该塑料眼镜镜片，能够制作出对于以蓝色光为代表的可见光区域内的特定波长区域的光以及近红外线这两者的反射率比较高、对于其他可见光区域的光的反射率降低、耐久性优异的眼镜。
实施例
接着适宜地使用附图对本发明的实施例1-1～8-3以及不属于本发明的比较例1-1～4-3进行说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施例。
《基材和中间膜等》
这些实施例或比较例均为塑料镜片，这些基材均由眼镜用的热固化性树脂制成，是作为眼镜用塑料镜片的标准尺寸的圆形且度数为S-2.00非球面镜片基材，更详细地说，为下述3种中的任一种。
即，第1基材由硫代聚氨酯树脂制造，其折射率为1.60、阿贝值为42、相对密度为1.30g/ml(克每毫升)、玻璃化转变温度为99℃(折射率1.60基材)。此处，玻璃化转变温度利用差示扫描量热计进行测定，以下相同。
另外，第2基材由使环硫基与多元硫醇和含硫多元醇中的至少一者加成聚合而得到的环硫树脂制造，其折射率为1.70、阿贝值为36、相对密度为1.41g/ml、玻璃化转变温度为67℃(折射率1.70基材)。
进而，第3基材由环硫树脂制造，其折射率为1.76、阿贝值为30、相对密度为1.49g/ml、玻璃化转变温度为59℃(折射率1.76基材)。
使用第1基材的示例中，编号的末尾为1(实施例1-1、比较例4-1等)。另外，使用第2基材的示例中，编号的末尾为2(实施例1-2、比较例4-2等)。进而，使用第3基材的示例中，编号的末尾为3(实施例1-3、比较例4-3等)。
另外，这些实施例或比较例中，在双面赋予通过涂布硬涂层液而形成的硬涂层膜作为中间膜。
如下制作与塑料镜片基材相接的硬涂层膜。
首先，向容器中滴加甲醇206g(克)、甲醇分散二氧化钛系溶胶(日挥触媒化成株式会社制造，固体成分30％)300g、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷60g、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷30g、四乙氧基硅烷60g，向该混合液中进一步滴加0.01N(当量浓度)的盐酸水溶液，搅拌来进行水解。接着加入流量调整剂0.5g和催化剂1.0g，在室温搅拌3小时，制作硬涂层液。
对塑料镜片基材的各面如下涂布硬涂层液。
即，利用旋涂法使硬涂层液均匀地遍布，在120℃的环境放置1.5小时，由此使硬涂层液发生热固化。
如此形成的硬涂层膜的物理膜厚均为2.5μm。
《光学多层膜(凹面侧)等》
进一步，在这些实施例或比较例中，凹面侧的光学多层膜是在中间膜上以常见的共5层的低折射率层(将最靠近基材的一侧作为第1层L1的奇数层L1、L3、L5)和高折射率层(偶数层L2、L4)的交替层积膜(防反射膜)的形式来形成的。
凹面侧的光学多层膜的低折射率层为SiO2层，高折射率层为ZrO2层，各层的光学膜厚在实施例1～8或比较例1～4中分别如下述表1所示。
需要说明的是，光学膜厚通常由下述式(1)所表示，鉴于光的相位每隔与光学膜厚的1/4相当的波长相同或反转，为了表示相当于所关注的设计波长λ的1/4的多少倍，表1中的光学膜厚的值是通过将式(1)中的光学膜厚除以λ/4而得到的。
光学膜厚＝(折射率×物理膜厚)/设计波长λ…(1)
[表1]
Figure GDA0001970378630000071
《光学多层膜(凸面侧)等》
另外，在这些实施例或比较例中，在中间膜上大致如下形成凸面侧的光学多层膜。
将放置有带中间膜的基材的圆顶经由门而投入到真空装置内，将门关闭，对真空装置内进行真空排气。
将真空装置内的温度设定为60℃，在真空装置内的真空度达到7.0E-04Pa(帕斯卡)的时刻，开始光学多层膜的成膜。需要说明的是，7.0E-04表示7.0×10-4。
在成膜时，首先，为了提高中间膜与从该中间膜起成膜的光学多层膜的密合性，实施对基材表面(中间膜)照射60秒氧离子而使该表面活性化的处理。
之后，交替地蒸镀低折射率材料和高折射率材料，形成交替地具有低折射率层和高折射率层的光学多层膜。
作为低折射率材料，使用二氧化硅(Canon Optron株式会社制造的“SiO2”)，低折射率材料的成膜速率为
Figure GDA0001970378630000072
(埃每秒)。这样成膜的低折射率层对波长550nm的光的折射率为1.4815。
作为高折射率材料，使用氧化锆(该株式会社制造的“ZrO2”)，高折射率材料的成膜速率为
Figure GDA0001970378630000073
这样成膜的高折射率层对波长550nm的光的折射率为2.0743。
比较例1～4中的各层的光学膜厚(除以λ/4的值)如下述表2的上部所示，实施例1～4中的各层的光学膜厚(除以λ/4的值)如下述表3的上部所示，实施例5～8中的各层的光学膜厚(除以λ/4的值)如下述表4的上部所示。
需要说明的是，比较例1-1～1-3中均形成了相同的光学多层膜(凸面)，有时将它们统称为比较例1。另外，比较例2-1～2-3等中也是同样的，实施例1-1～1-3等中也是同样的。
[表2]
Figure GDA0001970378630000081
[表3]
Figure GDA0001970378630000091
[表4]
Figure GDA0001970378630000101
即，比较例1的光学多层膜(凸面)为7层结构，从基材侧起计数的第1层L1(SiO2层)的光学膜厚并非为0.120×λ/4以下，最外侧的第7层L7(SiO2层)的光学膜厚并非为0.450×λ/4以上，第3层L3(SiO2层)的光学膜厚并非为0.230×λ/4以上。
另外，比较例2的光学多层膜(凸面)为9层结构，但第1层L1(SiO2层)的光学膜厚并非为0.120×λ/4以下。
此外，比较例3的光学多层膜(凸面)为9层结构，但第1层L1(SiO2层)的光学膜厚并非为0.120×λ/4以下。
进而，比较例4的光学多层膜(凸面)是第1层L1为ZrO2层的8层结构。
相对于这些比较例，实施例1～8的光学多层膜(凸面)均为9层结构，第1层L1(SiO2层)的光学膜厚为0.120×λ/4以下、第7层L7(SiO2层)的光学膜厚为0.450×λ/4以上0.650×λ/4以下、第2层L2(ZrO2层)的光学膜厚为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下、第3层L3(SiO2层)的光学膜厚为0.230×λ/4以上0.560×λ/4以下。
《外观等》
通过目视对比较例1-1～4-3中的光学多层膜(凸面)形成后的外观进行确认。将其结果示于上述表2的中部。
另外，通过目视对实施例1-1～4-3、5-1～8-3中的光学多层膜(凸面)形成后的外观进行确认。将其结果示于上述表3、表4的中部。
在比较例1中的比较例1-2(折射率1.70基材)和比较例1-3(折射率1.76基材)中，在凸面上看到多条线状的裂纹。在其他比较例或实施例的外观中未观察到裂纹等异常的产生。
《可见光区域或相邻区域的反射率分布等》
利用反射率测定器(奥林巴斯株式会社制造USPM-RU)对比较例1～4、实施例1～8的凹面的反射率分布进行测定。
这些凹面反射率分布均为同样的分布，作为代表的比较例1-1的分布如图1所示。
另外，同样地测定了这些比较例、实施例中的凸面的反射率分布。
比较例1-1～1-3的凸面反射率分布均为同样的分布，将代表它们的比较例1-1的分布作为比较例1的凸面反射率分布示于图2、图3中。此处，图2示出可见光区域(波长400nm以上780nm以下)和相邻区域(合计波长380nm以上780nm以下)的分布，图3示出可见光区域和相邻区域以及近红外区域的一部分(780nm以上1500nm以下)的波长区域(合计波长350nm以上1500nm以下)的分布。同样地，比较例2～4的凸面反射率分布也示于图2、图3中。
另外，实施例1-1～1-3的凸面反射率分布均为同样的分布，将代表它们的实施例1-1的分布作为实施例1的凸面反射率分布示于图4、图5中。此处，图4示出可见光区域和相邻区域(合计波长380nm以上780nm以下)的分布，图5示出可见光区域和近红外区域以及相邻区域(合计波长350nm以上1500nm以下)的分布。同样地，实施例2～3的凸面反射率分布也示于图4、图5中。进而同样地，实施例4～6的凸面反射率分布示于图6、图7中，实施例7～8的凸面反射率分布示于图8、图9中。
另外，这些比较例中的近红外区域的凸面反射率的平均值(近红外区域反射率[％])示于上述表2的下部，这些实施例中的近红外区域反射率示于上述表3、表4的下部。
比较例1～4中，400nm±50nm的波长区域的反射率均高于除该区域以外的可见光区域的反射率，作为反射400nm及其附近的波长的光的滤波器。
另外，比较例1～3中，所关注的近红外区域(780nm以上1500nm以下)的反射率的平均值(近红外区域反射率)也比较高(23％左右)，具备近红外线反射功能。
另一方面，比较例4中，近红外区域反射率低至7％左右，未充分具有近红外线反射功能。
另外，实施例1中，400nm±50nm的波长区域的反射率高于除该区域以外的可见光区域的反射率，特别是波长400nm的光的反射率(极大值)大于70％、为71％，并且作为可见光区域的短波长侧的400nm以上420nm以下的波长区域的反射率在该整个区域中大于50％。进而，在实施例1的反射率分布中，在所关注的红外区域内在波长1100nm存在取极大值(44％)的峰，近红外区域反射率高至23.42％。
另外，实施例2中，400nm±50nm的波长区域的反射率高于除该区域以外的可见光区域的反射率，特别是波长400nm的光的反射率(极大值)为50％，并且作为可见光区域的短波长侧的400nm以上420nm以下的波长区域的反射率在该整个区域中大于30％。进而，在实施例2的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长930nm存在取极大值(51％)的峰，近红外区域反射率高至24.63％。
进而，实施例3中，420nm以上500nm以下的波长区域的反射率高于除该区域以外的可见光区域的反射率，特别是波长450nm的光的反射率(极大值)为35％。进而，在实施例3的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长1070nm存在取极大值(51％)的峰，近红外区域反射率高至26.15％。
另外，实施例4中，440nm以上520nm以下的波长区域的反射率高于超过520nm且为730nm以下的可见光区域的部分的反射率，特别是波长480nm的光的反射率(极大值)为20％。进而，在实施例4的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长1130nm存在取极大值(47％)的峰，近红外区域反射率高至24.97％。
另外，实施例5中，450nm以上530nm以下的波长区域的反射率高于超过540nm的可见光区域的部分的反射率，特别是波长480nm的光的反射率(极大值)为30％。进而，在实施例5的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长1130nm存在取极大值(49％)的峰，近红外区域反射率高至26.17％。
进而，实施例6中，440nm以上530nm以下的波长区域的反射率高于超过530nm的可见光区域的部分的反射率，特别是波长480nm的光的反射率(极大值)为40％。进而，在实施例6的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长1130nm存在取极大值(45％)的峰，近红外区域反射率高至22.99％。
更进一步，实施例7中，390nm以上450nm以下的波长区域的反射率高于超过450nm且为760nm以下的可见光区域的部分的反射率，特别是波长420nm的光的反射率(极大值)为25％。进而，在实施例7的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长990nm存在取极大值(53％)的峰，近红外区域反射率高至25.85％。
另外，实施例8中，400nm以上500nm以下的波长区域和550nm以上700nm以下的波长区域的各反射率高于超过500nm且小于550nm的波长区域的反射率，特别是波长450nm的光的反射率(第1极大值)为11％，波长620nm的光的反射率(第2极大值)也为11％。进而，在实施例8的反射率分布中，在所关注的红外区域中的波长910nm存在取极大值(54％)的峰，近红外区域反射率高至26.45％。
《耐久性等》
对比较例1-1～4-3、实施例1-1～8-3分别进行了与耐久性相关的2个试验。但对于在成膜时产生了裂纹的比较例1-2、1-3未进行这些试验。
一个为耐候促进密合试验，另一个为恒温恒湿试验。
耐候促进密合试验如下进行。首先，在镜片的各面用切割器形成100格的方格。接下来，对方格形成处反复进行5次赛璐玢带的附着和用力的剥离，确认发生了剥离的格数。接着，将镜片投入到阳光耐气候试验箱(SUGA TEST INSTRUMENTS株式会社制造S80B)中60小时(hr)，之后与投入前同样地，对于新形成的方格形成处，计数由于所应用的赛璐玢带而发生了剥离的格数。进而，之后同样地将镜片投入到阳光耐气候试验箱中60小时，确认发生了剥离的方格数，从最初的投入起到投入240小时后的确认为止每隔60小时重复进行这样的投入和确认。
恒温恒湿试验使用恒温恒湿试验机(Espec株式会社制造LHU-113)进行。该试验机的槽内设成温度60℃、相对湿度95％RH，将各镜片投入至该槽内，从投入起算在经过1天、3天、7天后分别将镜片从槽中取出，目视确认是否发生了鼓胀、变色、裂纹等外观异常。
这些试验的结果中，关于比较例1-1～4-3如下述表5所示。
另外，这些试验的结果中，关于实施例1-1～8-3如下述表6所示。
[表5]
Figure GDA0001970378630000141
Figure GDA0001970378630000151
在恒温恒湿试验中，在1.60基材的比较例1-1、2-1、3-1、4-1或实施例1-1、2-1、3-1、4-1、5-1、6-1、7-1、8-1中，在经过7天后观察到了裂纹，但在其他比较例、实施例中，在经过7天后也未观察到裂纹。
若在恒温恒湿环境下暴露3日后仍未产生裂纹，则可以说具有充分的耐久性(耐热性、耐湿性)，若经过7天后未产生裂纹，则具有极为优异的耐久性。据认为在1.60基材的示例中经过7天后产生裂纹是由于该基材的膨胀率高于其他基材所致的。
另外，在耐候促进密合试验中，在比较例2-1～2-3中，在总计投入120小时后剥离的格数显著增加，耐久性(耐候促进后的密合性)不充分。
另外，比较例3-1～3-3中，在总计投入180小时后看到了剥离，耐久性(耐候促进后的密合性)仍然不充分。
在这些以外的比较例和全部的实施例中，未观察到耐候促进后的剥离，具有优异的耐久性(耐候促进后的密合性)。
《总结等》
比较例1中使第2层的ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下等，由此可确保近红外区域和可见光区域内的蓝色区域这两个区域的高反射率。但是，比较例1中，有时也为7层结构、并且第3层的SiO2层为0.230×λ/4以下，因而比较例1-2、1-3在成膜时产生了线状的裂纹。
比较例2中为9层结构、第2层的ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下、第3层的SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上0.560×λ/4以下、第7层的SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上0.650×λ/4以下等，由此可确保近红外区域和可见光区域内的蓝色区域这两个区域的高反射率，并且还可避免成膜时产生裂纹。但是，比较例2中，第1层的SiO2层的光学膜厚为0.350×λ/4，超过了0.120×λ/4等，由此在耐候促进密合试验中产生了膜的剥离。
比较例3中为与比较例2同样的9层结构、第1层的SiO2层的光学膜厚为比比较例2更薄的0.228×λ/4但也超过了0.120×λ/4等，由此与比较例2同样地在耐候促进密合试验中产生了膜的剥离。
比较例4中是以ZrO2层作为第1层的8层结构，为了确保蓝色区域的反射率，各层的光学膜厚变薄，但仅能确保红外区域的反射率为7％左右。
相对于上述比较例，实施例1～8中均为9层结构，从基材起计数的第1层的SiO2层的光学膜厚为0.120×λ/4以下，第2层的ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下，第3层的SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上0.560×λ/4以下，第7层的SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上0.650×λ/4以下，由此，可以以其他可见光区域的低反射率(优选平均为3％以下、更优选其整体为3％以下、进一步优选平均为1％以下、更进一步优选整体为1％以下)为前提兼顾近红外区域的高反射率(以780nm以上1500nm以下的单面反射率的平均值计为20％以上)和可见光区域的部分区域的高反射率，并且还可确保耐久性(耐候促进密合试验中的非剥离性、恒温恒湿试验中的非破坏性)。
特别是实施例1、2中，可见光区域内的短波长区域(400nm以上420nm以下)的光与近红外线一起由于高反射率而被截止，截止的程度可变，在波长400nm为反射率71％、50％。这样的短波长区域(蓝色区域)的光在可见光中的能量高，若到达眼的量降低则可护眼，若利用实施例1、2形成眼镜镜片来制作眼镜，则可提供保护眼而免受蓝色光和近红外线伤害的眼镜。另外，若仅提高可见光区域中的蓝色区域的反射率(降低透过率)，则镜片或视野呈现出蓝的互补色即黄色，由于还需要在具有免受蓝色光伤害的保护功能的同时使黄色不显眼，因而能够调节蓝色区域(极大值)中的反射率的大小是很重要的，在实施例1、2中，能够对其大小进行调节。
另外，实施例3中，可见光区域内的部分区域(420nm以上500nm以下)的光与近红外线一起由于高反射率而被截止。该部分区域的反射率的极大值在波长450nm为35％，LED照明的分光强度分布的极大值所在的450nm的光和其相邻波长的光与近红外线一起被截止。由此，若利用实施例3制作眼镜，则能够提供在LED照明下可护眼、可确保获得均衡的视野的眼镜。另外能够制作与实施例3具有同样的膜的LED照明罩，从而提供使LED照明光成为能够护眼、可进行色调调节的LED照明光的罩。
进而，实施例4～6中，可见光区域内的部分区域(440nm以上520nm以下)的光与近红外线一起由于高反射率而被截止。该部分区域的反射率的极大值在波长480nm为20％、30％、40％，能够提供可截止波长480nm和其相邻区域的光以及近红外线的镜片等。近来已知在夜晚(就寝前)照射波长480nm或其相邻区域的光时，体内生物钟会紊乱，在实施例4中，该波长的光能够与近红外线一起被截止。另外，为了满足兼顾调节免受这样的光的伤害的保护程度和可见光的视认性(色调的自然度)等的需求，需要能够调整这样的光的截止率的程度、即能够调整波长480nm的反射率的极大值的大小，实施例4～6中，该程度(的大小)可变，可满足上述的需求。需要说明的是，作为可产生这样的光的装置，例如有以智能手机为代表的便携电子设备的显示屏、计算机显示屏、以LED作为背光源的电视机等。
更进一步，实施例7中，可见光区域内的蓝色区域(390nm以上450nm以下)的光与近红外线一起由于高反射率而被截止。实施例1～2中，蓝色区域内的反射率的极大值位于波长400nm，实施例7中，该极大值位于420nm。实施例7中，通过变更极大值的位置而实现了兼顾调整对蓝色光的护眼性能和以色调为代表的视认性等。
此外，实施例8中，可见光区域内的2个部分区域(400nm以上500nm以下的波长区域、550nm以上700nm以下的波长区域)的光与近红外线一起由于高反射率而被截止。实施例8中，与实施例3同样地在波长450nm具有反射率的极大值。若仅截止可见光中的该波长和其相邻区域的波长的光(蓝色光)，则透过光的颜色(透过色)呈现出作为蓝色的互补色的黄色，为了降低该黄色的程度，实施例8中，黄色区域的波长620nm和其相邻区域的波长的光(黄色光)也由于高反射率而被截止，使透过色接近白色。
若像这样实现光学多层膜为9层结构、从基材起计数的第1层的SiO2层的光学膜厚为0.120×λ/4以下、第2层的ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上(优选0.650×λ/4以下)、第3层的SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上(优选0.560×λ/4以下)、且第7层的SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上(优选0.650×λ/4以下)，则可提供截止红外区域和可见光区域的部分区域的光的耐久性高的光学制品，该部分区域可通过调整其他层的光学膜厚来分别设定。

Claims (3)

1.一种光学制品，其特征在于，其具备直接或隔着中间膜配置在基材的单面或双面的光学多层膜，
所述光学多层膜是SiO2层和ZrO2层按照将从所述基材起计数的第1层作为所述SiO2层而交替配置的方式层积合计9层而成的光学多层膜，
设计波长λ为500nm，第1层的所述SiO2层的光学膜厚为0.120×λ/4以下，
第2层的所述ZrO2层的光学膜厚为0.400×λ/4以上0.650×λ/4以下，
第3层的所述SiO2层的光学膜厚为0.230×λ/4以上0.560×λ/4以下，
第7层的所述SiO2层的光学膜厚为0.450×λ/4以上0.650×λ/4以下，
波长780nm以上1500nm以下的单面反射率的平均值为20%以上，
波长380nm以上780nm以下的可见光区域和相邻区域中，特定波长的反射率极大值为20%以上71%以下。
2.一种塑料眼镜镜片，其特征在于，其使用了权利要求1所述的光学制品。
3.一种眼镜，其特征在于，其使用了权利要求2所述的塑料眼镜镜片。
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